專利名稱：高滲農(nóng)藥制備技術(shù)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及以表面活性劑為特征的高滲農(nóng)藥制備方法。
隨著農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的發(fā)展，農(nóng)作物病、蟲、草害的防治均以化學(xué)防治為主要手段，亦即使用農(nóng)藥進(jìn)行防治。但眾所周之，大多數(shù)不溶于水的農(nóng)藥原藥都是通過添加乳化劑、分散劑、比重調(diào)節(jié)劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、滲透劑等各種助劑和填料，加工成高濃度乳油、懸浮乳劑、可濕性粉劑等劑型，隨后施用時(shí)再加水溶解它們以便噴灑時(shí)附著在植株上，發(fā)揮藥效。但目前農(nóng)藥加工制劑產(chǎn)品的滲透力大多比較低，導(dǎo)致大田噴灑后有95％以上的農(nóng)藥不能發(fā)揮作用而揮發(fā)，這樣不僅造成浪費(fèi)，而且還嚴(yán)重污染了環(huán)境。目前的對(duì)策一般采用兩種方法。一是復(fù)配，即將兩種以上的農(nóng)藥混合配成制劑，增加農(nóng)藥的毒力，起到了緩解害蟲抗藥性的功效。但同時(shí)可能又會(huì)導(dǎo)致害蟲產(chǎn)生復(fù)合抗藥性或多抗性，周而復(fù)始，不利于蟲、病、草害的防治；二是對(duì)不同品種的農(nóng)藥加入增效劑，如增效磷、增效醛、增效環(huán)等。但每一種增效劑只能針對(duì)一些特定的農(nóng)藥品種增效，而不具有一劑多能，限制了應(yīng)用的廣泛通用性。
本發(fā)明的目的是為了提高農(nóng)藥藥效，減少農(nóng)藥用量，降低農(nóng)藥對(duì)環(huán)境的污染，同時(shí)改進(jìn)復(fù)配或加增效劑農(nóng)藥制劑所存在的問題，從而進(jìn)行了制備高滲農(nóng)藥的研究。
本發(fā)明技術(shù)的關(guān)鍵是農(nóng)藥制劑中除加乳化劑外，還必須加入水溶性滲透劑(或濕潤(rùn)劑)，其用量為3-90％，農(nóng)藥制劑的滲透時(shí)間指標(biāo)以20秒-102分鐘為宜。這樣制得的制劑具有較強(qiáng)的滲透力、乳化力、粘著附著力和濕潤(rùn)展布性、且制劑的毒性小、毒力大，性能穩(wěn)定。
本發(fā)明選用的滲透劑根據(jù)制劑種類分為兩類1、乳油、懸浮劑可用液體制劑的滲透劑(或濕潤(rùn)劑)。如JFC、0π類型或者采用7-12碳醇(單一或混合醇為原料均可)單獨(dú)加環(huán)氧乙烷或加環(huán)氧乙烷后再加環(huán)氧丙烷，使?jié)B透力增強(qiáng)(即滲透時(shí)間縮短)的水溶性表面活性劑，它們可以單獨(dú)或混合使用。
2、可濕性粉劑或其它固態(tài)需用水稀釋的制劑。除上述濕潤(rùn)劑外，還可以選用滲透劑T和XP1，亦即陰離子型滲透劑，特殊需要使用陽(yáng)離子或兩性離子類型洗脫劑以及它們的混合物也可以。
總的來講，只要能夠增加農(nóng)藥制劑的滲透力而又不使農(nóng)藥制劑有效成份發(fā)生分解，達(dá)到本發(fā)明所制定的滲透時(shí)間標(biāo)準(zhǔn)的這類滲透劑都可以使用。
滲透時(shí)間的測(cè)定一、材料與儀器燒杯200ml移液管2ml直形刻度量筒100ml玻璃溫度計(jì)0-100℃低溫恒溫水浴打孔器計(jì)時(shí)器棉帆布圓片21支3股×21支4股細(xì)帆布，制成直徑為30mm的圓片備用(用打孔器制取圓片時(shí)應(yīng)戴手套操作以避免用受直接接觸帆布)。
二、測(cè)定步驟用移液管吸取0.4ml試樣，慢慢滴入盛有200ml蒸餾水的燒杯內(nèi)，試樣加完后用玻璃棒慢慢攪勻，置于25±1℃恒溫水浴中，保持燒杯內(nèi)溶液溫度25±1℃，待燒杯液面泡沫消失，將帆布圓片平放于溶液表面后計(jì)時(shí)。當(dāng)帆布圓片沉降至燒杯底部時(shí)，記錄放布至沉降所需時(shí)間(以秒計(jì))，平行測(cè)試10次，取其平均值，將于平均值相距±20秒以上的數(shù)據(jù)剔除。然后再求其平均值，則為滲透時(shí)間。
說明若是固體試樣，則是用萬分之一的天平稱取0.4g試樣(準(zhǔn)確到1/1000)，盛入200ml燒杯中加200ml蒸餾水稀釋，其它測(cè)試方法與步驟則同乳油。
表1不同滲透時(shí)間的10％甲氰菊酯乳油與藥效的關(guān)系
從表1中說明，隨著農(nóng)藥制劑滲透時(shí)間的縮短，藥效不斷增強(qiáng)。從開始增加防效的滲透時(shí)間為120分鐘，最好防治效果的時(shí)間為20秒，因此利用高滲農(nóng)藥制備技術(shù)配制的農(nóng)藥制劑，滲透時(shí)間控制在20秒～120分鐘都能增加農(nóng)藥的防治效果。
表218％氧樂果乳油中不同滲透劑類型對(duì)藥效的影響
由表2可以看出18％氧樂果乳油中加不同的滲透劑類型使制劑的滲透時(shí)間達(dá)到200秒時(shí)其防治爪蚜的效果差不多。這說明滲透劑類型對(duì)藥效的影響不大，但滲透劑不能對(duì)農(nóng)藥的有效成份有分解作用。
滲透劑使用時(shí)可以與乳化劑混用，也可以在配制制劑時(shí)使農(nóng)藥制劑中有乳化劑再加滲透劑。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)與積極效果本發(fā)明可應(yīng)用于農(nóng)藥新品種、已有的農(nóng)藥類型以及復(fù)配制劑。利用本發(fā)明制備的農(nóng)藥制劑具有以下優(yōu)點(diǎn)。
(一)含量低，防治效果好。本發(fā)明配制的農(nóng)藥制劑有效成份含量可比原有配制技術(shù)少40％以上，而殺蟲范圍、使用濃度與原有配制技術(shù)的制劑相同，其防治效果卻相當(dāng)或略高，例如17％高滲久效磷乳油與34％久效磷乳油相比，在同樣稀釋2000倍的條件下防治棉蚜的效果分別為94.5％、92.2％；防治棉鈴蟲的效果分別為87.0％和73.5％。
(二)滲透力強(qiáng)。以甲氰菊酯為例，采用殘留分析方法，在同時(shí)間內(nèi)甲氰菊酯滲入到蟲體內(nèi)的含量為10％，高滲甲氰菊酯乳油比20％滅掃利乳油(甲氰菊酯)高49.5％。
(三)延緩害蟲產(chǎn)生抗藥性。高滲制劑中有效成份比普通制劑減少40％以上，使用時(shí)有效成份的降低對(duì)延緩害蟲產(chǎn)生抗藥性有利。
(四)在化學(xué)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)可選擇最佳配方。
(五)應(yīng)用范圍廣。幾乎所有品種農(nóng)藥只要增加制劑的滲透力就可減少用藥量，提高農(nóng)藥利用率。
(六)減少環(huán)境污染。本發(fā)明制備的農(nóng)藥制劑，由于單位面積上施用農(nóng)藥的有效量比原有制劑少40％以上，污染源物質(zhì)減少，因此減少農(nóng)藥對(duì)環(huán)境的污染。
(七)降低農(nóng)藥制劑的毒性。高滲農(nóng)藥制劑比現(xiàn)有加工技術(shù)制劑的毒性低，使用時(shí)更安全。
(八)降低成本，提高制劑產(chǎn)量。本發(fā)明所制的高滲農(nóng)藥制劑有效成份降低40％以上，其它為助劑。因此，降低了成本，節(jié)約資金與能源；(九)節(jié)約外匯。本國(guó)不能生產(chǎn)需進(jìn)行的國(guó)外農(nóng)藥，采用本發(fā)明加工技術(shù)制備成制劑，可以少進(jìn)口一半以上的原藥，為本國(guó)節(jié)約外匯。
實(shí)施例1高滲制劑乳油的配制技術(shù)以18％高滲氧樂果乳油為例說明采用本發(fā)明配制藥劑的具體技術(shù)。
(1)原料及配方原料名稱 ％(重量比)柴油 10無水乙醇 9～2京4號(hào)(滲透劑) 10～50
(JFC∶0π型＝1∶1)苯 19.4～3.40203B(乳化劑) 463％氧樂果原油 28.6其余為甲苯(2)工藝流程1、高滲乳油的配制按上述比例稱量柴油、甲苯、無水乙醇、苯，裝入1000立升(或500立升和2000立升)反應(yīng)釜中，攪拌10～20分鐘，達(dá)到均勻后加入液體高滲助劑京4號(hào)(若溫度低，滲透劑呈稠狀，需加溫至50℃，使其熔化)，再攪拌均勻(10-20分鐘)，使其全部溶解混勻并測(cè)定pH值達(dá)4-7，方為合格的高滲透油。
2、18％高滲氧樂果乳油的配制在上述已配制合格的高滲乳油中按比例加入已稱量的0203B乳化劑和氧化樂果原油，在反應(yīng)釜中充分?jǐn)嚢杈鶆颍瑴y(cè)定有效成份含量與滲透時(shí)間達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)為合格。若不合格加原料調(diào)節(jié)，直至達(dá)標(biāo)為準(zhǔn)。
實(shí)施例217％高滲久效磷乳油的配方原料名稱 ％(重量比)柴油 10京5號(hào)滲透劑 10～50Δ(JFC∶A20∶1105＝20∶5∶5)95％無水乙醇 25～464％久效磷原油 32其余為甲苯實(shí)施例3 10％高滲甲氰菊酯乳油配方原料名稱 ％(重量比)Δ京7號(hào)(1108∶1005＝1∶1)15～50
二甲苯 21～530.8％甲氰菊酯原油 302201乳化劑 12其余為無水乙醇Δ1108、1105于1005為非離子型滲透劑，由北京海淀齊民生物環(huán)境技術(shù)部和天津助劑廠生產(chǎn)。
實(shí)施例4 10％百草枯水溶劑的配方原料名稱 ％(重量比)20％百草枯水溶劑 50京4號(hào)3095％乙醇 20說明上述實(shí)施例2-4的工藝與實(shí)施例1相同，文中數(shù)字及英文字是廠家產(chǎn)品代號(hào)為非離子表面活性劑。配制時(shí)若原油含量有變化，就用該配方中所用的二甲苯、苯、無水乙醇或95％乙醇來調(diào)節(jié)。
實(shí)施例5 高滲可濕性粉劑的配制技術(shù)25％強(qiáng)力抗蚜威可濕性粉劑的配制技術(shù)(1)原料及配方原料名稱 ％(重量比)90％抗蚜威原粉 18(抗蚜威用量的增減以硅藻土和白碳黑補(bǔ)足)★京8號(hào)(或XP2與滲透劑) 10-50白碳黑 34-22其余為硅藻土★京8號(hào)是9-12碳醇為原料的非離子型滲透劑，北京海淀齊民生物環(huán)境技術(shù)部生產(chǎn)。
(2)工藝流程按比例稱量白碳黑、京8號(hào)、硅藻土、抗蚜威原粉一起盛入高速粉碎機(jī)中粉碎，細(xì)度達(dá)到要求后，抽入混合機(jī)中再加入京8號(hào)，逐步加入并且不斷攪拌，直至混合均勻無顆粒狀為止。
權(quán)利要求
1.一種制備高滲透性乳油、膠懸劑、可濕性粉劑或其它固態(tài)需用水稀釋制劑農(nóng)藥的方法，其特征在于在乳油、膠懸劑、可濕性粉劑或其它固態(tài)需用水稀釋的農(nóng)藥制劑中除加乳化劑外，還必須加入水溶性滲透劑，其用量為制劑總重量的3-90％，加入后的農(nóng)藥制劑的滲透時(shí)間指標(biāo)為20秒-120分鐘。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于在乳油、膠懸劑中，滲透劑為JFC、0π類型。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于在可濕性粉劑或其它固態(tài)需用水稀釋的制劑中，滲透劑選用滲透劑T和XP1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于滲透劑與乳化劑混用，或者當(dāng)農(nóng)藥制劑中存在乳化劑后再加滲透劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征是18％高滲氧樂果乳油的組成按重量計(jì)為柴油為10％，無水乙醇為9-2％，JFC∶0π型＝1∶1的京4號(hào)滲透劑為10-50％，苯為19.4-3.4％，乳化劑0203B為4％，63％氧樂果原油為28.6％，其余為甲苯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征是17％高效久磷乳油的組成按重量計(jì)為柴油為10％，JFC∶A20∶1105＝20∶5∶5的京5號(hào)滲透劑為10-50％，95％無水乙醇25-4％，64％久效磷原油為32％，其余為甲苯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征是10％高滲甲氰菊酯乳油的組成按重量計(jì)為1108∶1005＝1∶1的京7號(hào)滲透劑為15-50％，二甲苯為21-5％，30.8％甲氰菊酯原油為30％，2201乳化劑為12％，其余為無水乙醇。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征是10％百草枯水溶劑的組成按重量計(jì)為20％百草枯水溶劑為50％，京4號(hào)滲透劑為30％，5％乙醇為20％。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征是25％強(qiáng)力抗蚜威可濕性粉劑的組成按重量計(jì)為90％抗蚜威原粉為18％，京8號(hào)滲透劑為10-50％，白碳黑為34-22％，其余為硅藻土。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種高滲農(nóng)藥的制備方法,包括在農(nóng)藥制劑中除加乳化劑外,還必須加入水溶性滲透劑,其用量為3－90%。配制得到的農(nóng)藥制劑的滲透時(shí)間指標(biāo)為20秒－120分鐘。本發(fā)明方法可用于配制任何農(nóng)藥新品種。這種方法能夠降低農(nóng)藥成本,同時(shí)不會(huì)對(duì)殺蟲譜和防治效果產(chǎn)生影響。
文檔編號(hào)A01N25/30GK1354978SQ01142978
公開日2002年6月26日 申請(qǐng)日期2001年12月24日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月24日
發(fā)明者閻子鵬, 閻賀尊 申請(qǐng)人:北京鵬澤科技有限公司, 閻子鵬