一種甲殼素改性聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯復(fù)合材料的制備方法及其產(chǎn)品的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種甲殼素改性聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯復(fù)合材料的制備方法，該制備方法先使用0.005?0.1質(zhì)量份偶聯(lián)劑對(duì)1?20質(zhì)量份甲殼素進(jìn)行預(yù)改性，接著將預(yù)改性的甲殼素與100質(zhì)量份聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯、0.2?1質(zhì)量份潤(rùn)滑劑、0.1?1質(zhì)量份熱穩(wěn)定劑一起置于高速共混機(jī)中進(jìn)行混合，最后置于雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒即可得到產(chǎn)品。此外，本發(fā)明還提供了一種甲殼素改性聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯復(fù)合材料，具有優(yōu)良的可生物降解性、良好的力學(xué)性能和較高的拉伸強(qiáng)度，能得到更廣泛的應(yīng)用。此外，本發(fā)明所述的制備方法由于采用了廉價(jià)易得的甲殼素進(jìn)行改性，因此顯著降低了生產(chǎn)成本，并提高了生產(chǎn)效率。
【專利說(shuō)明】
一種甲殼素改性聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯復(fù)合材料的制 備方法及其產(chǎn)品
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及可完全生物降解的高分子復(fù)合材料領(lǐng)域，尤其涉及一種甲殼素改性聚 己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯復(fù)合材料的制備方法及其產(chǎn)品。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯（？〇1丫（131^716116&(11卩&七6-(3〇-七6代卩]11：]1&1&七6))屬于 熱塑性生物降解塑料，是己二酸丁二醇酯和對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的共聚物，兼具PBA和PBT 的特性，既有較好的延展性和斷裂伸長(zhǎng)率，也有較好的耐熱性和沖擊性能;此外，還具有優(yōu) 良的生物降解性，是目前生物降解塑料研究中非?；钴S和市場(chǎng)應(yīng)用最好降解材料之一。聚 己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯的英文縮寫名為PBAT，其為一種半結(jié)晶型聚合物，通常結(jié)晶溫度 在110 °C附近，而熔點(diǎn)在130 °C左右，密度在1.18g/ml~1.3g/ml之間。PBAT的結(jié)晶度大概在 30%左右，且邵氏硬度在85以上。PBAT是脂肪族和芳香族的共聚物，綜合了脂肪族聚酯的優(yōu) 異降解性能和芳香族聚酯的良好力學(xué)性能。PBAT的加工性能與LDPE非常相似，可用LDPE的 加工設(shè)備吹膜。
[0003] 因此，聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯(PBAT)具有很廣泛的應(yīng)用前景。但是，單一的 聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯具有拉伸強(qiáng)度不足、成本高等缺點(diǎn)，亟需借助改性來(lái)改善其機(jī) 械性能并降低成本。
[0004] 甲殼素是地球上存量極為豐富的一種自然資源，也是自然界中迄今為止被發(fā)現(xiàn)的 唯一帶正電荷的動(dòng)物纖維素。由于它的分子結(jié)構(gòu)中帶有不飽和的陽(yáng)離子基團(tuán)，因而對(duì)帶負(fù) 電荷的各類有害物質(zhì)具有強(qiáng)大的吸附作用。同樣，它也能清除人體內(nèi)的"垃圾"，達(dá)到預(yù)防疾 病、延年益壽的目的。由于甲殼素具有這種獨(dú)特功能，它被歐美科學(xué)家譽(yù)為和蛋白質(zhì)、脂肪、 糖類、維生素、礦物質(zhì)同等重要的人體第六生命要素。甲殼素的化學(xué)結(jié)構(gòu)和植物纖維素非常 相似。都是六碳糖的多聚體，分子量都在100萬(wàn)以上。甲殼素具有良好的扼制微生物、細(xì)菌、 霉菌的作用，可以應(yīng)用于食品保鮮薄膜，食品內(nèi)包裝覆膜，無(wú)毒無(wú)污染。甲殼素在經(jīng)偶聯(lián)劑 改性后，可以有效降低界面阻力，提高其與基體材料的相容性。
[0005] 因此，甲殼素可滿足聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯的改性需求。于是，研發(fā)出一種 切實(shí)可行的改性方法，成功地采用甲殼素對(duì)聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯進(jìn)行改性，是本領(lǐng) 域技術(shù)人員當(dāng)前研發(fā)的重點(diǎn)之一。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 為了解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述技術(shù)問(wèn)題，為了尋找合適的原料與方法用于改性 聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯，發(fā)明人設(shè)計(jì)并成功實(shí)施了甲殼素改性聚己二酸/對(duì)苯二甲酸 丁二酯復(fù)合材料的制備方法，所述制備方法中的反應(yīng)原料的組分與質(zhì)量份配比如下： 聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯 1 〇〇份 甲殼素 1-20份
[0007] 潤(rùn)滑劑 0 2-1份 熱穩(wěn)定劑 Q.1-1份 偶聯(lián)劑 0.005-0.1份
[0008] 并且，所述制備方法包括以下步驟：
[0009] (1)將甲殼素與乙醇混合，超聲分散，得到分散均勻的懸浮液;另將偶聯(lián)劑溶于乙 醇，得到偶聯(lián)劑的乙醇溶液;將所述懸浮液與所述偶聯(lián)劑的乙醇溶液混合均勻，并加熱回 流;然后，冷卻至室溫，經(jīng)離心分離，真空干燥，制得預(yù)改性的甲殼素；
[0010] (2)將所述預(yù)改性的甲殼素與聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯、潤(rùn)滑劑、熱穩(wěn)定劑一 起置于高速共混機(jī)中進(jìn)行混合，制得共混出料；
[0011] (3)將所述共混出料置于雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒，制得所述甲殼素改性聚己二 酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯復(fù)合材料。
[0012] 優(yōu)選地，上述甲殼素改性聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯復(fù)合材料的制備方法，還包 括步驟(4):
[0013] 將步驟(3)所制得的所述甲殼素改性聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯復(fù)合材料進(jìn)行 注塑成型，制得標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣條，備用。
[0014] 優(yōu)選地，在上述制備方法中，所述聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯的數(shù)均分子量為 3.6X104。
[0015] 優(yōu)選地，在上述制備方法中，所述乙醇為無(wú)水乙醇。
[0016]優(yōu)選地，在上述制備方法中，步驟（1)為:將甲殼素與乙醇混合，超聲分散lOmin，得 到分散均勻的懸浮液;另將偶聯(lián)劑溶于乙醇，得到偶聯(lián)劑的乙醇溶液;將所述懸浮液與所述 偶聯(lián)劑的乙醇溶液混合均勻，并加熱至80°C，回流3小時(shí);然后，冷卻至室溫，經(jīng)離心分離，于 80 °C下在真空干燥箱中進(jìn)行真空干燥，制得預(yù)改性的甲殼素。
[0017] 進(jìn)一步優(yōu)選地，在上述制備方法中，所述偶聯(lián)劑為γ -氨丙基三乙氧基硅烷偶聯(lián)劑 ΚΗ550或鈦酸酯偶聯(lián)劑NZD-201。
[0018] 優(yōu)選地，在上述制備方法中，所述潤(rùn)滑劑為硬脂酸鋅或硬脂酸鈣。
[0019] 優(yōu)選地，在上述制備方法中，所述熱穩(wěn)定劑為順丁烯二酸酐或環(huán)氧大豆油。
[0020] 本發(fā)明的另一方面，還提供了一種甲殼素改性聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯復(fù)合 材料，其由上述制備方法制得。
[0021] 總之，采用本發(fā)明所述的制備方法制得的甲殼素改性聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二 酯復(fù)合材料，不僅具有優(yōu)良的可生物降解性，而且具有良好的力學(xué)性能，并且經(jīng)改性的復(fù)合 材料的拉伸強(qiáng)度有不同程度的提高，符合通用塑料的應(yīng)用要求，因此，使得該復(fù)合材料能得 到更廣泛的應(yīng)用;此外，本發(fā)明所述的制備方法由于采用了廉價(jià)易得的甲殼素進(jìn)行改性，因 此顯著降低了生產(chǎn)成本，并提高了生產(chǎn)效率。
【具體實(shí)施方式】
[0022]下面結(jié)合【具體實(shí)施方式】對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步闡述，但本發(fā)明并不限于以下實(shí)施方 式。
[0023] 本發(fā)明的第一方面，提供了一種甲殼素改性聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯復(fù)合材 料的制備方法，所述制備方法中的反應(yīng)原料的組分與質(zhì)量份配比如下： 聚已二酸/對(duì)苯二甲酸丁 j酯 100份 Ψ殼尜 1-20份
[0024] 潤(rùn)滑劑 0.2-1份 熱穩(wěn)定劑 0.1-1份
[0025] 偶聯(lián)劑 0.005-0.1 份
[0026] 并且，所述制備方法包括以下步驟：
[0027] (1)將甲殼素與乙醇混合，超聲分散，得到分散均勻的懸浮液;另將偶聯(lián)劑溶于乙 醇，得到偶聯(lián)劑的乙醇溶液;將所述懸浮液與所述偶聯(lián)劑的乙醇溶液混合均勻，并加熱回 流;然后，冷卻至室溫，經(jīng)離心分離，真空干燥，制得預(yù)改性的甲殼素；
[0028] (2)將所述預(yù)改性的甲殼素與聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯、潤(rùn)滑劑、熱穩(wěn)定劑一 起置于高速共混機(jī)中進(jìn)行混合，制得共混出料；
[0029] (3)將所述共混出料置于雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒，制得所述甲殼素改性聚己二 酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯復(fù)合材料。
[0030] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，上述甲殼素改性聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯復(fù)合材料的 制備方法，還包括步驟(4):
[0031] 將步驟(3)所制得的所述甲殼素改性聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯復(fù)合材料進(jìn)行 注塑成型，制得標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣條，備用。
[0032]在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，所述聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯的數(shù)均分子量為3.6 X 104〇
[0033]在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，所述乙醇為無(wú)水乙醇。
[0034]在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，步驟（1)為:將甲殼素與乙醇混合，超聲分散lOmin，得到分 散均勻的懸浮液;另將偶聯(lián)劑溶于乙醇，得到偶聯(lián)劑的乙醇溶液;將所述懸浮液與所述偶聯(lián) 劑的乙醇溶液混合均勻，并加熱至80°C，回流3小時(shí);然后，冷卻至室溫，經(jīng)離心分離，于80°C 下在真空干燥箱中進(jìn)行真空干燥，制得預(yù)改性的甲殼素。
[0035]在一個(gè)進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施例中，所述偶聯(lián)劑為γ-氨丙基三乙氧基硅烷偶聯(lián)劑 ΚΗ550或鈦酸酯偶聯(lián)劑NZD-201。
[0036] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，所述潤(rùn)滑劑為硬脂酸鋅或硬脂酸鈣。
[0037] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，所述熱穩(wěn)定劑為順丁烯二酸酐或環(huán)氧大豆油。
[0038]本發(fā)明的第二方面，還提供了一種甲殼素改性聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯復(fù)合 材料，其由本發(fā)明第一方面所述的制備方法制得。
[0039] 實(shí)施例1 聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯 100份 甲殼素 5份
[0040] 硬脂酸鋅 0.5份 順丁烯二酸醉 02份 KH550 0.005 ??
[0041] 上述配方按照下列步驟進(jìn)行反應(yīng)：
[0042] (1)將甲殼素與50ml無(wú)水乙醇混合，超聲分散lOmin得分散均勻的懸浮液;將γ-氨 丙基三乙氧基硅烷偶聯(lián)劑ΚΗ550溶于50ml無(wú)水乙醇，得到γ -氨丙基三乙氧基硅烷偶聯(lián)劑 ΚΗ550的乙醇溶液;將所述懸浮液與所述γ -氨丙基三乙氧基硅烷偶聯(lián)劑ΚΗ550的乙醇溶液 混合均勻，并加熱于80°C下回流3h;冷卻至室溫，經(jīng)離心分離，80°C真空烘箱中烘干，制得預(yù) 改性的甲殼素；
[0043] (2)將上述預(yù)改性的甲殼素與聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯、潤(rùn)滑劑、熱穩(wěn)定劑一 起置于高速共混機(jī)中進(jìn)行混合，制得共混出料；
[0044] (3)將上述共混出料置于雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒，制得甲殼素改性聚己二酸/對(duì) 苯二甲酸丁二酯復(fù)合材料；
[0045] (4)注塑成型，制得標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣條，備用。
[0046] 實(shí)施例2 聚已二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯 100份 甲殼素 10份
[0047] 硬脂酸鋅 0.5份 順丁烯二酸酐 0.2份 KH550 0.005 份
[0048] 上述配方按照下列步驟進(jìn)行反應(yīng)：
[0049] (1)將甲殼素與50ml無(wú)水乙醇混合，超聲分散lOmin得分散均勻的懸浮液;將γ-氨 丙基三乙氧基硅烷偶聯(lián)劑ΚΗ550溶于50ml無(wú)水乙醇，得到γ -氨丙基三乙氧基硅烷偶聯(lián)劑 ΚΗ550的乙醇溶液;將所述懸浮液與所述γ -氨丙基三乙氧基硅烷偶聯(lián)劑ΚΗ550的乙醇溶液 混合均勻，并加熱于80°C下回流3h;冷卻至室溫，經(jīng)離心分離，80°C真空烘箱中烘干，制得預(yù) 改性的甲殼素；
[0050] (2)將上述預(yù)改性的甲殼素與聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯、潤(rùn)滑劑、熱穩(wěn)定劑一 起置于高速共混機(jī)中進(jìn)行混合，制得共混出料；
[0051] (3)將上述共混出料置于雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒，制得甲殼素改性聚己二酸/對(duì) 苯二甲酸丁二酯復(fù)合材料；
[0052] (4)注塑成型，制得標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣條，備用。
[0053] 實(shí)施例3 聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二醅 100份 甲殼素 15份
[0054] 硬脂酸鋅 0.5份 順丁烯二酸酐 0.2份 KH550 0.005 份
[0055] 上述配方按照下列步驟進(jìn)行反應(yīng)：
[0056] (1)將甲殼素與50ml無(wú)水乙醇混合，超聲分散lOmin得分散均勻的懸浮液;將γ-氨 丙基三乙氧基硅烷偶聯(lián)劑ΚΗ550溶于50ml無(wú)水乙醇，得到γ -氨丙基三乙氧基硅烷偶聯(lián)劑 ΚΗ550的乙醇溶液;將所述懸浮液與所述γ -氨丙基三乙氧基硅烷偶聯(lián)劑ΚΗ550的乙醇溶液 混合均勻，并加熱于80°C下回流3h;冷卻至室溫，經(jīng)離心分離，80°C真空烘箱中烘干，制得預(yù) 改性的甲殼素；
[0057] (2)將上述預(yù)改性的甲殼素與聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯、潤(rùn)滑劑、熱穩(wěn)定劑一 起置于高速共混機(jī)中進(jìn)行混合，制得共混出料；
[0058] (3)將上述共混出料置于雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒，制得甲殼素改性聚己二酸/對(duì) 苯二甲酸丁二酯復(fù)合材料；
[0059] (4)注塑成型，制得標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣條，備用。
[0060] 實(shí)施例4 聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二釀 100份 甲殼素 20份
[0061] 硬脂酸鋅 0.5份 順丁烯二酸酐 0.2份 KH550 0.005 份
[0062] 上述配方按照下列步驟進(jìn)行反應(yīng)：
[0063] (1)將甲殼素與50ml無(wú)水乙醇混合，超聲分散lOmin得分散均勻的懸浮液;將γ-氨 丙基三乙氧基硅烷偶聯(lián)劑ΚΗ550溶于50ml無(wú)水乙醇，得到γ -氨丙基三乙氧基硅烷偶聯(lián)劑 ΚΗ550的乙醇溶液;將所述懸浮液與所述γ -氨丙基三乙氧基硅烷偶聯(lián)劑ΚΗ550的乙醇溶液 混合均勻，并加熱于80°C下回流3h;冷卻至室溫，經(jīng)離心分離，80°C真空烘箱中烘干，制得預(yù) 改性的甲殼素；
[0064] (2)將上述預(yù)改性的甲殼素與聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯、潤(rùn)滑劑、熱穩(wěn)定劑一 起置于高速共混機(jī)中進(jìn)行混合，制得共混出料；
[0065] (3)將上述共混出料置于雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒，制得甲殼素改性聚己二酸/對(duì) 苯二甲酸丁二酯復(fù)合材料；
[0066] (4)注塑成型，制得標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣條，備用。
[0067] 實(shí)施例5 聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯 100份 甲殼素 5.份
[0068] 硬脂酸鈣 0.5份 環(huán)氧大豆油 0,2份 NZD-201 0.005 份
[0069] 上述配方按照下列步驟進(jìn)行反應(yīng)：
[0070] (1)將甲殼素與50ml無(wú)水乙醇混合，超聲分散lOmin得分散均勻的懸浮液;將鈦酸 酯偶聯(lián)劑NZD-201溶于50ml無(wú)水乙醇，得到鈦酸酯偶聯(lián)劑NZD-201的乙醇溶液;將所述懸浮 液與所述鈦酸酯偶聯(lián)劑NZD-201的乙醇溶液混合均勻，并加熱于80°C下回流3h;冷卻至室 溫，經(jīng)離心分離，80°C真空烘箱中烘干，制得預(yù)改性的甲殼素；
[0071] (2)將上述預(yù)改性的甲殼素與聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯、潤(rùn)滑劑、熱穩(wěn)定劑一 起置于高速共混機(jī)中進(jìn)行混合，制得共混出料；
[0072] (3)將上述共混出料置于雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒，制得甲殼素改性聚己二酸/對(duì) 苯二甲酸丁二酯復(fù)合材料；
[0073] (4)注塑成型，制得標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣條，備用。
[0074] 實(shí)施例6 聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯 1:00份
[0075] 甲殼素 10份 硬脂酸鈣 0.5份
[0076] 環(huán)氧大豆油 Θ.2份 NZD-201 0.005 份
[0077] 上述配方按照下列步驟進(jìn)行反應(yīng)：
[0078] (1)將甲殼素與50ml無(wú)水乙醇混合，超聲分散lOmin得分散均勻的懸浮液;將鈦酸 酯偶聯(lián)劑NZD-201溶于50ml無(wú)水乙醇，得到鈦酸酯偶聯(lián)劑NZD-201的乙醇溶液;將所述懸浮 液與所述鈦酸酯偶聯(lián)劑NZD-201的乙醇溶液混合均勻，并加熱于80°C下回流3h;冷卻至室 溫，經(jīng)離心分離，80°C真空烘箱中烘干，制得預(yù)改性的甲殼素；
[0079] (2)將上述預(yù)改性的甲殼素與聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯、潤(rùn)滑劑、熱穩(wěn)定劑一 起置于高速共混機(jī)中進(jìn)行混合，制得共混出料；
[0080] (3)將上述共混出料置于雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒，制得甲殼素改性聚己二酸/對(duì) 苯二甲酸丁二酯復(fù)合材料；
[0081] (4)注塑成型，制得標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣條，備用。
[0082] 實(shí)施例7 聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯 100份 甲殼素 15份
[0083] 硬脂酸鈣 0.5份 環(huán)氧大豆油 0.2份 NZD-201 0.005 份
[0084] 上述配方按照下列步驟進(jìn)行反應(yīng)：
[0085] (1)將甲殼素與50ml無(wú)水乙醇混合，超聲分散lOmin得分散均勻的懸浮液;將鈦酸 酯偶聯(lián)劑NZD-201溶于50ml無(wú)水乙醇，得到鈦酸酯偶聯(lián)劑NZD-201的乙醇溶液;將所述懸浮 液與所述鈦酸酯偶聯(lián)劑NZD-201的乙醇溶液混合均勻，并加熱于80°C下回流3h;冷卻至室 溫，經(jīng)離心分離，80°C真空烘箱中烘干，制得預(yù)改性的甲殼素；
[0086] (2)將上述預(yù)改性的甲殼素與聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯、潤(rùn)滑劑、熱穩(wěn)定劑一 起置于高速共混機(jī)中進(jìn)行混合，制得共混出料；
[0087] (3)將上述共混出料置于雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒，制得甲殼素改性聚己二酸/對(duì) 苯二甲酸丁二酯復(fù)合材料；
[0088] (4)注塑成型，制得標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣條，備用。
[0089] 實(shí)施例8 聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯 100份 甲殼素 20份
[0090] 硬脂酸鈣 0.5份 環(huán)氧大豆油 0.2份 NZD-201 0.005 份
[0091] 上述配方按照下列步驟進(jìn)行反應(yīng)：
[0092] (1)將甲殼素與50ml無(wú)水乙醇混合，超聲分散lOmin得分散均勻的懸浮液;將鈦酸 酯偶聯(lián)劑NZD-201溶于50ml無(wú)水乙醇，得到鈦酸酯偶聯(lián)劑NZD-201的乙醇溶液;將所述懸浮 液與所述鈦酸酯偶聯(lián)劑NZD-201的乙醇溶液混合均勻，并加熱于80°C下回流3h;冷卻至室 溫，經(jīng)離心分離，80°C真空烘箱中烘干，制得預(yù)改性的甲殼素；
[0093] (2)將上述預(yù)改性的甲殼素與聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯、潤(rùn)滑劑、熱穩(wěn)定劑一 起置于高速共混機(jī)中進(jìn)行混合，制得共混出料；
[0094] (3)將上述共混出料置于雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒，制得甲殼素改性聚己二酸/對(duì) 苯二甲酸丁二酯復(fù)合材料；
[0095] (4)注塑成型，制得標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣條，備用。
[0096]此外，發(fā)明人以未改性的聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯為對(duì)比例，采用萬(wàn)能電子拉 力試驗(yàn)機(jī)(SUN500型，由意大利GALDABINI公司制造)對(duì)上述實(shí)施例1-8最終所制備得到的復(fù) 合材料的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率進(jìn)行測(cè)定，其結(jié)果見下表1所示：
[0097]
[0098]
[0099] 表 1
[0100] 從表中可以看出，本發(fā)明所制備的甲殼素改性聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯復(fù)合 材料，具有良好的力學(xué)性能，更高的拉伸強(qiáng)度，符合通用塑料的應(yīng)用要求，因此，使得該復(fù)合 材料能得到更廣泛的應(yīng)用
[0101] 以上對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施例進(jìn)行了詳細(xì)描述，但其只是作為范例，本發(fā)明并不限 制于以上描述的具體實(shí)施例。對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，任何對(duì)本發(fā)明進(jìn)行的等同修改和 替代也都在本發(fā)明的范疇之中。因此，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍下所作的均等變換和 修改，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種甲殼素改性聚己二酸/對(duì)苯二甲酸下二醋復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，所 述制備方法中的反應(yīng)原料的組分與質(zhì)量份配比如下： 聚己二酸/對(duì)苯二甲酸下二醋 100份 甲殼素 1-2Q份 潤(rùn)滑劑 0.2-1份 熱穩(wěn)定劑 Q.1-1份 偶聯(lián)剤 0.005-0.1份 并且，所述制備方法包括W下步驟： (1) 將甲殼素與乙醇混合，超聲分散，得到分散均勻的懸浮液;另將偶聯(lián)劑溶于乙醇，得 到偶聯(lián)劑的乙醇溶液;將所述懸浮液與所述偶聯(lián)劑的乙醇溶液混合均勻，并加熱回流;然 后，冷卻至室溫，經(jīng)離屯、分離，真空干燥，制得預(yù)改性的甲殼素； (2) 將所述預(yù)改性的甲殼素與聚己二酸/對(duì)苯二甲酸下二醋、潤(rùn)滑劑、熱穩(wěn)定劑一起置 于高速共混機(jī)中進(jìn)行混合，制得共混出料； (3) 將所述共混出料置于雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒，制得所述甲殼素改性聚己二酸/對(duì) 苯二甲酸下二醋復(fù)合材料。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，還包括步驟(4): 將步驟(3)所制得的所述甲殼素改性聚己二酸/對(duì)苯二甲酸下二醋復(fù)合材料進(jìn)行注塑 成型，制得標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣條，備用。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述聚己二酸/對(duì)苯二甲酸下二醋的 數(shù)均分子量為3.6 X104。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述乙醇為無(wú)水乙醇。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟（1)為:將甲殼素與乙醇混合，超 聲分散lOmin，得到分散均勻的懸浮液;另將偶聯(lián)劑溶于乙醇，得到偶聯(lián)劑的乙醇溶液;將所 述懸浮液與所述偶聯(lián)劑的乙醇溶液混合均勻，并加熱至80°C，回流3小時(shí)；然后，冷卻至室 溫，經(jīng)離屯、分離，于80°C下在真空干燥箱中進(jìn)行真空干燥，制得預(yù)改性的甲殼素。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述偶聯(lián)劑為丫-氨丙基Ξ乙氧基娃 燒偶聯(lián)劑K冊(cè)50或鐵酸醋偶聯(lián)劑NZD-201。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述潤(rùn)滑劑為硬脂酸鋒或硬脂酸巧。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述熱穩(wěn)定劑為順下締二酸酢或環(huán)氧 大豆油。9. 一種甲殼素改性聚己二酸/對(duì)苯二甲酸下二醋復(fù)合材料，其特征在于，其由根據(jù)權(quán)利 要求1-8中任一項(xiàng)所述的制備方法制得。
【文檔編號(hào)】C08L91/00GK106084677SQ201610453286
【公開日】2016年11月9日
【申請(qǐng)日】2016年6月21日
【發(fā)明人】施曉旦, 楊剛, 邵威, 金霞朝
【申請(qǐng)人】上海東升新材料有限公司