專利名稱：用于抑制烯屬不飽和脂族單體的自由基聚合的組合物和方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用作烯屬不飽和脂族單體的自由基聚合抑制劑的組合物和涉及用于在這些不飽和單體的工業(yè)制備過程中防止其發(fā)生自由基聚合反應(yīng)的方法。更具體地，它涉及乙烯基脂族單體。
US-A-3959358敘述了使用對羥基二苯基胺有可能抑制丙烯酸酯的聚合。
US-A-4692544也指出使用對亞苯基二胺衍生物來抑制烯屬不飽和單體的聚合，和使用4，4’-二氨基二苯基胺獲得了最佳結(jié)果?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)與通常使用的那些，尤其是如氫醌相比具有改進(jìn)性能的抑制劑。
更準(zhǔn)確地，本發(fā)明涉及用于防止烯屬不飽和脂族單體的自由基聚合的組合物，其特征在于包含至少一種具有通式(I)的二苯基胺衍生物 在式(I)中·A和B表示形成全部或部分單環(huán)或多環(huán)芳族碳環(huán)體系的殘基；·R1和R2可以是相同或不同的，表示氫原子或一個或多個取代基；·和n+m大于或等于1n和m表示環(huán)上取代基的數(shù)目。
根據(jù)本發(fā)明，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，一旦當(dāng)在它的一個環(huán)上攜帶至少一個羥基的所述衍生物在它的一個環(huán)上包含至少一個其它取代基、該取代基可以是取代基如R1和/或R2、尤其是另一個羥基時，所定義的二苯基胺衍生物的抑制作用便得到增強(qiáng)。
因此，本發(fā)明的第一類抑制劑是包含至少一個非羥基取代基的羥基二苯基胺類。
本發(fā)明的另一類抑制劑是在環(huán)上任選地含有其它取代基的二羥基二苯基胺類。
本發(fā)明的變化形式在于將本發(fā)明的二苯基胺衍生物與其它聚合抑制劑結(jié)合。
更準(zhǔn)確地，本發(fā)明的二苯基胺衍生物具有其中A和B表示下列環(huán)之一的通式(I) 在優(yōu)選化合物中，A和B是相同的和表示苯環(huán)。
環(huán)A和B中的一個攜帶至少一個非羥基取代基。應(yīng)該注意，如果n等于0，m至少是大于或等于1，或如果m等于0，n至少是大于或等于1。
在環(huán)A和B上的取代基的數(shù)目能夠改變。
因此，n是小于或等于3，優(yōu)選0或1。
至于m，m是小于或等于4，優(yōu)選1或2。
殘基A和B能夠任選攜帶在式(I)中由符號R1和R2表示的一個或多個取代基。以下給出它們的優(yōu)選含義·氫原子；·含有1-12個碳原子，優(yōu)選1-4個碳原子的線性或支化烷基，如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基；·含有2-6個碳原子，優(yōu)選2-4個碳原子的線性或支化鏈烯基，如乙烯基或烯丙基；·含有1-6個碳原子，優(yōu)選1-4個碳原子的線性或支化烷氧基或硫醚基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基，或鏈烯氧基，優(yōu)選烯丙氧基或苯氧基；·具有以下結(jié)構(gòu)式的基團(tuán)·-R3-OH；·-R3-SH；·-R3-COOR4；
·-R3-CO-R4；·-R3-N(R4)2；·-R3-CO-N(R4)2；·-R3-NH-CO-R4；·-R3-NH-COO-R4；在以上各式中，R3表示共價鍵或含有1-6個碳原子的線性或支化、飽和或不飽和二價烴基，如亞甲基、亞乙基、亞丙基、異亞丙基或異丙叉基；基團(tuán)R4可以是相同或不同的，表示氫原子或含有1-6個碳原子的線性或支化烷基。
某些特別優(yōu)選的具有式(I)的二苯基胺衍生物尤其是具有式(Ia)的那些 在式(Ia)中·R1，R2，n和m具有以上給出的含義。
在具有式(Ia)的化合物中，優(yōu)選采用具有其中R1表示氫原子、含有1-4個碳原子的烷基或烷氧基和R2表示氫原子或含有1-4個碳原子的烷基或烷氧基的式(I)的那些。
優(yōu)選化合物具有式(Ia)，其中n是0和m是1。
以下給出的實例說明優(yōu)選的二苯基胺衍生物。更具體地，它們選自·2-羥基-5-甲基二苯基胺；·2-羥基-4-甲基二苯基胺；·2-羥基-4’，5-二甲基二苯基胺；·2，2’-二羥基二苯基胺；·3-羥基-4’-甲氧基二苯基胺；·3，3’-二羥基-2，2’-二甲基二苯基胺；·3，3’-二羥基-2，2’-二甲氧基二苯基胺；·4-羥基-4’-甲基二苯基胺；
·4-羥基-4’-(甲氧基羰基氨基)-二苯基胺；·N-(4-羥基苯基)-2-萘基胺；·4，4’-二羥基二苯基胺；·4，4’-二羥基-2，2’-二甲基二苯基胺；·4，4’-二羥基-2，2’-二甲氧基二苯基胺；·2-羥基-4’-羥基二苯基胺。
還可以使用二苯基胺衍生物的混合物。
本發(fā)明的優(yōu)選衍生物是二羥基二苯基胺類，更具體地可以列舉4，4’-二羥基二苯基胺，2，2’-二羥基二苯基胺和2-羥基-4’-羥基二苯基胺。
包含至少一種具有式(Ia)的二苯基胺衍生物的本發(fā)明組合物構(gòu)成了本發(fā)明的尤其優(yōu)選的實施方案。
本發(fā)明的組合物適合于穩(wěn)定具有至少一個烯屬不飽和鍵的脂族單體。
更準(zhǔn)確地，烯屬不飽和單體包含含有一個或二個不飽和鍵的烯屬單體如異戊二烯和丁二烯；氯乙烯、氯丁二烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯或氟乙烯類的不飽和鹵代單體；丙烯酸、甲基丙烯酸或巴豆酸型的不飽和酸；不飽和酯，尤其是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羥乙酯和丙烯酸羥丙酯類的不飽和丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和甲基丙烯酸硬脂基酯類的甲基丙烯酸的不飽和酯；乙酸乙烯酯；不飽和樹脂如環(huán)氧丙烯酸酯樹脂和聚乙二醇二丙烯酸酯；不飽和酰胺如丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、亞甲基雙丙烯酰胺或N-乙烯基吡咯烷酮；丙烯腈類的不飽和腈；不飽和醚如甲基乙烯基醚；和乙烯基膦酸二乙酯。應(yīng)該認(rèn)識到，該列舉不是窮舉的；本發(fā)明涉及以通用方式穩(wěn)定任何類型的烯屬不飽和脂族單體。
然而，當(dāng)穩(wěn)定烯屬不飽和脂族單體，如丙烯酸或甲基丙烯酸酯時，本發(fā)明的組合物是尤其有效的。
本發(fā)明的組合物形成真溶液(即由完全混溶組分構(gòu)成)、或乳液，或懸浮液。然而，在優(yōu)選實施方案中，該組合物是以在單體本身中的真溶液的形式存在。
在本發(fā)明的變化形式中，本發(fā)明的組合物能夠含有其它聚合抑制劑如氫醌、對甲氧基苯酚；吩噻嗪；硝基氧類化合物如四甲基哌啶-N-氧基(TEMPO)、4-羥基四甲基哌啶-N-氧基、4-氧代四甲基哌啶-N-氧基；如FR-A-97/04230中所述的咪噠啉(imidaline)/咪唑啉-N-氧基化合物，優(yōu)選2，2，3，4，5，5-六甲基咪唑烷-1-氧基或任何該技術(shù)領(lǐng)域中已知的其它抑制劑，條件是在所要穩(wěn)定的單體所經(jīng)歷的操作條件下它們與組合物的其它成分相容。
具有式(I)的某些二苯基胺衍生物是可商購的。其它則很容易由本領(lǐng)域技術(shù)人員從商購產(chǎn)品制備。
本發(fā)明還涉及用于防止烯屬不飽和脂族單體，優(yōu)選乙烯基脂族單體的自由基聚合的方法。該方法包括例如將有效量的以上定義的本發(fā)明組合物加到所述單體中。
可有效抑制聚合的二苯基胺衍生物的添加量能夠廣泛地變化。它取決于所要穩(wěn)定的單體和單體所經(jīng)歷的操作條件。很明顯，在升溫下使用較大量的抑制劑。本發(fā)明的方法能夠用于在生產(chǎn)和純化的過程中穩(wěn)定單體。不過，通過蒸餾單體來進(jìn)行純化和再沸器的溫度能夠超過120℃并不罕見。
抑制劑的理想量必須根據(jù)不同情況逐一地評定。
無論何種情況，作為示例，總量為1-2000ppm、優(yōu)選5-1000ppm的二苯基胺衍生物通常是足夠的。該量以相對于所要穩(wěn)定的單體總量來表示。
如上所述，有可能將一種或多種已知聚合抑制劑加到單體中。
聚合抑制劑的比例優(yōu)選應(yīng)使得具有式(I)的二苯基胺類成分的總質(zhì)量與全部成分的總質(zhì)量的比率是在90/10到10/90的范圍內(nèi)，優(yōu)選在80/20到20/80的范圍內(nèi)。
能夠?qū)⑷芜x與其它普通聚合抑制劑結(jié)合的本發(fā)明二苯基胺衍生物以完全常規(guī)的方式加到單體中。蒸餾時引入的位置能夠廣泛變化可以設(shè)想把各化合物加到熱交換器、管線、泵、再沸器、壓縮機(jī)或更通常地加到蒸餾塔中。應(yīng)該理解，能夠連續(xù)地或在一定時間內(nèi)反復(fù)地添加到一個或不同特定位置。
根據(jù)本發(fā)明，有可能設(shè)想同時或單獨添加本發(fā)明的抑制劑和其它抑制劑。
本發(fā)明還包括使用本發(fā)明的二苯基胺衍生物以通過添加等同于上述量的量來穩(wěn)定貯存中的單體。本發(fā)明還涉及與其它抑制劑的混合物。
就抑制乙烯基脂族單體、尤其是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的自由基聚合的效果來說本發(fā)明方法是特別有利的。
本發(fā)明的組合物理想地被用作在由烯屬不飽和脂族單體合成聚合物的過程中的應(yīng)急抑制劑。
以下的實施例作為說明給出，和涉及本發(fā)明的優(yōu)選實施方案。
實施例為了評價本發(fā)明的產(chǎn)物對不飽和脂族單體的自由基聚合的抑制性能，使用甲基丙烯酸甲酯和下面的操作程序來進(jìn)行抑制試驗。
本發(fā)明的抑制劑(或包含至少一種本發(fā)明的抑制劑的抑制劑混合物)對甲基丙烯酸甲酯產(chǎn)生的效果通過測量誘導(dǎo)期來測定，誘導(dǎo)期表示當(dāng)在引發(fā)劑存在下在控制的溫度浴中加熱時單體開始聚合所需的時間。該時間通過被研究樣品的輕微放熱性來測定。
測量使用實驗室量熱計進(jìn)行；記錄時間和溫度參數(shù)并使用微機(jī)進(jìn)行處理。
借助通過流經(jīng)活性氧化鋁柱以從介質(zhì)中完全清除對甲氧基苯酚(初始穩(wěn)定劑)預(yù)先得到去穩(wěn)定化處理的甲基丙烯酸甲酯(MMA)進(jìn)行試驗。
將用20ppm待試驗抑制劑、然后用100ppm偶氮雙異丁腈(AIBN)再穩(wěn)定化處理的20mlMMA引入到試管中。把該試管沉浸在80℃的恒溫浴中，連續(xù)記錄在該樣品和含有硅油的對照管之間的溫度差。誘導(dǎo)期Ti對應(yīng)于表明MMA聚合開始的可見放熱性。連續(xù)記錄T隨時間變化的曲線。誘導(dǎo)期越長，在恒定重量濃度下的試驗抑制劑越有效。
下表(I)表明了幾種(甲基)丙烯酸酯工業(yè)用常規(guī)抑制劑的誘導(dǎo)期。
表(I)
實施例1-9用各聚合抑制劑重復(fù)上述操作程序。
表II總結(jié)了本發(fā)明的不同抑制劑所獲得的誘導(dǎo)期的結(jié)果。
表II
這些誘導(dǎo)期數(shù)值優(yōu)于或等于目前作為(甲基)丙烯酸酯工業(yè)上的最佳商業(yè)抑制劑之一的氫醌的誘導(dǎo)期。
對比試驗10和11。
通過使用未取代的羥基二苯基胺類化合物重復(fù)上述操作程序。
結(jié)果匯集在表(III)中
表(III)
實施例1-3與對比實施例10相比證明甲基或羥基取代基的存在能夠延長誘導(dǎo)期。
將對比實施例11與實施例4-7相比可以觀察到相同情況。
將實施例8與兩個對比實施例10和11比較情況也是如此。
實施例12-15這些實施例描述了實施例5、4、6和2的本發(fā)明二苯基胺與另一種抑制劑，即氫醌的結(jié)合使用。
在試驗中使用以下物質(zhì)20mlMMA＋100ppmAIBN＋抑制劑混合物(10ppm氫醌(HQ)＋10ppm本發(fā)明抑制劑)。
表(IV)總結(jié)了本發(fā)明的抑制劑混合物所獲得的誘導(dǎo)期結(jié)果。
表(IV)
結(jié)果優(yōu)于以20ppm數(shù)量使用2種產(chǎn)物得到的結(jié)果。
實施例16本實施例描述了實施例2的本發(fā)明二苯基胺與另一種抑制劑，即TEMPO的結(jié)合使用。
在試驗中使用以下物質(zhì)20m1MMA＋100ppmAIBN＋抑制劑混合物(10ppmTEMPO＋10ppm本發(fā)明抑制劑)。
表(V)總結(jié)了本發(fā)明的抑制劑混合物所獲得的誘導(dǎo)期結(jié)果。
表(V)
權(quán)利要求
1.用于防止烯屬不飽和脂族單體的自由基聚合反應(yīng)的組合物，其特征在于包含至少一種具有通式(I)的二苯基胺衍生物 在式(I)中·A和B表示形成全部或部分單環(huán)或多環(huán)芳族碳環(huán)體系的殘基；·R1和R2可以是相同或不同的，表示氫原子或一個或多個取代基；·和n+m大于或等于1n和m表示在環(huán)上取代基的數(shù)目。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于二苯基胺衍生物具有其中A和B表示苯環(huán)或萘環(huán)、且優(yōu)選A和B是相同的并表示苯環(huán)的結(jié)構(gòu)式(I)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于二苯基胺衍生物具有其中n是小于或等于3，優(yōu)選0或1，和m是小于或等于4，優(yōu)選1或2的結(jié)構(gòu)式(I)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項的組合物，其特征在于二苯基胺衍生物具有其中R1和R2表示以下基團(tuán)的結(jié)構(gòu)式(I)·氫原子；·含有1-12個碳原子，優(yōu)選1-4個碳原子的線性或支化烷基，如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基；·含有2-6個碳原子，優(yōu)選2-4個碳原子的線性或支化鏈烯基，如乙烯基或烯丙基；·含有1-6個碳原子，優(yōu)選1-4個碳原子的線性或支化烷氧基或硫醚基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基，或鏈烯氧基，優(yōu)選烯丙氧基或苯氧基；·具有以下結(jié)構(gòu)式的基團(tuán)·-R3-OH；·-R3-SH；·-R3-COOR4；·-R3-CO-R4；·-R3-N(R4)2；·-R3-CO-N(R4)2；·-R3-NH-CO-R4；·-R3-NH-COO-R4；在以上各式中，R3表示共價鍵或含有1-6個碳原子的線性或支化、飽和或不飽和二價烴基，如亞甲基、亞乙基、亞丙基、異亞丙基或異丙叉基；基團(tuán)R4可以是相同或不同的，表示氫原子或含有1-6個碳原子的線性或支化烷基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項的組合物，其特征在于二苯基胺衍生物具有結(jié)構(gòu)式(Ia) 在式(Ia)中·R1，R2，n和m具有以上在權(quán)利要求1-4中任一項中給出的含義。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其特征在于二苯基胺衍生物具有其中R1表示氫原子或含有1-4個碳原子的烷基或烷氧基、R2表示氫原子或含有1-4個碳原子的烷基或烷氧基的結(jié)構(gòu)式(Ia)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的組合物，其特征在于包含選自以下化合物的二苯基胺衍生物·2-羥基-5-甲基二苯基胺；·2-羥基-4-甲基二苯基胺；·2-羥基-4’，5-二甲基二苯基胺；·2，2’-二羥基二苯基胺；·3-羥基-4’-甲氧基二苯基胺；·3，3’-二羥基-2，2’-二甲基二苯基胺；·3，3’-二羥基-2，2’-二甲氧基二苯基胺；·4-羥基-4’-甲基二苯基胺；·4-羥基-4’-(甲氧基羰基氨基)-二苯基胺；·N-(4-羥基苯基)-2-萘基胺；·4，4’-二羥基二苯基胺；·4，4’-二羥基-2，2’-二甲基二苯基胺；·4，4’-二羥基-2，2’-二甲氧基二苯基胺；·2-羥基-4’-羥基二苯基胺。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的組合物，其特征在于還包含其它聚合抑制劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其特征在于該聚合抑制劑是氫醌；對甲氧基苯酚；吩噻嗪；硝基氧類化合物如四甲基哌啶-N-氧基、4-羥基四甲基哌啶-N-氧基、4-氧代四甲基哌啶-N-氧基；咪噠啉/咪唑啉-N-氧基，優(yōu)選2，2，3，4，5，5-六甲基咪唑烷-1-氧基或任何其它已知的抑制劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其特征在于聚合抑制劑是氫醌或吩噻嗪。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10的組合物，其特征在于聚合抑制劑的量應(yīng)使得具有式(I)的二苯基胺類成分的總質(zhì)量與全部成分的總質(zhì)量的比率是90/10到10/90，優(yōu)選在80/20到20/80的范圍內(nèi)。
12.用于防止烯屬不飽和脂族單體的自由基聚合的方法，其中包括將有效量的至少一種具有通式(I)的二苯基胺衍生物加到所述單體中 在式(I)中·A和B表示形成全部或部分單環(huán)或多環(huán)芳族碳環(huán)體系的殘基；·R1和R2可以是相同或不同的，表示氫原子或一個或多個取代基；·和n+m大于或等于1n和m表示在環(huán)上取代基的數(shù)目。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其特征在于二苯基胺衍生物具有其中A和B表示苯環(huán)或萘環(huán)、優(yōu)選A和B是相同的并表示苯環(huán)的結(jié)構(gòu)式(I)。
14.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其特征在于二苯基胺衍生物具有其中n小于或等于3，優(yōu)選0或1，和m小于或等于4，優(yōu)選1或2的結(jié)構(gòu)式(I)。
15.根據(jù)權(quán)利要求12-14中任一項的方法，其特征在于二苯基胺衍生物具有其中R1和R2表示以下基團(tuán)的結(jié)構(gòu)式(I)·氫原子；·含有1-12個碳原子，優(yōu)選1-4個碳原子的線性或支化烷基，如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基；·含有2-6個碳原子，優(yōu)選2-4個碳原子的線性或支化鏈烯基，如乙烯基或烯丙基；·含有1-6個碳原子，優(yōu)選1-4個碳原子的線性或支化烷氧基或硫醚基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基，或鏈烯氧基，優(yōu)選烯丙氧基或苯氧基；·具有以下結(jié)構(gòu)式的基團(tuán)·-R3-OH；·-R3-SH；·-R3-COOR4；·-R3-CO-R4；·-R3-N(R4)2；·-R3-CO-N(R4)2；·-R3-NH-CO-R4；·-R3-NH-COO-R4；在以上各式中，R3表示共價鍵或含有1-6個碳原子的線性或支化、飽和或不飽和二價烴基，如亞甲基、亞乙基、亞丙基、異亞丙基或異丙叉基；基團(tuán)R4可以是相同或不同的，表示氫原子或含有1-6個碳原子的線性或支化烷基。
16.根據(jù)權(quán)利要求12-15中任一項的方法，其特征在于二苯基胺衍生物具有結(jié)構(gòu)式(Ia) 在式(Ia)中·R1，R2，n和m具有以上在權(quán)利要求12-15中任一項中給出的含義。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其特征在于二苯基胺衍生物具有其中R1表示氫原子或含有1-4個碳原子的烷基或烷氧基、R2表示氫原子或含有1-4個碳原子的烷基或烷氧基的結(jié)構(gòu)式(Ia)。
18.根據(jù)權(quán)利要求12-17中任一項的方法，其特征在于二苯基胺衍生物選自以下化合物·2-羥基-5-甲基二苯基胺；·2-羥基-4-甲基二苯基胺；·2-羥基-4’，5-二甲基二苯基胺；·2，2’-二羥基二苯基胺；·3-羥基-4’-甲氧基二苯基胺；·3，3’-二羥基-2，2’-二甲基二苯基胺；·3，3’-二羥基-2，2’-二甲氧基二苯基胺；·4-羥基-4’-甲基二苯基胺；·4-羥基-4’-(甲氧基羰基氨基)-二苯基胺；·N-(4-羥基苯基)-2-萘基胺；·4，4’-二羥基二苯基胺；·4，4’-二羥基-2，2’-二甲基二苯基胺；·4，4’-二羥基-2，2’-二甲氧基二苯基胺；·2-羥基-4’-羥基二苯基胺；·4，4’-二羥基-2，2’-二甲基二苯基胺；
19.根據(jù)權(quán)利要求12-18中任一項的方法，其特征在于所添加的具有式(I)的二苯基胺衍生物的總量是在1-2000ppm的范圍內(nèi)，優(yōu)選在5-1000ppm的范圍內(nèi)，相對于所述單體的總量。
20.根據(jù)權(quán)利要求12-19中任一項的方法，其特征在于聚合抑制劑的量應(yīng)使得具有式(I)的二苯基胺類成分的總質(zhì)量與全部成分的總質(zhì)量的比率在90/10到10/90，優(yōu)選80/20到20/80的范圍內(nèi)。
21.根據(jù)權(quán)利要求12-20中任一項的方法，其特征在于所述烯屬不飽和脂族單體選自含有一或二個不飽和鍵的烯屬單體；不飽和鹵化單體；不飽和酸；不飽和酯；不飽和樹脂；不飽和酰胺；不飽和腈；和不飽和醚。
22.根據(jù)權(quán)利要求21的方法，其特征在于所述烯屬不飽和脂族單體選自異戊二烯和丁二烯；氯乙烯、氯丁二烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯和氟乙烯；丙烯酸、甲基丙烯酸和巴豆酸；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羥乙酯或丙烯酸羥丙酯類的丙烯酸不飽和酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯或甲基丙烯酸硬脂基酯類的甲基丙烯酸不飽和酯；乙酸乙烯酯；環(huán)氧基丙烯酸酯樹脂和聚乙二醇二丙烯酸酯；丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、亞甲基雙丙烯酰胺或N-乙烯基吡咯烷酮；丙烯腈；乙烯基甲基醚；和乙烯基膦酸二乙酯。
23.根據(jù)權(quán)利要求22的方法，其特征在于所述脂族單體是丙烯酸或甲基丙烯酸酯。
24.權(quán)利要求1-11中任一項的組合物在使用烯屬不飽和脂族單體進(jìn)行聚合物合成過程中作為應(yīng)急抑制劑的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于防止烯屬不飽和脂族單體的自由基聚合的組合物,其特征在于包含至少一種具有通式(Ⅰ)的二苯基胺衍生物。在式(Ⅰ)中:A和B表示形成全部或部分單環(huán)或多環(huán)芳族碳環(huán)體系的殘基;R
文檔編號C07C67/62GK1331669SQ9981496
公開日2002年1月16日 申請日期1999年12月21日 優(yōu)先權(quán)日1998年12月22日
發(fā)明者F·拉緹格－皮羅 申請人:羅狄亞化學(xué)公司