專利名稱：含有酰化氨基苯基磺酰脲類的除草用組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及作物保護(hù)產(chǎn)品的技術(shù)領(lǐng)域，其可用于對(duì)抗例如作物中的有害植物且其包括作為活性物質(zhì)的由至少兩種除草劑所構(gòu)成的組合物。
公開說(shuō)明書WO 95/29899公開了?；被交酋ｋ孱惡推潲}，及其作為除草劑及/或植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的用途。此結(jié)構(gòu)類別的化合物中特別感興趣的是式(I)化合物及其鹽類 其中R1是氫或(C1-C4)烷基，優(yōu)選甲基或乙基，尤其甲基，R2是氫或(C1-C4)烷基，優(yōu)選甲基或乙基，尤其甲基，R3是H、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)炔氧基、(C3-C6)環(huán)烷基，最后所提的5個(gè)基團(tuán)各是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個(gè)選自于鹵素、氰基、(C1-C4)烷氧基及(C1-C4)烷磺酰基所構(gòu)成的組的基團(tuán)所取代，優(yōu)選氫、甲基、三氟甲基、乙基、正丙基、異丙基、環(huán)丙基、甲氧基或乙氧基，優(yōu)選氫、甲基或甲氧基，尤其氫，基團(tuán)X和Y中一個(gè)是鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基，其中最后所提及的三個(gè)基團(tuán)各是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個(gè)選自于鹵素、(C1-C4)烷氧基及(C1-C4)烷硫基所構(gòu)成的組的基團(tuán)所取代，及基團(tuán)X和Y中的另一個(gè)是(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷硫基，其中最后所提及的三個(gè)基團(tuán)各是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個(gè)選自于鹵素、(C1-C4)烷氧基及(C1-C4)烷硫基所構(gòu)成的組的基團(tuán)所取代，尤其X和Y各是甲氧基，及Z是CH或N，尤其CH。
這些除草劑對(duì)植物作物中的有害植物的效力是高的，但是通常依賴于施用量、相應(yīng)的制劑形式、所欲控制的有害植物或有害植物的范圍、氣候條件、土壤條件等等。另一基準(zhǔn)是作用的持續(xù)時(shí)間或除草劑的降解速率。若適當(dāng)?shù)脑?，有害植物的敏感性的變化也必須列入考慮，其可能發(fā)生在長(zhǎng)期使用除草劑時(shí)或在地理有限的范圍中。對(duì)個(gè)別有害植物的作用的喪失僅能用較高的除草劑施用量來(lái)得到一定程度的補(bǔ)償，因此例如除草劑的選擇性常常變差或即使在相當(dāng)高的施用率時(shí)仍不能達(dá)成改良的效力。有時(shí)候，通過(guò)添加安全劑可改良在作物中的選擇性。然而，一般而言，對(duì)于能以較低的活性物質(zhì)施用量來(lái)達(dá)成除草效果的方法總是有需求的。較低的施用量不僅減少施藥時(shí)所需要的活性物質(zhì)量，而且通常也減少所需要的配方輔助劑量。兩者皆減少經(jīng)濟(jì)上的支出及改善除草劑處理的生態(tài)友善性。
改善除草劑應(yīng)用性質(zhì)的一種可能性在于使活性物質(zhì)與一或多種其它活性物質(zhì)組合。然而，合并使用數(shù)種活性物質(zhì)常常會(huì)導(dǎo)致物理或生物學(xué)上不相容的并不少見的現(xiàn)象，例如共配制劑缺乏穩(wěn)定性，活性物質(zhì)的分解或活性物質(zhì)的拮抗作用。對(duì)照下，所希望的是活性物質(zhì)的組合具有有利的作用譜、高穩(wěn)定性以及盡可能地產(chǎn)生增效作用，與個(gè)別地施用所欲合并的活性物質(zhì)比較，其能減少施用量。
令人驚異地，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)當(dāng)使用于作物(其適合于選擇使用除草劑，若需要在安全劑存在下)時(shí)，則選自上述式(I)除草劑或其鹽的活性物質(zhì)與特定的結(jié)構(gòu)不同的除草劑的組合可特別有利地共同作用。
本發(fā)明因此關(guān)于具有有效含量的組分(A)和(B)的除草劑組合物，其中(A)來(lái)自式(I)化合物或其鹽的組的一或多種除草劑， 其中R1是氫或(C1-C4)烷基，優(yōu)選甲基或乙基，特別是甲基，R2是氫或(C1-C4)烷基，優(yōu)選甲基或乙基，特別是甲基，R3是H、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)炔氧基、(C3-C6)環(huán)烷基，最后所提的5個(gè)基團(tuán)各是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個(gè)選自于鹵素、氰基、(C1-C4)烷氧基及(C1-C4)烷磺酰基所構(gòu)成的組的基團(tuán)所取代，優(yōu)選氫、甲基、三氟甲基、乙基、正丙基、異丙基、環(huán)丙基、甲氧基或乙氧基，優(yōu)選氫、甲基或甲氧基，尤其氫，基團(tuán)X和Y中一個(gè)是鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基，其中最后所提及的三個(gè)基團(tuán)各是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個(gè)選自于鹵素、(C1-C4)烷氧基及(C1-C4)烷硫基所構(gòu)成的組的基團(tuán)所取代，及基團(tuán)X和Y中的另一個(gè)是(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷硫基，其中最后所提及的三個(gè)基團(tuán)各是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個(gè)選自于鹵素、(C1-C4)烷氧基及(C1-C4)烷硫基所構(gòu)成的組的基團(tuán)所取代，尤其X和Y各是甲氧基，Z是CH或N，尤其是CH，及(B)一種或多種除草劑，來(lái)自以下所構(gòu)成的化合物組(以俗名來(lái)稱呼，并參考“農(nóng)藥手冊(cè)”第11版，英國(guó)作物保護(hù)協(xié)會(huì)1997，縮寫成“PM”)(B1)在某些雙子葉作物中有效地選擇性對(duì)抗單子葉和雙子葉有害植物的除草劑，其選自(B1.1)乙呋草黃(PM.第484-486頁(yè))，(2-乙氧基-2，3-二氫-3，3-二甲基苯并呋喃-5-基)甲基磺酸酯，(施用量10至3000gAS/ha，優(yōu)選20至1500gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶1000至12∶1，優(yōu)選1∶300至4∶1)；(B1.2)殺草敏(PM.第215-216頁(yè))，5-氨基-4-氯-2-苯基-噠嗪-3(2H)-酮，(施用量50至3000gAS/ha，優(yōu)選80至2000gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶3000至1∶1，優(yōu)選1∶700至1∶3)；(B1.3)氟胺黃隆和其酯，例如甲酯，(PM.第1250-1252頁(yè))，2-[4-(二甲基氨基)-6-(2，2，2-三氟乙氧基)-1，3，5-三嗪-2-基]-氨基甲酰氨基磺?；鵠-6-甲基-苯甲酸和甲酯，(施用量1至50gAS/ha，優(yōu)選2至40gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶50至1∶2，優(yōu)選1∶15至1∶3)；(B1.4)苯嗪草(PM.第799-801頁(yè))，4-氨基-4，5-二氫-3-甲基-6-苯基-1，2，4-三嗪-5-酮，(施用量50至5000gAS/ha，優(yōu)選80至4000gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶5000至1∶1，優(yōu)選1∶1300至1∶2)；(B1.5)吡草胺(PM.第801-803頁(yè))，2-氯-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(1H-吡唑-1-基甲基)-乙酰苯胺，(施用量100至3000gAS/ha，優(yōu)選200至2500gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶3000至2∶1，優(yōu)選1∶800至1∶1)；(B1.6)草萘胺(PM.第866-868頁(yè))，(R，S)-N，N-二乙基-2-(1-萘氧基)-丙酰胺，(施用量200至3000gAS/ha，優(yōu)選300至2500gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶3000至4∶1，優(yōu)選1∶800至2∶1)；(B1.7)長(zhǎng)殺草(PM.第184-185頁(yè))，(R)-苯氨基甲酸-1-(乙基氨基甲酰氨基)-乙酯，(施用量500至5000gAS/ha，優(yōu)選800至4000gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶5000至10∶1，優(yōu)選1∶1300至5∶1)；(B1.8)丁噁隆(PM.第403-404頁(yè))，3-[4-(5-叔丁基-2，3-二氫-2-氧代-1，3，4-噁二唑-3-基)-3-氯苯基]-N，N-二甲基脲，(施用量200至4000gAS/ha，優(yōu)選300至3000gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶4000至3∶1，優(yōu)選1∶1000至2∶1)；(B1.9)克草胺(PM.第406-407頁(yè))，2-氯-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(2-甲氧基乙基)-乙?；?2‘，6’-二甲苯胺，(施用量30至4000gAS/ha，優(yōu)選200至3000gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶4000至2∶1，優(yōu)選1∶1000至1∶1)；(B1.10)達(dá)草滅(PM.第886-888頁(yè))，4-氯-5-(甲基氨基)-2-[3-(三氟甲基)-苯基]-3-(2H)-噠嗪酮，(施用量500至6000gAS/ha，優(yōu)選400至5000gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶6000至4∶1，優(yōu)選1∶2000至3∶1)；(B1.11)伏草隆(也稱為“Meturon”，PM.第578-579頁(yè))，N，N-二甲基-N’-[3-(三氟甲基)-苯基]-脲，(施用量100至3000gAS/ha，優(yōu)選200至2500gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶3000至2∶1，優(yōu)選1∶800至1∶1)；(B1.12)式CH3As(＝O)(OH)2的甲基胂酸和其鹽如DSMA＝甲基胂酸二鈉鹽或MSMA＝甲基胂酸一鈉鹽(PM.第821-823頁(yè))，(施用量500至7000gAS/ha，優(yōu)選600至6000gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶7000至7∶1，優(yōu)選1∶2000至5∶1)；(B1.13)敵草隆(PM.第443-445頁(yè))，3-(3，4-二氯苯基)-1，1-二甲基脲，(施用量100至5000gAS/ha，優(yōu)選200至4000gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶5000至2∶1，優(yōu)選1∶1300至1∶1)；(B1.14)撲草凈(PM.第1011-1013頁(yè))，N，N’-雙(1-甲基乙基)-6-甲硫基)-2，4-二氨基-1，3，5-三嗪，(施用量50至5000gAS/ha，優(yōu)選80至4000gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶5000至1∶1，優(yōu)選1∶1300至1∶2)；(B1.15)氟樂靈(PM.第1248-1250頁(yè))，α，α，α-三氟-2，6-二硝基-N，N-二丙基對(duì)甲苯，(施用量250至5000gAS/ha，優(yōu)選400至4000gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶5000至1∶1，優(yōu)選1∶1200至4∶1)；(B1.16)磺胺草唑(PM.第1126-1127頁(yè))，2’，4’-二氯-5’-(4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)甲基磺酰苯胺，(施用量50至2000gAS/ha，優(yōu)選70至1500gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶2000至3∶1，優(yōu)選1∶500至1∶1)；(B1.17)丁氟消草(PM.第473-474頁(yè))，N-乙基-α，α-三氟-N-(2-甲基烯丙基)-2，6-二硝基對(duì)甲苯，(施用量250至5000gAS/ha，優(yōu)選500至4000gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶5000至2∶1，優(yōu)選1∶1300至1∶5)；(B1.18)滅草猛(PM.第1264-1266頁(yè))，s-丙基-二丙基硫代氨基甲酸酯，(施用量250至5000gAS/ha，優(yōu)選500至4000gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶5000至2∶1，優(yōu)選1∶3000至1∶5)；(B1.19)氟噁嗪酮(PM.第576-577頁(yè))，N-(7-氟-3，4-二氫-3-氧-4-丙-2-炔基-2H-1，4-苯并噁嗪-6-基)環(huán)己-1-烯-1，2-二甲酰胺，(施用量10至500gAS/ha，優(yōu)選20至400gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶500至12∶1，優(yōu)選1∶300至5∶1)；(B2)在某些雙子葉作物中占優(yōu)勢(shì)地有效地選擇性對(duì)抗雙子葉有害植物的除草劑，其選自(B2.1)異苯敵草(PM.第349-350頁(yè))，N-[3-(乙氧基羰基氨基)苯基]-氨基甲酸苯酯，(施用量10至5000gAS/ha，優(yōu)選50至4000gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶5000至1∶2，優(yōu)選1∶1300至1∶3)；(B2.2)苯敵草(PM.第948-949頁(yè))，N-[3-(甲氧基羰基氨基)苯基]-氨基甲酸-3-甲基苯酯，(施用量10至5000gAS/ha，優(yōu)選50至4000gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶5000至1∶2，優(yōu)選1∶1300至1∶3)；(B2.3)喹草酸(PM.第1080-1082頁(yè))，7-氯-3-甲基-喹啉-8-羧酸，(施用量10至1000gAS/ha，優(yōu)選20至800gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶1000至1∶4，優(yōu)選1∶260至1∶5)；(B2.4)二氯皮考啉酸(PM.第260-263頁(yè))，3，6-二氯吡啶-2-羧酸及其鹽，(施用量20至1000gAS/ha，優(yōu)選30至800gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶1000至7∶1，優(yōu)選1∶260至3∶1)；(B2.5)達(dá)草止(PM.第1064-1066頁(yè))，O-(6-氯-3-苯基噠嗪-4-基)-S-辛基硫代碳酸酯，(施用量10至5000gAS/ha，優(yōu)選200至3000gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶5000至1.5∶1，優(yōu)選1∶1000至1∶1)(B2.6)苯胺黃隆(PM.第475-476頁(yè))，2-{N-[N-(4-乙氧基-6-甲基氨基-1，3，5-三嗪-2-基)-氨基羰基]-氨基磺?；鶀-苯甲酸甲酯，(施用量1至500gAS/ha，優(yōu)選2至300gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶500至150∶1，優(yōu)選1∶100至90∶1)；(B2.7)嘧硫苯甲酸及其鹽，例如鈉鹽，(PM.第1073-1075頁(yè))，2-氯-6-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基硫基)-苯甲酸鈉鹽，(施用量5至300gAS/ha，優(yōu)選10至200gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶300至1∶9，優(yōu)選1∶200至1∶15)；(B2.8)氟硝草醚(PM.第919-921頁(yè))，2-氯-α，α，α-三氟-對(duì)甲苯基-3-乙氧基-4-硝基苯基醚，(施用量40至800gAS/ha，優(yōu)選60至600gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶800至4∶1，優(yōu)選1∶200至1∶1)；(B2.9)氟黃胺草醚(PM.第616-618頁(yè))，5-(2-氯-α，α，α-三氟-對(duì)甲苯基氧基)-N-甲磺?；?2-硝基苯甲酰胺，(施用量250至5000gAS/ha，優(yōu)選500至4000gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶5000至2∶1，優(yōu)選1∶1300至6∶1)；(B2.10)酰亞胺苯氧乙酸(PM.第575-576頁(yè))，[2-氯-5-(環(huán)己-1-烯-1，2-二羧酰亞氨基)-4-氟苯氧基]乙酸及其酯如戊酯，(施用量10至400gAS/ha，優(yōu)選20至300gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶400至12∶1，優(yōu)選1∶100至5∶1)；(B2.11)2，4-滴丁酸(PM.第337-339頁(yè))，4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸及其酯和鹽，(施用量250至5000gAS/ha，優(yōu)選500至4000gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶5000至1∶2，優(yōu)選1∶1300至1∶5)；(B2.12)唑嘧磺胺(參見AG CHEM新化合物評(píng)論，第17期(1999)第37頁(yè)，三唑嘧啶-磺酰胺除草劑)； (施用量5至150gAS/ha，優(yōu)選10至120gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶150至30∶1，優(yōu)選1∶40至9∶1)(B2.13)環(huán)丙氧黃隆(PM.第911-912頁(yè))，2-[(4，6-二甲基嘧啶-2-基)-氨基甲?；被酋；鵠苯甲酸氧雜環(huán)丁烷-3-基酯，(施用量10至300gAS/ha，優(yōu)選20至200gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶100至3∶1，優(yōu)選1∶40至5∶1)；(B3)在某些雙子葉作物中占優(yōu)勢(shì)地有效地選擇性對(duì)抗單子葉有害植物的除草劑，其選自(B3.1)Profluazol(AGROW，No.338，1999年10月15日，第26頁(yè)，PJBPublications Ltd.1999，WO 97/15576)，1-氯-N-[2-氯-4-氟-5-[(6S，7aR)-6-氟四氫-1，3-二氧-1H-吡咯[1，2-c]-咪唑-2(3H)-基]苯基]-甲磺酰胺，(施用量5至1000gAS/ha，優(yōu)選5至800gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶350至25∶1，優(yōu)選1∶160至10∶1)；(B3.2)Amicarbazone(AGROW，No.338，1999年10月15日，第26頁(yè)，PJB Publications Ltd.1999，DE 3839206)，4-氨基-N-(1，1-二甲基乙基)4，5-二氫-3-(1-甲乙基)-5-氧-1H-1，2，4-三唑-1-甲酰胺，(施用量5至1000gAS/ha，優(yōu)選5至800gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶350至25∶1，優(yōu)選1∶160至10∶1)；(B3.3)Pyriftalid(AGROW，No.338，1999年10月15日，第26頁(yè)，PJBPublications Ltd.1999，WO91/05781)，7-[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)硫基]-3-甲基-1(3H)-異苯并呋喃酮，(施用量5至1000gAS/ha，優(yōu)選5至800gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶350至25∶1，優(yōu)選1∶160至10∶1)；B(3.4)Trifloxysulfuron和其鹽，例如鈉鹽，(AGROW，No.338，1999年10月15日，第26頁(yè)，PJB Publications Ltd.1999，WO92/16522)，N-[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]-3-(2，2，2-三氟乙氧基)-2-吡啶磺酰胺(施用量5至1000gAS/ha，優(yōu)選5至800gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶350至25∶1，優(yōu)選1∶160至10∶1)；(B3.5)Epocholeone(AGROW，No.338，1999年10月15日，第26頁(yè)，PJB Publications Ltd.1999，WO94/28011)，1-[(1S)-1-[(2R，3R)-3-[(1S)-1-乙基-2-甲基丙基]環(huán)氧乙烷基]乙基]十六-氫-10a，12a-二甲基-8，9-雙(1-氧丙氧基)-(1R，3aS，3bS，6aS，8S，9R，10aR，10bS，12aS)-6H-苯并[c]茚并[5，4-e]oxepin-6-酮，(施用量5至1000gAS/ha，優(yōu)選5至800gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶350至25∶1，優(yōu)選1∶160至10∶1)；(B3.6)醌肟草(DE 4222261)，2-[1-[[[(2E)-3-氯-2-丙烯基]氧基]亞氨基]丙基]-3-羥基-5-(四氫-2H-吡喃-4-基)-2-環(huán)己烯-1-酮，(施用量5至1000gAS/ha，優(yōu)選5至800gAS/ha；施用比例A∶B＝1∶350至25∶1，優(yōu)選1∶160至10∶1)；本發(fā)明的除草劑組合物具有除草活性含量的組分A和B，并可含有其它組分，例如其它種類的農(nóng)業(yè)化學(xué)活性物質(zhì)及/或作物保護(hù)中所常用的添加劑及/或配方輔助劑，或與后者一起使用。
本發(fā)明的除草組合物具有增效效果。當(dāng)活性物質(zhì)(A)和(B)一起施用時(shí)，會(huì)看到增效效果，但是當(dāng)活性物質(zhì)在不同時(shí)間(分開)使用時(shí)，也常可看到增效效果。另一可行性是分批多次(依序施用)來(lái)施用單個(gè)除草劑或除草劑的組合物，例如在苗前施藥后，接著苗后施藥，或在早期苗后施藥后，接著中期或晚期苗后施藥。優(yōu)選為同時(shí)或幾乎同時(shí)施用本發(fā)明除草組合物的活性物質(zhì)。
此增效效果能減少單個(gè)活性物質(zhì)的施用量，以相同的施用量獲得更有力的作用，控制目前所尚未延伸(零效果)作用的物種，延長(zhǎng)施用期間及/或減少單獨(dú)施藥所需要的次數(shù)，因此是對(duì)使用者經(jīng)濟(jì)的且生態(tài)更有利的雜草控制系統(tǒng)。
例如，依本發(fā)明的(A)+(B)組合能增效地增加效果，其大大地出乎意料地超過(guò)單個(gè)活性物質(zhì)(A)和(B)所能達(dá)成的效果。
(B1)組的除草劑配合組分有效地對(duì)抗單子葉和雙子葉有害植物。來(lái)自組(B2)的除草劑配合組分占優(yōu)勢(shì)地對(duì)抗雙子葉有害植物，但有時(shí)也對(duì)單子葉有害植物是有效的，及組(B3)的除草劑配合組分占優(yōu)勢(shì)地對(duì)抗單子葉有害植物，其中部分也可以有效地對(duì)抗雙子葉有害植物。
上述式(I)包括所有的立體異構(gòu)體及其混合物，尤其外消旋混合物且-若對(duì)映異構(gòu)體為可能時(shí)-相應(yīng)的具有生物作用的對(duì)映異構(gòu)體。式(I)的化合物和其制備例如描述在WO95/29899中。式(I)的活性物質(zhì)的例子為式(A1)化合物及其鹽 其中R3如式(I)中所定義，且Me是甲基，優(yōu)選化合物(A1.1)至(A1.6)。(A1.1)N-〔N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二甲基氨羰基)-5-(甲酰氨基)苯磺酰胺，即式(A1)，其中R3＝氫，及其鹽，即Foramsulfuron(AGROWNo.338，1999年10月15日，第26頁(yè)，PJB Publications Ltd.1999)；(A1.2)N-〔N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二甲基氨羰基)-5-(乙酰氨基)苯磺酰胺，即式(A1)，其中R3＝甲基，及其鹽；(A1.3)N-〔N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二甲基氨羰基)-5-(丙酰氨基)苯磺酰胺，即式(A1)，其中R3＝乙基，及其鹽；(A1.4)N-〔N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二甲基氨羰基)-5-(異丙基羰氨基)苯磺酰胺，即式(A1)，其中R3＝異丙基，及其鹽；(A1.5)N-〔N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二甲基氨羰基)-5-(甲氧基羰氨基)苯磺酰胺，即式(A1)，其中R3＝甲氧基，及其鹽；(A1.6)N-〔N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二甲基氨羰基)-5-(乙氧基羰氨基)苯磺酰胺，即式(A1)，其中R3＝乙氧基，及其鹽；式(I)活性物質(zhì)的其它例子為式(A2)化合物及其鹽 其中R3是如式(I)中所定義，Me＝甲基，且Et＝乙基，優(yōu)選化合物(A2.1)至(A2.6)。(A2.1)N-〔N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二乙基氨羰基)-5-(甲酰氨基)苯磺酰胺，即式(A2)，其中R3＝氫，及其鹽；(A2.2)N-〔N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二乙基氨羰基)-5-(乙酰氨基)苯磺酰胺，即式(A2)，其中R3＝甲基，及其鹽；(A2.3)N-〔N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二乙基氨羰基)-5-(丙酰氨基)苯磺酰胺，即式(A2)，其中R3＝乙基，及其鹽；(A2.4)N-〔N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二乙基氨羰基)-5-(異丙基羰氨基)苯磺酰胺，即式(A2)，其中R3＝異丙基，及其鹽；(A2.5)N-〔N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二乙基氨羰基)-5-(甲氧基羰氨基)苯磺酰胺，即式(A2)，其中R3＝甲氧基，及其鹽；(A2.6)N-〔N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二乙基氨羰基)-5-(乙氧基羰氨基)苯磺酰胺，即式(A2)，其中R3＝乙氧基，及其鹽；式(I)活性物質(zhì)的又一例子為式(A3)化合物及其鹽 其中R1、R2和R3是如式(I)中所定義，Me＝甲基，且R4＝甲氧基、氯或甲基，優(yōu)選化合物(A3.1)至(A3.6)。(A3.1)N-〔N-(4-甲氧基-6-甲基-嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二甲基氨羰基)-5-(甲酰氨基)苯磺酰胺，即式(A3)，其中R3＝氫，且R1＝R2＝甲基，及其鹽；(A3.2)N-〔N-(4-甲氧基-6-甲基-嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二甲基氨羰基)-5-(乙酰氨基)苯磺酰胺，即式(A3)，其中R3＝甲基，且R1＝R2＝甲基，及其鹽；(A3.3)N-〔N-(4-甲氧基-6-甲基-嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二甲基氨羰基)-5-(甲氧羰基)苯磺酰胺，即式(A3)，其中R3＝甲氧基，且R1＝R2＝甲基，及其鹽；(A3.4)N-〔N-(4-甲氧基-6-甲基嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二乙基氨羰基)-5-(甲酰氨基)苯磺酰胺，即式(A3)，其中R3＝氫，且R1＝R2＝乙基，及其鹽；(A3.5)N-〔N-(4-甲氧基-6-甲基嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二乙基氨羰基)-5-(乙酰氨基)苯磺酰胺，即式(A3)，其中R3＝甲基，且R1＝R2＝乙基，及其鹽；(A3.6)N-〔N-(4-甲氧基-6-甲基嘧啶-2-基)氨羰基〕-2-(二乙基氨羰基)-5-(甲氧羰基)苯磺酰胺，即式(A3)，其中R3＝甲氧基，且R1＝R2＝乙基，及其鹽；式(I)的上述除草劑及其鹽抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)及因此抑制植物中的蛋白質(zhì)合成。式(I)除草劑的施用量可在廣范圍中變化，例如介于0.001和0.5公斤AS/ha(AS/ha意味“每公頃的活性物質(zhì)”＝以100％活性物質(zhì)為基礎(chǔ))。在以0.01至0.1公斤AS/ha的式(I)除草劑(優(yōu)選式(A1)、(A2)或(A3)，尤其(A1))的施用量施用時(shí)，能在苗前及苗后控制相當(dāng)廣范圍的一年生或多年生雜草、禾草及莎草科。在本發(fā)明的組合物的情況下，施用量通常是較低的，例如在0.5至120克AS/ha的范圍內(nèi)，優(yōu)選2至80克AS/ha。通常，活性物質(zhì)可配咸水溶性粉末(WP)、水可分散性顆粒(WDG)、水可乳化性顆粒(WEG)、懸浮乳液(SE)或油懸浮液濃縮物(SC)。
通常使用的施用比例A∶B已在上文中給出，并表示組分A和B這二者相互的重量比。
就式(I)的活性物質(zhì)或其鹽在植物作物中的使用而言，視作物而定，有利的是從某一施用量開始施用一種安全劑，以減少或避免對(duì)作物的傷害。適合的安全劑的例子是那些與磺酰脲除草劑組合，優(yōu)選與苯基磺酰脲，展現(xiàn)安全劑作用的。適合的安全劑由WO-A-96/14747及其中所引用的文獻(xiàn)已知。
以下化合物組適合作為(例如)上述除草活性物質(zhì)(A)的安全劑a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸(S1)型化合物，優(yōu)選為化合物如1-(2，4-二氯苯基)-5-(乙氧羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(S1-1，吡咯二酸二乙酯)，及相關(guān)的化合物，如WO91/07874中所敘述的。
b)二氯苯基吡唑羧酸的衍生物，優(yōu)選為化合物如1-(2，4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-2)，1-(2，4-二氯苯基)-5-異丙基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-3)，1-(2，4-二氯苯基)-5-(1，1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(S1-4)，1-(2，4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-5)，及相關(guān)的化合物，如EP-A-333131及EP-A-269806中所敘述的。
c)三唑羧酸(S1)型化合物，優(yōu)選為化合物如解草唑，即1-(2，4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1，2，4-三唑-3-羧酸乙酯(S1-6)，及相關(guān)的化合物(見EP-A-174562及EP-A-346620)；d)5-芐基-或5-苯基-2-異鎓唑啉-3-羧酸，或5，5-二苯基-2-異鎓唑啉-3-羧酸型化合物，優(yōu)選為化合物如5-(2，4-二氯芐基)-2-異鎓唑啉-3-羧酸乙酯(S1-7)或5-苯基-2-異鎓唑啉-3-羧酸乙酯(S1-8)及相關(guān)的化合物，如WO91/08202中所敘述的，或5，5-二苯基-2-異鎓唑啉羧酸乙酯(S1-9，isoxadifen-ethyl)或5，5-二苯基-2-異鎓唑啉羧酸正丙酯(S1-10)或5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-異鎓唑啉-3-羧酸乙酯(S1-11)，如專利申請(qǐng)(WO-A-95/07897)中所述的。
e)8-喹啉氧基乙酸(S2)型化合物，優(yōu)選(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-甲基己-1-基酯(S2-1)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1，3-二甲基丁-1-基酯(S2-2)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸4-烯丙氧基丁基酯(S2-3)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-烯丙氧基丙-2-基酯(S2-4)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙基酯(S2-5)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲基酯(S2-6)，
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙基酯(S2-7)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-(2-亞丙基亞氨氧基)-1-乙基酯(S2-8)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-氧代丙-1-基酯(S2-9)，及相關(guān)的化合物，如EP-A-86750、EP-A-94349及EP-A-191736或EP-A-0492366中所敘述的。
f)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸型化合物，優(yōu)選化合物如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯，(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯，(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲乙酯，及相關(guān)的化合物，如EP-A-0582198中所述的。
g)苯氧基乙酸或丙酸衍生物或芳族羧酸型的活性物質(zhì)，例如，2，4-二氯苯氧基乙酸(酯)(2，4-D)，4-氯-2-甲基苯氧基丙酸酯(2甲4氯丙酸)，MCPA或3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(酯)(麥草畏)。
就組(B)的活性物質(zhì)，上述安全劑常常也適合的。此外，以下安全劑也適合于本發(fā)明的除草劑組合物h)嘧啶型活性物質(zhì)，例如，“解草啶”(PM.pp.511-512)(＝4，6-二氯-2-苯基嘧啶)，i)二氯乙酰胺型活性物質(zhì)，其常常作為苗前安全劑(土壤活性安全劑)，例如，“二氯丙烯胺”(PM.pp.363-364)(＝N，N-二烯丙基-2，2-二氯乙酰胺)，“AR-29148”(3-二氯乙?；?2，2，5-三甲基-1，3-鎓唑烷酮，來(lái)自Stauffer)，“解草嗪”(PM.pp.102-103)(＝4-二氯乙?；?3，4-二氫-3-甲基-2H-1，4-苯并鎓嗪)。
“APPG-1292”(＝N-烯丙基-N〔(1，3-二氧戊環(huán)-2-基)甲基〕二氯乙酰胺，來(lái)自PPG工業(yè))，“ADK-24”(＝N-烯丙基-N-〔(烯丙氨基羰基)甲基〕二氯乙酰胺，來(lái)自Sagro-Chem)，“AAD-67”或“AMON4660”(＝3-二氯乙?；?1-氧雜-3-氮雜-螺〔4，5〕癸烷，來(lái)自Nitrokemia或Monsanto)，“Diclonon”或“ABAS145138”或“ALAB145138”(＝3-氯乙?；?2，5，5-三甲基-1，3-二氮雜雙環(huán)〔4.3.0〕壬烷，來(lái)自BASF)及“解草鎓唑”或“AMON13900”(見PM.637-638)(＝(RS)-3-氯乙?；?5-(2-呋喃基)-2，2-二甲基鎓唑烷酮)j)二氯丙酮衍生物型活性物質(zhì)，例如，“AMG191”(CASReg.No.96420-72-3)(＝2-二氯甲基-2-甲基-1，3-二氧戊環(huán)，來(lái)自Nitrokemia)，k)氧亞氨基化合物型活性物質(zhì)，其已知為浸種劑，例如，“解草腈”(PM.pp.902-903)(＝(Z)-1，3-二氧戊環(huán)-2-基甲氧基亞氨基(苯基)乙腈)，其已知為浸種安全劑，對(duì)抗異丙甲草胺的傷害，及“氟草肟”(PM.pp.613-614)(＝1-(4-氯苯基)-2，2，2-三氟-1-乙酮(ethanon)-O-(1，3-二氧戊環(huán)-2-基甲基)-肟，其已知為浸種安全劑，對(duì)抗異丙甲草胺的傷害，“解草胺腈”或“A-CGA-43089”(PM.p.1304)(＝(Z)-氰甲氧基亞氨基(苯基)乙腈)，其已知為浸種安全劑，對(duì)抗異丙甲草胺的傷害，l)噻唑羧酸酯型活性物質(zhì)，其已知為浸種劑，例如，“解草胺”(PM.pp.590-591)(＝2-氯-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-羧酸芐酯)，其已知為浸種安全劑，對(duì)抗甲草胺和異丙甲草胺的傷害，m)萘二羧酸衍生物型活性物質(zhì)，其已知為浸種劑，例如，“萘二甲酸酐”(PM.p.1342)(＝1，8-萘二羧酸酐)，其已知為玉米的浸種安全劑，用于對(duì)抗硫代氨基甲酸酯除草劑的傷害，n)色滿乙酸衍生物型活性物質(zhì)，例如，“CL304415”(CAS-Reg.No.31541-57-8)(＝2-(4-羧基色滿-4-基)乙酸，來(lái)自AmmericanCyanamid)，o)活性物質(zhì)，其除了對(duì)有害植物具有除草作用外也對(duì)作物具有安全劑作用，例如“哌草丹”或“AMY-93”(PM.pp.404-405)(＝哌啶-1-硫代羧酸S-1-甲基-1-苯乙基酯)，“Daimuron”或“ASK23”(PM.p.330)(＝1-(1-甲基-1-苯乙基)-3-對(duì)甲苯基脲)，“Cumyluron”＝“AJC-940”(＝3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯乙基)脲，見JP-A-60087254)，“苯草酮”或“ANK049”(＝3，3′-二甲基-4-甲氧基-二苯酮)，“CSB”(＝1-溴-4-(氯甲基磺?；?苯(CAS-Reg.No.54091-06-4，來(lái)自Kumiai)。
活性物質(zhì)(A)適用于(若適當(dāng)?shù)脑捰诎踩珓┑拇嬖谙?控制作物中的有害植物，例如經(jīng)濟(jì)上重要的作物如谷類(例如，小麥、大麥、黑麥、燕麥、稻米、玉米、黍)、甜菜、甘蔗、油菜籽、棉花及大豆。此處特別感興趣的是用于雙子葉作物如甜菜、油菜籽、棉花和大豆。就(A)+(B)的組合物而言，這些作物同樣是優(yōu)選的。
適合的組合物配合組分(B)例如是以下亞組(B1)至(B3)的化合物(除草劑大部分以俗名來(lái)稱呼，若可能的話依照參考出處“農(nóng)藥手冊(cè)”第11版，英國(guó)作物保護(hù)協(xié)會(huì)1997，縮寫成“PM”)(B1)在某些雙子葉作物中有效地選擇性對(duì)抗單子葉和雙子葉有害植物的除草劑，其選自a)對(duì)甜菜有選擇性的除草劑，其選自(B1.1)乙呋草黃(PM.第484-486頁(yè))，(2-乙氧基-2，3-二氫-3，3-二甲基苯并呋喃-5-基)甲基磺酸酯；(B1.2)殺草敏(PM.第215-216頁(yè))，5-氨基-4-氯-2-苯基-噠嗪-3(2H)-酮；(B1.3)氟胺黃隆和其酯，例如甲酯，(PM.第1250-1252頁(yè))，2-[4-(二甲基氨基)-6-(2，2，2-三氟乙氧基)-1，3，5-三嗪-2-基]-氨基甲酰氨基磺?；鵠-6-甲基-苯甲酸和甲酯；(B1.4)苯嗪草(PM.第799-801頁(yè))，4-氨基-4，5-二氫-3-甲基-6-苯基-1，2，4-三嗪-5-酮；b)對(duì)油菜籽有選擇性的除草劑，其選自(B1.5)吡草胺(PM.第801-803頁(yè))，2-氯-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(1H-吡唑-1-基甲基)-乙酰苯胺；(B1.6)草萘胺(PM.第866-868頁(yè))，(R，S)-N，N-二乙基-2-(1-萘氧基)-丙酰胺；(B1.7)長(zhǎng)殺草(PM.第184-185頁(yè))，(R)-苯氨基甲酸-1-(乙基氨基甲酰氨基)-乙酯；(B1.8)丁噁隆(PM.第403-404頁(yè))，3-[4-(5-叔丁基2，3-二氫-2-氧代-1，3，4-噁二唑-3-基)-3-氯苯基]-N，N-二甲基脲；(B1.9)克草胺(PM.第406-407頁(yè))，2-氯-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(2-甲氧基乙基)-乙?；?2‘，6’-二甲苯胺；c)對(duì)棉花具有選擇性的除草劑，其選自(B1.10)達(dá)草滅(PM.第886-888頁(yè))，4-氯-5-(甲基氨基)-2-[3-(三氟甲基)-苯基]-3-(2H)-噠嗪酮；(B1.11)伏草隆(也稱為“Meturon”，PM.第215-216頁(yè))，N，N-二甲基-N’-[3-(三氟甲基)-苯基]-脲；(B1.12)式CH3As(＝O)(OH)的甲基胂酸和其鹽如的DSMA＝甲基胂酸二鈉鹽或MSMA＝甲基胂酸一鈉鹽(PM.第821-823頁(yè))；(B1.13)敵草隆(PM.第443-445頁(yè))，3-(3，4-二氯苯基)-1，1-二甲基脲；(B1.14)撲草凈(PM.第1011-1013頁(yè))，N，N’-雙(1-甲基乙基)-6-甲硫基)-2，4-二氨基-1，3，5-三嗪；d)對(duì)大豆具有選擇性的除草劑，其選自(B1.15)氟樂靈(PM.第1248-1250頁(yè))，α，α，α-三氟-2，6-二硝基-N，N-二丙基對(duì)甲苯；(B1.16)磺胺草唑(PM.第1126-1127頁(yè))，2’，4’-二氯-5’-(4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧-1H-1，2，4-三唑-1-基)甲基磺酰苯胺；(B1.17)丁氟消草(PM.第473-474頁(yè))，N-乙基-α，α-三氟-N-(2-甲基烯丙基)-2，6-二硝基對(duì)甲苯；(B1.18)滅草猛(PM.第1126-1127頁(yè))，s-丙基-二丙基硫代氨基甲酸酯；(B1.19)氟噁嗪酮(PM.第576-577頁(yè))，N-(7-氟-3，4-二氫-3-氧-4-丙-2-炔基-2H-1，4-苯并噁嗪-6-基)環(huán)己-1-烯-1，2-二甲酰胺；(B2)在某些雙子葉作物中占優(yōu)勢(shì)地有效地選擇性對(duì)抗雙子葉有害植物的除草劑，其選自a)對(duì)甜菜有選擇性的除草劑，其選自(B2.1)異苯敵草(PM.第349-350頁(yè))，N-[3-(乙氧基羰基氨基)苯基]-氨基甲酸苯酯；(B2.2)苯敵草(PM.第948-949頁(yè))，N-[3-(甲氧基羰基氨基)苯基]-氨基甲酸-3-甲基苯酯；(B2.3)喹草酸(PM.第1080-1082頁(yè))，7-氯-3-甲基-喹啉-8-羧酸；b)對(duì)油菜籽有選擇性的除草劑，其選自(B2.4)二氯皮考啉酸(PM.第576-577頁(yè))，3，6-二氯吡啶-2-羧酸及其鹽；(B2.5)達(dá)草止(PM.第1064-1066頁(yè))，O-(6-氯-3-苯基噠嗪-4-基)-S-辛基硫代碳酸酯(B2.6)苯胺黃隆(PM.第475-476頁(yè))，2-{N-[N-(4-乙氧基-6-甲基氨基-1，3，5-三嗪-2-基)-氨基羰基]-氨基磺?；鶀-苯甲酸甲酯；c)對(duì)棉花有選擇性的除草劑，其選自(B2.7)嘧硫苯甲酸及其鹽，例如鈉鹽，(PM.第1073-1075頁(yè))，2-氯-6-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基硫基)-苯甲酸鈉鹽；d)對(duì)大豆有選擇性的除草劑，其選自(B2.8)氟硝草醚(PM.第919-921頁(yè))，2-氯-α，α，α-三氟-對(duì)甲苯基-3-乙氧基-4-硝基苯基醚；(B2.9)氟黃胺草醚(PM.第616-618頁(yè))，5-(2-氯-α，α，α-三氟-對(duì)甲苯基氧基)-N-甲磺?；?2-硝基苯甲酰胺；(B2.10) 酰亞胺苯氧乙酸(PM.第575-576頁(yè))，[2-氯-5-(環(huán)己-1-烯-1，2-二羧酰亞氨基)-4-氟苯氧基]乙酸及其酯如戊酯；(B2.11)2，4-滴丁酸(PM.第337-339頁(yè))，4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸及其酯和鹽；(B2.12)唑嘧磺胺(參見AG CHEM新化合物評(píng)論，第17期(1999)第37頁(yè)，三唑嘧啶-磺酰苯胺除草劑)； (B2.13)環(huán)丙氧黃隆(PM.第911-912頁(yè))，2-[(4，6-二甲基嘧啶-2-基)-氨基甲?；被酋；鵠苯甲酸氧雜環(huán)丁烷-3-基酯；(B3)在某些雙子葉作物中占優(yōu)勢(shì)地有效地選擇性對(duì)抗單子葉有害植物的除草劑，其選自(B3.1)Profluazol(AGROW，No.338，1999年10月15日，第26頁(yè)，PJBPublications Ltd.1999，WO 97/15576)，1-氯-N-[2-氯-4-氟-5-[(6S，7aR)-6-氟四氫-1，3-二氧-1H-吡咯[1，2-c]-咪唑-2(3H)-基]苯基]-甲磺酰胺；(B3.2)Amicarbazone(AGROW，No.338，1999年10月15日，第26頁(yè)，PJB Publications Ltd.1999，DE 3839206)，4-氨基-N-(1，1-二甲基乙基)4，5-二氫-3-(1-甲乙基)-5-氧-1H-1，2，4-三唑-1-甲酰胺；(B3.3)Pyriftalid(AGROW，No.338，1999年10月15日，第26頁(yè)，PJBPublications Ltd.1999，WO91/05781)，7-[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)硫基]-3-甲基-1(3H)-異苯并呋喃酮；B(3.4)Trifloxysulfuron和其鹽，例如鈉鹽，(AGROW，No.338，1999年10月15日，第26頁(yè)，PJB Publications Ltd.1999，WO92/16522)，N-[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]-3-(2，2，2-三氟乙氧基)-2-吡啶磺酰胺；(B3.5)Epocholeone(AGROW，No.338，1999年10月15日，第26頁(yè)，PJBPublications Ltd.1999，WO94/28011)，1-[(1S)-1-[(2R，3R)-3-[(1S)-1-乙基-2-甲基丙基]環(huán)氧乙烷基]乙基]十六-氫-10a，12a-二甲基-8，9-雙(1-氧丙氧基)-(1R，3aS，3bS，6aS，8S，9R，10aR，10bS，12aS)-6H-苯并[c]茚并[5，4-e]oxepin-6-酮；(B3.6)醌肟草(DE 4222261)，2-[1-[[[(2E)-3-氯-2-丙烯基]氧基]亞氨基]丙基]-3-羥基-5-(四氫-2H-吡喃-4-基)-2-環(huán)己烯-1-酮；當(dāng)使用縮寫形式的俗名時(shí)，所有慣用的衍生物都包含在內(nèi)，如酯類和鹽類，及異構(gòu)體，尤其旋光異構(gòu)體，尤其市場(chǎng)上可取得的形式。所示的化合物名稱包括俗名所包含的至少一種化合物，常常為優(yōu)選的化合物。在磺酰脲的情況中，術(shù)語(yǔ)鹽也包括那些在磺酰氨基上用陽(yáng)離子置換氫原子所形成的。
優(yōu)選的除草劑組合物是一或多種化合物(A)與一或多種組(B1)、(B2)或(B3)的化合物的組合。
更佳的組合物是化合物(A)與一或多種化合物(B)依照以下方案的組合(A)+(B1)+(B2)，(A)+(B1)+(B3)，(A)+(B2)+(B3)或(A)+(B1)+(B2)+(B3)這樣的組合物在此也屬本發(fā)明范圍之內(nèi)，其另加有一或多種其它不同結(jié)構(gòu)的農(nóng)業(yè)化學(xué)活性物質(zhì)〔活性物質(zhì)(C)〕，如(A)+(B1)+(C)，(A)+(B2)+(C)oder(A)+(B3)+(C)，(A)+(B1)+(B2)+(C)，(A)+(B1)+(B3)+(C)，(A)+(B2)+(B3)+(C) 或(A)+(B1)+(B2)+(B3)+(C).
就最后所提及的具有三或多種活性物質(zhì)的組合而言，以下尤其是對(duì)于依本發(fā)明的兩種物質(zhì)的組合所說(shuō)明的優(yōu)選條件首先同樣適合，只要其中含有依本發(fā)明的兩種物質(zhì)組合，以及與所涉及的兩種物質(zhì)組合有關(guān)。
特別感興趣的是使用含有以下化合物(A)+(B)的除草劑(A1.1)+(B1.1)，(A1.1)+(B1.2)，(A1.1)+(B1.3)，(A1.1)+(B1.4)，(A1.1)+(B1.5)，(A1.1)+(B1.6)，(A1.1)+(B1.7)，(A1.1)+(B1.8)，(A1.1)+(B1.9)，(A1.1)+(B1.10)，(A1.1)+(B1.11)，(A1.1)+(B1.12)，(A1.1)+(B1.13)，(A1.1)+(B1.14)，(A1.1)+(B1.15)，(A1.1)+(B1.16)，(A1.1)+(B1.17)，(A1.1)+(B1.18)，(A1.1)+(B1.19)，(A1.1)+(B2.1)，(A1.1)+(B2.2.)，(A1.1)+(B2.3)，(A1.1)+(B2.4)，(A1.1)+(B2.5)，(A1.1)+(B2.6)，(A1.1)+(B2.7)，(A1.1)+(B2.8)，(A1.1)+(B2.9)，(A1.1)+(B2.10)，(A1.1)+(B2.11)，(A1.1)+(B2.12)，(A1.1)+(B2.13)，(A1.1)+(B3.1)，(A1.1)+(B3.2)，(A1.1)+(B3.3)，(A1.1)+(B3.4)，(A1.1)+(B3.5)，(A1.1)+(B3.6)，(A1.2)+(B1.1)，(A1.2)+(B1.2)，(A1.2)+(B1.3)，(A1.2)+(B1.4)，(A1.2)+(B1.5)，(A1.2)+(B1.6)，(A1.2)+(B1.7)，(A1.2)+(B1.8)，(A1.2)+(B1.9)，(A1.2)+(B1.10)，(A1.2)+(B1.11)，(A1.2)+(B1.12)，(A1.2)+(B1.13)，(A1.2)+(B1.14)，(A1.2)+(B1.15)，(A1.2)+(B1.16)，(A1.2)+(B1.17)，(A1.2)+(B1.18)，(A1.2)+(B1.19)，(A1.2)+(B2.1)，(A1.2)+(B2.2.)，(A1.2)+(B2.3)，(A1.2)+(B2.4)，(A1.2)+(B2.5)，(A1.2)+(B2.6)，(A1.2)+(B2.7)，(A1.2)+(B2.8)，(A1.2)+(B2.9)，(A1.2)+(B2.10)，(A1.2)+(B2.11)，(A1.2)+(B2.12)，(A1.2)+(B2.13)，(A1.2)+(B3.1)，(A1.2)+(B3.2)，(A1.2)+(B3.3)，(A1.2)+(B3.4)(A1.2)+(B3.5)，(A1.2)+(B3.6)，(A1.5)+(B1.1)，(A1.5)+(B1.2)，(A1.5)+(B1.3)，(A1.5)+(B1.4)，(A1.5)+(B1.5)，(A1.5)+(B1.6)，(A1.5)+(B1.7)，(A1.5)+(B1.8)，(A1.5)+(B1.9)，(A1.5)+(B1.10)，(A1.5)+(B1.11)，(A1.5)+(B1.12)，(A1.5)+(B1.13)，(A1.5)+(B1.14)，(A1.5)+(B1.15)，(A1.5)+(B1.16)，(A1.5)+(B1.17)，(A1.5)+(B1.18)，(A1.5)+(B1.19)，
(A1.5)+(B2.1)，(A1.5)+(B2.2.)，(A1.5)+(B2.3)，(A1.5)+(B2.4)，(A1.5)+(B2.5)，(A1.5)+(B2.6)，(A1.5)+(B2.7)，(A1.5)+(B2.8)，(A1.5)+(B2.9)，(A1.5)+(B2.10)，(A1.5)+(B2.11)，(A1.5)+(B2.12)，(A1.5)+(B2.13)，(A1.5)+(B3.1)，(A1.5)+(B3.2)，(A1.5)+(B3.3)，(A1.5)+(B3.4)(A1.5)+(B3.5)，(A1.5)+(B3.6)，(A2.1)+(B1.1)，(A2.1)+(B1.2)，(A2.1)+(B1.3)，(A2.1)+(B1.4)，(A2.1)+(B1.5)，(A2.1)+(B1.6)，(A2.1)+(B1.7)，(A2.1)+(B1.8)，(A2.1)+(B1.9)，(A2.1)+(B1.10)，(A2.1)+(B1.11)，(A2.1)+(B1.12)，(A2.1)+(B1.13)，(A2.1)+(B1.14)，(A2.1)+(B1.15)，(A2.1)+(B1.16)，(A2.1)+(B1.17)，(A2.1)+(B1.18)，(A2.1)+(B1.19)，(A2.1)+(B2.1)，(A2.1)+(B2.2.)，(A2.1)+(B2.3)，(A2.1)+(B2.4)，(A2.1)+(B2.5)，(A2.1)+(B2.6)，(A2.1)+(B2.7)，(A2.1)+(B2.8)，(A2.1)+(B2.9)，(A2.1)+(B2.10)，(A2.1)+(B2.11)，(A2.1)+(B2.12)，(A2.1)+(B2.13)，(A2.1)+(B3.1)，(A2.1)+(B3.2)，(A2.1)+(B3.3)，(A2.1)+(B3.4)(A2.1)+(B3.5)，(A2.1)+(B3.6)，
上述應(yīng)用范圍及量比在各種情況下是優(yōu)選的。
在個(gè)別情況下，使一或多種，優(yōu)選式(A)化合物之一結(jié)合多種來(lái)自于組(B1)、(B2)和(B3)的化合物(B)是可能有意義的。
再者，本發(fā)明的組合物可與其它農(nóng)業(yè)化學(xué)上的活性物質(zhì)一起使用，所述的活性物質(zhì)例如來(lái)自安全劑、殺真菌劑、殺蟲劑及植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑或在作物保護(hù)中常規(guī)使用的添加劑和配方輔助劑。添加劑例如是肥料及著色劑。
本發(fā)明的組合物(＝除草組合物)具有顯著的除草活性，對(duì)抗廣譜的經(jīng)濟(jì)上重要的單子葉和雙子葉有害植物?；钚晕镔|(zhì)也有效地作用于多年生雜草，其由地下莖、根莖或其它多年生器官產(chǎn)生新芽且其是難以控制的。這里是否在播種前、苗前或苗后施用該物質(zhì)是不重要的。苗后施用或早期播種后苗前施用是優(yōu)選的。
具體而言，可提及一些單子葉和雙子葉雜草植物群的代表性例子，其可被本發(fā)明的化合物所控制，然而并非要通過(guò)例舉將其限定至特定種類。
在單子葉雜草物種中例如包括燕麥屬、看麥娘屬、臂形草屬、馬唐屬、毒麥屬、稗屬、黍?qū)?、鵑草屬、早熟禾屬、狗尾草屬和一年生莎草屬，在多年生種屬中包括冰草屬、狗牙根屬、白茅屬及高梁屬以及多年生莎草屬種。
在雙子葉雜草物種的情況中，作用范圍延伸至物種例如一年生種屬中的苘麻屬、莧屬、藜屬、菊花屬、豬殃殃屬、番薯屬、地膚屬、野芝麻屬、母菊屬、牽牛屬、蓼屬、黃花稔屬、芥屬、茄屬、繁縷屬、婆婆納屬及堇菜屬、蒼耳屬，及多年生雜草的情況下的旋花屬、薊屬、酸模屬及蒿屬。
若在發(fā)芽前將本發(fā)明的化合物施于土壤表面時(shí)，則完全防止雜草種子的出苗，或雜草生長(zhǎng)直到達(dá)到子葉階段，然而它們?cè)谠摃r(shí)候停止生長(zhǎng)，最后，在經(jīng)過(guò)三至四星期后，它們完全死亡。
若將活性物質(zhì)在苗后施予植物綠色部分時(shí)，生長(zhǎng)同樣地在處理后非常短的時(shí)間內(nèi)急驟停止，而雜草植物仍停留在施藥時(shí)的生長(zhǎng)階段，或它們?cè)谀骋粫r(shí)間后完全死亡，因此以此方式于非常早的時(shí)間點(diǎn)及以持續(xù)的方式消除有害于農(nóng)作植物的雜草的競(jìng)爭(zhēng)。
本發(fā)明的除草組合物的特色為更迅速地開始及較長(zhǎng)的持續(xù)除草作用。通常，本發(fā)明的組合物中的活性物質(zhì)的耐雨性是有利的。一特別有利之處是可調(diào)整組合物中所用的有效化合物(A)和(B)的劑量至一低量，使它們的土壤作用是最佳的低。此不僅允許它們能第一次用于敏感性作物中，而且實(shí)際上避免地下水的污染。本發(fā)明的活性物質(zhì)組合物允許可觀地減少所需要活性物質(zhì)的施用量。
當(dāng)共同地使用(A)+(B)型的除草劑時(shí)，可看到超加合(增效)的效果。此意味組合物的效果超過(guò)所用的單個(gè)除草劑的預(yù)期的總效果。增效效果能減少施用量，控制廣范圍的闊葉雜草及雜草禾草，更快發(fā)生除草效果，作用的持續(xù)時(shí)間更長(zhǎng)，更好地控制有害植物，而僅采取一次或少次的施藥以及延長(zhǎng)可能的施藥間隔。在某些情況中，組合物的應(yīng)用也減少有害組分如氮或油酸的量，及減少它們進(jìn)入地下。
上述特性和優(yōu)點(diǎn)在雜草實(shí)際控制條件下對(duì)于保護(hù)農(nóng)作物防止不良的競(jìng)爭(zhēng)性植物而言是必要的，并因此在質(zhì)量和數(shù)量方面保證和/或改善收獲的產(chǎn)品。就所述的特性而言，這些新穎組合物明顯地超過(guò)現(xiàn)有技術(shù)。
雖然本發(fā)明的組合物具有顯著的對(duì)抗單子葉和雙子葉有害植物的除草活性，但是作物僅僅稍微受到損傷或完全沒有損傷。
再者，部分本發(fā)明的組合物對(duì)于農(nóng)作物具有顯著的生長(zhǎng)調(diào)節(jié)性。它們以調(diào)節(jié)方式參與植物自身的代謝作用，而因此可用于有針對(duì)性地對(duì)植物組分產(chǎn)生影響及促進(jìn)收成，例如通過(guò)引發(fā)干燥作用及阻礙生長(zhǎng)。再者，它們也適合于一般控制及抑制不良的植物生長(zhǎng)而同時(shí)不會(huì)破壞植物。在許多單子葉和雙子葉作物中，抑制植物的生長(zhǎng)是非常重要的，因?yàn)榭蓽p少或完全避免儲(chǔ)存時(shí)產(chǎn)量上的損失。
由于它們的除草性及植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)性，所以本發(fā)明組合物可用于在基因工程改變或通過(guò)突變選擇獲得的農(nóng)作物中來(lái)控制有害植物。通常這些作物的特色在于特別有利的性質(zhì)，如抗除草劑性或抗植物疾病或植物疾病的病原體如特殊的昆蟲或微生物如真菌、細(xì)菌或病毒性。其它特殊性質(zhì)例如涉及收獲物的量、品質(zhì)、可儲(chǔ)存性、組成及特定組分。因此，這樣的轉(zhuǎn)基因植物是已知的，其淀粉含量增加或其淀粉品質(zhì)被改變，或收獲物具有不同的脂肪酸組成。
與迄今為止已知的植物相比較具有改進(jìn)特性的新植物的常規(guī)繁殖方法包括，例如傳統(tǒng)的育種方法和產(chǎn)生變種(例如參見US5,162,602；US4,761,373；US4,443,971)。另外，具有改進(jìn)特性的新植物可以通過(guò)基因工程方法繁殖(參見，例如，EP-A-0 221 044，EP-A 0 131 624)。
例如，已公開的幾種情況是-對(duì)作物進(jìn)行基因工程改造以改進(jìn)植物中的淀粉合成(例如WO92/11376，WO92/14827，WO91/19806)，-抗其它除草劑例如抗磺酰脲類除草劑的轉(zhuǎn)基因作物(EP-A 0 257993，US-A 5013659)，-可產(chǎn)生蘇云金芽孢桿菌毒素(Bt毒素)的轉(zhuǎn)基因作物，其可以使該植物產(chǎn)生對(duì)某些害蟲的抗性(EP-A 0 142 924，EP-A0 193 259)，-具有改進(jìn)脂肪酸組成的轉(zhuǎn)基因作物(WO 91/13972)。
原則上已知很多可應(yīng)用于生產(chǎn)新的具有改進(jìn)特性的轉(zhuǎn)基因植物的分子生物學(xué)技術(shù)；參見，例如，Sambrook等，1989，分子克隆，試驗(yàn)手冊(cè)，第2版，Cold Spring Harbor Laboratory Press，Cold Spring Harbor，NY；或Winnacker“Gene und Klone”(基因與克隆)，VCH Weinheim，第2版，1996或Christou，“Trends in Plant Science”(植物科學(xué)趨勢(shì))1(1996)第423-431頁(yè)。
為進(jìn)行這種基因工程操作，可以將核酸分子導(dǎo)入質(zhì)粒中，這使得可以通過(guò)DNA序列重組方法發(fā)生基因突變或序列改變。使用上述標(biāo)準(zhǔn)方法可以例如交換堿基，缺失部分序列或插入天然或合成序列。為互相連接DNA片段，可以將連接物或銜接物連接到片段上。
例如可以通過(guò)表達(dá)至少一個(gè)相應(yīng)的反義-RNA，有義-RNA以獲得共抑作用或通過(guò)表達(dá)至少一個(gè)相應(yīng)的特異性裂解上述基因產(chǎn)物的轉(zhuǎn)錄物的構(gòu)建核酶來(lái)制備具有降低基因產(chǎn)物活性的植物細(xì)胞。
為此目的既可以使用包括基因產(chǎn)物的全部編碼序列的DNA分子，該序列包括可能存在的側(cè)翼序列，還可以使用僅包括部分編碼序列的DNA分子，但這些部分必須足夠長(zhǎng)以在細(xì)胞中可獲得反義效果。還可以使用與基因產(chǎn)物的編碼序列具有高度同源性但并不完全相同的DNA序列。
當(dāng)植物中的核酸分子進(jìn)行表達(dá)時(shí)，可將合成的蛋白質(zhì)定位于植物細(xì)胞中的任意區(qū)室。然而，為實(shí)現(xiàn)特定區(qū)室中的定位，例如，可以將編碼區(qū)與DNA序列連接以確保在特定區(qū)室的定位。這種序列對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是已知的(參見，例如，Braun等，EMBO J.11(1992)，3219-3227；Wolter等，Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988)，846-850；Sonnewald等，植物雜志(Plant J.)1(1991)，95-106)。
按照已知技術(shù)可使轉(zhuǎn)基因植物細(xì)胞再生成整個(gè)植物。原則上轉(zhuǎn)基因植物可以是任意種類的植物，即，可以是單子葉和雙子葉植物。這樣通過(guò)同源(＝天然)基因或基因序列的超量表達(dá)，抑制或阻止或異源(＝外源)基因或基因序列的表達(dá)，可以獲得具有改進(jìn)特性的轉(zhuǎn)基因植物。
因此，本發(fā)明的內(nèi)容也涉及一種控制不希望的植物生長(zhǎng)的方法，優(yōu)選在植物作物如谷類(例如，小麥、大麥、黑麥、燕麥、稻米、玉米、黍)、甜菜、甘蔗、油菜籽、棉花和大豆，特別優(yōu)選在雙子葉作物如甜菜、油菜籽、棉花和大豆中，其特征在于，將一或多種(A)類的除草劑與一或多種(B)類的除草劑施予有害植物、這些植物的部分、植物種子或植物生長(zhǎng)的區(qū)域例如栽培區(qū)域。
這些植物作物也可以是通過(guò)基因工程改變的或通過(guò)突變選擇獲得的，并且優(yōu)選是耐乙酰乳酸合成酶(ALS)-抑制劑的。
本發(fā)明也涉及使用化合物(A)+(B)的新穎組合物以控制有害植物，優(yōu)選在植物作物中。
本發(fā)明活性物質(zhì)組合既可以以兩種組分(A)和(B)，如需要可加入其它農(nóng)業(yè)化學(xué)上的活性物質(zhì)、添加劑和/或常規(guī)助劑，的混合制劑形式使用，施用時(shí)以常規(guī)方法用水稀釋，也可以通過(guò)將分別配制的或部分分別配制的組分用水共同稀釋而制備的所謂罐混形式使用。
根據(jù)預(yù)定的生物和/或理化參數(shù)，化合物(A)和(B)或其組合可以制成各種類型制劑。適合的制劑實(shí)例包括噴射粉末(WP)；水溶性濃縮物；可乳油(EC)；水溶液(SL)；乳劑(EW)如油包水和水包油型乳劑；噴霧溶液或乳劑；懸浮濃縮物(SC)；油或水基分散液；懸浮乳劑；粉劑(DP)；拌種劑；土壤施用和撒播粒劑；或水分散性粒劑(WG)，ULV制劑，微膠囊劑和蠟劑。
每種類型的制劑原則上都是已知的并例如描述于Winnacker-Kiichler，“化學(xué)工藝”(chemische Technologie)第7卷，C.HauserVerlag，Munich，第4版，1986；van Valkenburg，“農(nóng)藥劑型(Pesticides Formulations)”，Marcel Dekker N.Y.，1973；K.Martens，“噴霧干燥手冊(cè)(Spray Drying Handbook)”第3版，1979，G.GoodwinLtd.London。
所需配制助劑，如惰性材料、表面活性劑、溶劑和其它添加劑也是已知的并例如描述于Watkins，“殺蟲粉劑的稀釋劑和載體手冊(cè)(Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers)”第2版，Darland Books，Caldwell N.J.；H.v.Olphen“粘土膠體化學(xué)入門(Introduction to Clay Colloid Chemistry)”第2版，J.Wiley &Sons，N.Y.Marsden，“溶劑指南(Solvents Guide)”第2版，Interscience，N.Y.1950；McCutcheon’s“洗滌劑和乳化劑年鑒(Detergents and Emulsifiers Annual)”，MC Publ.Corp.，RidgewoodN.J.；Sisley和Wood，“表面活性劑大全(Encyclopedia of SurfaceActive Agents)”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；Schoenfeldt，“界面活性環(huán)氧乙烷加成物”(GrenzflaechenaktiveAethylenoxidaddukte)，Wiss.Verlagsgesellschaft，Stuttgart 1976；Winnacker-Kuechler“化學(xué)工藝”(chemische Technologie)第7卷，C.Hauser Verlag，Munich，第4版，1986。
基于上述制劑還可以與其它農(nóng)業(yè)化學(xué)活性物質(zhì)，如其它除草劑、殺蟲劑或殺真菌劑以及安全劑、肥料和/或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑混合制備例如現(xiàn)用制劑或罐混形式。
噴射粉末(可濕性粉劑)是一種可在水中均勻分散的制劑，并且其中除活性組分外還含有稀釋劑或惰性物質(zhì)，離子或非離子型(濕潤(rùn)劑，分散劑)表面活性劑，例如聚乙氧基化烷基酚，聚乙氧基化脂肪醇，聚乙氧基化脂肪胺，鏈烷磺酸鹽，烷基苯磺酸鹽，木素磺酸鈉，2，2’-二萘基甲烷-6，6’-二磺酸鈉，二丁基萘磺酸鈉或油基甲基?；撬徕c。
乳油是通過(guò)將活性組分溶解在有機(jī)溶劑，例如丁醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或其它高沸點(diǎn)芳族化合物或烴中，并加入一種或多種離子或非離子表面活性劑(乳化劑)而制成?？梢允褂玫娜榛瘎┑膶?shí)例是烷芳基磺酸鈣，例如十二烷基苯磺酸鈣，或非離子乳化劑如脂肪酸聚乙二醇酯，烷芳基聚乙二醇醚，脂肪醇聚乙二醇醚，環(huán)氧丙烷-環(huán)氧乙烷縮合產(chǎn)物，烷基聚醚，失水山梨糖醇脂肪酸酯，聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯失水山梨糖醇酯。
粉劑是通過(guò)將活性物質(zhì)與細(xì)碎的固體物質(zhì)例如滑石，天然粘土如高嶺土，膨潤(rùn)土和葉蠟石或硅藻土一起研磨而成。
懸浮濃縮物(SC)可以是水或油基。其例如可以借助于市場(chǎng)上可獲得的珠磨機(jī)通過(guò)濕磨和如果需要添加其它的表面活性劑例如上面在其它制劑型中已經(jīng)提及的表面活性劑而制備的。
乳劑，例如水包油乳劑(EW)，在使用含水有機(jī)溶劑和如果需要其它表面活性劑例如上面在其它制劑型中已經(jīng)提及的表面活性劑下例如借助于攪拌器、膠體磨和/或靜態(tài)混合器來(lái)制備的。
顆粒劑可以通過(guò)將活性物質(zhì)噴霧至吸附性的顆粒惰性材料上而制備或在粘合劑例如聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉或礦物油的幫助下將活性物質(zhì)濃縮物粘附至載體表面如砂子、高嶺土或顆粒惰性材料上來(lái)制備。適合的活性物質(zhì)還可采用肥料顆粒的常規(guī)制備方法進(jìn)行造粒，如必要可與肥料混合。水分散粒劑一般是通過(guò)常規(guī)技術(shù)如噴霧干燥、流化床造粒、圓盤造粒、高速混合器混合和無(wú)固體惰性材料的擠壓造粒方法制備。
圓盤造粒、流化床造粒、擠壓造粒和噴霧造粒的制備方法參見《噴霧干燥手冊(cè)》(“Spray-Drying Handbook”)第3版，1979，G.GoodwinLtd.，London；J.E.Browning，《團(tuán)聚》(“Agglomeration”)，Chemicaland Engineering 1967，第147頁(yè)等，《Perry的化學(xué)工程師手冊(cè)》(“Perry’s Chemical Engineer’s Handbook”)，第5版，McGraw-Hill，NEW York 1973，第8至57頁(yè)。
配制植物保護(hù)劑的其它細(xì)節(jié)例如參見G.C.Klingman“Weed Controlas a Science”，John Wiley and Sons，Inc.，New York，1961，第81至96頁(yè)和J.D.Freyer，S.A.Evans”Weed Control Handbook”，第5版，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1968，第101至103。
農(nóng)業(yè)化學(xué)制劑一般含有0.1-99％重量，特別是2-95％重量的A和/或B類活性物質(zhì)，根據(jù)制劑類型，常規(guī)濃度如下在噴射粉劑中，活性物質(zhì)的濃度例如約為10-95％重量，其余由常規(guī)助劑補(bǔ)足至100％重量。乳油中活性物質(zhì)濃度例如為5-80％重量。
粉劑通常含至少5-20％重量活性物質(zhì)，而噴霧溶液約含0.2-25％重量活性組分。
顆粒劑如可分散粒劑中活性組分含量部分取決于活性物質(zhì)是固體還是液體以及使用的顆粒助劑和填料。水分散性粒劑中活性組分通常含量為10-90％重量。
此外，所述活性組分制劑可含有常用的粘附劑，濕潤(rùn)劑，分散劑，乳化劑，防腐劑，防凍劑和溶劑，填料，著色劑和載體，消泡劑，蒸發(fā)抑制劑以及pH和粘度調(diào)節(jié)劑。
例如，已知通過(guò)表面活性劑可提高除草劑的活性，優(yōu)選通過(guò)下列濕潤(rùn)劑，即含例如10-18個(gè)碳原子的烷基聚乙二醇醚硫酸鹽及它們的堿金屬鹽或銨鹽形式，以及鎂鹽，如C12/C14-脂肪醇二甘醇醚硫酸鈉(GenapolLRO，Hoechst)；參見EP-A-0476555、EP-A-0048436、EP-A-0336151或US-A-4,400,196和Proc.EWRS Symp.“影響除草活性和選擇性的因素”，227-232(1998)。而且，已知烷基聚乙二醇醚硫酸鹽也適合作為用于其它除草劑，尤其是咪唑啉酮類除草劑的滲透劑和增效劑；參見EP-A-0502014。
同樣通過(guò)使用植物油也可以增強(qiáng)除草活性。術(shù)語(yǔ)“植物油”應(yīng)理解為來(lái)自可榨油的植物的油，例如大豆油、油菜籽油、玉米芽油、向日葵油、棉花籽油、亞麻油、椰子油、棕櫚油、飛廉油或Rhizinus油，特別是油菜籽油，以及它們的酯化產(chǎn)物，例如烷基酯如油菜籽油甲酯或油菜籽油乙酯。
植物油優(yōu)選是C10-C22-，優(yōu)選C12-C20-脂肪酸的酯。C10-C22-脂肪酸酯例如是不飽和或飽和C10-C22-脂肪酸，特別是具有偶數(shù)碳原子數(shù)的脂肪酸的酯，例如是下列酸的酯芥酸、月桂酸、棕櫚酸和特別是C18-脂肪酸如硬脂酸、油酸、亞麻酸和亞油酸。
C10-C22-脂肪酸酯的實(shí)例是通過(guò)丙三醇或二醇與C10-C22-脂肪酸反應(yīng)獲得的酯，其例如包含在由可榨油的植物獲得的油中；或者C1-C20-烷基-C10-C22-脂肪酸酯，例如通過(guò)上述丙三醇-或二醇-C10-C22-脂肪酸酯與C1-C20-醇(甲醇、乙醇、丙醇或丁醇)的酯交換反應(yīng)獲得的。該酯交換可以按照已知的方法進(jìn)行，其例如描述在Roempp Chemie Lexikon，第9版，第2冊(cè)，第1343頁(yè)，Thieme Verlag Stuttgart。
C1-C20-烷基-C10-C22-脂肪酸酯優(yōu)選是甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、2-乙基-己酯和十二烷基酯。優(yōu)選的丙三醇-或二醇-C10-C22-脂肪酸酯是相同的或混合的C10-C22-脂肪酸的二醇酯和丙三醇酯，特別是那些具有偶數(shù)碳原子數(shù)目的脂肪酸例如芥酸、月桂酸、棕櫚酸的酯，尤其是C18-脂肪酸例如硬脂酸、油酸、亞麻酸或亞油酸的酯。
在本發(fā)明的除草劑中例如包括商業(yè)上可獲得的含油配制添加劑形式的植物油，特別是那些基于油菜籽油的，例如Hasten(VictorianChemical Company，Australien，在Hasten下提及的，主要組分油菜籽油乙酯)、ActirobB(Novance，F(xiàn)rankreich，在ActirobB下提及的，主要組分油菜籽油甲酯)、Rako-Binol(Bayer AG，Deutschland，在Rako-Binol下提及的，主要組分油菜籽油)、Renol(Stefes，Deutschland，在Renol下提及的，植物油組分油菜籽油甲酯)或Stefes Mero(Stefes，Deutschland，在Mero下提及的，主要組分油菜籽油甲酯)。
應(yīng)用時(shí)，如需要以常規(guī)方式稀釋商品形式的制劑，例如用水稀釋可濕性粉劑，乳油，分散液和水分散性粒劑。對(duì)于粉劑，土壤施用顆粒劑，撒播粒劑和噴霧溶液一般在使用前不再用其它惰性物質(zhì)稀釋。
可將活性物質(zhì)施用至植物，植物部分，植物種子或栽培區(qū)域(耕過(guò)的土壤)，優(yōu)選施用至綠色植物和植物部分以及，如需要，還包括耕過(guò)的土壤上?？赡艿氖褂眯问桨ɑ钚晕镔|(zhì)以罐混形式混合施用，其中每種活性物質(zhì)是以最佳劑型存在的濃縮制劑，在罐中將它們與水混合，并施用由此獲得的噴霧混合物。
本發(fā)明由活性物質(zhì)(A)和(B)組合的共同除草制劑的優(yōu)點(diǎn)是更方便于施用，因?yàn)楦鹘M分用量已經(jīng)彼此調(diào)整到適當(dāng)比例。而且，這種方式可以最佳方式使制劑中的助劑相互匹配，而將不同制劑進(jìn)行罐混可能導(dǎo)致不希望的助劑組合。
A.常規(guī)制劑實(shí)施例a)將10重量份活性物質(zhì)/活性物質(zhì)混合物與90重量份的作為惰性物質(zhì)的滑石混合，并在錘磨機(jī)中粉碎混合物而獲得粉劑。
b)將25重量份的活性物質(zhì)/活性物質(zhì)的混合物、64重量份作為惰性物質(zhì)的含高嶺土的石英、10重量份木素磺酸鉀和1重量份作為濕潤(rùn)劑和分散劑的油酰甲基?；撬徕c混合，并在棒磨機(jī)中研磨，獲得易于水分散的可濕性粉劑。
c)將20重量份的活性物質(zhì)/活性物質(zhì)的混合物與6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(Triton X 207)，3重量份的異十三醇聚乙二醇醚(8 EO)和71重量份的石蠟礦物油(沸點(diǎn)范圍，例如約255-277℃)混合，并在球磨機(jī)中研磨成小于5微米的粒度，獲得易于水分散的分散體濃縮物。
d)由15重量份活性物質(zhì)/活性物質(zhì)的混合物，75重量份作為溶劑的環(huán)己酮和10重量份的作為乳化劑的乙氧基化的壬基酚獲得乳油。
e)將75重量份的活性物質(zhì)/活性物質(zhì)的混合物，10重量份的木素磺酸鈣，5重量份十二烷基硫酸鈉，3重量份聚乙烯醇，和7重量份高嶺土混合，并在棒磨機(jī)中研磨，在流化床中通過(guò)用水作為造粒液體噴霧，將粉末造粒而獲得水分散性粒劑。
f)將25重量份的活性物質(zhì)/活性物質(zhì)的混合物，
5重量份的2，2’-二萘基甲烷-6，6’二磺酸鈉，2重量份的油酰甲基?；撬徕c，1重量份的聚乙烯醇，17重量份的碳酸鈣，和50重量份水，在膠體磨中均化和預(yù)粉碎，接著在珠磨機(jī)中研磨，并在噴霧塔中使用單組分噴嘴噴霧并干燥所得懸浮液，獲得水分散性粒劑。B、生物實(shí)施例除草效果(田間試驗(yàn))種植典型有害植物的種子或根莖段，并在天然戶外條件下培育。在有害植物出苗后，通常在2至8葉階段，用本發(fā)明的組合物以不同劑量處理，施水量為100至400升水/公頃(經(jīng)換算)。
在施藥后(施藥后約4-6星期)，通過(guò)處理過(guò)的小區(qū)與未處理的對(duì)照小區(qū)的比較，對(duì)活性物質(zhì)或活性物質(zhì)混合物的除草活性作目視評(píng)分。記錄植物的所有地上部分的損傷和發(fā)育。以百分率為基礎(chǔ)作評(píng)分(100％作用＝所有的植物死亡；50％作用＝50％的植物及綠色部分死亡；0％作用＝不能辨出的效果＝類似對(duì)照小區(qū))。計(jì)算各種情況下4個(gè)小區(qū)的評(píng)分值。
結(jié)果示于下表中，其中括號(hào)中給出的是獨(dú)立使用活性物質(zhì)A和B時(shí)的作用。表1除草作用
在6至8片葉階段處理，在施用后27天進(jìn)行評(píng)估表2除草作用
在6至8片葉階段處理，在施用后27天進(jìn)行評(píng)估表3除草作用
在2片葉階段處理，在施用后39天進(jìn)行評(píng)估表4除草作用
在6至8片葉階段處理，在施用后27天進(jìn)行評(píng)估
權(quán)利要求
1.一種具有有效含量的組分(A)和(B)的除草組合物，其中(A)一或多種式(I)化合物或其鹽的除草劑， 其中R1是氫或(C1-C4)烷基，R2是氫或(C1-C4)烷基，R3是H、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)炔氧基、(C3-C6)環(huán)烷基，最后所提的5個(gè)基團(tuán)各是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個(gè)選自于鹵素、氰基、(C1-C4)烷氧基及(C1-C4)烷磺?；鶚?gòu)成的組的基團(tuán)所取代，基團(tuán)X和Y中一個(gè)是鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基，其中最后所提及的三個(gè)基團(tuán)各是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個(gè)選自于鹵素、(C1-C4)烷氧基及(C1-C4)烷硫基所構(gòu)成的組的基團(tuán)所取代，及基團(tuán)X和Y中的另一個(gè)是(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷硫基，其中最后所提及的三個(gè)基團(tuán)各是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個(gè)選自于鹵素、(C1-C4)烷氧基及(C1-C4)烷硫基所構(gòu)成的組的基團(tuán)所取代，Z是CH或N，及(B)一種或多種除草劑，來(lái)自以下所構(gòu)成的化合物組(B1)在某些雙子葉作物中有效地選擇性對(duì)抗單子葉和雙子葉有害植物的除草劑，其選自(B1.1) 乙呋草黃(B1.2) 殺草敏(B1.3) 氟胺黃隆(B1.4) 苯嗪草(B1.5) 吡草胺(B1.6) 草萘胺(B1.7) 長(zhǎng)殺草(B1.8) 丁噁隆(B1.9) 克草胺(B1.10) 達(dá)草滅(B1.11) 伏草隆(B1.12) 甲基胂酸(B1.13) 敵草隆(B1.14) 撲草凈(B1.15) 氟樂靈(B1.16) 磺胺草唑(B1.17) 丁氟消草(B1.18) 滅草猛(B1.19) 氟噁嗪酮(B2)在某些雙子葉作物中占優(yōu)勢(shì)地有效地選擇性對(duì)抗雙子葉有害植物的除草劑，其選自(B2.1) 異苯敵草(B2.2) 苯敵草(B2.3) 喹草酸(B2.4) 二氯皮考啉酸(B2.5) 達(dá)草止(B2.6) 苯胺黃隆(B2.7) 嘧硫苯甲酸(B2.8) 氟硝草醚(B2.9) 氟黃胺草醚(B2.10) 酰亞胺苯氧乙酸(B2.11) 2，4-滴丁酸(B2.12) 唑嘧磺胺(B2.13) 環(huán)丙氧黃隆(B3)在某些雙子葉作物中占優(yōu)勢(shì)地有效地選擇性對(duì)抗單子葉有害植物的除草劑，其選自(B3.1) Profluazol(B3.2) Amicarbazone(B3.3) Pyriftalid(B3.4) Trifloxysulfuron(B3.5) Epocholeone(B3.6) 醌肟草
2.如權(quán)利要求1的除草組合物，其中含有作為組分(A)的一或多種式(A1)化合物或其鹽， 其中R3具有式(I)中所述的定義且Me＝甲基。
3.如權(quán)利要求1或2的除草組合物，其附加地含有一或多種其它組分，該其它組分選自其它類型的農(nóng)業(yè)化學(xué)活性物質(zhì)、作物保護(hù)所慣用的添加劑及配方輔助劑。
4.一種控制有害植物的方法，其包括共同地或分開地，在苗前、苗后或苗前及苗后，將如權(quán)利要求1至3中一項(xiàng)或多項(xiàng)所定義的除草劑組合物施予植物、植物的部分、植物的種子或植物生長(zhǎng)區(qū)域。
5.如權(quán)利要求4的方法，其用于在作物中選擇性控制有害植物。
6.如權(quán)利要求5的方法，其用于雙子葉作物中控制有害植物。
7.如權(quán)利要求5或6的方法，其中所述的作物是基因工程改變的或通過(guò)突變選擇而獲得的。
8.如權(quán)利要求1至3中一項(xiàng)所定義的除草劑組合物用于控制有害植物的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有?；被交酋ｋ孱惖某輨┙M合物。該含有組分(A)和(B)的除草組合物具有增效的除草效果(A)一或多種式(I)的除草劑或其鹽，其中R
文檔編號(hào)A01N47/36GK1411338SQ00817303
公開日2003年4月16日 申請(qǐng)日期2000年11月11日 優(yōu)先權(quán)日1999年11月15日
發(fā)明者E·?？? H·比林格 申請(qǐng)人:阿溫提斯作物科學(xué)有限公司