專利名稱：取代聯(lián)苯基噁唑啉的制作方法
本申請是申請?zhí)枮?5115331.4的專利申請的分案申請。
本發(fā)明涉及新的取代聯(lián)苯基噁唑啉，其多種制備方法，新的中間體，以及應(yīng)用取代聯(lián)苯基噁唑啉防治有害動物。
已知一些取代聯(lián)苯基噁唑啉，如2-(2,6-二氟苯基)-4-(4′-氯聯(lián)苯基-4)-2-噁唑啉，具有殺蟲和殺螨活性(參見EP-A-O432661)。
可是，在各種使用領(lǐng)域，特別是防治一些生物體或當以低劑量使用時，這些已知化合物的活性水平和/或特效性不能令人完全滿意。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)了式(Ⅰ)的新的取代聯(lián)苯基噁唑啉 (Ⅰ)其中R代表R1和R2，其中R1代表在各種情況下至少具有一個氟原子和另外至少一個氫原子或氯原子的鹵代烷基或鹵代環(huán)烷基，或代表至少具有一個氟原子的鹵代環(huán)鏈烯基，R2代表氫，鏈烯基，鏈炔基，或代表可選擇取代的環(huán)烷基，或代表可選擇取代的環(huán)烷基烷基，或代表可選擇取代的環(huán)鏈烯基烷基，或代表可選擇取代的環(huán)鏈烯基，或代表各自可選擇取代的苯基烷基或萘基烷基，或代表可選擇取代的雜芳基烷基，或代表COR3基，其中R3代表烷基，烷氧基，鏈烯基，鏈烯氧基，或代表各自可選擇取代的環(huán)烷基，環(huán)烷氧基或環(huán)烷基烷氧基，或代表各自可選擇取代的苯基或萘基，或代表NR4R5基，其中R4代表氫或烷基和R5代表烷基，鹵代烷基，或代表各自可選擇取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，或代表各自可選擇取代的苯基或苯基烷基，X代表鹵素，烷基或烷氧基，m代表0,1或2和n代表1或2。
由于存在一個或多個手性中心，通常獲得的是立體異構(gòu)體混合物形式的式(Ⅰ)化合物。它們可以是非對映異構(gòu)體的混合物且也可以純的非對映異構(gòu)體或?qū)τ丑w的形式使用。
而且，已發(fā)現(xiàn)式(Ⅰ)的新的取代聯(lián)苯基噁唑啉是通過下述方法獲得的，其中A)在第一個步驟中，制備式(Ⅱ)化合物 (Ⅱ)其中R1,X,m和n如上述定義，α)為了制備式(Ⅱa)化合物，將式(Ⅲ)的羥基聯(lián)二苯與式(Ⅳ)化合物進行反應(yīng) (Ⅱa)其中W和Y各自獨立地代表氟，氯或三氟甲基，B代表氫或氟，Z代表氟或W和Z一起代表-(CF2)1其中1代表2,3或4，n代表1或2和m代表0,1或2， (Ⅲ)其中X,m和n如上述定義， (Ⅳ)其中W,Y和Z如上述定義，如果適宜反應(yīng)在堿存在下，如果適宜，在催化劑存在下和如果適宜，在稀釋劑存在下進行，且如果適宜，隨后氫化產(chǎn)物，或β)為了制備式(Ⅱb)化合物，將上述式(Ⅲ)的羥基聯(lián)二苯與式(Ⅴ)的二氟鹵代甲烷反應(yīng) (Ⅱb)其中X,m和n如上述定義，
CHF2Hal(Ⅴ)其中Hal代表氯或溴，如果適宜，在堿存在下，如果適宜，在催化劑存在下，和如果適宜，在稀釋劑存在下進行反應(yīng)，或γ)為了制備式(Ⅱc)的化合物，將式(Ⅵ)的氨基苯酚衍生物重氮化，且所得的重氮鹽與苯在酸和鐵粉存在下或在堿存在下，且在每種情況下，如果適宜，在稀釋劑存在下進行反應(yīng)。 (Ⅱc)其中X,R1,m和n如上述定義， (Ⅵ)其中X,R1,m和n如上述定義，
或δ)為了制備式(Ⅱd)的化合物，將上述式(Ⅲ)的羥基聯(lián)二苯與四氯化碳在氫氟酸存在下，如果適宜，在稀釋劑存在下反應(yīng)。 (Ⅱd)其中X,m和n如上述定義，B)在第二步中，制備式(Ⅶ)化合物 (Ⅶ)其中X,R1,m和n如上述定義，α)由方法A)制備的式(Ⅱ)化合物與乙酰氯，在酸或路易斯酸存在下，且在稀釋劑存在下進行反應(yīng)，或β)為了制備式(Ⅶa)的化合物，將式(Ⅲa)的羥基聯(lián)二苯衍生物與式(Ⅳ)的化合物反應(yīng) (Ⅶa)其中B,X,m,n,W,Y和Z如上述定義， (Ⅲa)其中X,m和n如上述定義 (Ⅳ)其中W,Y和Z如上述定義，如果適宜在堿存在下，如果適宜在催化劑存在下且如果適宜在溶劑存在下進行反應(yīng)，且如果適宜，可隨后氫化產(chǎn)物，或γ)為了制備式(Ⅶb)的化合物 (Ⅶb)其中X,m和n如上述定義，將上述式(Ⅲa)的羥基聯(lián)二苯衍生物與上述式(Ⅴ)的二氟鹵代甲烷，如果適宜在堿存在下，如果適宜在催化劑存在下，且如果適宜在稀釋劑存在下進行反應(yīng)，C)在第三步中，制備式(Ⅷ)的化合物 (Ⅷ)其中X,R1,m和n如上述定義和Hal代表氯或溴，α)將通過方法B)制備的上述式(Ⅶ)化合物，如果適宜，在稀釋劑存在下，進行氯化或溴化，或β)通過方法A)制備的上述式(Ⅱ)化合物與式(Ⅸ)的鹵代酰氯在酸或路易斯酸存在下和在稀釋劑存在下進行反應(yīng)，HalCH2COCl(Ⅸ)其中Hal代表氯或溴，D)在第四步中，制備式(Ⅹ)化合物 (Ⅹ)其中X,R1,m和n如上述定義將通過方法C)制備的上述式(Ⅷ)化合物與甲酸鹽，在稀釋劑存在下，且如果適宜，在催化劑存在下進行反應(yīng)，E)在第五步中，制備式(Ⅺ)化合物 (Ⅺ)其中X,R1,m和n如上述定義，將通過方法D)制備的上述式(Ⅹ)化合物，與式(Ⅻ)化合物，如果適宜在稀釋劑存在下進行反應(yīng)
H2N-OCH3(Ⅻ)，F(xiàn))在第六步中，制備式(ⅩⅢ)化合物 (ⅩⅢ)其中R1,X,m和n如上述定義，將通過方法E)制備的上述式(Ⅺ)化合物，在酸存在下，如果適宜，在稀釋劑存在下用還原劑還原，G)在第七步中，制備式(ⅩⅣ)化合物 (ⅩⅣ)其中R1,X,m和n如上述定義，或者是α)將通過方法F)制備的上述式(ⅩⅢ)化合物，與2,6-二氟苯甲酰氯反應(yīng)，如果適宜反應(yīng)在堿存在下，且如果適宜在稀釋劑存在下進行，或者是
β)將通過方法A)制備的上述式(Ⅱ)化合物，首先與式(ⅩⅤ)化合物，在酸性催化劑存在下，且如果適宜，在稀釋劑存在下反應(yīng) (ⅩⅤ)其中Ⅴ代表氯，羥基或C1-C4-烷氧基和R6代表氫或烷基，優(yōu)選代表氫或C1-C6-烷基，并將所得的式(ⅩⅥ)化合物，在稀釋劑存在下用還原劑還原， (ⅩⅥ)其中R1,X,m,n和R6如上述定義，H)在第八步中，制備式(ⅩⅦ)化合物 (ⅩⅦ)
其中X,m和n如上述定義，R′代表R1或COR3，其中R1和R3如上述定義或者是α)將通過方法G)制備的上述式(ⅩⅣ)化合物，與氯化劑反應(yīng)，如果適宜，反應(yīng)在稀釋劑存在下進行，或者是β)將通過方法A)制備的上述式(Ⅱ)化合物，或下式(Ⅱe)化合物，與式(ⅩⅧ)化合物在酸性催化劑存在下，且如果適宜在稀釋劑存在下反應(yīng)， (Ⅱe)其中R3,X,n和m如上述定義， (ⅩⅧ)且Ⅰ)在第九步中，將通過方法H)制備的上述式(ⅩⅦ)化合物，在堿存在下環(huán)化，如果適宜，反應(yīng)在催化劑存在下，且如果適宜，在稀釋劑存在下進行，且，如果適宜J)將對于R=COR3制備的式(Ⅰa)化合物水解，得到式(Ⅰb)化合物 (Ⅰa)其中R3,X,n和n如上述定義 (Ⅰb)其中X,n和m如上述定義且，如果適宜，將這些化合物隨后Kα)與式(ⅩⅨ)化合物反應(yīng)HalCOR3(ⅩⅨ)其中R3如上述定義且Hal代表鹵素，優(yōu)選代表氯或溴，如果適宜反應(yīng)在稀釋劑存在下且如果適宜在堿存在下進行，或β)與式(Ⅳ)化合物反應(yīng) (Ⅳ)其中W,Y和Z如上述定義，如果適宜反應(yīng)在堿存在下，如果適宜，在催化劑存在下和如果適宜，在稀釋劑存在下進行，且如果適宜，隨后氫化產(chǎn)物，或γ)與式(Ⅴ)的二氟鹵代甲烷反應(yīng)CHF2Hal(Ⅴ)其中Hal代表氯或溴，如果適宜在堿存在下，如果適宜在催化劑存在下，且如果適宜在稀釋劑存在下進行反應(yīng)，或δ)在氫氟酸存在下，如果適宜在稀釋劑存在下與四氯化碳反應(yīng)，或ε)與式(ⅩⅩ)化合物反應(yīng)M-R2(ⅩⅩ)其中R2如上述定義且M代表離去基，如果適宜在稀釋劑存在下，且如果適宜在堿存在下進行反應(yīng)。
而且，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)新的式(Ⅰ)取代聯(lián)苯基噁唑啉非常適合用于防治農(nóng)業(yè)、造林業(yè)、貯藏品和材料的保護以及衛(wèi)生領(lǐng)域中存在的有害動物，特別是昆蟲，螨類和線蟲。
式(Ⅰ)提供了根據(jù)本發(fā)明化合物的總定義，列示于上述和下述式中的優(yōu)選取代基或基團的范圍被解釋如下。R優(yōu)選代表R1或R2，其中R1代表在各種情況下至少具有-個氟原子和另外至少-個氫原子或氯原子的C1-C6-鹵代烷基或C3-C6-鹵代環(huán)烷基，或代表至少具有-個氟原子的C4-C6-鹵代環(huán)鏈烯基和R2代表氫，C3-C12-鏈烯基，C3-C12-鏈炔基，或代表可被C1-C4-烷基，C2-C4-鏈烯基，C2-C4-鹵代鏈烯基，苯基，鹵代苯基，苯乙烯基或鹵代苯乙烯基可選擇取代的C3-C6-環(huán)烷基，或代表可被鹵素，C1-C4-烷基，C2-C4-鏈烯基，C2-C4-鹵代鏈烯基，苯基，鹵代苯基，苯乙烯基或鹵代苯乙烯基可選擇取代的C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基，或代表可被鹵素或C1-C4-烷基可選擇取代的C4-C6-環(huán)鏈烯基-C1-C4-烷基，或代表可被C1-C4-烷基可選擇取代的C4-C6-環(huán)鏈烯基，或代表苯基-C1-C6-烷基，萘基-C1-C3-烷基或四氫萘基-C1-C3-烷基，它們各自可被相同或不同的取代基可選擇地單取代至四取代，這些取代基為由硝基，鹵素，C1-C12-烷基，C1-C12-鹵代烷基，C1-C12-烷氧基或C1-C12-鹵代烷氧基組成的一系列基團，或代表5-或6-元雜芳基-C1-C4-烷基，其可被相同或不同的取代基可選擇地單取代或雙取代，這些取代基為由硝基，鹵素，C1-C12-烷基，C1-C12-鹵代烷基，C1-C12-烷氧基或C1-C12-鹵代烷氧基組成的-系列基團，且其具有1或2個相同或不同的雜原子，雜原子為由氮，氧和硫組成的一系列原子，或代表COR3基。R3優(yōu)選代表C1-C12-烷基，C1-C12-烷氧基，C3-C12-鏈烯基，C3-C12鏈烯氧基，或代表各自可被鹵素，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C2-C4-鏈烯基或C2-C4-鹵代鏈烯基可選擇取代的C3-C10-環(huán)烷基，C3-C10-環(huán)烷氧基或C3-C10-環(huán)烷基-C1-C6-烷氧基，或代表苯基或萘基，它們各自可被相同或不同的取代基可選擇地單取代至四取代，取代基為由鹵素，C1-C12-烷基，C1-C12-鹵代烷基，C1-C12-烷氧基或C1-C12-鹵代烷氧基組成的一系列基團，或代表NR4R5基。R4優(yōu)選代表氫或C1-C12-烷基。R5優(yōu)選代表C1-C12-烷基，C1-C12-鹵代烷基，或代表各自可被鹵素，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基或C2
-C4-鹵代鏈烯基可選擇取代的C3-C10-環(huán)烷基或C3-C10-環(huán)烷基-C1-C6-烷基，或代表苯基或苯基-C1-C6-烷基，它們各自可被相同或不同的取代基可選擇地單取代至四取代，取代基為由鹵素，C1-C12-烷基，C1-C12-鹵代烷基，C1-C12-烷氧基或C1-C12-鹵代烷氧基組成的-系列基團。X優(yōu)選代表鹵素，C1-C6-烷基或C1-C12-烷氧基，m優(yōu)選代表0,1或2。n優(yōu)選代表1或2。R特別優(yōu)選地代表R1或R2，其中，R1代表在各種情況下至少具有一個氟原子和另外至少一個氫原子或氯原子的C1-C3-鹵代烷基或C4-C5-鹵代環(huán)烷基，或代表至少具有一個氟原子的C4-C6-鹵代環(huán)鏈烯基，和R2代表氫，C3-C12-鏈烯基，C3-C5-鏈炔基，或代表可被C1-C4-烷基，，C2-C4-鏈烯基，C2-C3-鹵代鏈烯基，苯基，鹵代苯基，苯乙烯基或鹵代苯乙烯基可選擇取代的C3-C6-環(huán)烷基，或代表可被鹵素，C1-C4-烷基，C2-C4-鏈烯基，C2-C3-鹵代鏈烯基，苯基，鹵代苯基，苯乙烯基或鹵代苯乙烯基可選擇取代的C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基，或代表可被鹵素可選擇取代的C4-C6-環(huán)鏈烯基甲基，或代表C4-C6-環(huán)鏈烯基，或代表苯基-C1-C6-烷基，萘基甲基，四氫萘基甲基，吡啶基-，呋喃基-，噻唑基-，噁唑基-或異噁唑基-C1-C3
-烷基，它們各自可被相同或不同的取代基可選擇地單取代或二取代，這些取代基為由硝基，鹵素，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基組成的-系列基團，或代表COR3基。R3更優(yōu)選地代表C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，C3-C6-鏈烯基，C3-C6-鏈烯氧基，或代表各自可被氟，氯，C1-C3-烷基，C1-C2-鹵代烷基或C2-C3-鹵代鏈烯基可選擇取代的C3-C6-環(huán)烷基，C3-C6-環(huán)烷氧基或C3-C6-環(huán)烷基-C1-C2-烷氧基，或代表苯基，其可被相同或不同的取代基可選擇地單取代或雙取代，取代基為由鹵素，C1-C4-烷基，C1-C3-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基組成的-系列基團，或代表NHR5基。R5更優(yōu)選地代表C1-C4-烷基，各自可被相同或不同的取代基可選擇地單取代或雙取代的苯基或芐基，取代基為由氟、氯、溴，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基或C1-C5-鹵代烷氧基組成的一系列基團。X更優(yōu)選地代表氟，氯或溴。m更優(yōu)選地代表0或1。n更優(yōu)選地代表1。R更特別優(yōu)選地代表R1或R2，其中R1代表下述基團之一:-CHF2,-CClF2,-CF2CHFCl,-CF2CH2F,-CF2CHF2,-CF2CCl3,-CF2CHFCF3,-CH2CF3,-CH2CF2CHF2,-CH2CF2CF3, 和R2代表氫，或代表丙烯基，丁烯基，戊烯基，己烯基，丙炔基，炔基，戊炔基，或代表下述任一個基團 或代表環(huán)鏈烯基烷基 或代表下述任一個苯基烷基 或代表 或代表下述任一個雜芳基烷基 或代表-COR3基。R3最特別優(yōu)選地代表甲基，乙基，丙基；或代表甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基；或代表環(huán)丙基，環(huán)己基；或代表環(huán)己氧基；或代表苯基，2-氯苯基，3-氯苯基，2,6-二氟苯基，2-三氟甲氧苯基，4-三氟甲氧苯基；2,4-二氯苯基；3,4-二氯苯基；或代表-NHR5基。R5最特別優(yōu)選地代表甲基，乙基，或代表可被氯可選擇地單取代的苯基。X最特別優(yōu)選地代表氟、氯或溴。m最特別優(yōu)選地代表0或1。n最特另優(yōu)選地代表1。
其它優(yōu)選的化合物是那些式(Ⅰc)的化合物 其中R1,X和m具有上述一般地，優(yōu)選地，更優(yōu)選地或最特別優(yōu)選的定義。
根據(jù)本發(fā)明化合物的定義在上述已述及的烴基，如烷基或鏈烯基，在直鏈或支鏈的各種情況下，盡可能地，還可與雜原子如烷氧基連接。
上述基團的定義或解釋，已述及的一般或其中優(yōu)選的范圍，根據(jù)需要彼此可以組合，即各自范圍和優(yōu)選范圍之間的組合范圍也是可能的。它們使用了類似的終產(chǎn)物以及前體和中間體。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的是上述優(yōu)選(優(yōu)選的)定義組合的那些式(Ⅰ)化合物。
根據(jù)本發(fā)明更優(yōu)選的是上述更優(yōu)選定義組合的那些式(Ⅰ)化合物。
根據(jù)本發(fā)明本發(fā)明更特別優(yōu)選的是上述更特別優(yōu)選定義組合的那些式(Ⅰ)化合物。
例如，如果根據(jù)方法Aα)，將4-羥基聯(lián)二苯和三氟氯乙烯用作起始物，根據(jù)本發(fā)明方法的進程可用下式表示
例如，如果根據(jù)方法Aβ)，將4-羥基聯(lián)二苯和三氟溴甲烷用作起始物，根據(jù)本發(fā)明方法的進程可用下式表示 例如，如果根據(jù)方法Aγ)，將4-二氟甲氧苯胺用作起始物，根據(jù)本發(fā)明方法的進程可用下式表示 例如，如果根據(jù)方法Aδ)，將4-羥基聯(lián)二苯用作起始物，根據(jù)本發(fā)明方法的進程可用下式表示 例如，如果根據(jù)方法Bα)，將4-二氟氯甲氧基聯(lián)二苯用作起始物，根據(jù)本發(fā)明方法的進程可用下式表示
例如，如果根據(jù)方法Bβ)，將4-乙?；?4′-羥基聯(lián)二苯和六氟環(huán)丁烯用作起始物，根據(jù)本發(fā)明方法的進程可用下式表示 例如，如果根據(jù)方法Bγ)，將4-乙?；?4′-羥基聯(lián)二苯和氯二氟甲烷用作起始物，根據(jù)本發(fā)明方法的進程可用下式表示 例如，如果根據(jù)方法Cα)，將4-乙?；?4′-二氟甲氧基聯(lián)二苯用作起始物，根據(jù)本發(fā)明方法的進程可用下式表示 例如，如果根據(jù)方法Cβ)，將4-二氟氯甲氧基聯(lián)二苯和氯乙酰氯用作起始物，根據(jù)本發(fā)明方法的進程可用下式表示 例如，如果根據(jù)方法D)，將4-氯乙?；?4′-二氟甲氧基聯(lián)二苯用作起始物，根據(jù)本發(fā)明方法的進程可用下式表示 例如，如果根據(jù)方法E)，將4-羥基乙?；?4′-二氟氯甲氧基聯(lián)二苯用作起始物，根據(jù)本發(fā)明方法的進程可用下式表示 例如，如果根據(jù)方法F)，將4-羥基乙?；?肟O-甲基醚4′-三氟氯乙氧基聯(lián)二苯用作起始物，根據(jù)本發(fā)明方法的進程可用下式表示 例如，如果根據(jù)方法Gα)，將2-氨基-2-(4′-二氟氯甲氧基聯(lián)二苯)-4)-乙-1-醇用作起始物，根據(jù)本發(fā)明方法的進程可用下式表示 例如，如果根據(jù)方法Gβ)，將N-(羧甲基氯甲基)-2,6-二氟苯甲酰胺和4-二氟甲氧基聯(lián)二苯用作起始物，根據(jù)本發(fā)明方法的進程可用下式表示 例如，如果根據(jù)方法Hα)，將N-(1-(4′-二氟甲氧聯(lián)二苯基-4-)-乙基-2-醇)-2,6-二氟苯甲酰胺和亞硫酰氯用作起始物，根據(jù)本發(fā)明方法的進程可用下式表示 例如，如果根據(jù)方法Hβ)，將N-1-甲氧基-2-氯乙基)-2,6-二氟苯甲酰胺和4-二氟甲氧基聯(lián)二苯用作起始物，根據(jù)本發(fā)明方法的進程可用下式表示 例如，如果根據(jù)方法I)，將N-(1-(4′-二氟甲氧基聯(lián)二苯-4-)2-氯乙基)-2,6-二氟苯甲酰胺用作起始物，根據(jù)本發(fā)明方法的進程可用下式表示 例如，如果根據(jù)方法J)，將2-(2,6-二氟苯基)-4-(4′-叔丁基羰基氧聯(lián)苯基-4-)-2-噁唑啉用作起始物，根據(jù)本發(fā)明方法的進程可用下式表示 例如，如果根據(jù)方法Kα)，將2-(2,6-二氟苯基)-4-(4′-羥基聯(lián)苯基-4-)-2-噁唑啉和氯甲酸乙酯用作起始物，根據(jù)本發(fā)明方法的進程可用下式表示 例如，如果根據(jù)方法Kβ)，將2-(2,6-二氟苯基)-4-(4′-羥基聯(lián)苯基-4)-2-噁唑啉和三氟氯乙烯用作起始物，根據(jù)本發(fā)明方法的進程可用下式表示 例如，如果根據(jù)實例Kγ)，將2-(2,6-二氟苯基)-4-(4′-羥基聯(lián)苯基-4)-2-噁唑啉和三氟氯甲烷用作起始物，根據(jù)本發(fā)明方法的進程可用下式表示 例如，如果根據(jù)實施例Kδ)，將2-(2,6-二氟苯基)-4-(4′-羥基聯(lián)苯基-4)-2-噁唑啉和四氯化碳用作起始物，根據(jù)本發(fā)明方法的進程可用下式表示
例如，如果根據(jù)實例Kε)，將2-(2,6-二氟苯基)-4-(4′-羥基聯(lián)苯基-4)-2-噁唑啉和烯丙基溴用作起始物，根據(jù)本發(fā)明方法的進程可用下式表示 進行根據(jù)本發(fā)明的方法Aα)中所需要的起始物式(Ⅲ)化合物是已知的和/或可通過簡單的已知方法制備的。
例如，制備式(Ⅲ)化合物可通過磺化可選擇取代的聯(lián)二苯，然后使產(chǎn)物與堿金屬氫氧化物反應(yīng)得到羥基聯(lián)二苯，或者通過氨基聯(lián)二苯的重氮化作用并蒸發(fā)產(chǎn)物(參見，例如，Houben-Weyl,Ⅵ/Ⅰc卷(1976),216和251頁)而獲得。
進行根據(jù)本發(fā)明的方法Aα),Bβ)和Kβ)中還需要的起始物式(Ⅳ)化合物是已知的，和/或可通過簡單的已知方法制備的(參見，例如，Houben-Weyl,Ⅴ/3卷(1962),1 87頁等，31 7,346頁以及下列等等，和377頁等)。
進行根據(jù)本發(fā)明方法Aβ)和Kγ)中需要的起始物式(Ⅴ)的二氟鹵代甲烷是有機化學(xué)中一般已知的化合物。
進行根據(jù)本發(fā)明方法Aγ)中需要的起始物式(Ⅵ)化合物是已知的，和/或通過簡單已知方法制備的。
例如式(Ⅵ)化合物是通過還原相應(yīng)的硝基芳族化合物或處理相應(yīng)的甲酰胺，例如，進行霍夫曼重排制得的。
進行根據(jù)本發(fā)明的方法(β)時需要的起始物式(Ⅸ)的鹵代乙酰氯是有機化學(xué)中常用的，公知的化學(xué)品。
進行根據(jù)本發(fā)明的方法E)時需要的化合物(Ⅻ)是有機化學(xué)中公知的化學(xué)品。
進行根據(jù)本發(fā)明的方法Gβ)時需要的起始物式(ⅩⅤ)化合物是已知的，和/或可通過簡單的已知方法制備的(參見，例如，WO93/24 270)。
進行根據(jù)本發(fā)明的方法Hβ)時需要的起始物式(ⅩⅧ)化合物是已知的，和/或可通過簡單的已知方法制備的(參見，例如，EP-A-O 594 179)。進行根據(jù)本發(fā)明的方法Hβ)時還需要的起始物式(Ⅱe)化合物是已知的，和/或可通過簡單的方法制備的，例如通過相應(yīng)的羥基聯(lián)二苯的?；饔?。
進行根據(jù)本發(fā)明的方法Kα)時需要的起始物式(ⅩⅨ)化合物是有機化學(xué)中公知的化合物。
進行根據(jù)本發(fā)明的方法Kε)時需要的起始物式(ⅩⅩ)化合物是有機化學(xué)中公知的化合物。
M代表常規(guī)的離去基，如果R2定義為-COR3,M優(yōu)選代表鹵素，特別例如氯或溴，酸酐和咪唑烷基，如果R2為上述其它定義，M優(yōu)選代表鹵素，特別例如，氯或溴，烷基磺酰氧基，特別例如，甲基磺酰氧基；和可選擇取代的芳基磺酰氧基，特別例如，苯基磺酰氧基，對氯苯基磺酰氧基，或甲苯基磺酰氧基。
式(Ⅰa),(Ⅰb),(Ⅱ),(Ⅱa),(Ⅱb),(Ⅱc),(Ⅱd),(Ⅶ),(Ⅶa),(Ⅶb),(Ⅷ),(Ⅹ),(Ⅺ),(ⅩⅢ),(ⅩⅣ),(ⅩⅥ)和(ⅩⅦ)的中間體是新的，且也是本發(fā)明的主題。在一些情況下，它們本身具有殺蟲和殺螨的性質(zhì)，例如式(Ⅰa),(Ⅰb),(ⅩⅣ)和(ⅩⅦ)的化合物。
方法Aα)用于制備式(Ⅱa)化合物，它包括一種方法，其中式(Ⅲ)化合物與式(Ⅳ)化合物進行反應(yīng)，如果適宜反應(yīng)在堿存在下，如果適宜，在催化劑存在下和如果適宜，在稀釋劑存在下進行，且如果適宜，隨后氫化產(chǎn)物。
可以使用的稀釋劑是各種常規(guī)溶劑?？蓛?yōu)選使用的物質(zhì)例如為腈類，如乙腈和丁腈，或醚類，如甲基叔丁基醚，甲基叔戊基醚，二異丙基醚，1,2-二甲氧乙烷，四氫呋喃和二噁烷。
可以使用的堿是各種常規(guī)的質(zhì)子接受體?？墒黾暗膶嵗秊槭灏?，如三乙胺，吡啶，二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)，二氮雜二環(huán)十一烷(DBU)，以及堿金屬氫氧化物和堿土金屬氫氧化物?？蓛?yōu)選使用的物質(zhì)是堿金屬氫氧化物，特別是氫氧化鈉或氫氧化鉀，所有的物質(zhì)還可以水溶液的形式使用。
可使用相轉(zhuǎn)移催化劑作為催化劑，可述及的實例為季銨鹽，如溴化四辛基銨和氯化芐基三乙基銨。
反應(yīng)溫度可在很大范圍內(nèi)變化。通常，本方法在20℃至100℃，優(yōu)選25℃至70℃的溫度下進行。
通常，反應(yīng)在大氣壓力下或加壓進行。通常，反應(yīng)在1巴至25巴，優(yōu)選1巴至6巴的壓力下進行。
堿與式(Ⅲ)起始物的比例可在相當大的范圍內(nèi)變化。原則上，需要催化量的堿，但也可使用等摩爾量或過量的堿。通常對每摩爾的式(Ⅲ)化合物使用0.1至5mol，優(yōu)選0.5至2mol的堿。
通常，本發(fā)明如下述進行，將式(Ⅲ)化合物和堿加入到稀釋劑中，達到所需的反應(yīng)溫度，并計量加入大約等摩爾量的式(Ⅳ)烯烴。
如果本方法在密封的容器或在高壓釜中進行，可獲得一定的內(nèi)壓，且通過通入惰性氣體，例如，氮氣，可將該壓力提高。
以常規(guī)的方法對反應(yīng)混合物進行加工處理，例如，通過提取或過濾。
通過一個附加的反應(yīng)，開鏈的式(Ⅳ)化合物與式(Ⅲ)化合物反應(yīng)。
通過取代反應(yīng)，式(Ⅳ)的環(huán)化合物與式(Ⅲ)化合物在雙鏈反應(yīng)，隨后可氫化剩下的雙鏈，例如，如果適合，用貴金屬催化劑，例如鉑或鈀存在下的氫氣(如果需要在加壓條件下)氫化。氫化作用優(yōu)選在稀釋劑中進行，適合的稀釋劑是各種常規(guī)溶劑，例如，(鹵代)烴類，醚類和醇類，如果Y代表氟或氯，優(yōu)選使用質(zhì)子惰性溶劑。
方法Aβ)制備式(Ⅱb)化合物時包括的方法，其中式(Ⅲ)化合物與式(Ⅴ)的二氟鹵代甲烷反應(yīng)，如果適宜反應(yīng)在堿存在下，如果適宜在催化劑存在下且如果適宜在稀釋存在下進行。
可以使用的稀釋劑是各種常規(guī)溶劑?？蓛?yōu)選使用的物質(zhì)例如為腈類，如乙腈和丁腈，或醚類，如甲基叔丁基醚，甲基叔戊基醚，二異丙基醚，1，2-二甲氧乙烷，四氫呋喃和二噁烷，或醇類，如乙醇，丙醇異構(gòu)體或丁醇異構(gòu)體。
可以使用的堿是各種常規(guī)的質(zhì)子接受體。下述堿可被優(yōu)選地使用堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉或氫氧化鉀，各種堿也可以水溶液的形式使用。
可使用相轉(zhuǎn)移催化劑作為催化劑，可述及的實例為季銨鹽，如溴化四辛基銨和氯化芐基三乙基銨，和磷鎓鹽，如四丁基溴化鏻。
反應(yīng)溫度可在相當大的范圍內(nèi)變化。通常，本方法在20℃至150℃，優(yōu)選40℃至100℃的溫度下進行。
通常，反應(yīng)在大氣壓力下或加壓進行。通常，本方法在1巴至25巴，優(yōu)選1巴至10巴的壓力下進行。
堿與式(Ⅲ)起始物的比例可在相當大的范圍內(nèi)變化。通常對每摩爾的式(Ⅲ)化合物使用1至10 mol，優(yōu)選1-5mol的堿。
通常以過量5-倍使用式(Ⅴ)的二氟鹵代甲烷。
方法Aγ)用于制備式(Ⅱc)化合物，包括一種方法，其中將式(Ⅵ)的化合物重氮化，且在酸和鐵粉存在下，或在堿存在下，如果適宜，在稀釋劑存在下使產(chǎn)物與苯反應(yīng)。
適合的稀釋劑為各種惰性溶劑?？蛇x擇地，對每摩爾的式(Ⅵ)化合物，可使用大量過量的反應(yīng)物苯作為稀釋劑，優(yōu)選苯的量為≤30mol，更優(yōu)選地為≤5mol。
如果反應(yīng)在酸和鐵粉的存在下進行，則適合的酸優(yōu)選為有機酸如三氯乙酸。
如果反應(yīng)在堿存在下進行，適合的堿例如為有機酸鹽，如堿金屬乙酸鹽，特別是乙酸鈉或乙酸鉀。
通常使用二當量的堿。
反應(yīng)溫度可在相當大的范圍內(nèi)變化。通常本方法在-40℃至140℃，優(yōu)選在-20℃至80℃的溫度下進行。
反應(yīng)通常在大氣壓力下進行。
通常，重氮鹽是從酸，如鹽酸或硫酸存在下的式(Ⅵ)化合物，以常規(guī)的方法通過與堿金屬亞硝酸鹽，如亞硝酸鈉，或亞硝酸烷基酯，如亞硝酸苯酯或亞硝酸甲酯反應(yīng)，或通過與亞硝酰氯反應(yīng)而制備的。
含有式(Ⅱc)產(chǎn)物的反應(yīng)混合物是借助常規(guī)方法加工處理的。
方法Aδ)用于制備式(Ⅱd)化合物包括一種方法，其中式(Ⅲ)化合物在無水氫氟酸存在下，如果適宜在稀釋劑存在下與四氯化碳反應(yīng)。
適合的稀釋劑是惰性有機溶劑。優(yōu)選使用過量2至3倍的四氯化碳作為稀釋劑。
無水氫氟酸的量可在很大范圍內(nèi)變化。通常對每摩爾的式(Ⅲ)化合物使用2至40mol，優(yōu)選5至20mol的無水氫氟酸。
反應(yīng)溫度可在很大范圍內(nèi)變化。通常，本方法在60℃至150℃，優(yōu)選80℃至125℃的溫度下進行。
通常，方法如下述進行，在高壓釜中，將式(Ⅲ)化合物與四氯化碳和無水氫氟酸混合，將混合物加熱到所需溫度并在有力的壓力下攪拌。
在加工后處理中，例如采用蒸餾的方法，分離掉反應(yīng)混合物中較高揮發(fā)性的成分，如氫氟酸，氟利昂和過量的四氯化碳。
剩余物用合適的惰性溶劑吸收，用堿沖洗混合物并通過蒸餾純化。
方法Bα)用于制備式(Ⅶ)化合物，包括一種方法，其中在酸或路易斯酸的存在下和在稀釋劑存在下，式(Ⅱ)化合物與乙酰氯反應(yīng)。
適合的稀釋劑是合適于弗瑞德-克來福次反應(yīng)的各種常規(guī)溶劑，優(yōu)選使用氯化烴，例如二氯甲烷或二氯乙烷。
適合的酸或路易酸是適合于弗瑞德-克來福次反應(yīng)的各種酸。優(yōu)選使用氯化鋁，無水氫氟酸，四氟硼酸或BF3醚合物。
反應(yīng)溫度可在很大范圍內(nèi)變化。通常，本方法在-30℃至80℃，優(yōu)選-15℃至50℃的溫度下進行。
反應(yīng)通常在大氣壓力下或升壓下進行。
通常使用大約等摩爾量的乙酰氯和式(Ⅱ)化合物。
當反應(yīng)結(jié)束時，用常規(guī)的方法對產(chǎn)物加工處理。
方法Bβ)用于制備式(Ⅶa)化合物，包括一種方法，其中式(Ⅲa)化合物與式(Ⅳ)化合物反應(yīng)，如果適宜，反應(yīng)在堿存在下，如果適宜，在催化劑存在下和如果適宜，在稀釋劑存在下進行，且如果適宜，隨后氫化混合物。
對于堿，催化劑，稀釋劑和其它反應(yīng)條件，在方法Aα)中已描述過的都適用于本方法。
方法Bγ)用于制備式(Ⅶb)化合物，包括一種方法，其中式(Ⅲa)化合物與式(Ⅴ)化合物反應(yīng)，如果適宜，反應(yīng)在堿存在下，如果適宜，在催化劑存在下和如果適宜，在稀釋劑存在下進行。
對于堿，催化劑，稀釋劑和其它反應(yīng)條件，在方法Aα)中已描述過的都適用于本方法。
方法Cα)用于制備式(Ⅷ)化合物，包括一種方法，其中如果適合，在稀釋存在下氯化或溴化式(Ⅷ)化合物。
適合的稀釋劑是對氯或溴惰性的各種溶劑，優(yōu)選使用的稀釋劑的實例為烴類，如二氯甲烷，氯仿或四氯化碳，或醇類如甲醇或乙醇。
反應(yīng)溫度可在相當大的范圍內(nèi)變化。通常，本方法在-30℃至50℃，優(yōu)選-10℃至25℃的溫度下進行。
反應(yīng)通常在大氣壓力下進行。
通常，本方法如下述進行，將式(Ⅵ)化合物導(dǎo)入到適合稀釋劑中，然后在所需溫度下，計量加入大約等摩爾量的氯或溴。還可能使用少量過量，或稍不足于化學(xué)計算量的鹵素。
方法Cβ)用于制備式(Ⅷ)化合物，包括一種方法，其中在酸或路易斯酸存在下和在稀釋劑存在下，由式(Ⅱ)化合物與式(Ⅸ)鹵代乙酰氯反應(yīng)。
適合的稀釋劑是合適于弗瑞德-克來福次反應(yīng)的各種常規(guī)溶劑，優(yōu)選使用氯化烴，例如二氯甲烷或二氯乙烷。
適合的酸或路易酸是適合于弗瑞德-克來福次反應(yīng)的各種酸。優(yōu)選使用氯化鋁或四氟硼酸。
反應(yīng)溫度可在很大范圍內(nèi)變化。通常，本方法在-30℃至50℃，優(yōu)選-15℃至30℃的溫度下進行。
反應(yīng)通常在大氣壓力下或升壓下進行。
通常使用大約等摩爾量的式(Ⅸ)鹵代乙酰氯和式(Ⅱ)化合物。
當反應(yīng)結(jié)束時，用常規(guī)的方法對產(chǎn)物加工處理。
方法D)用于制備式(Ⅹ)化合物，包括一種方法，其中式(Ⅷ)化合物與甲酸的鹽反應(yīng)，如果適合反應(yīng)在催化劑存在下進行。
適合的稀釋劑是在反應(yīng)條件下惰性的各種常規(guī)的溶劑，優(yōu)選使用下述的烴類，如甲苯二甲苯，，環(huán)己烷，甲基環(huán)己烷，氯代烴類，如氯苯，對二氯苯，四氯化碳，醇類，如甲醇，乙醇，丙醇異構(gòu)體，丁醇異構(gòu)體和戊醇異構(gòu)體，醚類，如二異丙基醚，四氫呋喃，二噁烷，腈類，如乙腈和丁腈，酰胺類，如二甲基甲酰胺，還有強極性溶劑，如二甲基亞砜和環(huán)丁砜。
如果適宜，上述稀釋劑還可以以與水的混合物形式使用，如果適宜，可存在相轉(zhuǎn)移催化劑，例如季銨鹽類，如溴化四辛基銨或氯化芐基三乙基銨。
可優(yōu)選使用的甲酸鹽為甲酸鈉和甲酸鉀。
反應(yīng)溫度可在很大范圍內(nèi)變化。通常，本方法在50℃至200℃，優(yōu)選80℃至160℃的溫度下進行。
通常，本方法如下述進行，將式(Ⅷ)化合物與1至20mol，優(yōu)選1至5 mol的甲酸鹽在稀釋劑中加熱，然后，如果適宜，加入水，進行相分離，蒸餾掉稀釋劑。
方法E)用于制備式(Ⅺ)化合物，包括一種方法，其中式(Ⅹ)化合物與式(Ⅻ)化合物反應(yīng)，如果適宜反應(yīng)在稀釋劑存在下進行。
適合的稀釋劑是各種常規(guī)的溶劑。優(yōu)選使用的稀釋劑的實例為醇類，如甲醇，乙醇，丙醇異構(gòu)體，丁醇異構(gòu)體和戊醇異構(gòu)體，醚類，如二異丙基醚，四氫呋喃，二噁烷，如果適宜，所有的溶劑可以其和水的混合物的形式使用。
式(Ⅻ)的O-甲基羥基胺可以其游離堿的形式或者以其酸鹽的形式使用。在第二種情況中本方法在堿，優(yōu)選乙酸鈉的存在下進行。式(Ⅻ)化合物通常以等摩爾量使用。
反應(yīng)溫度可在很大的范圍內(nèi)變化。通常本方法在-20℃至100℃，優(yōu)選0℃至60℃的溫度下進行。
本方法通常在大氣壓力下進行。
以常規(guī)方法，例如通過過濾或提取，進行加工處理。
方法F)用于制備式(ⅩⅢ)化合物，包括一種方法，其中在酸存在下，如果適宜在稀釋劑存在下，式(Ⅺ)化合物與還原劑反應(yīng)。
適合的稀釋劑是對反應(yīng)物惰性的各種溶劑，優(yōu)選使用的稀釋劑是醚類，例如，二異丙基醚，甲基叔丁基醚，四氫呋喃，1,2-二甲氧基乙烷和二噁烷。
優(yōu)選的還原劑是以等摩爾量或過量使用的硼酸鈉。
優(yōu)選的酸是以等摩爾量或過量使用的三氟乙酸。
反應(yīng)溫度可在相當大的范圍內(nèi)變化。通常反應(yīng)開始在0℃至50℃的溫度下進行，在反應(yīng)過程中提高溫度，如果適宜升至120℃。
反應(yīng)通常在大氣壓力下進行。
借助常規(guī)的方法進行加工處理。
優(yōu)選以鹽的形式分離式(ⅩⅢ)反應(yīng)產(chǎn)物，例如鹽酸鹽。
方法Gα)包括一種方法，其中式(ⅩⅢ)化合物與2,6-二氟苯甲酰氯，如果適宜在堿存在下，和如果適宜在稀釋劑存在下反應(yīng)。
可使用的稀釋劑是對這些化合物惰性的各種溶劑。優(yōu)選使用下述的烴類，如氣油，苯，甲苯，二甲苯和1,2,3,4-四氫化萘，還有鹵代烴類，如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，氯苯和對二氯苯，還有酮類，如丙酮和甲基異丙基酮，還有醚類，如乙醚，四氫呋喃和二噁烷，還有羧酸酯類，如乙酸乙酯，還有強極性溶劑，如二甲基亞砜和環(huán)丁砜。如果酰基鹵對水解足夠穩(wěn)定，反應(yīng)還可在水存在下進行。
在反應(yīng)中適合的堿是各種常規(guī)酸吸收劑。優(yōu)選使用下述的季胺類，如三乙基胺，吡啶，二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)，二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)，二氮雜二環(huán)壬烯(DBN),Hnig堿和N,N-二甲基苯胺，還有堿土金屬氧化物，如氧化鎂和氧化鈣，還有堿金屬碳酸鹽和堿土金屬碳酸鹽如碳酸鈉，碳酸鉀和碳酸鈣，和堿金屬氫氧化物或堿土金屬氫氧化物，如氫氧化鈉或氫氧化鉀。
反應(yīng)溫度可在相當大的范圍內(nèi)變化。通常反應(yīng)在-20℃至+100℃，優(yōu)選在0℃至30℃的溫度下進行。
反應(yīng)通常在大氣壓力下進行。
進行本方法時，通常使用大約等摩爾量的式(ⅩⅢ)起始物和2，6-二氯苯甲酰氯?？墒沁€可能使用大量過量(多至5mol)的羧酰基鹵。通過常規(guī)方法進行加工處理。
方法Gβ)用于制備式(ⅩⅣ)化合物，包括一種方法，其中(步驟1)在酸性催化劑存在下，和如果適宜在稀釋劑存在下，由式(Ⅱ)化合物首先與式(ⅩⅤ)化合物反應(yīng)，然后(步驟2)在稀釋劑存在下，所得的式(ⅩⅥ)化合物與還原劑反應(yīng)。
適合第一步的稀釋劑是對反應(yīng)物惰性的各種溶劑。
優(yōu)選使用下述的烴類，如甲苯，二甲苯，1,2,3,4-四氫化萘，鹵代烴類如二氯甲烷，氯仿，氯苯，對二氯苯，醚類如二異丙基醚，甲基叔丁基醚，四氫呋喃，二噁烷，二甲氧乙烷，酮類如丙酮或甲基乙基酮，醇類如甲醇，乙醇和丙醇，酰胺類如二乙基甲酰胺，和亞砜類如二甲基亞砜。
原則上，適合的酸性催化劑是各種無機酸或有機酸或路易斯酸。優(yōu)選使用的酸的實例為硫酸，甲磺酸，苯磺酸，氯化鋁，四氯化鈦，三氯氧化磷，三氟化硼醚合物。如果適合，過量的酸也可用作稀釋劑。
反應(yīng)溫度可在很大范圍內(nèi)變化。通常，本方法在-20℃至150℃，優(yōu)選在0℃至50℃的溫度下進行。
反應(yīng)通常在大氣壓力下進行。
通常以等摩爾量使用式(Ⅱ)化合物和式(ⅩⅤ)化合物，但是也可能使用過量的一種或另一種化合物。
在第二步中特別適合的稀釋劑是醇類和醚類。可述及的實施例是甲醇，乙醇，丙醇異構(gòu)體，丁醇異構(gòu)體和戊醇異構(gòu)體，還有乙醚，二異丙基醚，甲基叔丁基醚，四氫呋喃，二噁烷和二甲氧基乙烷。
對每mol的式(ⅩⅥ)化合物，優(yōu)選使用1至5mol的還原劑硼氫化鈉。
如果式(ⅩⅥ)化合物是一種酸(R6=H)形式，在與硼氫化鈉進行反應(yīng)之前，必須將該酸轉(zhuǎn)化成烷基酯。
反應(yīng)溫度可在很大的范圍內(nèi)變化。通常，本方法在20℃至150℃，優(yōu)選50℃至100℃的溫度下進行。
通常反應(yīng)在大氣壓力下進行。
借助常規(guī)方法加工處理產(chǎn)物。
方法Hα)用于制備式(ⅩⅦ)化合物，包括一種方法，其中式(ⅩⅣ)化合物與氯化劑反應(yīng)，如果適宜反應(yīng)在稀釋劑存在下進行。
適合的稀釋劑是各種惰性有機溶劑。優(yōu)選使用的稀釋劑是烴類如甲苯，二甲苯，己烷，環(huán)己烷，鹵代烴類如氯苯，氯仿，二氯甲烷，和醚類如乙醚，二異丙基醚，二甲氧乙烷，四氫呋喃和二噁烷。
適合的氯化劑是常規(guī)用于此目的的各種反應(yīng)物?？墒黾暗膶嵤├橇蝓Ｂ?，光氣和三氯氧化磷，通常至少以等摩爾量使用這些氯化劑。
反應(yīng)溫度可在很大范圍內(nèi)變化。通常，本方法在0℃至120℃，優(yōu)選20℃至100℃的溫度下進行。
如果適宜，反應(yīng)在堿，特別是季胺，如三乙基胺或吡啶存在下反應(yīng)。
方法Hβ)用于制備式(ⅩⅦ)化合物，包括一種方法，其中在酸催化劑存在下和如果適宜在稀釋劑存在下式(Ⅱ)或(Ⅱe)化合物與式(ⅩⅧ)化合物反應(yīng)。
適合的稀釋劑是對反應(yīng)物惰性的各種溶劑。
優(yōu)選使用下述的烴類，如甲苯，二甲苯，1,2,3,4-四氫化萘，鹵代烴類如二氯甲烷，氯仿，氯苯，對二氯苯，醚類如二異丙基醚，甲基叔丁基醚，四氫呋喃，二噁烷，二甲氧乙烷，酮類如丙酮或甲基乙基酮，醇類如甲醇，乙醇和丙醇，酰胺類如二乙基甲酰胺，和亞砜類如二甲基亞砜。
原則上，適合的酸性催化劑是各種無機酸或有機酸或路易斯酸。優(yōu)選使用的酸的實例為硫酸，甲磺酸，苯磺酸，無水氫氟酸，氯化鋁，四氯化鈦，三氯氧化磷，三氟化硼醚合物。如果適合，過量的酸也可用作稀釋劑。
反應(yīng)溫度可在很大范圍內(nèi)變化。通常，本方法在-20℃至150℃，優(yōu)選在0℃至80℃的溫度下進行。
反應(yīng)通常在大氣壓下或升壓下進行。
通常，以等摩爾量使用式(Ⅱ)或式(Ⅱe)化合物和式(ⅩⅧ)化合物；可是也可過量使用一種或另一種化合物。
方法Ⅰ)用于制備式(Ⅰ)化合物，包括一種方法，其中，在堿存在下使式(ⅩⅦ)化合物環(huán)化，如果適宜在催化劑存在下，且如果適宜在稀釋劑存在下進行反應(yīng)。
適合的稀釋劑是各種有機溶劑。如果適宜，它們可以以與水的混合物形式使用。優(yōu)選使用下述的烴類如甲苯，二甲苯，1,2,3,4-四氫化萘，己烷，環(huán)己烷，鹵代烴類如二氯甲烷，氯仿，氯苯，對二氯苯，醇類如甲醇，乙醇，乙二醇，丙醇異構(gòu)體，丁醇異構(gòu)體和戊醇異構(gòu)體，醚類如乙醚，二異丙醚，二甲氧乙烷，四氫呋喃，二噁烷，腈類如乙腈或丁腈，酰胺類如二甲基甲酰胺，亞砜類如二甲基亞砜，還有環(huán)丁砜。特別優(yōu)選使用醇類。
適合的堿是各種常用的酸接受劑。
優(yōu)選使用下述的叔胺如三乙基胺，吡啶，DABCO,DBU,DBN,N,N-二甲基苯胺，還有堿土金屬氧化物如氧化鎂和氧化鈣，另外堿金屬碳酸鹽和堿土金屬碳酸鹽如碳酸鈉，碳酸鉀和碳酸鈣，堿金屬氫氧化物如氫氧化鈉和氫氧化鉀，還有醇化物如乙醇鈉或叔丁基化鉀。
如果適宜，本方法在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下進行。適合的相轉(zhuǎn)移催化劑的實例是銨化合物，如溴化四辛基銨或氯化芐基三乙基銨。
反應(yīng)溫度可在很大范圍內(nèi)變化。通常本方法在-10℃至150℃，優(yōu)選在0℃至100℃的溫度下進行。
反應(yīng)通常在常壓下進行。
通常，使用等摩爾量的堿?？墒牵€可能使用過量的堿。
以常規(guī)方法進行加工處理。
方法J用于制備式(Ⅰb)化合物，其特征在于水解式(Ⅰa)化合物。
方法J優(yōu)選在稀釋劑存在下進行。優(yōu)選使用的稀釋劑是水/醇混合物，例如，水/甲醇，水/乙醇或水/丙醇，或水/酰胺，例如，水/二甲基甲酰胺(DMF)或水/二甲基乙酰胺。
方法J)在堿存在下進行。適合的堿是無機堿和有機堿，特別是堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉或氫氧化鉀，或氨。
反應(yīng)溫度可在很大范圍內(nèi)變化。通常，本方法在-10℃至60℃，優(yōu)選0℃至40℃的溫度下進行。反應(yīng)通常在大氣壓力下進行。
方法Kα)的特征在于式(Ⅰb)化合物與式(ⅪⅩ)化合物反應(yīng)，如果適宜在稀釋劑存在下，和如果適宜在堿存在下進行反應(yīng)。
可使用的稀釋劑是對這些化合物惰性的各種溶劑。優(yōu)選使用下述的烴類，如汽油，苯，甲苯，二甲苯和1,2,3,4-四氫化萘，還有鹵代烴類，如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，氯苯和對二氯苯，還有酮類，如丙酮和甲基異丙基酮，還有醚類，如乙醚，四氫呋喃和二噁烷，還有羧酸酯類，如乙酸乙酯，還有強極性溶劑，如二甲基亞砜和環(huán)丁砜。如果?；u對水解足夠穩(wěn)定，反應(yīng)還可在水存在下進行。
適合于反應(yīng)的酸接合劑是各種常規(guī)的酸接受劑。優(yōu)選使用下述的季胺類，如三乙基胺，吡啶，二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)，二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)，二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)，Hunig堿和N,N-二甲基苯胺，還有堿土金屬氧化物，如氧化鎂和氧化鈣，還有堿金屬碳酸鹽和堿土金屬碳酸鹽如碳酸鈉，碳酸鉀和碳酸鈣，和堿金屬氫氧化物或堿土金屬氫氧化物，如氫氧化鈉或氫氧化鉀。
反應(yīng)溫度可在相當大的范圍內(nèi)變化。通常反應(yīng)在-20℃至+100℃，優(yōu)選在0℃至30℃的溫度下進行。
反應(yīng)通常在大氣壓力下進行。
進行本方法時，通常使用大約等摩爾量的式(Ⅰb)和(ⅪⅩ)起始物。可是還可能使用大量過量(多至5mol)的式(ⅪⅩ)化合物。通過常規(guī)方法加工處理。
方法Kβ)的特征在于式(Ⅰb)化合物與式(Ⅳ)化合物反應(yīng)，如果適宜反應(yīng)在堿存在下，如果適宜在催化劑存在下，和如果適宜在稀釋劑存在下進行，和如果適宜隨后氫化產(chǎn)物。
使用類似于上述方法Aα)中的有關(guān)稀釋劑，堿，催化劑，溫度壓力，對式(Ⅰb)起始物的堿的比例進行本方法并加工處理產(chǎn)物。
方法Kγ)的特征在于式(Ⅰb)化合物與式(Ⅴ)的二氟鹵代甲烷反應(yīng)，如果適宜反應(yīng)在堿存在下，如果適宜在催化劑存在下且如果適宜在催化劑存在下進行。
使用類似于上述方法Aβ)中有關(guān)的稀釋劑，堿，催化劑，溫度，壓力和有關(guān)物質(zhì)的重量比。
方法Kδ)的特征在于式(Ⅰb)化合物與四氯化碳在鹽酸存在下反應(yīng)，如果適宜反應(yīng)在稀釋劑存在下進行。
使用類似于上述方法A δ)中有關(guān)的稀釋劑，氫氟酸量，溫度，進行本方法和加工處理產(chǎn)物。
方法Kε)的特征在于式(Ⅰb)化合物與式(ⅩⅩ)化合物反應(yīng)，如果適宜反應(yīng)在稀釋劑存在下和如果適宜在堿存在下進行。
適合的稀釋劑是各種常規(guī)溶劑。優(yōu)選使用下述的可選擇鹵化的，芳族烴或脂肪烴，酮類，腈類和酰胺類?？墒黾暗膶嵗秊榧妆剑?，乙腈，二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺。
適合的堿是各種常規(guī)的無機堿和有機堿，可述及的實例是叔胺如三乙胺，DBN,DBU,DABCO，堿金屬氫氧化物和堿土金屬氫氧化物，例如，氫氧化鈉，氫氧化鉀和氫氧化鈣，還有堿金屬碳酸鹽和堿土金屬碳酸鹽，例如，碳酸鈉或碳酸鉀。
反應(yīng)溫度可在很大范圍內(nèi)變化。通常，本方法在-20℃至100℃，優(yōu)選0℃至60℃的溫度下進行。
反應(yīng)通常在大氣壓力下進行。
通常，以大約等摩爾量使用式(Ⅰb)化合物和式(ⅩⅩ)化合物。可是，還可能應(yīng)用過量的式(ⅩⅩ)化合物。
該活性化合物適用于防治有害動物，特別是農(nóng)業(yè)、林業(yè)、儲物防護、獸醫(yī)及衛(wèi)生領(lǐng)域中的節(jié)肢動物和線蟲，尤其是有害的昆蟲和蜘蛛婁。該化合物能有效地防治一般敏感的和有抗性的種類，并能防治所有各蟲期的害蟲(或這些害蟲的某些發(fā)育階段)。上述害蟲包括等足目，如潮蟲，平甲蟲和鼠帚。
倍足亞綱，如具斑馬陸。
唇足綱，如食果地蜈蚣和蚰蜒屬的種類。
綜合綱，如庭院么蚰。
纓尾目，如西洋衣魚。
彈尾目，如具刺跳蟲。
直翅目，如東方蜚蠊，美洲大蠊，馬得拉蜚蠊，德國小蠊，家蟋蟀，螻蛄屬的種類，熱帶飛蝗，殊種蚱蜢，荒地蚱蜢和蜚蠊屬(Supella)的種類。
革翅目，如歐洲球螋。
等翅目，如白蟻屬的種類。
虱目，如葡萄根瘤蚜，綿蚜屬的種類，頭虱屬的種類，體虱屬的種類，血虱屬的種類，長顎虱屬的種類和盲虱屬的種類。
食毛目，如嚼虱屬的種類，畜虱屬的種類，毛羽虱屬種類，皮羽虱屬種類，毛虱屬的種類，羽虱屬的種類，綠領(lǐng)虱屬種類，鱗角虱屬種類和獸羽虱屬的種類。
纓翅目，如溫室條薊馬和蔥薊馬。
異翅亞目，如褐盾蝽屬的種類，介中紅蝽，方背皮蝽，溫帶臭蟲，長紅蠟蝽，獵蝽屬的種類和全堅蝽屬的種類。
同翅亞目，如甘藍粉虱，木薯粉虱，溫室粉虱，棉蚜，甘藍蚜，茶麓隱瘤蚜，甜菜蚜，波密角蚜，蘋果綿蚜，桃大尾蚜，麥長管蚜，瘤蚜屬的種類，忽布疣蚜，禾谷縊管蚜，小綠葉蟬屬的種類，雙葉葉蟬，黑尾葉蟬，李蠟蚧，油欖黑盔蚧，灰飛虱，稻褐飛虱，紅圓蚧，夾竹桃圓蚧，粉蚧屬的木虱屬的種類。
鱗翅目，如棉紅鈴蟲，松尺蠖，冬天蛾，蘋細蛾，蘋果巢蛾，小菜蛾，黃褐天幕毛蟲，棕尾毒蛾，舞毒蛾屬的種類，棉葉穿孔潛蛾，桔細潛蛾，地老虎屬的種類，切根蟲屬的種類，夜蛾屬種類，埃及金剛鈷，實夜蛾屬的種類，甜菜夜蛾，甘藍夜蛾，松夜蛾，斜紋夜蛾，粘蟲屬的種類，粉紋夜蛾，蘋果蠹蛾，菜粉蝶屬的種類，螟屬的種類，玉米螟，地中海粉螟，大蠟螟，負袋衣蛾，織網(wǎng)衣蛾，褐織葉蛾。亞麻黃卷蛾，具網(wǎng)卷葉蛾；云杉卷葉蛾，葡萄果蠹蛾，茶長卷蛾和櫟綠卷葉蛾。
鞘翅目。如具斑竊蠹，谷蠹，大豆象，家天牛，赤楊紫跳甲，馬鈴薯甲蟲，辣根猿葉蟲，葉甲屬的種婁，油菜蘭跳甲，墨西哥豆瓢蟲，隱食甲屬的種類。鋸谷盜，花象甲屬的種類，谷象屬的種婁，葡萄黑象甲，香蕉蛀基象甲，甘藍夾象甲，苜蓿葉象甲，皮蠹屬的種類，斑皮蠹屬的種類，圓皮蠹屬的種類，毛皮蠹屬的種類，粉蠹屬種類，油菜花露尾甲，蛛甲屬的種類，金黃蛛甲，麥蛛甲，擬谷盜屬的種類，大黃粉蟲，叩甲屬的種類，金針蟲屬種類，西方五月鰓角金龜子，六月金龜子和褐新西蘭肋翅鰓角金龜子。
膜翅目，如鋸角葉蜂屬的種類，葉蜂屬的種類，蟻屬的種類，廚蟻和胡蜂屬的種類。
雙翅目，如伊蚊屬的種類，按蚊屬的種類，庫蚊屬的種類，黃猩猩果蠅，家蠅屬種類，廁蠅屬種類，麗蠅屬種類，綠蠅屬種類，金蠅屬種類，疽蠅屬種類，胃蠅屬種類，虱蠅屬種類，廄鱉蠅屬種類，狂蠅屬種類，皮蠅屬種類，虻屬種類，螗蜩屬種類，花圈毛蚊，瑞典麥桿蠅，草種蠅屬種類，藜花蠅，地中海實蠅，油欖實蠅，歐洲大蚊，蚋屬種類，真蚋屬種類，白蛉屬種類，路蛉屬種類，蠓屬種類，斑虻屬種類，瘤虻屬種類，黃虻屬種類，虻屬種類，麻虻屬種類，菲虻屬種類，蜂蠅屬種類，齒股蠅屬種類，螫蠅屬種類，血蠅屬種類，莫蠅屬種類，廁蠅屬種類，螯螯蠅屬種類，麗蠅屬種類，污蠅屬種類，麻蠅屬種類，狂蠅屬種婁，皮蠅屬種類，胃蠅屬種類，虱蠅屬種類，羊虱蠅屬種類，蜱蠅屬種類和腐蠅屬種類。
蚤目，如客蚤屬種類，角葉蚤屬種類，蚤屬種類和櫛首蚤屬種類。
蛛形綱，如蝎和盜蛛。
蟬螨目，如癬螨屬種類，耳癢螨屬種類，粗腳粉螨，銳緣蜱屬種婁，鈍緣蜱屬種類，禽刺螨屬種類，皮剌螨屬種類，茶麓癭螨，桔蕓銹螨，牛蜱屬種類，扇頭蜱屬種類，花蟬屬種類，璃眼蜱屬種婁，硬蜱屬種類，癢螨屬種類，皮癢螨屬種類，疥螨屬種類，附線螨屬種類，苜蓿苔螨，全爪螨屬種婁，葉螨屬種類，革蜱屬種婁，血蜱屬種類，刺利螨屬種類，肺刺螨屬種類，胸孔螨屬種類和蜂螨屬種類。
前氣門亞目和粉螨總科，如盾螨屬種類，拒螯螨屬種類，禽螫螨屬種類，肉螨屬種類，生疥螨屬種類，蠕形螨屬種類，恙螨屬種類，甏螨屬種類，粉螨屬種類，食酪螨屬種類，嗜木螨屬種類，頸下螨屬種婁，翅螨屬種類，瘙螨屬種類，癢螨屬種類，耳癩螨屬種類，疥螨屬種類，痂螨屬種類，疙螨屬種類，胞螨屬種類和皮膜螨屬種類。
本發(fā)明的活性化合物具有突出的強力殺蟲和殺螨活性。
它們可特別成功地防治對植物有害的昆蟲，例如，防治卷葉蛾(Phaedon cochleariae)幼蟲或防治黑尾葉蟬(Nephotettixcincticeps)幼蟲或防治小菜蛾(Plutella maculipennis)幼蟲。
可將活性化合物轉(zhuǎn)化成常規(guī)的制劑，如液劑，乳劑，可濕性粉劑，懸浮劑，粉劑，粉塵劑，可溶粉劑，顆粒劑，乳油，活性化合物浸漬的天然和合成材料，和聚合物的微細膠囊。
這些制劑是以已知方法生產(chǎn)的，例如通過將活性化合物與填充劑，即液體溶液和/或固體載體混合，可選擇地可使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑，和/或成泡劑。
在用水作為填充劑時，例如，有機溶劑也可用作助溶劑。適合的液體溶劑主要有，芳烴類，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯化芳烴和氯化脂肪烴類，如氯苯，二氯乙烷或二氯甲烷，脂族烴，如環(huán)己烷或鏈烷烴，例如礦物油餾分，礦物油和植物油，醇類，如丁醇或乙二醇以及它們的醚類和酯類，酮類如丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜，以及水。
適合的固本載體是例如銨鹽和天然礦物顆粒，如高嶺土，粘土，滑石，白堊，石英，硅鎂土，蒙脫石或硅藻土，和合成礦物顆粒，如高分散二氧化硅，氧化鋁和硅酸鹽；適合顆粒劑的固體載體是例如碾碎并分級的天然巖石如方解石，大理石，浮石，海泡石和白云石，以及無機合成顆粒和有機粉末，且有機材料的顆粒如鋸末，堅果殼，玉米軸芯和煙莖；適合的乳化和/或成泡劑為例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產(chǎn)物；適合的分散劑為，例如木質(zhì)素亞硫酸度液和甲基纖維素。
可在制劑中應(yīng)用的粘著劑如羧甲基纖維素和以粉末，顆粒或膠乳形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯膠，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它添加劑可以是礦物油和植物油。
可能使用的著色劑如無機顏料，例如氧化鐵，氧化鈦和普魯士蘭，和有機染料，如茜素染料，偶氮染料和金屬酞菁染料，和痕量營養(yǎng)物如鐵，錳，硼，銅，鈷，鉬和鋅鹽。
制劑中通常含有按重量計0.1至95％的活性化合物，優(yōu)選0.5至9(0％。
根據(jù)本發(fā)明的活性化合物可以其市售制劑或從這些制劑制備的應(yīng)用形式存在，如與其它活性化合物，如殺蟲劑，吸誘劑，消毒劑，殺細菌劑，殺螨劑，殺線蟲劑，殺真菌劑，生長調(diào)節(jié)劑或除草劑的混合物。例如這些殺蟲劑特別包括磷酸酯類，氨基甲酸酯婁，羧酸酯類，氯化烴類，苯基脲類和通過微生物主產(chǎn)的物質(zhì)。
特別優(yōu)選的混合物成分的實例為下述化合物殺真菌劑2-氨基丁烷；2-苯胺基-4-甲基-6-環(huán)丙基-嘧啶2′,6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟-甲基-1,3-噻唑-5-甲酰苯胺；2,6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)-苯甲酰胺；(E)-2-甲氧亞氨基-N-甲基-2-(2-苯氧苯基)-乙酰胺；8-羥基喹啉硫酸鹽；(E)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)-嘧啶-4-基氧]-苯基}-3-甲氧丙烯酸甲基酯；(E)-甲氧亞氨基[α-(對甲苯氧基)-對甲苯基]乙酸甲酯；2-苯基酚(OPP)，艾敵嗎啉，ampropylfos，敵菌靈，戊環(huán)唑，苯霜靈，麥銹靈，苯菌靈，binapacryl，聯(lián)苯酚，雙苯三唑醇，滅瘟素，糠菌唑，乙嘧酚磺酸酸，粉病定，多硫化鈣，敵菌丹，克菌丹，多菌靈，萎銹靈，滅螨猛，地茂散，氯化苦，百菌清，乙菌利，硫雜靈，霜脲氰，環(huán)唑醇，酯菌胺，雙氯酚，芐氯三唑醇，苯氟磺胺，噠菌清，氯硝胺，乙霉威，噁醚唑，甲菌定，烯酰嗎啉，烯唑醇，敵螨普，二苯胺，dipyrihion，滅菌磷二噻農(nóng)，多果定，敵菌酮，克瘟散，Epoxyconazole，乙菌克，氯唑靈，異嘧菌醇，F(xiàn)enbuconazole，呋菌胺，種衣酯，拌種咯，苯銹啶，丁苯嗎啉，薯瘟錫，毒菌錫，福美鐵，嘧菌腙，氟啶胺，F(xiàn)l udi oxornil，氟菌安，F(xiàn)luquinconazol e，氟硅唑，磺菌胺，氟酰胺，粉唑醇，滅菌丹，乙磷鋁，四氯苯酞，麥穗寧，呋氨丙靈，拌種胺，雙胍鹽，氯苯嘧啶醇，己唑醇，土菌消，烯菌靈，酰胺唑，雙胍辛醋酸鹽，iprobenfos(IBP)，異丙定，富士-號，春雷霉素，銅制備物如氫氧化銅，環(huán)烷酸銅，氯氧化銅，硫酸銅，氧化銅，8-羥基喹啉銅，和波爾多液混合物，錳銅混劑，代森錳鋅，代森錳，嘧菌胺，滅銹胺，氨丙靈，metconazol，磺菌威，甲呋菌胺，代森聯(lián)，嘧菌胺，腈菌唑，福美鎳，異丙消，環(huán)菌靈，甲呋酰胺，噁霜靈，oxamocarb，氧化萎銹靈，稻瘟酯，戊菌唑，戊醇隆，phosdi phen，四氯苯酞，多馬霉素，粉病靈，福美鋅，多氧霉素，噻菌靈，丙氯靈，殺菌利，百維靈，丙環(huán)唑，甲基代森鋅，定菌磷，啶斑肟，Pyrimethanil，毛醌素五氯硝基苯(PCNB)，硫和硫制劑，戊唑醇，白葉減，四氯硝基苯，氟醚唑，涕必靈，噻菌腈，甲基托布津，福美雙，甲基立枯磷，對甲抑菌靈，唑菌酮，唑菌醇，唑菌嗪，揚菌胺，三環(huán)唑，克啉菌，氟菌唑，嗪氨靈，triticonazole，有效霉素，烯菌酮，代森鋅，福美鋅。殺細菌劑拌棉醇，雙氯酚，四氯草定，福美鎳，春雷霉素，octhilinone，furanecarboxylic，羥基喹啉，噻菌靈，鏈霉素，白葉減，硫酸銅和其它銅制備物。殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲齊齊暾螨素，AC303630，乙酰甲胺磷，氟酯菊酯，棉鈴?fù)?，涕滅威，甲體氯氰菊醋，蟲螨脒，AZ60541,azadirachtin，谷硫磷，乙基谷硫磷，唑環(huán)錫，蘇云菌桿菌，噁蟲威，丙硫克百威，殺蟲磺，氟氯氰菊酯，氯氰菊酯，丁苯威，brofenprox，溴硫磷，全殺威，噻嗪酮，丁叉威，噠螨酮，硫線磷，西維因，呋喃丹，三硫磷，丁硫克百威，殺螟丹，CGA157419，(GA184699，毒蟲畏，定蟲隆，氯甲磷，毒死蜱，甲基毒死蜱，順-芐呋菊酯，clocythrin，四螨嗪，殺螟腈，乙氰菊酯，β-氟氯氰菊酯，三氟氯氰菊酯，三環(huán)錫，氯氰菊酯，滅蠅胺，溴氰菊酯，甲基內(nèi)吸磷，內(nèi)吸磷硫趕式異構(gòu)體，甲基內(nèi)吸磷硫趕式異構(gòu)體，殺螨隆，二嗪農(nóng)，除線磷，敵敵畏，dicl iphos，百治磷，乙硫磷，氟脲殺，樂果，甲基毒蟲畏，敵殺磷，乙拌磷，克瘟散，emamectin，高氰戊菊酯，苯蟲威，乙硫磷，醚菊酯，氯嘧啶磷，克線磷，喹螨醚，殺螨錫，殺螟松，fenobucarb，苯硫威，雙氧威，分撲菊酯，fenpyrad，唑螨酯，倍硫磷，氰戊菊酯，fipronil，氟啶胺，氟螨脲，氟氰戊菊酯，氟蟲脲，flufenprox，氟胺氰菊酯，地蟲磷，安果，噻唑硫磷，呋線威，六六六，庚蟲磷，氟鈴脲，噻螨酮，咪蚜胺，iprobenfos，異唑磷，丙胺磷，異丙威，異噁唑磷，α-三氟氯氰菊酯，lufenuron，馬拉硫磷，滅蚜磷，mervinphos，甲丙硫磷，多聚乙醛，蟲螨畏，甲胺磷，殺撲磷，滅蟲威，滅多威，metolcarb,milbemectin，久效磷，moxidectin，二溴磷，NC184,NI25,nitenpyram，氧化樂果，甲叉丙威，吼吸磷，oxydeprofos，對硫磷，甲基對硫磷，氯菊酯，稻豐散，甲拌磷，伏殺磷，亞胺硫磷，磷胺，辛硫磷，抗蚜威，蟲螨磷，乙基蟲螨磷，溴丙磷，猛殺威，丙蟲磷，殘殺威，丙硫磷，發(fā)果，pymetrozin，吡唑硫磷，噠嗪硫磷，反滅菊酯，除蟲菊酯，噠螨酮，pyrimidifen，蚊蠅醚，喹硫磷，RH5992，殺抗松，克線丹，silafl uofen，治螟磷，乙丙硫磷。tebufenozid,tebufenpyrad,tebupirimiphos，伏蟲隆，七氟菊酯，雙硫磷，叔丁威，特丁磷，殺蟲威，Thiafenox，硫雙滅多威，特氨叉威，甲基乙拌磷，治線磷，蘇云菌桿菌，四溴菊酯，triarathen，三唑磷，triazuron，敵百蟲，triflumuron，三甲威，蚜滅多，二甲威，除草劑例如苯胺類，如吡氟草胺，敵稗；芳基羧酸類，例如二氯甲酸，麥草畏和毒莠定；芳氧基鏈烷酸，例如，2,4-滴，2,4-滴丁酸，2,4-滴丙酸，氟草定，2甲4氯，2甲4氯丙酸和綠草定；芳氧基-苯氧基-鏈烷酸酯，例如禾草靈，惡唑禾草靈，精吡氟禾草靈，蓋草能和喹禾靈；吖嗪酮類，例如殺草敏和達草滅；氨基甲酸酯類，例如氯苯胺靈，異苯敵草，甜菜寧和苯胺靈，氯乙酰苯胺類，例如甲草胺，乙草胺，去草胺，吡草胺，乙基乙草胺，丙草胺和撲草胺；二硝基苯胺類，例如胺磺靈，胺硝草，氟樂靈；二苯基醚類，例如氟鎖草醚，甲羧除草醚，乙羧氟草醚，氟磺胺草醚，halosafen，克闊樂和氟硝草醚；脲類，例如綠麥隆，敵草隆，伏草隆，異丙隆，利谷隆和甲基苯噻隆，羥基胺類，例如枯殺達，稀草酮，噻草酮，稀禾定和肟草酮；咪唑啉類，例如咪草煙，咪草酯，滅草煙和滅草喹；腈類，例如溴苯精，敵草腈和碘苯腈；氧乙酰胺類，例如苯噻草胺；磺酰脲類，例如amidosulfuron，芐嘧磺隆，氯嘧磺隆，綠磺隆，醚黃隆，甲磺隆，煙嘧磺隆，氯嘧磺隆，吡嘧磺隆，賽苯隆，醚苯磺隆和苯磺??；硫代氨基甲酸酯類，例如蘇達滅，草滅特，燕麥敵，撲草滅，禾草畏，草達滅，芐草丹，殺草丹和野麥畏；三嗪類，例如莠去津，草凈津，西瑪津，西草凈，去草凈和特丁津；三嗪酮類，例如六嗪同，苯嗪草和喹草酮；其它類例如氨基三唑，呋草黃，噻草平，惡庚草烷，廣滅寧，clopyralid，燕麥枯，氟硫草定，唑草定，氟咯草酮，草銨膦，草甘膦，異惡草胺，達草止，快殺稗，喹草酸，草硫膦和滅草環(huán)。
根據(jù)本發(fā)明的活性化合物可以其市售制劑或從這些制劑制備的應(yīng)用形式存在，如與增效劑的混合物。增效劑是能夠增加活性化合物活性，而加入的增效劑本身不一定具有活性的化合物。
從市售制劑制備的應(yīng)用形式的活性化合物含量可在很寬范圍內(nèi)變化。應(yīng)用形式的活性化合物濃度可從按重量計0.0000001至95％的活性化合物，優(yōu)選按重量計0.0001至1％。
適宜的應(yīng)用形式是以常規(guī)方法使用本化合物。
根據(jù)本發(fā)明的活性化合物不僅對植物害蟲，衛(wèi)生害蟲和貯藏品害蟲起作用，而且在獸藥領(lǐng)域?qū)游锛纳x(外寄生蟲)如蜱，隱喙螨科，馬癢螨，恙螨科，蠅類(剌吸)，寄生蠅幼蟲，虱，頭虱，鳥虱和跳蚤起作用。例如，它們對蜱例如微小牛蜱顯示出優(yōu)越的活性。
根據(jù)本發(fā)明的式(Ⅰ)活性化合物還適合于防治攻擊農(nóng)業(yè)家畜例如牛，羊，山羊，馬，豬，驢，駱駝，水牛，兔，雞，火雞，鴨，鵝，蜜蜂，其它家養(yǎng)動物例如狗，貓，籠養(yǎng)鳥，缸養(yǎng)魚，和所謂的實驗動物例如倉鼠，豚鼠，大鼠和小鼠的節(jié)肢動物。通過防治這些節(jié)肢動物，目的在于降低養(yǎng)殖死亡率并降低節(jié)肢動物的影響(在肉，牛奶，羊毛，皮革，蛋，蜂蜜等中)，由此通過使用本發(fā)明的活性化合物，使更經(jīng)濟和簡單的動物飼養(yǎng)成為可能。
在獸醫(yī)領(lǐng)域，根據(jù)本發(fā)明的活性化合物以己知方法使用，通過內(nèi)部給藥的方法以例如片劑，膠囊劑，飲劑，浸液，顆粒劑，糊劑，清油，栓劑的形式飼喂給藥，通過非腸道給藥，例如通過注射(肌內(nèi)，皮下，靜脈，腹膜)，包埋給藥，通過經(jīng)鼻施用，經(jīng)過表皮施用的方法，例如以浸泡或浸沾，噴布，潑澆和點涂，沖洗涂粉的形式施用，并可借助包括活性化合物的成形物品，如軛，耳箍，尾記，肢帶，馬絡(luò)頭，標記設(shè)備給藥。
當向牛，家禽，家養(yǎng)動物等使用時，式(Ⅰ)活性化合物可以其包含按重量計1至80％的活性化合物的制劑形式(例如粉劑，乳劑，懸浮劑)或直接使用或?qū)⑵湎♂?00至10,000倍后使用，或其可以化學(xué)浴的形式使用。
從下述的實施例中可以看到根據(jù)本發(fā)明的活性化合物的制備和應(yīng)用。
制備實施例實施例(Ⅰ-1) (Ⅰ-1)將6.1 g(0.012mol)的實施例(ⅩⅦ-1)化合物懸浮于50ml干燥乙醇中，不需冷卻滴加入6.4g(0.048mol)的30％濃氫氧化鈉溶液，在滴加過程中溫度上升到27℃。加熱混合物，使其沸騰20分鐘然后冷卻。過濾混合物，用水沖洗濾液并干燥。產(chǎn)率4.8g白色結(jié)晶(理論值的84％)M.p.:101-103℃實施例(Ⅰ-2) (Ⅰ-2)將1 7.6g(0.042mol)的實施例(ⅩⅣ-1)的2，6-二氟-N-[2-羥乙基-1-苯基-4-(4′-二氟甲氧苯基)]-苯甲酰胺懸浮于1 50ml甲苯中，滴加入20g(0.168mol)的硫酰氯，并將混合物加熱到70℃。將混合物保持在此溫度下1.5小時，然后使之冷卻，真空蒸發(fā)掉甲苯。將剩余物溶解在150ml甲醇中。然后加入22.4g(0.168mol)的30％濃氫氧化鈉，并將混合物在70℃下加熱20分鐘。冷卻后，濃縮混合物，用二氯甲烷吸收產(chǎn)物，并用水沖洗混合物三次。干燥并濃縮得到1 4.9g黃色結(jié)晶，將其用硅膠充分純化(石油醚乙酸乙酯1∶1)。獲得1 3.0g的白色結(jié)晶m.p.112℃。產(chǎn)率理論值的82％。
類似于實施例Ⅰ-1或Ⅰ-2，并根據(jù)一般的制備方法得到下述的式(Ⅰ)化合物 (Ⅰ)表Ⅰa(n=1,m=0) 實施例(Ⅰ-7) (Ⅰ-7)在5℃將4 ml(0.045mol)的50％濃氫氧化鈉溶液滴加到在120ml二甲基甲酰胺中的19.8g(0.043mol)的實施例(ⅩⅦ-3)化合物中。在室溫下2小時后，分批倒入500ml冰水中，并吸濾掉已沉淀的催化劑。產(chǎn)率15.1 g(理論值的83％)，m.p.:98至100℃。
實施例(Ⅰ-8) (Ⅰ-8)將10.9g(0.026mol)的實施例(Ⅰ-7)化合物懸浮于50ml甲醇中，然后在室溫下滴加35.4ml(0.52mol)的2 5％濃氨水溶液。在室溫下28小時后，抽吸過濾掉沉淀，并用少量甲醇沖洗。產(chǎn)率7.6g(理論值的97.4％)，m.p.1 80至1 82℃。
實施例(Ⅰ-9) (Ⅰ-9)將在DMF中的9.6g實施例(ⅩⅦ-3)化合物與如實施例(Ⅰ-7)中所述的氫氧化鈉溶液反應(yīng)，然后在5℃下，用稀鹽酸中和混合物。加入相應(yīng)量的氨水溶液(參見實施例Ⅰ-8)后，攪拌混合物15小時，將混合物導(dǎo)入冰水中并用抽洗過濾。產(chǎn)率7g(理論值的94.5％)。
實施例(Ⅰ-10) (Ⅰ-10)在40至50℃將二氟氯甲烷通入到1.2g(3.4mmol)實施例(Ⅰ-8)的化合物和2.7g(50mmol)KOH在20ml異丙醇的溶液中。冷卻混合物后，將其倒入100ml冰水中，并用每次50ml的二氯甲烷提取兩次，干燥提取物，蒸發(fā)掉溶劑。應(yīng)用石油醚乙酸乙酯1/1作為洗脫劑，在硅膠上色譜分離后，得到0.8g(理論值的50％)無色結(jié)晶，m.p.112℃。
實施例(Ⅰ-11) (Ⅰ-11)將1.4ml(0.01ml)三乙胺加入到懸浮于20ml乙酸乙酯中的3.5g(0.01mol)實施例(Ⅰ-8)化合物中，然后用15分鐘的時間滴加入1.2g(0.01mol)氯甲酸異丙酯，在此過程中反應(yīng)混合物的溫度升至30℃。在室溫下攪拌混合物18小時，并用20ml水沖洗，干燥有機相，濃縮后，用二氯甲烷作洗脫劑，在硅膠上對有機層進行色譜分離。產(chǎn)率2.1g(理論值的48％)m.p.104℃。
類似地或遵從一般的制備方法獲得下述式(Ⅰ)化合物 (Ⅰ)表1b(m=0,n=1) 表Ⅰb-續(xù) *應(yīng)用實施例Ⅰ-8化合物的實施例實施例(Ⅱa-2) (Ⅱa-2)將250g4-羥基聯(lián)二苯，1000ml N-甲基吡咯烷酮和50g氫氧化鈉粉末導(dǎo)入裝有進氣管的攪拌設(shè)備中，并把混合物加熱至130℃。然后通入四氟乙烯直到?jīng)]有四氟乙烯被吸收。產(chǎn)物冷卻到室溫后，在3000ml水中攪拌，抽吸過濾掉固體，用水沖洗并在真空干燥。
獲得391g 4-氟乙氧基-聯(lián)二苯=理論產(chǎn)率的98％熔點65℃。
實施例(Ⅱa-3)類似地，250g 4-羥基聯(lián)二苯與六氟丙烷反應(yīng)，得到4-六氟丙氧基-聯(lián)二苯。
產(chǎn)率180g；沸點96-98℃/0.3 mbar，熔點60℃。
實施例(Ⅱb-1) (Ⅱb-1)將51.1g(0.3mol)的4-羥基聯(lián)二苯溶于250ml二噁烷中，并加入38.3ml，45％的濃氫氧化鈉溶液。將混合物加熱到60℃，在此溫度下，隨后通入100g(1.15mol)的二氟氯甲烷。冷卻后，加入75ml水，抽吸過濾掉不溶沉淀，用叔丁基甲基醚提取水相三次。將合并有機相干燥并濃縮。得到55.9g的粗產(chǎn)物；產(chǎn)物中還含有20.9％的起始物苯酚，用氫氧化鈉除去苯酚。產(chǎn)率40g(理論值的60％)熔點35℃實施例(Ⅱe-1) (Ⅱe-1)在10℃，用15分鐘，將22g(0.2mol)氯甲酸乙酯滴加入34g(0.2mol)的4-羥基聯(lián)二苯和28ml三乙胺的200ml乙酸乙酯溶液。在室溫下持續(xù)攪拌30分鐘，抽吸過濾掉沉淀，用200ml水沖洗液體相，干燥并真空濃縮。剩余物用50ml二異丙醚吸收，抽吸過濾掉催化劑。產(chǎn)率47.5g(理論值的98.5％)，m.p.70℃。
實施例(Ⅰc-1) (Ⅰc-1)將800ml苯，40g鐵粉和350g 4-二氟甲氧苯胺導(dǎo)入反應(yīng)容器中，在30-38℃，用5小時，將1000g三氯乙酸的1600ml苯溶液滴加入反應(yīng)容器。同時，按份加入210g亞硝酸鈉(每15分鐘12g)。反應(yīng)稍微放熱，在加入過程中有氣體放出。加入結(jié)束時，在室溫下大約連續(xù)攪拌20小時。隨后將混合物加熱至回流溫度(75-76℃)，伴隨氣體放出，繼續(xù)攪拌直到氣體放出結(jié)束(大約4小時)。冷卻反應(yīng)物，加入2.4升，5％濃鹽酸，并首先蒸餾掉苯直到內(nèi)部溫度達到100℃，接著蒸餾水蒸氣。分離有機相(液體)，用水沖洗，干燥并蒸餾。
產(chǎn)率109g，熔點55℃。沸點135-140℃/26巴。
實施例(Ⅶ-1) (Ⅶ-1)將5.3g(0.025mol)的4-乙?；?4′-羥基聯(lián)二苯導(dǎo)入35ml甲苯中。在60℃下向此懸浮液中加入6.7g(0.075mol)的45％濃氫氧化鈉溶液。隨后加入0.42g(0.001 25mol)的溴化四丁基鏻，在95°至100℃，用2小時通入20g(0.23mol)的二氟氯甲烷。冷卻混合物，用水稀釋并過濾(0.4g)。分離掉甲苯相，用甲苯提取水相二次。用水沖洗合并的甲苯相，干燥并濃縮。得到5.9g(理論值的83％)米色結(jié)晶，熔點79-81℃。
實施例(Ⅶa-1) (Ⅶa-1)在40℃下，將三氟氯乙烯通入到50g 4-乙?；?4′-羥基聯(lián)，二苯，400ml乙腈，60ml水和10g氫氧化鉀的混合物中，直到飽和。然后除去乙腈，且剩余物用100ml水攪拌。抽吸過濾掉固體產(chǎn)物并干燥。隨后用20ml熱環(huán)己烷攪拌粗產(chǎn)物并過濾。
產(chǎn)量45g。M.p:92-94℃。
實施例(Ⅶa-2) (Ⅶa-2)類似于實施例(Ⅶa-1),使96g 4-乙?；?4′-羥基聯(lián)二苯和四氟乙烯反應(yīng)得到107g粗產(chǎn)物，將產(chǎn)物溶于甲基叔丁基醚中，并用300ml.5％濃氫氧化鈉溶液提取，濃縮醚相。
產(chǎn)量58g,M.p.95-97℃。
實施例(Ⅶa-3) (ⅦⅦa-3)類似于實施例(Ⅶa-1)，用50g 4-乙酰基-4′-羥基聯(lián)二苯和六氟丙烷得到50g產(chǎn)物。M.p.86-87℃。
實施例(Ⅷ-1) (Ⅷ-1)
將29g(0.08mol)的實施例(Ⅶa-3)的4-六氟丙氧苯基苯乙酮懸浮于200ml甲醇中，在0℃滴加入1 3.4g(0.084mol)的溴。連續(xù)攪拌12小時，濃縮混合物。得到41.3g棕色結(jié)晶。用二氯甲烷作為洗脫液，將其在硅膠上純化。產(chǎn)率24.6g(理論值的71％)的黃色結(jié)晶m.p.69-71℃。
類似的并根據(jù)一般的制備方法獲得下述的式(Ⅷ)化合物
(Ⅷ)表2(m=0,n=1)
實施例(Ⅷ-5)
(Ⅷ-5)將7 g(0.0525mol)氯化鋁懸浮于50ml 1,2-二氯乙烷中。然后在5至10℃滴加入5.9g(0.0525mol)氯乙酰氯。將13.5g(0.05mol)4-四氟乙氧基聯(lián)二苯，溶于10ml二氯乙烷中，然后在-10℃進行滴加。再將混合物保持在-10℃一小時，并在室溫下連續(xù)攪拌12小時。將反應(yīng)混合物倒入150ml冰水中，加入乙酸乙酯，并分離掉有機相。有機相用碳酸氫鹽溶液沖洗，然后用水沖洗兩次，干燥并濃縮。粗產(chǎn)物用硅膠純化(二氯甲烷為洗脫液)。得到14.7g淺米色結(jié)晶(理論產(chǎn)率的85％)。熔點74℃。
實施例(Ⅹ-1) (Ⅹ-1)將24.3g(0.055mol)的實施例(Ⅷ-1)的溴化酮導(dǎo)入145ml乙醇/水中。將22.5g(0.33mol)甲酸鈉加入到懸浮液中，然后將混合物加熱至沸騰12小時。蒸發(fā)掉一部分乙醇，并過濾混合物。用水沖洗和過濾后，干燥產(chǎn)物。得到20.7g(理論值的93％)結(jié)晶。m.p.135℃。
類似地并根據(jù)常規(guī)的制備方法得到下述式(Ⅹ)化合物 (Ⅹ)表3(m=0,n=1)
實施例(Ⅺ-1)
(E/Z)(Ⅺ-1)將5g(0.01 8mol)實施例(Ⅹ-2)的4-二氟甲氧苯基-ω-羥基苯乙酮溶于50ml的1,2-二甲氧乙烷中，并加入5ml水。隨后加入1.85g(0.0225mol)乙酸鈉和1.9g(0.0225mol)O-甲基羥基胺鹽酸鹽，并在室溫下攪拌混合物過夜。將反應(yīng)混合物倒入180ml冰水中并通過抽吸過濾，用水沖洗產(chǎn)物并干燥。由此得到5.4g淺米色結(jié)晶，m.p.65-81℃(E/Z混合物43/57)。
類似地并根據(jù)常規(guī)的制備方法得到下述式(Ⅺ)化合物
(Ⅺ)表4(m=0,n=1)
*)由于所得E/Z混合物的熔點范圍非常寬，則熔點不是特征值。
實施例(ⅩⅢ-1)
(ⅩⅢ-1)將9.2g(0.2425mol)的硼酸鈉導(dǎo)入250ml無水THF中，然后在20℃，用10分鐘滴加入27.6g(0.2425mol)三氟乙酸的25ml THF溶液。將14.9g(0.0485mol)實施例(Ⅺ-1)的肟醚，溶于25mlTHF，隨后在15℃用15分鐘，將其滴加入霧狀，無色的反應(yīng)混合物中。在室溫下攪拌混合物2小時，并在沸點連續(xù)攪拌2小時。冷卻后，在大約10℃，小心地加入150ml水，并在室溫下連續(xù)攪拌12小時。過濾混合物，濃縮濾液。用2N HCl攪拌后，抽吸過濾掉白色結(jié)晶，用二氯甲烷沖洗并干燥。
得到13g白色結(jié)晶，m.p.180℃(分解)。
產(chǎn)率理論值的82％。
實施例(ⅩⅢ-2)類似于實施例(ⅩⅢ-1)獲得式(ⅩⅢ-2)的化合物 (ⅩⅢ-2)m.p.1 97℃。產(chǎn)率理論值的91％。
實施例(ⅩⅢ-3)類似于實施例(ⅩⅢ-1)獲得式(ⅩⅢ-3)的化合物 (ⅩⅢ-3)m.p.250℃。產(chǎn)率理論值的53％。
實施例(ⅩⅣ-1) (Ⅹ-1)將1.52g(0.0086mol)的2,6-二氟苯甲酰氯滴加入(在10至20℃)2.5g(0.0086mol)的實施例(ⅩⅢ-1)的2-氨基-2-苯基-(4-二氟甲氧苯基)-乙醇和0.9g(0.009mol)的三乙基胺的50ml THF混合物中。隨后將混合物攪拌3小時并濃縮，產(chǎn)物用二氯甲烷吸收，混合物用水沖洗三次，干燥并濃縮。
得到3.3g淺米色結(jié)晶，m.p.146℃。
產(chǎn)率理論值的83.5％。
類似地并根據(jù)常規(guī)的制備方法得到下述的式(ⅩⅣ)化合物
(ⅩⅣ)表5(m=0,n=1)
實施例(ⅩⅦ-1)
(ⅩⅦ-1)
將10.6g(0.022mol)的實施例(ⅩⅣ-2)的羥基乙基酰胺懸浮于100ml干燥甲苯中。不需要冷卻，滴加入10.5g(0.088mol)的硫酰氯，形成清澈的黃色溶液。將溶液加熱至70℃，并在此溫度下保持2小時。冷卻到0℃后，過濾混合物，并用少量的甲苯?jīng)_洗產(chǎn)物并干燥。
由此得到8.8g(理論值的79％)白色結(jié)晶，m.p.190-192℃。
實施例(ⅩⅦ-2)類似于實施例ⅩⅦ-1得到下式的白色結(jié)晶 (ⅩⅦ-2)m.p.161-164℃(理論值的83％)。
實施例(ⅩⅦ-3) 在5℃，用30分鐘的時間將1 30.4g(0.98mol)的氯化鋁按份加入到53g(0.21 3mol)的2-(2,6-二氟苯甲酰氨基)-2-甲氧-1-氯乙烷，48.4g(0.2mol)的4-乙氧羰基氧聯(lián)二苯和12ml冰醋酸的200ml二氯甲烷溶液的混合物中。在此過程中，反應(yīng)物的顏色從蘭變成紅紫色。將反應(yīng)混合物在5℃攪拌1小時并在10℃攪拌1小時，并小心地倒入冰中，從水中小心地傾析懸浮液并在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中濃縮，剩余物用50ml乙腈處理，抽吸過濾掉已沉淀的結(jié)晶，產(chǎn)率42.8g(理論值的47％)，m.p.209℃。
類似地并根據(jù)制備的常規(guī)方法，獲得下述式(ⅩⅦ)化合物 (ⅩⅦ)表6(m=0,n=1) 應(yīng)用實施例(Ⅰ-8)化合物的實施例 在EP-O 432 661中的實施例142首先將0.22ml(0.005mol)的45％NaOH溶液，然后在0℃，將0.5g(0.005mol)乙基溴化物滴加入1.75g實施例(Ⅰ-8)化合物的10ml二甲基甲酰胺溶液中。在室溫下攪拌混合物2小時，并將混合物倒入50ml冰水中，抽吸過濾掉結(jié)晶，用乙酸乙酯提取濾液，干燥乙酸乙酯相并在真空濃縮。合并結(jié)晶，用20ml二異丙基酯攪拌并用抽吸過濾。產(chǎn)率1.1g(理論值的58％)m.p.148至150℃。
在下述應(yīng)用實施例中，從EP-A-O 432661中已知的式(A)化合物用作對比物 (A)應(yīng)用實施例實施例A菜蛾試驗溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了生產(chǎn)活性化合物的適合的制備物，用1重量份的活性化合物與預(yù)定量的溶劑和預(yù)定量的乳化劑混合，用水稀釋濃縮物得到所需濃度。
通過在所需濃度的活性化合物的制備物中浸沾，處理甘蘭葉(Brassica oleracea)，在葉片仍然潮濕時，用小菜蛾幼蟲(Plutella maculipennis)侵染。
一定時間后，測定殺傷率％。100％意為所有的幼蟲已被殺死；0％意為沒有幼蟲被殺死。
在本試驗中，例如用制備實施例(Ⅰ-2)的化合物，在典型的0.01％的活性化合物濃度下，三天后，殺傷率達100％，且用制備實施例Ⅰ-11的化合物在典型的0.1％的活性化合物濃度下，七天后，殺傷率達100％。
實施例B粘蟲試驗溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了生產(chǎn)活性化合物的適合的制備物，用1重量份的活性化合物與預(yù)定量的溶劑和預(yù)定量的乳化劑混合，用水稀釋濃縮物得到所需濃度。
通過在所需濃度的活性化合物的制備物中浸沾，處理甘蘭葉(Brassica oleracea)，在葉片仍然潮濕時，用草地粘蟲(Spodoptera frugiperda)幼蟲侵染。
一定時間后，測定殺傷率％。100％意為所有的幼蟲已被殺死；0％意為沒有幼蟲被殺死。
在本試驗中，例如用制備實施例(Ⅰ-11)的化合物，在典型的0.1％的活性化合物濃度下，七天后，殺傷率達100％。
實施例C紅葉螨試驗(有機磷抗性/噴霧處理)
溶劑3重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了生產(chǎn)活性化合物的適合的制備物，用1重量份的活性化合物與預(yù)定量的溶劑和預(yù)定量的乳化劑混合，用水稀釋濃縮物得到所需濃度。
對已被各種發(fā)育階段的棉紅蜘蛛(Tetranychus urticae)嚴重侵染的大豆(phaaeolus vulgaris)植株，用所需濃度的活性化合物制備物噴霧。
一定時間后，測定殺傷率％。100％意為所有的幼蟲已被殺死；0％意為沒有幼蟲被殺死。
在本實驗中，例如用制備實施例(Ⅰ-2)的化合物，在典型的0.000032％活性化合物濃度下，七天后，殺傷率達95％，同時已知的化合物(A)僅得到80％的殺傷率。
實施例D多食性蜱若蟲蛻皮試驗供試動物花蜱(Amblyomma variegatum)，已吸食飽的若蟲階段溶劑35重量份的乙烯基乙二醇單甲基醚乳化劑35重量份的壬基酚聚乙二醇醚為了生產(chǎn)適合的制劑，將3重量份的活性化合物與7份上述溶劑-乳化劑混合物混合，并用水稀釋所得乳油得到各種情況下所需濃度。
將已吸食飽的10只幼蟲，在供試活性化合物的制備物中浸沒1分鐘。將動物轉(zhuǎn)移到裝有濾紙片的培替代表面皿(φ9.5cm)中并蓋上蓋。幼蟲在控制環(huán)境的室內(nèi)放置5-6周后，測定蛻皮率。
100％意為所有的動物進行了正常蛻皮；0％意為沒有動物進行正常蛻皮。
在本試驗中，例如用制備實施例(Ⅰ-2)的化合物，在典型的1000ppm的活性化合物濃度下，蛻皮率為0％。
實施例E麗蠅幼蟲試驗/發(fā)育抑制作用供試動物麗蠅幼蟲溶劑35重量份的乙烯基乙二醇單甲基醚乳化劑35重量份的壬基酚聚乙二醇醚為了生產(chǎn)適合的制劑，將3重量份的活性化合物與7份上述溶劑-乳化劑混合物混合，并用水稀釋所得乳油得到各種情況下所需濃度。
大約20只麗蠅幼蟲被放入試驗管中，管中含有大約1cm3的馬肉和0.5ml供試活性化合物制劑。24和48小時后，測定活性化合物的制劑的效果。將試驗管轉(zhuǎn)移到底部捕滿砂子的燒杯中。再過2天后，移去試驗管，數(shù)蛹。
活性化合物制備物的活性的評價是通過計算1.5倍發(fā)育期后出現(xiàn)的蠅數(shù)，和未處理對照的蠅數(shù)。100％意為無麗蠅出現(xiàn)；0％意為所有的蠅都正常出現(xiàn)。
在本試驗中，例如用制備實施例(Ⅰ-2)的化合物，在典型的1000ppm的活性化合物濃度下，活性為100％。
實施例F葉蟬試驗溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了生產(chǎn)活性化合物的適合的制備物，用1重量份的活性化合物與預(yù)定量的溶劑和預(yù)定量的乳化劑混合，用水稀釋濃縮物得到所需濃度。
水稻秧(Oryza sativa)在葉片仍潮濕時，用黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)侵染。
一定時間后，測定殺傷率％。100％意為所有的黑尾葉蟬已被殺死；0％意為沒有黑尾葉蟬被殺死。
在本實驗中，例如用制備實施例Ⅰ-7，Ⅰ-8和Ⅰ-11的化合物，在典型的0.1％的活性化合物濃度下，六天后，殺傷率至少90％。
權(quán)利要求
1．式(Ⅱ)化合物 (Ⅱ)其中R1代表在各種情況下至少具有一個氟原子和另外至少一個氫原子或氯原子的鹵代烷基或鹵代環(huán)烷基，或代表至少具有一個氟原子的鹵代環(huán)鏈烯基，R2代表氫，鏈烯基，鏈炔基，或代表可選擇取代的環(huán)烷基，或代表可選擇取代的環(huán)烷基烷基，或代表可選擇取代的環(huán)鏈烯基烷基，或代表可選擇取代的環(huán)鏈烯基，或代表各自可選擇取代的苯基烷基或萘基烷基，或代表可選擇取代的雜芳基烷基，或代表COR3基，其中R3代表烷基，烷氧基，鏈烯基，鏈烯氧基，或代表各自可選擇取代的環(huán)烷基，環(huán)烷氧基或環(huán)烷基烷氧基，或代表各自可選擇取代的苯基或萘基，或代表NR4R5基，其中R4代表氫或烷基和R5代表烷基，鹵代烷基，或代表各自可選擇取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，或代表各自可選擇取代的苯基或苯基烷基，X代表鹵素，烷基或烷氧基，m代表0,1或2和n代表1或2。
2．式(Ⅶ)化合物 (Ⅶ)其中X,R1,m和n為權(quán)利要求1中所述的定義。
3．式(Ⅷ)化合物 (Ⅷ)其中X,R1,m和n為權(quán)利要求1中所述的定義，Hal代表氯或溴。
4．式(Ⅹ)化合物 (Ⅹ)其中X,R1,m和n為權(quán)利要求1中所述的定義。
5．式(Ⅺ)化合物 (Ⅺ)其中X,R1,m和n為權(quán)利要求1中所述的定義。
6．式(ⅩⅢ)化合物 (ⅩⅢ)其中R1,X,m和n為權(quán)利要求1中所述的定義。
7．式(ⅩⅣ)化合物 (ⅩⅣ)其中R1,X,m和n為權(quán)利要求1中所述的定義。
8．式(ⅩⅥ)化合物 (ⅩⅥ)其中R1,X,m和n為權(quán)利要求1中所述的定義和R6代表烷基。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(Ⅰ)的新的取代聯(lián)苯基噁唑啉,其制備方法,新的中間體以及應(yīng)用取代聯(lián)苯基噁唑啉防治有害動物,其中R,X,m和n為說明書中給定的定義。
文檔編號A01N43/76GK1318536SQ0111126
公開日2001年10月24日 申請日期2001年3月9日 優(yōu)先權(quán)日1994年8月12日
發(fā)明者R·蘭茨施, A·馬霍爾德, W·克雷默爾, C·埃爾德倫, U·瓦晨多爾夫-諾曼, A·特伯格, N·門克 申請人:拜爾公司, 八洲化學(xué)工業(yè)株式會社