專利名稱：殺真菌活性化合物的組合的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新穎的活性化合物組合，它由已知的氟代苯并噻唑衍生物和另外的已知的殺真菌活性化合物組成，且它高度適合于防治植物病原真菌。
業(yè)已知道，1-({[1-(6-氟-1，3-苯并噻唑-2-基)乙基]-氨基)羰基)-2-甲基丙基氨基甲酸異丙酯具有殺真菌性能(參見，EP-A1-775 696)。此化合物的活性良好；然而，在低使用劑量下，某些情況不令人滿意。
再者，業(yè)已知道，大量的三唑衍生物、苯胺衍生物、二酰亞胺和其它雜環(huán)類可以采用來防治真菌(參見，EP-A 0 040 345，DE-A 22 01 063、DE-A-23 24 010，農(nóng)藥手冊，第9版(1991)，第249和827頁，EP-A 0 382375和EP-A 0 515 901)。同樣，這些化合物的活性在低使用劑量下也不是總令人滿意的。
最后，也已知道，1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N-硝基-2-咪唑烷亞胺可用于防治動物害蟲如昆蟲(參見，農(nóng)藥手冊，第9版(1991)，第491頁)。然而，該化合物殺真菌性能迄今為止尚未有報道。
再者，業(yè)已知道1-(3，5-二甲基-異噁唑-4-磺酰基)-2-氟-6，6-二氟-[1，3]-二氧戊環(huán)并-[4，5f]-苯并咪唑具有殺真菌性能(參見，WO 97-06171)。
再者，業(yè)已知道，取代的氮雜二氧雜環(huán)烯具有殺真菌性能(參見，例如EP-B-712 396)。
最后，還知道，取代的鹵代嘧啶具有殺真菌性能(參見，DE-A1-196 46407，EP-B-712 396)。
現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)，新穎的包含下列的活性化合物的組合具有非常好的殺真菌活性下式的氟代苯并噻唑衍生物
和(1)下式的三唑衍生物 其中X代表氯或苯基，和Y代表 或 和/或(2)下式的三唑衍生物 (戊唑醇)和/或(3)下式的苯胺衍生物 其中R1代表氫或甲基，和/或(4)下式的N-[1-(4-氯-苯基)-乙基]-2，2-二氯-1-乙基-3-甲基-環(huán)丙烷羧酰胺 (carpropamid)和/或(5)下式的1，2-亞丙基-1，2-雙-(二硫代氨基甲酸)鋅 (n＞＝1)(丙森鋅)和/或(6)至少一種下式的硫代氨基甲酸鹽 (Me＝Zn或Mn或Zn和Mn混合物)和/或(7)下式的苯胺衍生物 (fenhexamid)和/或(8)下式的化合物 (iprovalicarb)和/或(9)下式的苯并噻二唑衍生物 (acibenzolar-S-methyl)和/或(10)下式的8-叔丁基-2-(N-乙基-N-正丙基-氨基)-甲基-1，4-二氧雜螺[5，4]-癸烷
(spiroxamine)和/或(11)下式的化合物 (嘧菌酯)和/或(12)下式的化合物 (trifloxystrobin)和/或(13)下式的化合物 和/或(14)下式的氰基肟衍生物 (霜脲氰)和/或(15)下式的嘧啶衍生物 其中R2代表甲基，-C≡C-CH3(嘧菌胺)或環(huán)丙基(嘧菌環(huán)胺)和/或(16)下式的苯胺衍生物 (甲霜靈和精甲霜靈)和/或(17)下式的嗎啉衍生物
(烯酰嗎啉)和/或(18)下式的鄰苯二甲酰亞胺衍生物 (滅菌丹)和/或(19)下式的磷化合物 (乙磷鋁)和/或(20)下式的羥乙基-三唑衍生物 和/或(21)下式的1-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N-硝基-2-咪唑烷亞胺 (吡蟲啉)和/或(22)下式的噁唑烷二酮 (famoxadone)和/或(23)下式的苯甲酰胺衍生物 (zoxamide)和/或(24)下式的胍衍生物 其中m代表整數(shù)0至5，和R3代表氫(17-23％)或下式的基團 (77至83％)和/或(25)下式的三唑衍生物 (戊菌唑)和/或(26)下式的鹵代-苯并咪唑 和/或(27)下式的鹵代嘧啶 和/或(28)下式的四氯-間苯二腈 (百菌清)和/或(29)下式的化合物 (霜霉威)和/或(30)下式的吡啶胺
(氟啶胺)和/或(31)下式的噻唑羧酰胺 (ethaboxam)和/或(32)下式的磺酰胺 (cyamidazosulfamid)和/或(33)下式的化合物 和/或(34)下式的化合物 (異菌脲)和/或(35)下式的化合物 (腐霉利)和/或(36)下式的二酰胺 (福美雙)和/或(37)下式的甲氧基丙烯酸衍生物 (picoxystrobin)和/或(38)下式的喹啉衍生物 (quinoxyfen)和/或(39)下式的苯基酰胺衍生物 (噁霜靈)和/或(40)下式的苯基酰胺衍生物 (苯霜靈)和/或(41)下式的二羧酰亞胺衍生物 (克菌丹)和/或(42)下式的磷酸 (磷酸)和/或(43)下式的吡咯衍生物 (咯菌腈)和/或(44)下式的苯基碳酸酯 (乙霉威)和/或(45)銅化合物a)王銅 (XXXXVIa)b)氫氧化銅 (XXXXVIb)和/或(46)下式的咪唑衍生物 (咪鮮胺)和/或(47)下式的三唑衍生物a) (苯醚甲環(huán)唑)和/或b) (己唑醇)和/或c) (環(huán)丙唑醇)和/或d) (氟硅唑)和/或e) (丙環(huán)唑)和/或f) (腈菌唑)和/或g)
(腈苯唑)和/或h) (四氟醚唑)和/或(48)一種下述通式的化合物 其中R1代表未取代或被氟-、氯-、溴-、甲基-或乙基-取代的苯基、2-萘基、1，2，3，4-四氫化萘基或2，3-二氫化茚基，和/或(49)下式的N-甲基-2-(甲氧基亞氨基)-2-[2-([1-(3-三氟甲基苯基)乙氧基]亞氨基甲基)苯基]乙酰胺 和/或(50)下式的2，4-二氫-5-甲氧基-2-甲基-4-[2-([([1-(3-三氟甲基苯基)亞乙基]氨基)氧基]甲基)苯基]-3H-1，2，4-三唑-3-酮 和/或(51)下式的化合物 出人意外的是，根據(jù)本發(fā)明的活性化合物組合的殺真菌活性大大高于單個活性化合物的活性之和。因此，存在不可預(yù)見的增效效果，而不是活性的加合。
從式(I)活性化合物的結(jié)構(gòu)式可以看出，該化合物具有二個不對稱取代的碳原子。因此，該產(chǎn)品可以以不同異構(gòu)體的混合物或是單個異構(gòu)體形式存在。
優(yōu)選的式(I)化合物是其中氨基酸部分由異丙氧基羰基-L-纈氨酸形成的和氟代苯并噻唑乙胺部分是外消旋體、但特別是具有(R)構(gòu)型的化合物。
式(II)化合物包括下述化合物下式的1-(4-氯-苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-丁-2-酮 (三唑酮)下式的1-(4-氯-苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-丁-2-醇 (三唑醇)和下式的1-(4-苯基-苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-丁-2-醇 (聯(lián)苯三唑醇)。式(IV)包括下式的苯胺衍生物
(苯氟磺胺)和 (甲苯氟磺胺)。
從式(V)活性化合物的結(jié)構(gòu)式明顯可以看出，該化合物具有三個不對稱取代的碳原子。因此，該產(chǎn)品可以以不同異構(gòu)體的混合物或是單個組分的形式存在。特別優(yōu)選的是下述化合物下式的N-(R)-[1-(4-氟-苯基)-乙基]-(1S)-2，2-二氯-1-乙基-3t-甲基-1R-環(huán)丙烷羧酰胺 和下式的N-(R)-[1-(4-氯-苯基)-乙基]-(1R)-2，2-二氯-1-乙基-3t-甲基-1R-環(huán)丙烷羧酰胺 式(VII)包括下述化合物(VIIa)Me＝Zn(zineb)，(VIIb)Me＝Mn(代森錳)和
(VIIc)(VIIa)和(VIIb)的混合物(代森錳鋅)式(XVI)包括下述化合物(XVIa)R2＝CH3(嘧霉胺)和(XVIb)R2＝環(huán)丙基(嘧菌環(huán)胺)(XVIc)R2＝-C≡C-CH3(嘧菌胺)式(XVII)化合物可以以N-(2，6-二甲基苯基)-N-(甲氧基乙?；?-DL-丙氨酸甲酯(甲霜靈，XVIIa)或N-(2，6-二甲基苯基)-N-(甲氧基乙?；?-D-丙氨酸甲酯(精甲霜靈，XVIIb)存在。
式(XXI)的羥乙基-三唑衍生物可以以下式的“硫酮”形式 或是下式的互變形式“巰基”形式存在 為簡化起見，在每種情況下僅給出“硫酮”形式。
式(XXV)的胍衍生物是通用名為雙胍辛乙酸鹽的混合物。
由式(XXXXIX)活性化合物的結(jié)構(gòu)式可見，這些化合物可以存在E或Z異構(gòu)體。因此，該產(chǎn)品可以以不同異構(gòu)體混合物或以單獨異構(gòu)體形式存在。優(yōu)選的是其中式(XXXXIX)化合物作為E異構(gòu)體存在的式(XXXXIX)化合物。特別優(yōu)選的是下式的化合物 和 和 和 和 和 及其異構(gòu)體。下列活性化合物是式(I)化合物的特別優(yōu)選的混合配對(3)甲苯氟磺胺(IVb)，(5)丙森鋅(VI)，(6)代森錳鋅(VIIc)，(7)fenhexamid(VIII)(8)iprovalicarb(VIII)，(11)嘧菌酯(XII)，(12)trifloxystrobin(XIII)，(13)式(XIV)化合物，(18)滅菌丹(XIX)，(20)式(XXI)化合物，(26)式(XXVII)化合物，(27)式(XXVIII)化合物，(28)百菌清(XXIX)，(30)氟啶胺(XXXI)，和(45)銅化合物a)王銅(XXXXVIa)
b)氫氧化銅(XXXXVIb)。
除了式(XXVII)的鹵代-苯并咪唑外，在本發(fā)明活性組合中存在的組分也是已知的。
具體地說，這些活性化合物描述于下列公開文獻中(1)式(II)化合物DE-A 22 01 063DE-A 23 24 010(2)式(III)化合物EP-A 0 040 345(3)式(IV)化合物農(nóng)藥手冊，第9版(1991)，第249和827頁(4)式(V)化合物及其單個衍生物EP-A 0 341 475(5)式(VI)化合物農(nóng)藥手冊，第9版(1991)，第726頁(6)式(VII)化合物農(nóng)藥手冊，第9版(1991)，第529、531和866頁(7)式(VIII)化合物EP-A 0 339 418(8)式(IX)化合物EP-A 0 472 996(9)式(X)化合物EP-A 0 313 512(10)式(XI)化合物EP-A 0 281 842(11)式(XII)化合物EP-A 0 382 375(12)式(XIII)化合物EP-A 0 460 575(13)式(XIV)化合物DE-A 196 02 095(14)式(XV)化合物農(nóng)藥手冊，第9版(1991)，第206頁(15)式(XVI)化合物EP-A 0 270 111EP-A 0 310 550(16)式(XVII)化合物農(nóng)藥手冊，第9版(1991)，第554頁(17)式(XVIII)化合物EP-A 0 219 756(18)式(XIX)化合物農(nóng)藥手冊，第9版(1991)，第431頁(19)式(XX)化合物農(nóng)藥手冊，第9版(1991)，第443頁(20)式(XXI)化合物WO 96-16048(21)式(XXII)化合物農(nóng)藥手冊，第9版(1991)，第491頁(22)式(XXIII)化合物EP-A 0 393 911(23)式(XXIV)化合物EP-A 0 600 629(24)式(XXV)物質(zhì)農(nóng)藥手冊，第9版(1991)，第461頁(25)式(XXVI)化合物農(nóng)藥手冊，第9版(1991)，第654頁(26)式(XXVII)化合物WO 97-06171(27)式(XXVIII)化合物DE-A1-196 46 407，EP-B 0 712 396(28)式(XXIX)化合物US 3 290 353(29)式(XXX)化合物DE-A 156 7169
(30)式(XXXI)化合物EP-A 0 031 257(31)式(XXXII)化合物EP-A 0 639 547(32)式(XXXIII)化合物EP-A 0 298 196(33)式(XXXIV)化合物EP-A 600 629(34)式(XXXV)化合物DE-A 2 149 923(35)式(XXXVI)化合物IE-A 2 012 656(36)式(XXXVII)化合物US 1 972 961(37)式(XXXVIII)化合物EP-A-326 330(38)式(XXXIX)化合物EP-A 278 595(39)式(XXXX)化合物DE-A 3 030 026(40)式(XXXXI)化合物DE-A 2 903 612(41)式(XXXXII)化合物US 2 553 770(42)式(XXXXIII)化合物已知且有商品出售(43)式(XXXXIV)化合物EP-A 206 999(44)式(XXXXV)化合物EP-A 78 663(45)a)式(XXXXVIa)化合物已知且有商品出售
b)式(XXXXVIb)化合物已知且有商品出售(46)式(XXXXVII)化合物DE-A 2 429 523(47)a)式(XXXXVIIIa)化合物EP-A-112 284b)式(XXXXVIIIb)化合物DE-A 3 042 303c)式(XXXXVIIIc)化合物DE-A 3 406 993d)式(XXXXVIIId)化合物EP-A 68 813e)式(XXXXVIIIe)化合物DE-A 2551560f)式(XXXXVIIIf)化合物EP-A 145 294g)式(XXXXVIIIg)化合物DE-A 3 721 786h)式(XXXXVIIIh)化合物EP-A 234 242(48)式(XXXXIX)化合物WO 96/23763(49)式(XXXXX)化合物EP-A 596 254(50)式(XXXXXI)化合物WO 98/23155(51)式(XXXXXII)化合物EP-A 569 384。
除了式(I)化合物外，本發(fā)明活性化合物組合包含至少一種第(1)至(51)組化合物中的活性化合物。此外，它們還可包含其它的殺真菌活性添加劑。
當(dāng)這些活性化合物在本發(fā)明活性化合物組合中以一定的重量比存在時，增效作用特別突出。然而，活性化合物組合中的活性化合物的重量比可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。通常，相對于每份重量的式(I)化合物采用0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(1)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(2)活性化合物，1至150份重量，優(yōu)選1至100份重量的組(3)活性化合物，0.1至10份重量，優(yōu)選0.2至5份重量的組(4)活性化合物，1至150份重量，優(yōu)選5至100份重量的組(5)活性化合物，1至150份重量，優(yōu)選5至100份重量的組(6)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選1至20份重量的組(7)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(8)活性化合物，0.02至50份重量，優(yōu)選0.1至10份重量的組(9)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(10)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(11)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(12)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(13)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(14)活性化合物，0.2至50份重量，優(yōu)選1至20份重量的組(15)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(16)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(17)活性化合物，1至150份重量，優(yōu)選5至100份重量的組(18)活性化合物，0.1至150份重量，優(yōu)選1至100份重量的組(19)活性化合物，0.02至50份重量，優(yōu)選0.2至10份重量的組(20)活性化合物，0.05至20份重量，優(yōu)選0.1至10份重量的組(21)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(22)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(23)活性化合物，0.01至150份重量，優(yōu)選1至100份重量的組(24)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(25)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(26)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(27)活性化合物，1至150份重量，優(yōu)選5至100份重量的組(28)活性化合物，1至150份重量，優(yōu)選5至100份重量的組(29)活性化合物，
0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(30)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(31)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(32)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(33)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選1至20份重量的組(34)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選1至10份重量的組(35)活性化合物，1至150份重量，優(yōu)選5至100份重量的組(36)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(37)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(38)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(39)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(40)活性化合物，1至150份重量，優(yōu)選5至100份重量的組(41)活性化合物，1至150份重量，優(yōu)選5至100份重量的組(42)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選1至20份重量的組(43)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選1至20份重量的組(44)活性化合物，1至150份重量，優(yōu)選5至100份重量的組(45a)活性化合物，1至150份重量，優(yōu)選5至100份重量的組(45b)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(46)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(47a)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(47b)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(47c)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(47d)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(47e)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(47f)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(47g)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(47h)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(48)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(49)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(50)活性化合物，0.1至50份重量，優(yōu)選0.2至20份重量的組(51)活性化合物。
本發(fā)明活性化合物組合具有非常好的殺真菌性能且可以采用來防治植物病原真菌，如根腫菌綱、卵菌綱、壺菌綱、接合菌綱、子囊菌綱、擔(dān)子菌綱和半知菌類等。
本發(fā)明活性化合物特別適合用于防治蔓延疫霉和葡萄生單軸菌。
本發(fā)明化合物組合在防治植物病害所需的濃度下可以被植物很好地耐受的事實使其可以處理植物的地上部分、繁殖原種和種子以及土壤。本發(fā)明活性化合物組合可以用于葉面處理或拌種。
本發(fā)明活性化合物組合還可以采用來增加作物的產(chǎn)量。然而，它們的毒性低且可以被植物很好地耐受。
根據(jù)本發(fā)明，可以處理所有植物和植物部分。這里，植物應(yīng)理解為所有植物和植物群體如希望的或不希望的野生植物或作物(包括天然存在的作物)。作物可以是通過常規(guī)種植和最優(yōu)化方法或通過生物技術(shù)和基因工程方法或這些方法的結(jié)合可以獲得的植物，包括轉(zhuǎn)基因植物，也包括植物變種，無論它們是否可以被植物品種保護權(quán)利機構(gòu)保護。植物部分應(yīng)被理解為意指植物的所有地上和地下部分和器官例如芽、葉、花和根，可提及的例子是葉、針葉、莖、樹干、花、果體、果實和種子以及還有根、塊莖和根莖。植物部分也包括收割物，以及有生長力的和有生殖能力的繁殖材料例如秧苗、塊莖、根莖、插條和種子。
根據(jù)本發(fā)明用活性化合物處理植物和植物部分可以采用常規(guī)處理方法例如浸醮、噴霧、蒸發(fā)、彌霧、撒施、涂刷直接或通過作用于其環(huán)境、棲息地或貯存區(qū)來進行，和在繁殖材料，特別是在種子的情況下，還可通過一或多次層涂布來進行。
本發(fā)明活性化合物組合可以轉(zhuǎn)化成常規(guī)的制劑，如溶液、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫劑、糊劑、顆粒劑、氣霧劑、包在聚合物中的微細膠囊和用于種子的涂敷組合物，和ULV制劑。
這些制劑可以用已知的方式生產(chǎn)，例如，將活性化合物或活性化合物組合與填充劑，即液體溶劑、加壓液化氣和/或固體載體混合，并任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑。如果用水作擴充劑，也可以用例如有機溶劑作助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物或氯代脂肪烴，如氯代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷，脂族烴，如環(huán)己烷或石蠟，例如石油餾份，醇類，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮類，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜，以及水。液化氣體填充劑或載體應(yīng)理解為在常溫常壓下是氣體的液體，例如氣霧拋射劑如丁烷、丙烷、氮氣和二氧化碳。適合的固體載體是例如磨碎的天然礦物質(zhì)，如高嶺土類、粘土類、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質(zhì)，如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽。適合用于顆粒劑的固體載體有例如壓碎并分級的天然礦物質(zhì)如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有機和無機粉的合成顆粒，和如下有機物的顆粒鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖；適合的乳化劑和/或起泡劑是例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產(chǎn)物；適合的分散劑是例如，木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
制劑中可以使用粘合劑如羧甲基纖維素和粉狀、顆?；蛉槟z形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它可能的添加劑是礦物油和植物油。
也可以使用著色劑，如無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍，和有機染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營養(yǎng)元素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計0.1至95％的活性化合物，優(yōu)選0.5至90％。
本發(fā)明的活性化合物組合可以以其本身或以其制劑形式，也作為與已知的殺真菌劑、殺細菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺蟲劑的混合物的形式使用，以例如擴大作用譜或防止抗性的產(chǎn)生。在許多情況下，可以獲得增效作用，即混合物的活性大于單個組分的活性。
如果需要，本發(fā)明活性化合物也可與其它已知活性化合物如除草劑、或與化肥和生長調(diào)節(jié)劑混合。
活性化合物組合可以以其原樣或以其制劑或由其制備的使用形式使用，所述的使用形式有例如可直接使用溶液、乳油、乳劑、懸浮劑、可濕性粉劑、可溶性粉劑和顆粒劑。它們以常規(guī)方法使用，例如澆潑、噴霧、彌霧、撒施、擴散，和作為干種子處理的粉末，種子處理用溶劑、種子處理用水溶性粉末、淤漿處理用水溶性粉末，或通過包殼。
當(dāng)使用本發(fā)明活性化合物組合時，取決于施用的種類，使用劑量可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。在處理植物部分時，活性化合物組合的使用劑量通常在0.1至10000克/公頃，優(yōu)選在10至1000克/公頃之間。在處理種子時，活性化合物組合的使用劑量通常為每千克種子0.001至50克，優(yōu)選0.01至10克之間。處理土壤時，活性化合物組合的使用劑量通常在0.1至10000克/公頃，優(yōu)選在1至5000克/公頃之間。
本發(fā)明活性化合物組合的良好殺真菌活性可從下面的實施例得到證實。當(dāng)單獨的活性化合物表現(xiàn)出較弱的殺真菌活性時，本發(fā)明組合具有超過單獨活性之和的活性。
當(dāng)活性化合物組合的殺真菌活性超出單獨施用的活性化合物的總和時，則殺真菌劑的增效效果總是存在的。
二個活性化合物給定的預(yù)期活性可以如下計算(參見，Colby，S.R.″Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of HerbicideCombinations″.Weed15，(1967)，20-22)如果X是當(dāng)活性化合物A以m克/公頃的使用劑量施用時的效力，Y是當(dāng)活性化合物B以n克/公頃的使用劑量施用時的效力，E是當(dāng)活性化合物A和B以m和n克/公頃的使用劑量施用時的效力，則E＝X+Y-XY/100效力值以％計。0％指效力相當(dāng)于對照，而效力100％是指未觀察到感染。
如果實際的殺真菌活性超過計算值，則該組合的活性是超加合，即存在增效作用。在此情況下，實際觀察到的效力必須大于由上面提到的公式計算出的預(yù)期效力(E)。
下列的實施例例示說明本發(fā)明。然而，本發(fā)明不限于這些實施例。
實施例1蕃茄晚疫病保護性防治試驗溶劑47份重量的丙酮乳化劑 3份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時，將1份重量的活性化合物或活性化合物組合與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度，或?qū)⒒钚曰衔锘蚧钚曰衔锝M合的商業(yè)化制劑用水稀釋至所需濃度。
測試保護性活性時，將幼株用活性化合物制劑噴霧。噴液層變干后，將植株用蔓延疫霉菌(Phytophthora infestans)的孢子水懸浮液接種。之后，將植物放置于20℃和100％相對濕度的培養(yǎng)室中。
接種3天后進行評價。0％指效力相當(dāng)于對照，而效力100％指未觀察到感染。
觀察到的本發(fā)明活性化合物組合的活性大于計算出的活性，即，有增效作用。在1∶1的混合比和0.1克/公頃的使用劑量下，式(I)化合物與式XXVII的鹵代-苯并咪唑的組合具有73％的實際效力。而63％的使用Colby公式計算出的預(yù)期值相對來說較低。
活性化合物、使用劑量和試驗結(jié)果示于下文表格中。
表1蕃茄晚疫病保護性試驗 本發(fā)明混合物活性化合物 混合比活性化合物 實際效力預(yù)期值，使使用劑量用Colby公(克/公頃) 式計算XXVII 0.1+ }1∶1 + }73 63I 0.1
表2蕃茄晚疫病保護性試驗 本發(fā)明混合物混合比活性化合物實際效力預(yù)期值，使使用劑量 用Colby公(克/公頃) 式計算(I) 1+ }1∶20+}94 57丙森鋅(VI)20
表3蕃茄晚疫病保護性試驗 本發(fā)明混合物混合比活性化合物實際效力預(yù)期值，使使用劑量 用Colby公(克/公頃) 式計算(I) 1+}1∶20 +}84 53百菌清(XXIX) 20
表4蕃茄晚疫病保護性試驗 本發(fā)明混合物混合比活性化合物實際效力預(yù)期值，使使用劑量 用Colby公(克/公頃) 式計算(I) 1+}1∶20 +}87 50苯氟磺胺 20(IVa)
表5蕃茄晚疫病保護性試驗 本發(fā)明混合物混合比 活性化合物實際效力預(yù)期值，使使用劑量 用Colby公(克/公頃) 式計算(I) 1+ }1∶20 + }95 58甲苯氟磺胺(IVb) 20
表6蕃茄晚疫病保護性試驗 本發(fā)明混合物混合比活性化合物實際效力預(yù)期值，使使用劑量 用Colby公(克/公頃) 式計算(I) 1+}1∶20 +}95 47滅菌丹20(XIX)
表7蕃茄晚疫病保護性試驗 本發(fā)明混合物混合比活性化合物實際效力預(yù)期值，使使用劑量 用Colby公(克/公頃) 式計算(I) 1+ }1∶20+ }68 56代森鋅20(VIIc)
表8蕃茄晚疫病保護性試驗 本發(fā)明混合物混合比 活性化合物實際效力 預(yù)期值，使使用劑量 用Colby公(克/公頃)式計算(I)1+ }1∶10 + }7349聯(lián)苯三唑醇 10(IIc)
表9蕃茄晚疫病保護性試驗 本發(fā)明混合物混合比 活性化合物實際效力 預(yù)期值，使使用劑量用Colby公(克/公頃) 式計算(I)1+ }1∶10 + }73 50戊菌唑 10(III)
表10蕃茄晚疫病保護性試驗 本發(fā)明混合物混合比 活性化合物實際效力 預(yù)期值，使使用劑量用Colby公(克/公頃) 式計算(I)1+ }1∶10 + }88 47三唑醇 10(IIb)
表11蕃茄晚疫病保護性試驗 本發(fā)明混合物混合比 活性化合物實際效力 預(yù)期值，使使用劑量用Colby公(克/公頃) 式計算(I) 1+ }1∶10 + }71 47吡蟲啉 10(XXII)
表12蕃茄晚疫病保護性試驗 本發(fā)明混合物混合比 活性化合物實際效力 預(yù)期值，使使用劑量用Colby公(克/公頃) 式計算(I) 1+ }1∶10 + }62 48(XXI)(20) 10
表13蕃茄晚疫病保護性試驗 本發(fā)明混合物混合比 活性化合物實際效力 預(yù)期值，使使用劑量用Colby公(克/公頃) 式計算(I)1+ }1∶10 + }70 54fenhexamid 10(VIII)
表14蕃茄晚疫病保護性試驗 本發(fā)明混合物混合比 活性化合物實際效力 預(yù)期值，使使用劑量用Colby公(克/公頃) 式計算(I)1+ }1∶10 + }9047carpropamid10(V)
表15蕃茄晚疫病保護性試驗 本發(fā)明混合物混合比 活性化合物實際效力 預(yù)期值，使使用劑量用Colby公(克/公頃) 式計算(I)1+ }1∶10 + }86 47spiroxamine10(XI)
表16蕃茄晚疫病保護性試驗 本發(fā)明混合物混合比 活性化合物實際效力 預(yù)期值，使使用劑量用Colby公(克/公頃) 式計算(I)1+ }1∶10 + }87 73氟啶胺 10(XXXI)
表17蕃茄晚疫病保護性試驗 本發(fā)明混合物混合比 活性化合物實際效力 預(yù)期值，使使用劑量用Colby公(克/公頃) 式計算(I) 1+ }1∶1 + }72 52(XXVIII) 1(27)
表18蕃茄晚疫病保護性試驗 本發(fā)明混合物混合比 活性化合物實際效力 預(yù)期值，使使用劑量用Colby公(克/公頃) 式計算(I)1+ }1∶1 + }62 51(XIV)(13) 1
表19蕃茄晚疫病保護性試驗 本發(fā)明混合物混合比 活性化合物實際效力 預(yù)期值，使使用劑量用Colby公(克/公頃) 式計算(I) 1+ }1∶50 + }82 56王銅50(XXXXVIa)
表20蕃茄晚疫病保護性試驗 本發(fā)明混合物混合比 活性化合物實際效力 預(yù)期值，使使用劑量用Colby公(克/公頃) 式計算(I)1+ }1∶1 +}95 80嘧菌酯 1(XII)
表21蕃茄晚疫病保護性試驗 本發(fā)明混合物混合比 活性化合實際效力 預(yù)期值，使物使用劑 用Colby公量 式計算(克/公頃)(I)1+ }1∶1+}6856trifloxystrobin1(XIII)
權(quán)利要求
1.活性化合物組合，包含至少一種下式化合物 和(1)下式的三唑衍生物 其中X代表氯或苯基，和Y代表 或 和/或(2)下式的三唑衍生物 和/或(3)下式的苯胺衍生物 其中R1代表氫或甲基，和/或(4)下式的N-[1-(4-氯-苯基)-乙基]-2，2-二氯-1-乙基-3-甲基-環(huán)丙烷羧酰胺 (carpropamid)和/或(5)下式的1，2-亞丙基-1，2-雙-(二硫代氨基甲酸)鋅 (n＞1) (丙森鋅)和/或(6)至少一種下式的硫代氨基甲酸鹽 Me＝Zn或Mn或Zn和Mn混合物和/或(7)下式的苯胺衍生物 (fenhexamid)和/或(8)下式的化合物 (iprovalicarb)和/或(9)下式的苯并噻二唑衍生物 (acibenzolar-S-methyl)和/或(10)下式的8-叔丁基-2-(N-乙基-N-正丙基-氨基)-甲基-1，4-二氧雜螺[5，4]-癸烷 (spiroxamine)和/或(11)下式的化合物 (嘧菌酯)和/或(12)下式的化合物 (trifloxystrobin)和/或(13)下式的化合物 和/或(14)下式的氰基肟衍生物 (霜脲氰)和/或(15)下式的嘧啶衍生物 其中R2代表甲基，-C≡C-CH3(嘧菌胺)或環(huán)丙基(嘧菌環(huán)胺)和/或(16)下式的苯胺衍生物 (甲霜靈和精甲霜靈)和/或(17)下式的嗎啉衍生物 (烯酰嗎啉)和/或(18)下式的鄰苯二甲酰亞胺衍生物 (滅菌丹)和/或(19)下式的磷化合物 (乙磷鋁)和/或(20)下式的羥乙基-三唑衍生物 和/或(21)下式的1-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N-硝基-2-咪唑烷亞胺 (吡蟲啉)和/或(22)下式的噁唑烷二酮 (famoxadone)和/或(23)下式的苯甲酰胺衍生物 (zoxamide)和/或(24)下式的胍衍生物 其中m代表整數(shù)0至5，和R3代表氫(17-23％)或下式的基團 (77至83％)和/或(25)下式的三唑衍生物 (戊菌唑)和/或(26)下式的鹵代-苯并咪唑 和/或(27)下式的鹵代嘧啶 和/或(28)下式的四氯-間苯二腈 (百菌清)和/或(29)下式的化合物 (霜霉威)和/或(30)下式的吡啶胺 (氟啶胺)和/或(31)下式的噻唑羧酰胺 (ethaboxam)和/或(32)下式的磺酰胺 (cyamidazosul famid)和/或(33)下式的化合物 和/或(34)下式的化合物 (異菌脲)和/或(35)下式的化合物 (腐霉利)和/或(36)下式的二酰胺 (福美雙)和/或(37)下式的甲氧基丙烯酸衍生物 (picoxystrobin)和/或(38)下式的喹啉衍生物 (quinoxyfen)和/或(39)下式的苯基酰胺衍生物 (噁霜靈)和/或(40)下式的苯基酰胺衍生物 (苯霜靈)和/或(41)下式的二羧酰亞胺衍生物 (克菌丹)和/或(42)下式的磷酸 (磷酸)和/或(43)下式的吡咯衍生物 (咯菌腈)和/或(44)下式的苯基碳酸酯 (乙霉威)和/或(45)銅化合物a)王銅(XXXXVIa)b)氫氧化銅(XXXXVIb)和/或(46)下式的咪唑衍生物 (咪鮮胺)和/或(47)下式的三唑衍生物a) (苯醚甲環(huán)唑)和/或b) (己唑醇)和/或c) (環(huán)丙唑醇)和/或d) (氟硅唑)和/或e) (丙環(huán)唑)和/或f) (腈菌唑)和/或g) (腈苯唑)和/或h) (四氟醚唑)和/或(48)一種下述通式的化合物 其中R1代表未取代或被氟-、氯-、溴-、甲基-或乙基-取代的苯基、2-萘基、1，2，3，4-四氫化萘基或2，3-二氫化茚基，和/或(49)下式的N-甲基-2-(甲氧基亞氨基)-2-[2-([1-(3-三氟甲基苯基)乙氧基]亞氨基甲基)苯基]乙酰胺 和/或(50)下式的2，4-二氫-5-甲氧基-2-甲基-4-[2-([([1-(3-三氟甲基苯基)亞乙基]氨基)氧基]甲基)苯基]-3H-1，2，4-三唑-3-酮 和/或(51)下式的化合物
2.根據(jù)權(quán)利要求1的活性化合物組合，包含至少一種如權(quán)利要求1定義的式(I)化合物，和(3)下式的苯胺衍生物 和/或(5)下式的1，2-亞丙基-1，2-雙-(二硫代氨基甲酸)鋅 n＞＝1 (丙森鋅)和/或(6)至少一種下式的硫代氨基甲酸鹽， Me＝鋅和錳的混合物和/或(7)下式的苯胺衍生物 (fenhexamid)和/或(8)下式的化合物 (iprovalicarb)和/或(11)下式的化合物 (嘧菌酯)和/或(12)下式的化合物 (trifloxystrobin)和/或(13)下式的化合物 和/或(18)下式的鄰苯二甲酰亞胺衍生物 (滅菌丹)和/或(20)下式的羥乙基三唑衍生物 和/或(26)下式的鹵代-苯并咪唑 和/或(27)下式的鹵代嘧啶化合物 和/或(28)下式的四氯間苯二腈 (百菌清)和/或(30)下式的嘧啶胺 (氟啶胺)和/或(45)銅化合物a)王銅(XXXXVIa)b)氫氧化銅(XXXXVIb)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合，其特征在于，在活性化合物組合中，式(I)活性化合物與-組(1)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(2)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(3)活性化合物的重量比為1∶1至1∶150，-組(4)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶10，-組(5)活性化合物的重量比為1∶1至1∶150，-組(6)活性化合物的重量比為1∶1至1∶150，-組(7)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(8)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(9)活性化合物的重量比為1∶0.02至1∶50，-組(10)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(11)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(12)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(13)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(14)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(15)活性化合物的重量比為1∶0.2至1∶50，-組(16)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(17)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(18)活性化合物的重量比為1∶1至1∶150，-組(19)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶150，-組(20)活性化合物的重量比為1∶0.02至1∶50，-組(21)活性化合物的重量比為1∶0.05至1∶20，-組(22)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(23)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(24)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶150，-組(25)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(26)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(27)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(28)活性化合物的重量比為1∶1至1∶150，-組(29)活性化合物的重量比為1∶1至1∶150，-組(30)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(31)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(32)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(33)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(34)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(35)活性化合物的重量比為1∶1至1∶50，-組(36)活性化合物的重量比為1∶1至1∶150，-組(37)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(38)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(39)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(40)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(41)活性化合物的重量比為1∶1至1∶150，-組(42)活性化合物的重量比為1∶1至1∶150，-組(43)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(44)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(45a)活性化合物的重量比為1∶1至1∶150，-組(45b)活性化合物的重量比為1∶1至1∶150，-組(46)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(47a)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(47b)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(47c)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(47d)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(47e)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(47f)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(47g)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(47h)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(48)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(49)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(50)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50，-組(51)活性化合物的重量比為1∶0.1至1∶50。
4.防治真菌的方法，其特征在于，將至少權(quán)利要求1至3之一的活性化合物組合施用于真菌和/或其棲息地。
5.權(quán)利要求1至3之任一的活性化合物組合防治真菌的應(yīng)用。
6.制備殺真菌組合物的方法，其特征在于，將根據(jù)權(quán)利要求1至3之任一的活性化合物組合與填充劑和/或表面活性劑混合。
全文摘要
本發(fā)明提供新穎的活性物質(zhì)組合。所述的組合由式(I)的氟代－苯并噻唑衍生物與(1至51)組的活性物質(zhì)組成，其中所述的組在說明書中提到。本發(fā)明組合提供非常好的殺真菌特性。
文檔編號A01N43/36GK1409596SQ00817110
公開日2003年4月9日 申請日期2000年11月30日 優(yōu)先權(quán)日1999年12月13日
發(fā)明者U·瓦亨多夫-紐曼, H·加耶, U·海尼曼, T·賽茨, B·-W·克呂格爾, W·克雷默, L·阿斯曼 申請人:拜爾公司