專利名稱：：改進(jìn)的農(nóng)業(yè)用制劑的制作方法農(nóng)用化學(xué)品如除草劑，殺蟲(chóng)劑及殺菌劑通常都要和載體及輔劑結(jié)合，以便在賣(mài)給最終用戶之前制成一種配制的產(chǎn)品。一方面，所用的輔劑及載體增加了成本并使該產(chǎn)品對(duì)于環(huán)境成為不太適宜的。另一方面，這些成份經(jīng)常對(duì)制劑的效果有積極的貢獻(xiàn)。在配制的農(nóng)用產(chǎn)品中常用的有機(jī)溶劑，特別是烴類溶劑是具有上述特點(diǎn)的載體的實(shí)例。制備含很少或不含有機(jī)溶劑，特別是無(wú)石油烴或氯化烴的溶劑；但至少是如同制劑同樣有效的配制農(nóng)用產(chǎn)品是追求的目標(biāo)。氟草煙(fluroxypyr)-((4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧)乙酸-是一種商品除草劑，目前是作為其1-甲基庚基酯以每升制劑含180克酸當(dāng)量的乳油出售。含較高含量這種酯和普通溶劑的乳油由于溶解度的限制被認(rèn)為是不合適的。USP4,108,629建議，可以制備含約2-50％氟草煙酯的乳油，但僅僅公開(kāi)了含量至多約為25％的這種乳油。含1-甲基庚基形式氟草煙的可濕性粉劑和水分散顆粒劑還未被商品化，這是因?yàn)樗鼈儾幌褚后w制劑那樣有效。能通過(guò)加入低揮發(fā)性有機(jī)溶劑來(lái)改進(jìn)這種制劑的效果，但這是不合適的，因?yàn)槌诉@些溶劑有上述缺點(diǎn)以外，它們會(huì)降低產(chǎn)品中所能含有的并仍能維持其可接受的物理性質(zhì)的氟草煙酯的數(shù)量?，F(xiàn)在發(fā)現(xiàn)，假如我們使用在環(huán)境溫度下為液體的氟草煙的另一些酯作為活性成份的話，就能制備含較少或不含有機(jī)溶劑的氟草煙的液體或固體農(nóng)用制劑，而且它有很好的物理性質(zhì)并且是高效的。這些酯的熔點(diǎn)低于25℃，此處叫做液體酯。本發(fā)明的改進(jìn)的農(nóng)用制劑包括乳油，濃水乳液，可濕性粉劑及水分散顆粒劑，它們含氟草煙，并通過(guò)含有于25℃為液體的酯形式的氟草煙可任選地和一種或多種其它可相容的除草劑相結(jié)合。這實(shí)質(zhì)上涉及含至少40％重量氟草煙酯的乳油，在乳化相含至少50％氟草煙酯的濃乳液及不含有機(jī)溶劑的可濕性粉劑和水分散顆粒劑。本發(fā)明的改進(jìn)的農(nóng)用制劑以改進(jìn)的方法用于控制不需要的植物。該方法包括用以水稀釋氟草煙的農(nóng)用制劑而制備的噴灑溶液接觸不需要的植物。上述制劑含于25℃為液體的酯形式的氟草煙，并且任選地和一種或多種其它可相容的除草劑相結(jié)合。氟草煙的優(yōu)選的液體酯包括1-丁氧基-2-丙基酯，1-丁氧基-2-丁基酯及2-乙基己基酯。本發(fā)明的配制的農(nóng)用品以含25℃下為液體的氟草煙酯為特征，合適的酯包括1-丁氧基-2-丙基，1-丁氧基-2-丁基，1-(1-甲氧基-2-丙氧基)-2-丙基，1-(1-丁氧基-2-丙氧基)-2-丙基，1-(1-(1-甲氧基-2-丙氧基)-2-丙氧基)-2-丙基，1-(1-(1-丁氧基-2-丙氧基)-2-丙氧基)-2-丙基及2-乙基己基酯。這些酯是從下述醇制備的1-丁氧基-2-丙醇(1，2-丙二醇單丁醚，DowanolTMPnB)，1-丁氧基-2-丁醇(1，2-丁二醇單丁醚，DowanolTMBnB)，1-(1-甲氧基-2-丙氧基)-2-丙醇(一縮二1，2-亞丙基二醇單甲醚，DowanolTMDPM)，1-(1-丁氧基-2-丙氧基)-2-丙醇(一縮二1，2-亞丙基二醇單丁醚，DowanalTMDPNB)，1-(1-(1-甲氧基-2-丙氧基)-2-丙氧基)2-丙醇(二縮三1，2-亞丙基二醇單甲醚，DowanolTMTPM)，1-(1-(1-丁氧基-2-丙氧基)-2-丙氧基)-2-丙醇(二縮三1，2-亞丙基二醇單丁醚，DowanolTMTPNB)，以及2-乙基己醇。除2-乙基己酯于19℃熔化以外，上述酯當(dāng)冷至0℃以下時(shí)均不結(jié)晶。1-丁氧基-2-丙基，1-丁氧基-2-丁基和2-乙基己基酯通常是優(yōu)選的。本發(fā)明的制劑和以前公知的產(chǎn)品比較是一類改進(jìn)的組合物，因?yàn)樗鼈儨p少或消除了對(duì)環(huán)境不利的有機(jī)溶劑，它們更濃，因之運(yùn)輸和儲(chǔ)存更為經(jīng)濟(jì)，它們通常更有效并且可能制備和其它除草劑穩(wěn)定結(jié)合的產(chǎn)品。本發(fā)明的氟草煙酯能通過(guò)本領(lǐng)域熟知的方法很易于制備，包括公開(kāi)的歐洲專利申請(qǐng)No.441457所述的方法，該方法是用氯乙酸甲酯或乙酯烷基化4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶醇的鹽，然后用所需的醇進(jìn)行酯交換反應(yīng)從而制備甲酯或乙酯。本發(fā)明的乳油制劑包括含至少40％氟草煙的液體酯的所有這種配方。含量至少50％的乳油制劑是優(yōu)選的，含量至少65％是更優(yōu)選的。而且，這些制劑一般特點(diǎn)是含不多于約55％的溶劑，優(yōu)選含不多于約45％的溶劑，更優(yōu)選含不多于約30％的溶劑，不含溶劑的乳油制劑也能被制備并且是本發(fā)明的一部分。在本發(fā)明的乳油制劑中能被使用的溶劑包括農(nóng)業(yè)上可接受的，活性成份酯能在其中較好溶解的所有溶劑。它們包括二甲苯范圍的石油溶劑(如SolvessoTM100或150)，萘范圍的石油溶劑(如SolvessoTM200)，植物油(如Canola油，豆油及棉油)，植物油衍生物(如油酸甲酯和月桂酸甲酯)，甘醇醚(如亞丙基二醇單丁醚(DowanolTM)和一縮二亞丙基二醇單甲醚(DowanolTMDPM))，甘醇二醚(如一縮二亞丙基二醇二甲醚(ProglgdeTMDMM)以及一縮二亞丙基二醇甲基丁基醚(ProglydeTMDMB))，環(huán)己酮，N-甲基-2-吡咯烷酮等。農(nóng)業(yè)上可接受的溶劑是至少在一個(gè)國(guó)家能滿足農(nóng)用產(chǎn)品用途要求的溶劑。本發(fā)明的乳油制劑，它有時(shí)被稱為EC制劑，要求含一種或多種表面活性劑，當(dāng)用水稀釋時(shí)，它能使溶液形成乳液。可以使用任何農(nóng)用上可接受的表面活性劑或各種表面活性劑的結(jié)合，它們能有效地產(chǎn)生滿意的乳液。對(duì)于本發(fā)明的一個(gè)或多個(gè)液體酯能被使用的表面活性劑的實(shí)例包括烷基硫酸鹽(如十八烷基磺酸二乙醇胺鹽)，烷基芳磺酸鹽(如十二烷基苯磺酸鈣)，烷基酚-烯化氧加成物(如十一烷基酚-C18乙氧化物)，醇-烯化氧加成物(如十三烷醇-C16乙氧化物)，磺基琥珀酸二烷基酯(如磺基琥珀酸二乙基己酯鈉)，山梨醇酯(油酸山梨醇酯)，脂肪酸多亞烷基酯(如硬脂酸多亞乙基二醇酯)，環(huán)氧乙烷和1，2-環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物以及單和雙烷基磷酸酯的鹽(如磷酸雙-2-乙基己基酯鉀)。某些具體的例子是以名稱為AnonaidTM出售的磺基琥珀酸二烷基酯堿金屬鹽，以名稱為PluronicTM和AtloxTM出售的環(huán)氧乙烷和1，2-環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物，以名稱為AtloxTM出售的丙烯酸和聚亞烷基氧的接枝共聚物以及以名稱為AtloxTM出售的脂肪醇乙氧基化物。離子型和非離子型表面活性劑的混合物通常是優(yōu)選的。具體例子是以許多名稱如AtloxTM和TensiofixTM出售的十二烷基苯磺酸鈣與環(huán)氧乙烷和1，2-環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物的混合物。農(nóng)用上可接受的表面活性劑是至少在一個(gè)國(guó)家滿足農(nóng)用產(chǎn)品用途的要求的表面活性劑。通常存在于乳油制劑中的表面活性劑其濃度為1-20％。本發(fā)明的乳油制劑可以任選地含其它在配制農(nóng)業(yè)產(chǎn)品時(shí)使用的農(nóng)用上可接受的輔劑，例如抗泡沫劑，兼容劑，螯合劑，中和劑和緩沖劑，腐蝕抑制劑，染料，香味劑，滲透劑，擴(kuò)散劑，分散劑，增稠劑，冰點(diǎn)降低劑，抗微生物劑，谷物油等。本發(fā)明的濃乳液制劑，有時(shí)稱為EW制劑，包括在乳化相含至少50％氟草煙的液體酯的所有配方。在乳化相含至少65％氟草煙的濃乳液是優(yōu)選的。更優(yōu)選含量至少為80％的濃乳液，含量至少為90％的是最為優(yōu)選的。為了上述計(jì)算起見(jiàn)，假定表面活性劑是處于乳化相中的。這種制劑的另一特點(diǎn)是含不多于約45％，優(yōu)選不多于約30％，更優(yōu)選不多于約15％的溶劑，通常在乳化相中含不多于約5％的溶劑是最優(yōu)選的，在很多情況下寧愿在乳化相中不加溶劑。和水不相混溶且活性成份的酯在其中能很好溶解的任何農(nóng)用上可接受的溶劑均能被采用。適用于乳油的上述記載的那些溶劑通常也適用于濃乳液。濃水乳液制劑要求含一和種或多種表面活性劑，這種表面活性劑能產(chǎn)生儲(chǔ)存穩(wěn)定的濃乳液且在用水稀釋時(shí)能產(chǎn)生稀乳液。在生產(chǎn)所需乳液操作中有效的，農(nóng)用上可接受的表面活性劑或這些表面活性劑的結(jié)合均可被采用。合適的表面活性劑是上述記載的適用于乳油的那些類型。環(huán)氧乙烷和1，2-環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物常是優(yōu)選的。表面活性劑在總的配方中的濃度為0.05-10％(按重量計(jì))是典型的。濃水乳液制劑按照定義應(yīng)含水介質(zhì)作為連續(xù)相，必須有充足的水相以便允許形成儲(chǔ)存穩(wěn)定的水包油乳液。乳化的有機(jī)相在本發(fā)明的最后配制產(chǎn)品中的重量百分比為直到約80％是可能的，重量百分比低于70％是優(yōu)選的，重量百分比為20-60％常是更優(yōu)選的。濃水乳液制劑的水介質(zhì)中通常含冰點(diǎn)降低劑如1，2-丙二醇，乙醇，丙醇，乙二醇，甘油，脲素和氯化銨，1，2-丙二醇常是優(yōu)選的。不破壞乳液穩(wěn)定性或不損害產(chǎn)品效果的任何農(nóng)用上可接受的冰點(diǎn)降低劑均能被采用。水介質(zhì)通常還含增稠劑以幫助穩(wěn)定乳液，水溶性或水分散性聚合物如聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮，黃嗜膠，瓜耳膠甲基纖維素及羥甲基纖維素通常為此目的被采用，聚乙烯醇通常是優(yōu)選的。其它增稠劑，包括粘土如皂土，樹(shù)膠如VeegumTM及纖維素衍生物如AvicelTM也能被使用。濃水乳液制劑還可含其它兼容助劑，如對(duì)于乳油制劑所指出的。本發(fā)明的可濕性粉劑和水分散顆粒劑，它們常分別被稱為WP和WG(或WDG)制劑，通常在和極細(xì)分散的固體載體如粘土或二氧化硅中的結(jié)合含20-80％的氟草煙的液體酯。瓷土和沉淀硅中以名稱為SipernatTM出售的硅石是典型的。含較高濃度液體氟草煙酯的這類固體制劑通常不被推薦，因?yàn)樗鼈円捉Y(jié)團(tuán)。含較低濃度的這種制劑對(duì)于生產(chǎn)又不經(jīng)濟(jì)，因此濃度為35-65％氟草煙酯通常是優(yōu)選的。另外，可通過(guò)將在水相中含水溶性聚合物如聚乙烯醇的氟草煙液體酯的乳液進(jìn)行噴霧干燥來(lái)制備可濕性粉劑，水分散顆粒劑可通過(guò)將所得產(chǎn)品聚集而得到。含40-80％氟草煙酯的這種產(chǎn)品是優(yōu)選的。制成農(nóng)用產(chǎn)品的可濕性粉劑和水分散顆粒劑要求含表面活性劑，當(dāng)產(chǎn)品用水稀釋時(shí)能產(chǎn)生固體顆粒懸浮液并和制劑中的其它成份相容的任何農(nóng)用可接受的表面活性劑均可被采用，上述對(duì)乳油所列舉的表面活性劑通常是有用的。離子型和非離子型表面活性劑的混合物用于沉淀的硅石載體常是優(yōu)選的。表面活性劑通常以3-20％存在。其它輔劑也常用于可濕性粉劑及水分散顆粒劑。因此有助于顆粒分散的助劑，防止結(jié)塊的助劑，促進(jìn)自由流動(dòng)的助劑，以及上述對(duì)于乳油指出的其它助劑通常也被采用。水分散顆粒劑的組合物一般很類似于可濕性粉劑組合物，它們一般通過(guò)化學(xué)和/或物理方法將可濕性粉劑進(jìn)行聚集來(lái)制備。本發(fā)明的組合物也用于制備除了含氟草煙液體酯以外還含一種或多種其它可兼容除草劑的復(fù)合產(chǎn)品。在本發(fā)明的具體方案中，本發(fā)明的制劑組合物是以技術(shù)材料或者以配制成產(chǎn)品的形式與其它可兼容的除草劑相結(jié)合以便得到復(fù)配產(chǎn)品。在含除草劑混合物配方中氟草煙液體酯的存在給該組合物提供了化學(xué)和物理穩(wěn)定性，而且氟草煙液體酯的存在還常大大降低了對(duì)所需植物經(jīng)常遇到的植物毒性，以至?？梢猿霈F(xiàn)采用含常規(guī)可乳化濃度的普通的氟草煙酯的復(fù)合產(chǎn)品。其結(jié)果是，當(dāng)普通的氟草煙酯因其化學(xué)的，生物化學(xué)的或物理學(xué)的不相容性而不能被采用時(shí)，采用本發(fā)明的液體氟草煙酯可制備商業(yè)上可接受的除草劑混合物制劑?！捌渌嫒莸某輨笔侵杆鼈儾皇欠轃熕岬柠}或酯的那些除草劑，而且當(dāng)存在于含氟草煙液體酯的配方中時(shí)，它們對(duì)該制劑的化學(xué)或物理性質(zhì)無(wú)商業(yè)上重大的有害作用，并且要對(duì)氟草煙液體酯的除草活性水平或除草選擇性無(wú)商業(yè)上的重大損害作用。和各種類型除草劑均可形成復(fù)合產(chǎn)品，這些除草劑包括磺酰胺類(如flumetsulam，metorulam)，磺酰脲(如氯磺隆，甲基黃隆，噻吩磺隆，苯磺隆，醚苯和氨磺隆)，二苯醚(如治草醚和fluroglycofen)，苯氧鏈烷酸及酯(如2，4-D，MCPA和MCPP)，鹵代酚酯(如溴苯腈辛酸和碘苯腈庚酸酯)，脲(如異丙隆，氯麥隆和methabenzthiazuron)，三嗪類(如草凈津，莠去津和去草凈)，芳氧苯氧丙酸酯(如fenoxaprop，clodinafop，haloxyfop，2，4-D苯丙酸和fluazafop)，殺草全，噻草平，麥草畏，吡氟草胺，胺草唑，clopyralid，乙氯草定，草甘磷和草銨磷。含有metosulam和治草醚的復(fù)合產(chǎn)品有時(shí)是優(yōu)選的。和本發(fā)明的制劑產(chǎn)品相結(jié)合的除草劑的物理和化學(xué)性質(zhì)決定了應(yīng)采用哪一種制劑類型(乳油，濃水乳液，可顯性粉劑，水分散顆粒劑)。在上述復(fù)合產(chǎn)品中氟草煙液體酯的濃度通常低于當(dāng)它在制劑產(chǎn)品中是唯一的活性成份時(shí)的濃度。在乳油類復(fù)合產(chǎn)品中除草化合物的總濃度一般至少為40％，優(yōu)選至少50％，更優(yōu)選為至少65％。在濃水乳液類型的復(fù)合產(chǎn)品中，除草化合物的總濃度一般至少為乳化相的50％，優(yōu)選至少65％，更優(yōu)選至少80％，最優(yōu)選至少90％。某些濃乳液復(fù)合產(chǎn)品在乳化相中不加溶劑。在可濕性粉劑或水分散顆粒劑類型的復(fù)合產(chǎn)品中除草化合物的總濃度一般至少為20％，至少35％是優(yōu)選的。在本發(fā)明的制劑中活性成份氟草煙液體酯的濃度能用很多方式表示。最直接的計(jì)量方法是固體制劑中酯的重量百分?jǐn)?shù)或者每單位體積液體制劑中酯的重量。但是，通常更為有用的是以氟草煙酸的當(dāng)量重指出在制劑中的濃度，這是因?yàn)樗崾亲罱K的活性成份。通過(guò)用氟草煙酸的分子量(255.0)對(duì)其酯分子量的比去乘所用具體的氟草煙酯的重量可計(jì)算出氟草煙酸的當(dāng)量(ae)。本發(fā)明的組合物用于控制或者除去不需要的植物，通常是在施用于不需要的植物之前把它們用含農(nóng)業(yè)上可接受的輔劑的水稀釋，以便得到含除草有效量氟草煙酯的噴灑溶液。稀釋后的農(nóng)用制劑以本領(lǐng)域的專業(yè)人員熟知的常規(guī)方法被使用。實(shí)施例1水包油濃乳液(EW)制劑產(chǎn)品的制備制劑A-PnB將0.1g1，2-環(huán)氧丙烷-環(huán)氧乙烷嵌段共聚物非離子表面活性劑，0.1g磺基琥珀酸二烷基酯鈉鹽表面活性劑，0.1g聚乙烯醇懸浮劑和0.3g1，2-丙二醇冰點(diǎn)降低劑加到5.4g水中制成一個(gè)含水混合物，于剪切攪拌下往其中加5.3g純度約98％的1-丁氧基-2-丙基-((4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧)乙酸酯，得10ml細(xì)滴大小的穩(wěn)定乳液，比重1.13，每升含360g氟草煙酸當(dāng)量。制劑A-EH同于制備制劑A-PnB所述方法，只是所加入的酯是((4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧)乙酸2-乙基己酯，得5ml細(xì)滴大小的穩(wěn)定乳液，比重1.13，每升含360g氟草煙酸當(dāng)量。制劑A-BnB同于制備制劑A-PnB所述方法，只是所加酯是5.5g純度約98％的((4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧)乙酸1-丁氧基-2-丙酯，且用5.6g水而不用1，2-亞丙基二醇。得10ml細(xì)滴大小的穩(wěn)定乳液，比重1.14，每升含360g氟草煙酸當(dāng)量。制劑B-EH制備含(以重量計(jì))290份水，60份脂肪醇乙氧化物表面活性劑和50份1，2-丙二醇冰點(diǎn)降低劑的混合物，于高速剪切混合作用下，往其中加含(以重量計(jì))200份油酸甲酯和520份((4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧)乙酸2-乙基己酯的混合物。得一穩(wěn)定的乳液，比重1.12，每升含360g氟草煙酸當(dāng)量。實(shí)施例2乳油EC制劑產(chǎn)品的制備制劑C-EH將月桂酸甲酯(依重量計(jì)450份)放在一容器中，往其中加100份重量的十二烷基苯磺酸鈣離子型表面活性劑和非離子型表面活性劑的混合物以及依重量計(jì)520份((4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧)乙酸2-乙基己酯，得一澄清溶液，比重1.07，每升含360g氟草煙酸當(dāng)量。制劑D-PnB下述組份被混合在一起，形成10ml澄清混合物8.0g純度約98％((4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧)乙酸1-丁氧基-2-丙酯，2.4g-縮1，2-二亞丙基二醇甲基丁基醚溶劑，1.2g十二烷基苯磺酸鈣離子型表面活性劑和非離子表面活性劑的混合物。所得澄清乳液比重為1.16，每升含540g氟草煙酸當(dāng)量。制劑D-EH同于制備制劑D-PnB的方法，使用以下組份7.6g純度約98％的((4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧)乙酸2-乙基己酯，2.67g一縮二1，2-二亞丙基二醇二甲基醚溶劑，1.34g表面活性劑混合物。所得澄清乳液比重為1.16，每升含540g氟草煙酸當(dāng)量。制劑E-PnB于攪拌下，將十二烷基苯磺酸鈣離子型表面活性劑和非離子型表面活性劑的混合物(依重量計(jì)200份)加到依重量計(jì)1040份((4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧)乙酸1-丁氧基-2-丙酯中，得一粘性溶液，比重1.24，每升含720g氟草煙酸當(dāng)量。制劑F-BnP，F(xiàn)-DPM，F(xiàn)-EH和F-BnB制備制劑D-EH的一般方法被采用，分別制得含1-丁氧基-2丙基酯，1-(1-甲氧基-2-丙氧基)-2-丙基酯，2-乙基己基酯和1-丁氧基-2-丁基酯的540g酸當(dāng)量的EC制劑，所用表面活性劑是十二烷基苯磺酸鈣離子型表面活性劑和非離子型表面活性劑的混合物，溶劑是ProglydeDMB(一縮二亞丙基二醇二甲基醚)，這些制劑的組成列于下表(10ml制劑)<>實(shí)施例3可濕性粉劑WP制劑產(chǎn)品的制備制劑G-PnB溫和加熱((4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧)乙酸1-丁氧基-2-丙酯(58.0g純度約98％)以改進(jìn)其流動(dòng)性，在高速切碎機(jī)/混合器中和32.0g沉淀二氧化硅混合，10g烷基苯磺酸鹽，烷基硫酸鹽以及吸附于沉淀二氧化硅上的壬基酚乙氧化物磺酸鹽(陰離子表面活性劑)和壬基酚乙氧化物(非離子表面活性劑)的混合物作為潤(rùn)濕劑/分散劑被加入，然后將混合物摻合，得精細(xì)分散的可濕性粉劑，含40％重量的氟草煙酸當(dāng)量。制劑G-EH同于制備制劑G-PnB所述的方法，只是所用的酯是57.5g純度98％的((4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧)乙酸2-乙基己酯以及僅使用9.0g潤(rùn)濕劑/分散劑和32.5g沉淀二氧化硅，得可濕性粉劑，含40％重量的氟草煙酸當(dāng)量。制劑G-BnB同于制備制劑G-PnB所述的方法，只是所用酯是61.3g純度約96％的((4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧)乙酸1-丁氧基-2-丁酯以及僅使用9.0g潤(rùn)濕劑/分散劑和29.7g沉淀硅石，得可濕性粉劑，含40％重量氟草煙酸當(dāng)量。制劑G-DMP同于制備劑G-PnB的述方法，只是所用酯是61.3g純度約95％的((4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧)乙酸1-(1-甲氧基-2-丙氧基)-2-丙酯以及僅使用9.0g潤(rùn)濕劑/分散劑和29.4g沉淀硅石，得到可濕性粉劑含40％重量的氟草煙酸當(dāng)量。制劑H-PnB制備精細(xì)分散的瓷土(100份重)和沉淀硅石(290份重)的均勻混合物，在前碎機(jī)/混合器中攪拌下往其中加520份重純度約98％的((4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧)乙酸1-丁氧基-2-丙酯，然后再加90份重烷基苯磺酸鹽，烷基硫酸鹽和吸附于沉淀硅石上的壬基酚乙氧化物磺酸鹽(陰離子表面活性劑)和壬基酸乙氧化物(非離子表面活性劑)的混合物，將產(chǎn)品混合，得自由流動(dòng)的可濕性粉劑，含36％重量氟草煙酸當(dāng)量。實(shí)施例4制劑產(chǎn)品的除草活性用于評(píng)價(jià)各種制劑氟草煙酯效果的植物被種植在溫室條件下，以幫助生長(zhǎng)并給以必要的澆灌。所用植物品種及它們被用于試驗(yàn)的生長(zhǎng)階段如下豬殃殃(Galiumaparine)，2-3輪(GALAP)，野芝麻屬(Lamiumpurpureum)，4-8葉(LaMPU)，鈍葉酸模(Rumexobtusifoolius)，2-12葉(RUMOB)。其中葉是指展開(kāi)的真葉。用Letcombe，England自來(lái)水稀釋每一用于試驗(yàn)的計(jì)量量的制劑制備噴灑溶液，得一最高濃度的稀釋液，通過(guò)一系列稀釋從上述溶液制備含較少活性成份的噴灑液，用蓄水壓力為200KPa，裝有TeeJetTM8003噴咀的過(guò)頂噴霧器噴灑植物，噴灑量為每公頃200升總體積的噴灑溶液。每個(gè)試驗(yàn)中使用5-7個(gè)濃度的噴灑液，并用未處理的對(duì)照組作為比較，每個(gè)處理重復(fù)5-10次。處理后14-21天或21-23天，使用0-100等級(jí)來(lái)確定每個(gè)處理的除草效果。0表示無(wú)效，100表示完全殺死。所得數(shù)據(jù)用統(tǒng)計(jì)學(xué)方法分析，并計(jì)算GR80(除草達(dá)80％所需濃度)和GR60(除草<p>附圖1是本發(fā)明的原理方框圖;附圖2是附圖1中鹵水預(yù)精制的原理方框圖;附圖3是附圖1中粗鹽水精制的原理方框圖。實(shí)施例1本發(fā)明所采用的方法是a、鹵水預(yù)精制，即往第一反應(yīng)罐打入山東濰坊純堿廠處地下鹵水或濃縮海水，成份(單位kg/m3)為向其中加入含ACaO為196-273kg/m3，溫度為60-90℃的石灰乳和含Na2CO3為106-159kg/m3，溫度為50-80℃的熱堿液，開(kāi)啟框式攪拌器以15-25r/min的速度進(jìn)行攪拌，控制反應(yīng)溫度在30-40℃之間，反應(yīng)時(shí)間在10-15分鐘，然后將反應(yīng)后混合液送往第一澄清桶，并加入助沉劑，Mg(OH)2、CaSO4·2H2O和CaCO3的沉降速度為0.35-0.5m/h，沉降完畢，進(jìn)行分離，得到澄清液L0和沉降物S0，L0的成份(單位kg/m3)為*比較標(biāo)準(zhǔn)c)EW制劑的除草活性(處理后第14天氟草煙酯制劑(實(shí)施例號(hào))除草活性180(#)或200g/Ha除草活性GR60gae/HaGALAPRUMOBGALAPRUMOB1-丁氧基-2-丙基360gae/L(A-PnB)9386＜25872-乙基己基360gae/L(A-EH)929348831-丁氧基-2-丁基360gae/L(A-BnB)94#87#35381-甲基庚基360gae/L水懸浮液濃縮物7873158＞400</table></tables>*比較標(biāo)準(zhǔn)d)WP制劑的除草活性(處理后第21-23天草煙酯制劑(實(shí)施側(cè)號(hào))除草活性180(#)或200g/Ha除草活性GR60GALAPRUMOBGALAPRUMOB1-丁氧基-2-丙基40％ae(G-PnB)889344632-乙基己基40％ae(G-EH)839558521-丁氧基-2-丁基40％ae(G-BnB)84#82#69381-(1-甲氧基-2-丙氧基)-2-丙基40％ae(G-DPM)82#75#69551-甲基庚基*40％ae(G-MH)4330347478</table></tables>*比較標(biāo)準(zhǔn)權(quán)利要求1.一種改進(jìn)的乳油，濃水乳液，可濕性粉劑或水分散顆粒劑的農(nóng)業(yè)制劑，它含任選地與一種或多種可兼容的除草劑結(jié)合的氟草煙，其特征在于25℃溫度下所含的氟草煙是液體酯。2.按照權(quán)利要求1的制劑，其特征在于其液體酯選自1-丁氧基-2-丙基，1-丁氧基-2-丁基，1-(1-甲氧基-2-丙氧基)-2-丙基，1-(1-丁氧基-2-丙氧基)-2-丙基，1-(1-(1-甲氧基-2-丙氧基)丙氧基)-2-丙基，1-(1-(1-丁氧基-2-丙氧基)-2-丙氧基)-2-丙基及乙基己基的酯。3.按照權(quán)利要求2的制劑，其特征在于其酯是1-丁氧-2-丙酯，1-丁氧-2-丁酯或者2-乙基己基酯。4.按照權(quán)利要求2的制劑，它是至少含40％重量氟草煙酯的乳油。5.按照權(quán)利要求4的制劑，它是至少含65％重量氟草煙酯的乳油。6.按照權(quán)利要求2的制劑，它是在乳液相中至少含50％重量氟草煙酯的濃水乳液。7.按照權(quán)利要求6的制劑，其特征在于乳液相含至少65％重量的氟草煙酯。8.按照權(quán)利要求7的制劑，其特征在于乳液相至少含90％重量的氟草煙酯。9.按照權(quán)利要求8的制劑，其特征在于乳液相不含溶劑。10.按照權(quán)利要求2的制劑，它是不含溶劑的可濕性粉劑或水分散顆粒劑。11.按照權(quán)利要求2的制劑，它含一種或多種其它可兼容的除草劑。12.按照權(quán)利要求11的制劑，其特征在于其它可兼容的除草劑是metosulam或治草醚。13.使用氟草煙控制不需要植物的改進(jìn)方法，其特征是使用通過(guò)水稀釋權(quán)利要求1-12中任何一項(xiàng)所定義的農(nóng)用制劑所制備的噴灑溶液與不需要的植物接觸。全文摘要公開(kāi)了一種氟草煙的農(nóng)用制劑，它含有于室溫下是液體的氟草煙酯如1-丁氧基-2-丙基酯或2-乙基己基酯，并且它含低數(shù)量的有機(jī)溶劑或不含有機(jī)溶劑。該制劑有很好的物理性質(zhì)并且是高效除草劑。文檔編號(hào)C07D213/73GK1107273SQ94190218公開(kāi)日1995年8月23日申請(qǐng)日期1994年4月8日優(yōu)先權(quán)日1993年4月23日發(fā)明者P·J·姆爾奎恩,G·班克斯,J·戴維斯,E·A·帕特森,M·斯尼爾申請(qǐng)人:道伊蘭科公司