專利名稱：電子捕滅蚊蟲用藥片的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及電子捕滅蚊蟲用藥片。
電子捕滅蚊蟲用藥片是把有效殺蟲成分保持在纖維質(zhì)或多孔質(zhì)載體中的制品，通常用于在約140～200℃下加熱來防除蚊子等害蟲的。
作為本發(fā)明的課題，是提供能在10～12小時左右的較長時間內(nèi)有效防除害蟲，特別是蚊子等飛翔性害蟲的電子捕滅蚊蟲用藥片。
經(jīng)過本發(fā)明人等的刻意研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)了含某些特定的擬除蟲菊酯(pyrethroid)化合物以及酯化合物的電子捕滅蚊蟲用藥片顯示出對害蟲，特別是蚊子等飛翔性害蟲具有長時間的效力，于是完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供了含3-(2-甲基-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基芐酯(以下簡稱本化合物)以及酯化合物的電子捕滅蚊蟲用藥片(以下稱為本發(fā)明藥片)。
下面來詳細說明本發(fā)明。
本化合物可以由例如以下的方法來制備。
即，所用的方法是把式(1)所示的羧酸化合物或其酰鹵和式(2)所示的醇化合物反應來制備的方法。
此反應在通常的有機溶劑中進行，必要時在反應助劑存在下進行。
反應時間通常在5min～72hr的范圍，其反應溫度通常為-80℃～200℃，當有機溶劑的沸點不到200℃時在其沸點以下溫度進行，而當有機溶劑的凝固點在-80℃以上時在超過其凝固點的溫度下進行。
式(1)所示的羧酸化合物或其酰鹵和式(2)所示的醇化合物的摩爾比可以適當確定，以1∶1或與此接近的比例來進行為優(yōu)選。
在使用式(1)所示的羧酸化合物時，作為反應助劑可以列舉的是例如二環(huán)己基碳化二亞胺、1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳化二亞胺鹽酸鹽、二羧酸二乙基偶氮酯或二羧酸二異丙基偶氮酯與三苯基膦試劑等，在使用以式(1)所示的羧酸化合物的酰鹵時，可以列舉的反應助劑是例如，三乙胺、4-二甲氨基吡啶、二異丙基乙基胺等叔胺。
作為溶劑，可以列舉的有，例如，甲苯、己烷等烴類、乙醚、四氫呋喃等醚類、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷等鹵代烴類等，它們可以單獨或混合使用。
通過用氣相色譜或液相色譜分析反應液就可以檢測反應的進行與終結(jié)，在反應完了之后，可以通過對反應液進行洗滌、抽提、濃縮等通常的后處理操作來得到本化合物。必要時，也可以由柱色譜、蒸餾等來純化。
式(2)所示的醇化合物可以按特開平4-6694號公報(JP-hei-4-6694A)所述的方法來制備。
在本化合物中存在有基于不對稱碳原子的光學異構(gòu)體和基于環(huán)丙烷環(huán)的幾何異構(gòu)體等的立體異構(gòu)體。本化合物包括所有的具有害蟲防治活性的光學異構(gòu)體及其混合物、所有的具有害蟲防治活性的幾何異構(gòu)體及其混合物。
作為本發(fā)明藥片中的酯化合物，用的是例如不含鹵原子的酯化合物。
還有，作為本發(fā)明藥片中的酯化合物，用的是例如常溫為液體的酯化合物。
以用25℃的蒸汽壓為1×10-11～5×10-6毫米汞柱的酯化合物為優(yōu)選，用1×10-10～1×10-6毫米汞柱的酯化合物為更優(yōu)選。
列舉的本發(fā)明中使用的酯化合物的具體例子有(1)碳原子數(shù)6至10的飽和二元脂肪酸與碳原子數(shù)3至10的醇的二酯，例如，n為4至8的整數(shù)、R和R’為碳原子數(shù)3至10的烷基的以式ROOC(CH2)nCOOR’表示的酯化合物；(2)以羥基或乙酰基取代的碳原子數(shù)4至6的脂肪酸與碳原子數(shù)3至10的醇的酯，例如蘋果酸二酯(malic acid diester)、乙酰基檸檬酸三酯(acetylcitric acid triester)等酯化合物，(3)碳原子數(shù)12至18的飽和一元脂肪酸與碳原子數(shù)3至10的醇的酯，例如R為碳原子數(shù)11至17的烷基、R’為碳原子數(shù)3至10的烷基的以式RCOOR’表示的酯化合物；以及(4)鄰苯二甲酸二酯，例如R和R’為碳原子數(shù)3至10的烷基的以式 表示的酯化合物。
作為這樣的酯化合物的更具體例子列舉的有，例如，己二酸二異癸酯(蒸汽壓2.4×10-7毫米汞柱)、己二酸二異壬酯(蒸汽壓6.2×1O-8毫米汞柱)、己二酸二辛酯(蒸汽壓3.2×10-6毫米汞柱)、己二酸二丁氧基乙氧基乙酯(蒸汽壓2.4×10-8毫米汞柱)、癸二酸二辛酯(蒸汽壓2.1×10-8毫米汞柱)、癸二酸二-2-乙基己酯(蒸汽壓2.1×10-8毫米汞柱)、癸二酸二丁酯(蒸汽壓2.7×10-6毫米汞柱)、壬二酸二-2-乙基己酯、壬二酸二己酯等飽和二元脂肪酸酯、蘋果酸二-2-乙基己酯(蒸汽壓3.1×10-6毫米汞柱)等羥基脂肪酸酯、乙?；鶛幟仕崛□?蒸汽壓1.3×10-6毫米汞柱)等乙酰氧基脂肪酸酯、月桂酸二-2-乙基己酯(蒸汽壓5.4×1O-9毫米汞柱)、棕櫚酸異丙酯(蒸汽壓8.1×10-6毫米汞柱)、肉豆蔻酸異丙酯(蒸汽壓5.5×10-5毫米汞柱)等飽和一元脂肪酸酯、鄰苯二甲酸二異癸酯(蒸汽壓1.O×10-8毫米汞柱)、鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯(蒸汽壓1.4×10-7毫米汞柱)等鄰苯二甲酸酯。這里，括號內(nèi)所表示的蒸汽壓是用Donovan法(由Stephen F.Donovan發(fā)表在Journal of Chromatography A,749(1996)123～129的“Newmethod for estimating vapor pressure by the use of gaschromatography(用氣相色譜估計蒸汽壓的新方法)”一文中報道的方法)求出的在25℃的蒸汽壓。
本發(fā)明藥片中，除了本化合物以及酯化合物之外，也可以適當含有溶劑、色素、抗氧劑、增效劑、穩(wěn)定劑等。
作為本發(fā)明藥片中使用的溶劑可列舉的有，例如，正鏈烷烴系溶劑、異鏈烷烴系溶劑、萘系溶劑等。
作為本發(fā)明藥片中使用的色素可列舉的有，例如，1,4-二丁氨基蒽醌、1,4-二異丙氨基蒽醌、1,4-二(2,6-二乙基-4-甲基苯氨基)蒽醌、1-甲氨基-4-鄰甲苯氨基蒽醌、1-甲氨基-4-間甲苯氨基蒽醌、1-甲氨基-4-對甲苯氨基蒽醌等蒽醌系藍色色素等。這些色素既可以單獨使用，也可以2種以上混合使用，或與顏色不同的其他色素混合使用也可以。
作為本發(fā)明藥片中使用的抗氧劑可列舉的有，例如，二丁基羥基甲苯、丁基羥基苯甲醚、2,2-亞甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚等酚類抗氧劑等。
作為本發(fā)明藥片中使用的增效劑可列舉的有，例如，二(2,3,3,3-四氯丙基)醚(S-421)、N-(2-乙基己基)二環(huán)[2,2,1]庚-5-烯-2,3-二碳酰亞胺(MGK264)、α-[2-(2-丁氧基乙氧基)乙氧基]-4,5-亞甲基二氧-2-丙基甲苯(PBO)等。
作為本發(fā)明藥片中使用的穩(wěn)定劑可列舉的有，例如，苯并三唑類紫外吸收劑、二苯甲酮類紫外吸收劑等紫外吸收劑。
本發(fā)明藥片可以進一步適當?shù)睾衅渌臍⑾x活性成分、忌避活性成分等，由此可以期待進一步提高其效力。
作為其他的殺蟲活性成分，可以列舉的有，例如，丙烯除蟲菊酯(Allethrin)、胺菊酯(Tetramethrin)、炔酮菊酯(Prallethrin)、苯醚菊酯(Phenothrin)、芐呋菊酯(Resmethrin)、苯醚氰菊酯(Cyphenothrin)、氯苯醚菊酯(Permethrin)、氯氰菊酯(Cypermethrin)、溴氰菊酯(Deltamethrin)、四溴菊酯(Tralomethrin)、氟氯氰菊酯(Cyfluthrin)、消蟲菊(Furamethrin)、咪炔菊酯(Imiprothrin)、醚菊酯(Etofenprox)、殺滅菊酯(Fenvalerate)、甲氰菊酯(Fenpropathrin)、滅蟲硅醚(Silafluofen)、四氟菊酯(Transfluthrin)、環(huán)戊烯丙菊酯(Terallethrin)、氟氯菊酯(Bifenthrin)、烯炔菊酯(Empenthrin)、3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷甲酸2-甲基-4-氧-3-(2-丙基)環(huán)戊基-2-烯基酯等擬除蟲菊酯化合物、敵敵畏(Dichlorvos)、殺螟松(Fenitrothion)、殺蟲畏(Tetrachlorvinfos)、倍硫磷(Fenthion)、毒死蜱(Chloropyrifos)、二嗪農(nóng)(Diazinon)等有機磷化合物、殘殺威(Propoxur)、甲萘威(Carbaryl)、惡蟲酮(Metoxadiazone)、丁苯威(Fenobucarb)等氨基甲酸酯化合物、氟丙氧脲(Lufenuron)、定蟲隆(Chlorfluazuron)、氟鈴脲(Hexaflumuron)、氟脲殺(Diflubenzuron)、滅蠅胺(Cyromazine)、1-(2,6-二氟苯甲酰)-3-[2-氟-4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]脲等阻止甲殼質(zhì)形成的物質(zhì)、蚊蠅醚(Pyriproxyfen)、蒙五一五(Methoprene)、蒙五一二(Hydroprene)、雙氧威(Fenoxycarb)等幼若荷爾蒙樣物質(zhì)、新煙堿(neonicotinoido)類化合物、N-苯基吡唑類化合物等。
作為忌避活性成分，可以列舉的有，例如，N,N-二乙基間甲苯(甲)酰胺、苧烯、里哪醇、香茅醛、薄荷醇、薄荷酮、4-異丙基環(huán)庚二烯酚酮、香葉醇、桉葉油素(eucalyptol)、噁二唑酮(Indoxacarb)、蒈烷-3,4-二醇、吡啶-2,5-二甲酸二丙酯、2-(辛基硫)乙醇、2-(2-羥乙基)哌啶-N-甲酸1-甲基丙酯等。
本發(fā)明藥片可以由，例如，把纖維質(zhì)載體或多孔質(zhì)載體在由本化合物及酯化合物，和必要時與溶劑、色素、抗氧劑、增效劑、穩(wěn)定劑、香料等混合得到的溶液中浸漬而制備。
作為纖維質(zhì)載體可以列舉的有，例如，紙漿、纖維素、棉花等天然纖維、聚酯、丙烯酸類等合成纖維、玻璃纖維、石棉等無機纖維等；作為多孔質(zhì)載體可以列舉的有，例如，硅藻土等多孔質(zhì)無機物質(zhì)、素瓷等多孔質(zhì)磁性物質(zhì)、聚氨酯泡沫、聚丙烯泡沫等多孔質(zhì)樹脂等。
通常使用的電子捕滅蚊蟲用藥片的大小約2.2cm×3.5cm×0.28cm，不過并不特別限制于這種形狀，隨藥片的形狀的變化可以使用適當調(diào)整配合組合物的比例。在本發(fā)明中，每1片2.2cm×3.5cm×0.28cm藥片通常含有5～200mg左右的酯化合物、通常含約1～20mg的本化合物、需要時可以含合計量為約0.1～4mg的色素、約2～100mg的穩(wěn)定劑、約2～20mg的香料。
本發(fā)明藥片可以由例如帶加熱器的普通電子捕滅蚊蟲器加熱到約140～200℃來防除害蟲。
可以防除的害蟲列舉的有，例如，各種有害昆蟲、壁虱類等節(jié)足動物，特別是飛翔性害蟲，例如淡色庫蚊(Culex pipiens pallens)、三帶喙庫蚊(Culex tritaeniorhynchus)等庫蚊屬(Culex spp.)、埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白紋伊蚊(Aedes albopictus)等伊蚊屬(Aedes spp)、中華按蚊(Anopheles sinensis)等按蚊屬、搖蚊科(Chironomidae)、家蠅(Musca domestica)、廄腐蠅(Muscinastabulans)、夏廁蠅(Fannia canicularis)等蠅科(Muscidae)、麗蠅科(Calliphoridae)、麻蠅科(Sarcophagidae)、果蠅科(Drosophilidae)、毛蠓科(Psychodidae)、蚤蠅科(Phoridae)、虻科(Tabanidae)、蚋科(Simuliidae)、蟄蠅科(Stomoxyidae)、蠓科(Ceratopogonidae)等雙翅目(Diptera)害蟲。由下面列舉的制備例和試驗例來進一步詳細說明本發(fā)明，不過，本發(fā)明并非僅限于這些例子。
在高80cm、直徑20cm的試驗用圓筒的上部的直徑方向、中心部分架設一個寬7.8cm的金屬制的上述玻璃管用臺座。此臺座上距圓筒中心4cm的位置上對稱開2個與玻璃管內(nèi)徑相同的直徑4cm的洞，把裝入了雌的淡色庫蚊成蟲的上述玻璃管放在此臺座上，使成從試驗用圓筒的下方的氣流穿過玻璃管的狀態(tài)。把直徑20cm、高30cm的觀察用透明樹脂制圓筒按兩者的外徑重疊設置放在試驗用圓筒的上部。
用市售電子驅(qū)蚊器預先在160～170℃加熱0.5h的本發(fā)明藥片1在試驗用圓筒內(nèi)向底面移動，用此電子驅(qū)蚊器繼續(xù)加熱，經(jīng)過一定時間清點已經(jīng)倒下的雌的淡色庫蚊成蟲數(shù)，求出50％供試驗的雌的淡色庫蚊成蟲倒下的時間(KT50值)。除去此玻璃管，進一步用此電子驅(qū)蚊器繼續(xù)加熱。從最初開始加熱的時間(預先在試驗用圓筒外用160～170℃加熱的開始時間)起至4、8和12h之后用新的淡色庫蚊進行同樣的試驗。
還有，分別用本發(fā)明藥片5,9,13,14,15,25按上述同樣的方法在經(jīng)過表1所示時間后對淡色庫蚊進行同樣的試驗。結(jié)果示于表1。
N.D.未測定[實用可能性]根據(jù)本發(fā)明，可以在較長的時間內(nèi)以極好的效果防除害蟲特別是飛翔性害蟲。
權(quán)利要求
1．一種電子捕滅蚊蟲用藥片，該藥片含有3-(2-甲基-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基芐酯以及酯化合物。
2．權(quán)利要求1所述的電子捕滅蚊蟲用藥片，其中，酯化合物為碳原子數(shù)6至10的飽和二元脂肪酸與碳原子數(shù)3至10的醇的二酯。
3．權(quán)利要求2所述的電子捕滅蚊蟲用藥片，其中，酯化合物為己二酸、癸二酸或壬二酸的酯。
4．權(quán)利要求1所述的電子捕滅蚊蟲用藥片，其中，酯化合物是用羥基或乙酰氧基取代的碳原子數(shù)4至6的脂肪酸與碳原子數(shù)3至10的醇的酯。
5．權(quán)利要求4所述的電子捕滅蚊蟲用藥片，其中，酯化合物為蘋果酸或乙?；鶛幟仕岬孽ァ?br> 6．權(quán)利要求1所述的電子捕滅蚊蟲用藥片，其中，酯化合物為碳原子數(shù)12至18的飽和一元脂肪酸與碳原子數(shù)3至10的醇的酯。
7．權(quán)利要求6所述的電子捕滅蚊蟲用藥片，其中，酯化合物為月桂酸、棕櫚酸或肉豆蔻酸的酯。
8．權(quán)利要求1所述的電子捕滅蚊蟲用藥片，其中，酯化合物為鄰苯二甲酸二酯。
全文摘要
使用含有3－(2－甲基－1－丙烯基)－2,2－二甲基環(huán)丙烷甲酸2,3,5,6－四氟－4－甲氧基甲基芐酯以及酯化合物的電子捕滅蚊蟲用藥片可以在較長的時間內(nèi)極為有效的防除害蟲特別是蚊子等飛翔性害蟲。
文檔編號A01N37/02GK1324571SQ01119709
公開日2001年12月5日 申請日期2001年5月16日 優(yōu)先權(quán)日2000年5月19日
發(fā)明者巖崎智則, 松永忠功 申請人:住友化學工業(yè)株式會社