專利名稱：二硝基苯胺和氧乙酰胺的除草可乳化濃縮組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的背景二硝基苯胺除草劑如二甲戊樂靈和氟樂靈、和氧乙酰胺除草劑如氟噻草胺(fluthiamid)是本領(lǐng)域熟知的。使用這些種類除草劑的組合處理公開于美國專利4968342和5759955、以及德國專利№19720367。但包含二硝基苯胺和氧乙酰胺除草劑的可乳化濃縮組合物(emulsifiable concentrate compositions)不為本領(lǐng)域已知。
美國專利3898075涉及包含m-雙氨基甲酸酯和有機(jī)酸的穩(wěn)定化液體組合物。美國專利2954396描述了一種用某些水解抑制劑穩(wěn)定化氨基甲酸酯的方法。但美國專利3898075或美國專利2954396均沒有描述任何穩(wěn)定化氧乙酰胺除草劑的方法。
因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供二硝基苯胺除草劑和氧乙酰胺除草劑的穩(wěn)定的可乳化濃縮組合物。
本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員由以下描述和所附權(quán)利要求書顯然得出本發(fā)明的其它目的和優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明的綜述本發(fā)明涉及一種除草可乳化濃縮組合物，以重量/重量計(jì)，包含約15-40％的二硝基苯胺除草劑、約1-10％的氧乙酰胺除草劑、約0.01-1％的磷酸、至多約30％的乳化劑或乳化劑混合物、至多約1％的消泡劑、和有機(jī)溶劑或有機(jī)溶劑混合物。
本發(fā)明的詳細(xì)描述以重量/重量計(jì)，本發(fā)明的除草可乳化濃縮組合物包含約15-40％的二硝基苯胺除草劑、約1-10％的氧乙酰胺除草劑、約0.01-1％的磷酸、至多約30％的乳化劑或乳化劑混合物、至多約1％的消泡劑、和有機(jī)溶劑或有機(jī)溶劑混合物。
本發(fā)明優(yōu)選的除草可乳化濃縮組合物以重量/重量計(jì)，包含約15-40％的二硝基苯胺除草劑、約1-10％的氧乙酰胺除草劑、約0.01-1％的磷酸、約2-10％的烷基芳基磺酸鹽、約0.5-5％的聚亞烷基二醇醚、約1％-5％的乙氧基化脂肪醇、至多約1％的消泡劑、和餾程為約135-305℃的芳烴溶劑。
本發(fā)明更優(yōu)選的可乳化濃縮組合物以重量/重量計(jì)，包含約25-35％的二甲戊樂靈、約4-8％的氟噻草胺、約0.05-0.2％的磷酸、約2-6％的十二烷基苯磺酸鹽、約1-3％的烷基封端氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物、約1-5％的每分子具有約8-12摩爾氧化乙烯的乙氧基化C10-C16脂肪醇、至多約1％的消泡劑、和餾程為約135-305℃的芳烴溶劑。
磷酸是本發(fā)明組合物的一種特別重要的成分，因?yàn)橐呀?jīng)發(fā)現(xiàn)，氧乙酰胺除草劑在本發(fā)明的含磷酸的可乳化濃縮組合物中比在不含磷酸的相應(yīng)可乳化濃縮組合物中更加穩(wěn)定。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，氧乙酰胺除草劑與磷酸的比率(以重量計(jì))優(yōu)選為約30∶1-100∶1，更優(yōu)選為約40∶1-70∶1。
適用于本發(fā)明組合物的二硝基苯胺除草劑具有結(jié)構(gòu)式I 其中R是氫原子、C2-C4烷基或氯乙基；R1是C2-C5烷基、氯乙基、2-甲代烯丙基或環(huán)丙基甲基；R2是氫原子、甲基或氨基；和R3是三氟甲基、C1-C3烷基、SO2NH2或SO2CH3。
優(yōu)選用于本發(fā)明的二硝基苯胺除草劑包括二甲戊樂靈和氟樂靈，其中二甲戊樂靈更優(yōu)選。適用于本發(fā)明組合物的氧乙酰胺除草劑是描述于以下的那些U.S.專利Nos.4,408,055；4,509,971；4,540,430；4,549,899；4,585,471；4,645,525；4,756,741；4,784,682；4,788,291；4,833,243；4,968,342；4,988,380；5,090,991和5,234,896；EP申請(qǐng) Nos.300344-A和500934-A1；和WO 97/08160.優(yōu)選用于本發(fā)明組合物的氧乙酰胺除草劑具有結(jié)構(gòu)式II 其中R4是氫原子、F、Cl、Br、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基磺?；駽1-C4鹵代烷基磺?；?；R5是氫原子或C1-C6烷基；和R6是任選被1-3個(gè)F、Cl、Br、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基的任何組合所取代的苯基。
更優(yōu)選用于本發(fā)明可乳化濃縮組合物的氧乙酰胺除草劑是這些，其中R4是C1-C4鹵代烷基；R5是C1-C4烷基；和R6是任選被一個(gè)或兩個(gè)F、Cl、或C1-C4烷基的任何組合所取代的苯基。
最優(yōu)選的氧乙酰胺除草劑是具有結(jié)構(gòu)式II的這些，其中R4是CF3、CHF2或CFCl2；R5是異丙基；和R6選自苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-氟苯基、4-氟苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基和3，4-二甲基苯基。
特別適用于本發(fā)明組合物的氧乙酰胺除草劑是4’-氟-N-異丙基-2-{[5-(三氟甲基)-1，3，4-噻二唑-2-基]氧基}乙酰苯胺(氟噻草胺)。
適用于本發(fā)明組合物的乳化劑包括但不限于烷基芳基磺酸鹽，包括C8-C18烷基苯磺酸鹽如十二烷基苯磺酸鈣；聚亞烷基二醇醚，包括烷基封端氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物如丁基封端氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物；和乙氧基化脂肪醇，包括每分子具有約8-12摩爾氧化乙烯的乙氧基化C10-C16脂肪醇；及其混合物。優(yōu)選的乳化劑包括十二烷基苯磺酸的堿金屬或堿土金屬鹽，如十二烷基苯磺酸鈣，包括可得自Rhodia，Milan，意大利的SOPROPHOR70，一種十二烷基苯磺酸鈣在異丁醇中的60％溶液；丁基封端氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物，包括可得自Witco SA，Saint-Pierre Les Elbeuf，法國的WITCONOLNS 500K，一種丁基封端氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物；和每分子具有約8-12摩爾氧化乙烯的乙氧基化C10-C16脂肪醇，包括可得自Rhodia，Milan，Italy的RHODASURF870，一種每分子包含10摩爾氧化乙烯的C13乙氧基化脂肪醇；及其混合物。
適用于本發(fā)明組合物的有機(jī)溶劑包括芳烴溶劑如甲苯、二甲苯、多核芳烴如萘和烷基萘及其混合物，其中許多可得自原油分餾且餾程一般為135-305℃，其中最優(yōu)選餾程為約183-290℃。這些溶劑可以各種商品名購得，如都購自Exxon，F(xiàn)areham，Hants，英國的SOLVESSO200和AROMATIC200。
適用于本發(fā)明組合物的消泡劑包括常規(guī)的消泡劑，其中硅氧烷基消泡劑如以商品名SILICOLAPSE購自Rhodia，Lyon，法國的那些是優(yōu)選的。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，消泡劑的用量足以防止在使用本發(fā)明乳液濃縮物制備罐混合物(tank mixes)時(shí)的非所需發(fā)泡。通常，低于1％重量的消泡劑是足夠的，其中約0.01-0.1％重量的量是優(yōu)選的。
本發(fā)明除草可乳化濃縮組合物可通過將所有成分在有機(jī)溶劑中進(jìn)行混合而制成。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，該組合物制備如下(a)將烷基芳基磺酸鹽、乙氧基化脂肪醇、消泡劑和有機(jī)溶劑混合得到第一均勻混合物；(b)在攪拌下向步驟(a)的第一均勻混合物中加入熔融二硝基苯胺和熔融聚亞烷基二醇醚，得到第二均勻混合物；(c)在攪拌下向步驟(b)的第二均勻混合物中加入氧乙酰胺除草劑，得到第三均勻混合物；和(d)在攪拌下向步驟(c)的第三均勻混合物中加入磷酸。
本發(fā)明的可乳化濃縮組合物用水稀釋并以稀水乳液施用到需要進(jìn)行雜草控制的場(chǎng)所。典型的稀釋比率為約1升濃縮物/400升水至4升濃縮物/100升水。盡管本發(fā)明組合物在單獨(dú)使用時(shí)可有效地用于控制雜草，但它們也可與包括其它除草劑的其它生物化學(xué)品結(jié)合或組合使用。
為了便于進(jìn)一步理解本發(fā)明，以下所給出的實(shí)施例主要用于舉例說明其具體細(xì)節(jié)。本發(fā)明的范圍不應(yīng)視為局限于這些實(shí)施例，而是包括在權(quán)利要求書中所定義的整個(gè)主題。
實(shí)施例1可乳化類似物組合物的制備將以SOPROPHOR70購自Rhodia，Milan，意大利的60％十二烷基苯磺酸鈣異丁醇溶液(53.0克，5.00％重量)、以RHODASURF870購自Rhodia，Milan，意大利的每分子包含10摩爾氧化乙烯的C13乙氧基化脂肪醇(32.0克，3.00％重量)、以SILICOLAPSE431購自Rhodia，Lyon，法國的硅氧烷消泡劑(0.1克，0.01％重量)、和以SOLVESSO200購自Exxon，F(xiàn)areham，Hants，英國的餾程為約226-279℃的芳烴混合(C10-C13)芳香族化合物(557.0克，52.29％重量)的混合物攪拌至均勻。將熔融二甲戊樂靈(333.3克，90％實(shí)際，31.33％重量)和以WITCONOLNS 500K購自Witco SA，Saint-Pierre LesElbeuf，法國的熔融丁基封端氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物(21.0克，2.00％重量)在攪拌下加入該混合物。固體氟噻草胺(66.7克，90％實(shí)際，6.27％重量)隨后加入該混合物并將該混合物攪拌至所有固體物質(zhì)溶解。將85％磷酸溶液(1.0克，0.10％重量)加入該混合物，攪拌直至均勻，得到在表I中稱作組合物№1的可乳化濃縮組合物。
使用基本上相同的步驟，得到在表I中稱作組合物№2-14的可乳化濃縮組合物。
表1可乳化濃縮組合物成分-％重量/重量化合物№ 二甲戊樂靈 氟噻草胺 85％磷酸溶液 SOPROPHOR RHODASURF WITCONOLSILCOLAPSESOLVESSO70NS 500K 431 2008701 31.3316.2710.105.00 3.00 2.000.01 52.292 28.2025.6420.105.00 3.00 2.000.01 56.053 32.0016.4010.053.84 2 60 1.060.01 54.044 32.0016.4010.103.84 2.60 1.060.01 53.995 32.0016.4010.153.84 2.60 1.060.01 53.946 32.0016.4010.203.84 2.60 1.060.01 53.897 32.0016.4010.253.84 2.60 1.060.01 53.848 32.0016.4010.503.84 2.60 1.060.01 53.599 28.8025.7620.053.84 2.60 1.060.01 57.8810 28.8025.7620.103.84 2.60 1.060.01 57.8311 28.8025.7620.153.84 2.60 1.060.01 57.7812 28.8025.7620.203.84 2.60 1.060.01 57.7313 28.8025.7620.253.84 2.60 1.060.01 57.6814 28.8025.7620.503.84 2.60 1.060.01 57.43190％實(shí)際2100％實(shí)際實(shí)施例2試驗(yàn)組合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的評(píng)估將在表l中確定的試驗(yàn)組合物和以下確定的對(duì)比組合物的樣品放在玻璃瓶中。將瓶蓋上并放在溫控儲(chǔ)存孵化箱中。在完成所需的儲(chǔ)存周期之后，取出樣品并分析二甲戊樂靈和氟噻草胺的含量。活性成分含量表示為相對(duì)儲(chǔ)存之前活性成分含量的百分?jǐn)?shù)(％起始含量)。結(jié)果匯總于表II。
由表II數(shù)據(jù)可以看出，氟噻草胺在含磷酸的本發(fā)明可乳化濃縮組合物中比在不含磷酸的對(duì)比可乳化濃縮組合物中更加穩(wěn)定。
對(duì)比組合物1成分 ％重量/重量二甲戊樂靈(90％實(shí)際) 32.00氟噻草胺(90％實(shí)際) 6.40SOPROPHOR70 3.84RHODASURF870 2.60WITCONOLNS 500K 1.06SILCOLAPSE4310.01SOLVESSO200 54.091按照實(shí)施例1所述的步驟來制備，只是沒有加入85％磷酸溶液。
表II儲(chǔ)存穩(wěn)定性的評(píng)估儲(chǔ)存溫度儲(chǔ)存周期(周)85％磷酸溶液 ％起始含量組合物№(℃) (％重量/重量)二甲戊樂靈氟噻草胺對(duì)比組合物 5420 100 95組合物3 5420.05 100 1004 5420.10 100 995 5420.15 101 996 5420.20 100 986 3712 0.20 99 987 5420.25 103 1038 5420.50 102 102對(duì)比組合物 3712 0 101 94組合物3 3712 0.05 100 994 3712 0.10 99 1015 3712 0.15 99 996 3712 0.20 99 98
權(quán)利要求
1.一種除草可乳化濃縮組合物，以重量/重量計(jì)，它包含約15-40％的二硝基苯胺除草劑、約1-10％的氧乙酰胺除草劑、約0.01-1％的磷酸、至多約30％的乳化劑或乳化劑混合物、至多約1％的消泡劑、和有機(jī)溶劑或有機(jī)溶劑混合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述乳化劑或乳化劑混合物包含約2-10％的烷基芳基磺酸鹽、約0.5-5％的聚亞烷基二醇醚和約1-5％的乙氧基化脂肪醇，且所述有機(jī)溶劑或有機(jī)溶劑混合物是餾程為約135-305℃的芳烴溶劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，以重量/重量計(jì)，它包含約25-35％的二甲戊樂靈、約4-8％的氟噻草胺、約0.05-0.2％的磷酸、約2-6％的十二烷基苯磺酸鹽、約1-3％的烷基封端氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物、約1-5％的每分子具有約8-12摩爾氧化乙烯的乙氧基化C10-C16脂肪醇、至多約1％的消泡劑、和餾程為約135-305℃的芳烴溶劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中氧乙酰胺除草劑與磷酸的比率以重量計(jì)為約30∶1-100∶1。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的組合物，其中所述比率為約40∶1-70∶1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述乳化劑選自烷基芳基磺酸鹽、聚亞烷基二醇醚、和乙氧基化脂肪醇、及其混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中所述烷基芳基磺酸鹽是C8-C18烷基苯磺酸鹽；所述聚亞烷基二醇醚是烷基封端氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物；且所述乙氧基化脂肪醇是每分子具有約8-12摩爾氧化乙烯的乙氧基化C10-C16脂肪醇。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中存在消泡劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述二硝基苯胺除草劑具有結(jié)構(gòu)式I 其中R是氫原子、C2-C4烷基或氯乙基；R1是C2-C5烷基、氯乙基、2-甲代烯丙基或環(huán)丙基甲基；R2是氫原子、甲基或氨基；和R3是三氟甲基、C1-C3烷基、SO2NH2或SO2CH3。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述二硝基苯胺除草劑選自二甲戊樂靈和氟樂靈。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述二硝基苯胺除草劑是二甲戊樂靈。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述氧乙酰胺除草劑具有結(jié)構(gòu)式II 其中R4是氫原子、F、Cl、Br、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基磺酰基或C1-C4鹵代烷基磺?；?；R5是氫原子或C1-C6烷基；和R6是任選被1-3個(gè)F、Cl、Br、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基的任何組合所取代的苯基。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的組合物，其中R4是C1-C4鹵代烷基；R5是C1-C4烷基；和R6是任選被一個(gè)或兩個(gè)F、Cl、或C1-C4烷基的任何組合所取代的苯基。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的組合物，其中R4是CF3、CHF2或CFCl2；R5是異丙基；和R6選自苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-氟苯基、4-氟苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基和3，4-二甲基苯基。
15.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述氧乙酰胺除草劑是氟噻草胺。
16.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述有機(jī)溶劑是餾程為約135-305℃的芳烴溶劑。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的組合物，其中所述餾程為約183-290℃。
18.一種包含水和如權(quán)利要求1所述的組合物的含水罐混合物。
全文摘要
本發(fā)明提供了二硝基苯胺除草劑和氧乙酰胺除草劑的除草可乳化濃縮組合物。該組合物使用磷酸作為穩(wěn)定劑以防氧乙酰胺除草劑組分在儲(chǔ)存過程中的分解。
文檔編號(hào)A01N25/04GK1356873SQ00809323
公開日2002年7月3日 申請(qǐng)日期2000年6月20日 優(yōu)先權(quán)日1999年6月22日
發(fā)明者I·P·貝克 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司