草銨膦p游離酸的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種從草銨膦P鹽酸鹽制造高純度的草銨膦P游離酸的結(jié)晶的方法。提供一種方法，其包含以下工序：將草銨膦P鹽酸鹽溶解于下述溶劑中，添加堿進行中和之后，將草銨膦P游離酸結(jié)晶化，所述溶劑是水與選自甲醇、乙醇、丙醇或異丙醇中的醇的混合溶劑，并且水與醇的比率為1：3～1：100。
【專利說明】草銨膦P游離酸的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001][關(guān)于相關(guān)申請案的記載]
[0002]本發(fā)明是基于日本專利申請案:特愿2011-217141號(2011年9月30日申請)主張優(yōu)先權(quán)，將該申請案的全部記載內(nèi)容通過引用并入并記載在本說明書中。
[0003]本發(fā)明涉及作為除草劑有用的草銨膦P游離酸的新穎制造方法。
【背景技術(shù)】
[0004]草銨膦P (L-2-氨基-4-(羥基甲基氧膦基)-丁酸)是草銨膦(DL-2-氨基_4_ (羥基甲基氧膦基)-丁酸)的活性成分，其作為除草劑的有效成分被廣泛使用。作為關(guān)于草銨膦及草銨膦P的制造方法的一般性方法，例如有如下所述方法。
[0005](I)在作為氨基供給體的谷氨酸或其鹽與天冬氨酸或其鹽的存在下，通過I種或I種以上氨基轉(zhuǎn)移酶使4-(羥基甲基氧膦基)-2-氧代-丁酸生成為草銨膦P之后，通過離子交換柱進行精制的方法(專利文獻I)。然而，由于有后處理工序復(fù)雜的問題，且得到的粉末是非晶質(zhì)，因此吸濕性非常高而有工業(yè)上的問題。
[0006](2)使丙烯醛作用于二烷基甲基亞膦酸酯，產(chǎn)生3，3_ 二烷氧基丙基-甲基-次膦酸酯，對其進行酸處理而得到3-氧代丙基-甲基-次膦酸酯。對其進行斯特雷克爾(Strecker)反應(yīng)之后，進行酸水解而得到草銨膦鹽酸鹽。通過氫氧化鈉將其進行中和，添加乙醇，而得到草銨膦游離酸的方法(專利文獻2)。
`[0007](3)從甲基磷化合物與不飽和酮化合物生成加成物，使其進行斯特雷克爾反應(yīng)之后，最終將氨基腈酸水解之后，以氨處理而得到草銨膦銨鹽的方法(專利文獻3)。
[0008](4)使甲基磷化合物與丙烯醛在適當(dāng)?shù)娜跛岬拇嬖谙逻M行邁克爾加成反應(yīng)，使其進行斯特雷克爾反應(yīng)之后，進行酸水解而得到草銨膦鹽酸鹽之后，以氨處理而得到草銨膦銨鹽的方法(專利文獻4)。
[0009]如在(2)~(4)中所列舉地那樣，不論是使用哪一種合成方法，為了獲得草銨膦P或草銨膦，均需要經(jīng)由其鹽酸鹽，因此要求用于從鹽酸鹽以游離酸形態(tài)獲得高純度的草銨膦P或草銨膦的可承受大量合成的制造方法。
[0010]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0011]專利文獻
[0012]專利文獻1:日本專利2638541號公報
[0013]專利文獻2:日本特開昭54-84529號公報
[0014]專利文獻3:日本特表2001-515084號公報
[0015]專利文獻4:中國專利CN1858054A號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0016]發(fā)明所要解決的問題
[0017]以下是由本案發(fā)明人所做的分析。[0018]本案發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，以結(jié)晶形態(tài)高純度及良好產(chǎn)率制造通過用氫氧化鈉將草銨膦P鹽酸鹽中和而生成的草銨膦P游離酸的方法。本發(fā)明基于此見解。
[0019]本發(fā)明的目的為提供一種可以以結(jié)晶形態(tài)簡便并且低廉地制造高純度的草銨膦P游離酸的方法。
[0020]解決問題的手段
[0021]依照本發(fā)明的第一觀點，提供一種由下式(I)表示的化合物的制造方法，其包含以下工序:將由下式(II)表示的化合物溶解于下述溶劑中，添加堿進行中和之后，將由下式(I)所示的化合物結(jié)晶化，所述溶劑是水與選自甲醇、乙醇、丙醇或異丙醇中的醇的混合溶劑，并且水與醇的比率是以體積比計為1:3~1:100，
[0022]
【權(quán)利要求】
1.一種由下式(I)表示的化合物的制造方法，其包含以下工序:將由下式(II)表示的化合物溶解于下述溶劑中，添加堿進行中和之后，將由下式(I)所示的化合物結(jié)晶化， 所述溶劑是水與選自甲醇、乙醇、丙醇或異丙醇中的醇的混合溶劑，并且水與醇的比率是以體積比計為1:3~I: 100,
2.如權(quán)利要求1所述的方法，醇是甲醇。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，堿是氫氧化鈉或甲醇鈉。
4.一種由下式(I)表示的草銨膦P游離酸的結(jié)晶，其在粉末X射線測定中具有至少下述衍射角(2 θ )Α和B中的任一者，
5.一種由下式(I)表示的草銨膦P游離酸，其是通過下述方法得到的， 所述方法是，將由下式(II)表示的化合物溶解于下述溶劑中，添加堿進行中和之后，進行結(jié)晶化， 所述溶劑是水與選自甲醇、乙醇、丙醇或異丙醇中的醇的混合溶劑，并且水與醇的比率是以體積比計為1:3~I: 100,
【文檔編號】C07F9/30GK103827127SQ201280046392
【公開日】2014年5月28日 申請日期:2012年9月28日 優(yōu)先權(quán)日:2011年9月30日
【發(fā)明者】中西希, 安藤孝, 箕輪宣人, 三富正明 申請人:明治制果藥業(yè)株式會社