專(zhuān)利名稱(chēng)：印楝提取物生產(chǎn)工藝的制作方法
1、本發(fā)明屬生物農(nóng)藥生產(chǎn)工藝領(lǐng)域，具體涉及如何把印楝(Azadurachta indica A.Juss)種子中提取的400多種主要?dú)⑾x(chóng)活性成份的提取物添加各種活性化合物制成不同含量的殺蟲(chóng)劑。
隨著人們健康意識(shí)的不斷提高，生態(tài)環(huán)境的日益惡化，化學(xué)農(nóng)藥的危害日趨嚴(yán)重，生物農(nóng)藥的優(yōu)勢(shì)越來(lái)越明顯，特別是印楝生物農(nóng)藥具有如下三大優(yōu)點(diǎn)害蟲(chóng)不易產(chǎn)生抗藥性；無(wú)殘留，不危害人體健康；對(duì)人畜和害蟲(chóng)天敵無(wú)害，改善生態(tài)環(huán)境。
印楝(Azadurachta indica A.Juss)是楝科楝屬植物中的一種具殺蟲(chóng)活性的綠色黃金植物，人們把它譽(yù)為“生命之樹(shù)”、“綠色之樹(shù)”和“解決全球問(wèn)題之樹(shù)”。印楝中含有400多種殺蟲(chóng)活性成分，其中有100多種是四環(huán)三萜類(lèi)化合物。印楝素A和B的異構(gòu)體和衍生物是殺蟲(chóng)活性最高的活性物質(zhì)，其次是苦味素Salannin、nimbin和Gedunin的殺蟲(chóng)活性較高。通常人們可以用上述幾種化合物作為印楝生物農(nóng)藥的質(zhì)量控制指標(biāo)。
本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的先把印楝種子脫殼，種仁冷榨除油后用超臨界二氧化碳萃取法、超聲波萃取法、有機(jī)溶劑萃取法、微波萃取法提取印楝中的殺蟲(chóng)活性成分。提取物、表面活性劑、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、增效劑、助溶劑、pH調(diào)節(jié)劑制成印楝生物農(nóng)藥可濕性粉劑；提取物配入表面活性劑、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、增效劑、乳化劑、抗光分解劑、PH調(diào)節(jié)劑。制成印楝生物農(nóng)藥乳化劑；印楝提取物、表面活性劑、抗氧化劑、增效劑、抗光分解劑、載體、有機(jī)溶劑和水制成印楝生物農(nóng)藥懸浮劑制劑。
2、本發(fā)明的目的在于提供一整套新型印楝殺蟲(chóng)活性成分的提取工藝，該工藝的特點(diǎn)是，環(huán)保安全、不污染環(huán)境、成本低、收率高、產(chǎn)品穩(wěn)定的實(shí)用型生產(chǎn)工藝。
3、本發(fā)明的目的是通過(guò)下列步驟來(lái)實(shí)現(xiàn)(1)印楝種子脫殼；(2)冷榨出油；(3)超臨界二氧化碳萃取、超聲波、有機(jī)溶劑；(4)低溫濃縮；(5)微波干燥或其它噴霧干燥；4、發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)(1)比中壓柱MPLC和HPLC法穩(wěn)定，產(chǎn)品收率高、產(chǎn)品中有效成份含量穩(wěn)定、易大規(guī)模生產(chǎn)、成本低、不污染環(huán)境。(2)本發(fā)明中所使用的有機(jī)溶劑都是在密閉體系中循環(huán)，其多是無(wú)毒或低毒的有機(jī)溶劑，不危害人體健康。(3)比甲醇法成本低其產(chǎn)品可制成干粉，易與抗氧化劑、抗光分解劑和穩(wěn)定劑混合經(jīng)營(yíng)，增加了產(chǎn)品的穩(wěn)定性和貨價(jià)期。(4)產(chǎn)品不含或含少量油質(zhì)，這樣制成的生物農(nóng)藥在田間使用時(shí)不易產(chǎn)生藥害，提高了殺蟲(chóng)效果。(5)整個(gè)生產(chǎn)工藝中溫度都是控制在活性成分的分解溫度以下，保證活性成分不被破壞。(6)半成品和產(chǎn)品都是控制在活性成分穩(wěn)定的酸堿度范圍內(nèi)。(7)生產(chǎn)過(guò)程是在避光下進(jìn)行，減少了活性成分的損失。
印楝生產(chǎn)工藝實(shí)例一1、印楝種子先脫殼，取脫殼后的種仁20公斤。冷榨出油，除油后的種子餅粉碎，用超臨界二氧化碳萃取法進(jìn)行提取分離，萃取溫度控制在53℃以下，萃取壓力37.5Mpa，改性劑甲醇的加入量為5％，提取制的提取物中的印楝素含量為25％-45％，苦味素含量為5％-15％。實(shí)例二2、印楝種子先脫殼，取脫殼后的種仁20公斤。冷榨出油，除油后的種子餅粉碎，用超臨界二氧化碳萃取法進(jìn)行提取分離，萃取溫度控制在53℃以下，萃取壓力20Mpa，改性劑甲醇的加入量為2％。提取制得的提取物中印楝素含量為3％-10％，苦味素含量為12％-30％。實(shí)例三3、印楝種子先脫殼，取脫殼后的種仁20公斤。冷榨出油，除油后的種子餅粉碎，用超臨界二氧化碳萃取法進(jìn)行提取分離，萃取溫度控制在53℃以下，萃取壓力9Mpa，改性劑甲醇的加入量為1％。提取制得的提取物中印楝素含量為1％-5％，苦味素含量為20％-40％。實(shí)例四4、印楝種子先脫殼，取脫殼后的種仁20公斤，冷榨出油，除油后的種子餅粉碎，用有機(jī)溶劑正乙烷進(jìn)行超聲波萃取，萃取液低溫濃縮后得到苦味素含量為30％-60％。印楝素含量0.5％-5％的提取物，剩下的渣再用甲醇進(jìn)行超聲波萃取，萃取液低溫濃縮后進(jìn)行微波真空干燥，得到印楝素含量為25％-50％和苦味素含量為2％-8％的干粉。實(shí)例五5、印楝種子先脫殼，取脫殼后的種仁20公斤。冷榨出油，除油后的種子餅粉碎，用有機(jī)溶劑石油醚進(jìn)行超聲波萃取，萃取液低溫濃縮后得到印楝素含量為0.3％-4％和苦味素含量為25％-57％的提取物，剩下的渣用乙醇進(jìn)行超聲波萃取，萃取液低溫濃縮后進(jìn)行微波真空干燥，得到印楝素含量為25％-45％和苦味素含量為1％-3％的干粉。實(shí)例六6、印楝種子先脫殼，取脫殼后的種仁20公斤，冷榨出油，除油后的種子餅粉碎，用有機(jī)溶劑正丙醇進(jìn)行微波萃取，萃取液低溫濃縮后得到印楝素含量為0.3％-5％和苦味素含量為30％-20％的提取物。實(shí)例七7、印楝種子先脫殼，取脫殼后的種仁20公斤，冷榨出油，除油后的種子餅粉碎，用有機(jī)溶劑乙醇進(jìn)行微波萃取，萃取液低溫濃縮后得到含量為1％-10％和苦素含量為4％-20％的提取物。實(shí)例八8、印楝種子先脫殼，取脫殼后的種仁20公斤，冷榨出油，除油后的種子餅粉碎，用有機(jī)溶劑甲醇進(jìn)行微波萃取，萃取液低溫濃縮后得到含量為5％-25％和苦素含量為2％-10％的提取物。實(shí)例九9、印楝種子先脫殼，取脫殼后的種仁20公斤，冷榨出油，除油后的種子餅粉碎，用正乙烷進(jìn)行萃取，提取液加入二氯甲烷進(jìn)行萃取分離，二氯甲烷萃取液低溫濃縮后得到含印楝素含量為0.1％-2％和苦味素含量為4％-15％的提取物，正乙烷萃取后剩下渣用甲醇進(jìn)行提取分離，提取液加入乙腈進(jìn)行萃取分離，乙腈萃取液濃縮后得到印楝素含量為0.5％-10％和苦味素含量為1％-5％的提取物。甲醇萃取液低溫濃縮后得到含印楝素2％-20％和苦味素含量為0.2％-2％的提取物。
權(quán)利要求
1.這是一種全新的印楝殺蟲(chóng)活性物質(zhì)的提取制備工藝，原料為干的印楝種子，種子脫殼后，種仁用冷榨法除去大部分的油，得到的種子油約占種仁的25％。在油中加入低極性有機(jī)溶劑(石油醚或正乙烷等)、強(qiáng)極性有機(jī)溶劑(甲醇或乙醇等)進(jìn)行溶劑萃取，萃取液低溫濃縮。除油種子餅粉碎后，進(jìn)行超臨界二氧化碳萃取，萃取溫度在45-60℃之間變化，萃取壓力在0.7-40Mpa之間變化，甲醇改性劑在0.5％-15％之間變化，得到的萃取物中的殺蟲(chóng)活性成份含量為印楝素0.1-50％、苦味素含量2％-60％，其它四環(huán)三萜類(lèi)殺蟲(chóng)活性成份占1％-10％，植物激素和植物蛋白等物質(zhì)占總量的2％-86％。
2.除油種子餅粉碎后，進(jìn)行微波萃取，用有機(jī)溶劑甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、乙酸、乙酸乙脂、乙酸正丁酯、丙酸、三丙基胺、丙酮和正乙烷等進(jìn)行單溶劑或多溶劑萃取，萃取溫度38-55℃，萃取壓力0.01-0.5Mpa，萃取時(shí)間0.5-30分鐘，得到的萃取物中的殺蟲(chóng)活性成份含量為印楝素1％-60％，苦味素的量2％-60％，其它殺蟲(chóng)活性物質(zhì)1％-10％，植物激素和植物蛋白等物質(zhì)占總量的2％-85％。
3.除油種子餅粉碎后，進(jìn)行超聲波萃取，常壓下萃取，用有機(jī)溶劑甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、乙酸、乙酸乙脂、乙酸正丁酯、丙酸、三丙基胺、丙酮和正己烷、石油醚等進(jìn)行單溶劑或多溶劑萃取，萃取溫度38-55℃，萃取時(shí)間0.5-30分鐘，得到的萃取物中的殺蟲(chóng)活性成份含量為印楝素1％-60％，苦味素的量2％-60％，其它殺蟲(chóng)活性物質(zhì)2％-10％，植物激素和植物蛋白等物質(zhì)占總量的2％-85％。
4.除油種子餅粉碎后，有機(jī)溶機(jī)萃取，在常壓室溫下萃取，用有機(jī)溶劑甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、乙酸、乙酸乙脂、乙酸正丁酯、丙酸、三丙基胺、丙酮、正己烷、石油醚和二氯甲烷等進(jìn)行單溶劑或多溶劑萃取，萃取時(shí)間10-180分鐘，得到的萃取物中的殺蟲(chóng)活性成份含量為印楝素1％-60％，苦味素的量2％-60％，其它殺蟲(chóng)活性物質(zhì)2％-10％，植物激素和植物蛋白等物質(zhì)占總量的2％-85％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1超臨界氧化碳萃取工藝的特點(diǎn)是，印楝種子除油后才進(jìn)行超臨界萃取，萃取溫度45℃-60℃之間變化，萃取壓力在0.7-40Mpa之間變化，改性劑甲醇添加量在0.5％-15％之間變化。
6.根據(jù)權(quán)利要求2中所述進(jìn)行微波萃取，用有機(jī)溶劑甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、乙酸、乙酸乙脂、乙酸正丁酯、丙酸、三丙基胺、丙酮和正乙烷等進(jìn)行單溶劑或多溶劑萃取，萃取溫度38-55℃，萃取壓力0.01-0.5Mpa，萃取時(shí)間0.5-30分鐘，得到的萃取物中的殺蟲(chóng)活性成份含量為印楝素1％-60％，苦味素的量2％-60％，其它殺蟲(chóng)活性物質(zhì)1％-10％，植物激素和植物蛋白等物質(zhì)占總量的2％-85％。
7根據(jù)權(quán)力要求3中所述進(jìn)行超聲波萃取，常壓下萃取，用有機(jī)溶劑甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、乙酸、乙酸乙脂、乙酸正丁酯、丙酸、三丙基胺、丙酮和正己烷、石油醚等進(jìn)行單溶劑或多溶劑萃取，萃取溫度38-55℃，萃取時(shí)間0.5-30分鐘，得到的萃取物中的殺蟲(chóng)活性成份含量為印楝素1％-60％，苦味素的量2％-60％，其它殺蟲(chóng)活性物質(zhì)2％-10％，植物激素和植物蛋白等物質(zhì)占總量的2％-85％。
8.根據(jù)權(quán)力要求4、中所述條件溫和，有機(jī)溶機(jī)萃取，在常壓室溫下萃取，用有機(jī)溶劑甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、乙酸、乙酸乙脂、乙酸正丁酯、丙酸、三丙基胺、丙酮、正己烷、石油醚和二氯甲烷等進(jìn)行單溶劑或多溶劑萃取，萃取時(shí)間10-180分鐘，得到的萃取物中的殺蟲(chóng)活性成份含量為印楝素1％-60％，苦味素的量2％-60％，其它殺蟲(chóng)活性物質(zhì)2％-10％，植物激素和植物蛋白等物質(zhì)占總量的2％-85％。
9.根據(jù)權(quán)利要求1、2、3中所述的萃取溶劑其特征是用下列有機(jī)溶劑甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、乙酸、乙酯、乙酸正丁脂、丙酸、三丙基胺、丙酮、正乙烷和石油醚選用其中一種或幾種按一定比例混合作為萃取劑。
全文摘要
印楝提取物中的主要?dú)⑾x(chóng)活性物質(zhì)都是四環(huán)三萜類(lèi)化合物,不同的化合物具有不同的毒理作用,對(duì)不同的害蟲(chóng)具有很高的選擇性,但是這些印楝活性物質(zhì)混合在一起又是廣譜殺蟲(chóng)性的。為了加快印楝生物農(nóng)藥的產(chǎn)業(yè)化發(fā)展,必須找出最有效、最經(jīng)濟(jì)的生產(chǎn)工藝路線,充分利用印楝資源、研制出價(jià)格上人們能夠接受、藥效可與化學(xué)農(nóng)藥比美的印楝生物農(nóng)藥投放市場(chǎng)。印楝生物農(nóng)藥有三大優(yōu)點(diǎn):1.害蟲(chóng)不易產(chǎn)生抗藥性;2.無(wú)殘留、不危害人體健康,對(duì)人畜和害蟲(chóng)天敵無(wú)害;3.改善生態(tài)環(huán)境,其經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)都是很好的。
文檔編號(hào)A01P7/00GK1362020SQ0114552
公開(kāi)日2002年8月7日 申請(qǐng)日期2001年12月27日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月27日
發(fā)明者張楠, 彭黎旭 申請(qǐng)人:海南英得利生物技術(shù)開(kāi)發(fā)有限公司