專利名稱：處理食物和食物接觸表面的酸性的抗微生物組合物及其使用方法
相關(guān)申請的交叉參考本專利申請要求美國臨時申請系列號第60/185,676的利益，后者是由Brian J.Roselle等于2000年2月28日提交的，其以參考文獻的形式并入本申請。
人們尤其渴望能提供有效的，毒理學可接受的組合物用以處理食物，包括水果和蔬菜和/或肉類，該組合物能以濃縮形式出售，用于產(chǎn)生稀釋的低泡液體溶液，其能夠用于實現(xiàn)抗微生物作用和理想地獲得不用去除該組合物的美味的食物。由于稀釋的液體溶液能直接應用于被污染的水果和蔬菜，或通過將被污染的食物類簡單地沉浸到溶液中以保證食物類的所有部分均被處理到而便于使用者使用。稀釋液體的透明度對使用者來講意味著清潔因而是非常受歡迎的。低泡是一項重要的屬性，以使得很快并且容易地去除所有泡沫。如果消費者能夠用通常對于使用來講不安全的水稀釋該濃縮物也是它的優(yōu)點，因為有時只能獲得這樣的水。
本發(fā)明也涉及了更具體的方法，包括一種使得食物，包括農(nóng)產(chǎn)品和/或肉類食用安全的方法，該方法包含在攝入前不久通過直接使用具有約低于5.0的酸性pH值的稀的含水的處理組合物，接觸所述食物的表面，目的是將再污染的機會減少到最小。所述組合物一般包含(a)一種殺死和/或減少處理的表面，優(yōu)選食物表面或食物接觸表面上微生物的有效量的酸，優(yōu)選地是有機酸，其選自檸檬酸，乳酸，蘋果酸，水楊酸，乙酸，己二酸，延胡索酸(fumaric acid)，羥基乙酸，脫氫乙酸，戊二酸，酒石酸，反丁烯二酸(fumaric acid)，琥珀酸，丙酸，烏頭酸，山梨酸，安息香酸，葡萄糖酸，抗壞血酸，丙氨酸，賴氨酸和它們的混合物；優(yōu)選地，有機酸的含量占該稀的含水的處理組合物重量的至少約0.003％，更優(yōu)選至少約0.02％，更更優(yōu)選至少約0.03％；(b)至少約0.003％，優(yōu)選小于約5％，更優(yōu)選小于約2％，更更優(yōu)選小于約1％重量的表面活性劑，表面活性劑優(yōu)選地選自陰離子型表面活性劑，非離子型表面活性劑和它們的混合物；優(yōu)選C6-18的烷基硫酸鹽，磺酸鹽和/或肥皂，更優(yōu)選C12的烷基硫酸鹽如十二烷基硫酸鈉，并且優(yōu)選以足夠的含量存在以減少表面張力和維持粘度小于約50厘泊(“cP”)，優(yōu)選小于約10cP，更優(yōu)選小于約5cP，以幫助使表面潤濕和/或排出(drainage)最大化從而使得剩余物減少到最小，但優(yōu)選小于會影響美味的量的毒理學可接受的除垢表面活性劑；(c)一種幫助穩(wěn)定該溶液界面張力或防止所述表面活性劑沉淀的有效量的穩(wěn)定劑，該穩(wěn)定劑優(yōu)選地選自有機的非離子和聚合的添加劑，鹽和它們的混合物，并且優(yōu)選含量占稀的含水的處理組合物重量的約0.0002％-約3.5％，更優(yōu)選約0.0005-約2.75％，更更優(yōu)選約0.001％-約1％；(d)任選地，一種維持組合物的pH值的有效量的緩沖劑，該緩沖劑優(yōu)選毒理學可接受的有機酸鹽緩沖劑，并且優(yōu)選地選自檸檬酸的鈉，鉀，鎂，銨鹽和它們的混合物；優(yōu)選含量占稀的含水的處理組合物重量的約0.0005％-約3％，更優(yōu)選約0.0015％-約1.5％，更更優(yōu)選約0.0025％-約0.75％；(e)任選地，毒理學可接受的消沫劑；(f)任選地，毒理學可接受的防腐劑；(g)任選地，香料，調(diào)味劑和/或著色劑；和(h)剩余部分(balance)，包含含水的載體，該含水的載體包含水和，任選地，低含量的低分子量的毒理學可接受的有機溶劑，如乙醇，丙三醇等等，和/或次要成分；該稀的含水的處理組合物的pH值約2-約5，優(yōu)選約2.3-約3.5，更優(yōu)選約2.5-約3.2；所述組合物基本上不含毒理學不能接受的任何物質(zhì)，所述組合物能在約少于1分鐘之內(nèi)達到目標微生物的至少1個對數(shù)的減少的目的，任選地，隨后從所述食物上排除和/或干燥所述組合物，甚至不用漂洗所述食物，所述食物即可用于消費和具有期望的美味。
本發(fā)明也包含濃縮的酸性的抗微生物組合物，優(yōu)選粉末狀無水組合物，適合于制備用于在約5.0以下的酸性pH值下處理食物的這種稀釋的組合物，其是通過用水稀釋成使用的濃縮的組合物占稀的含水的處理組合物重量的約0.05％-約5％，優(yōu)選約0.2％-約3％的稀的含水的處理組合物，所述濃縮的酸性的抗微生物組合物包含(a)占所述濃縮的組合物重量的約5％-約95％，優(yōu)選約30％-約85％，更優(yōu)選約60％-約80％的一種酸，優(yōu)選有機酸，該有機酸選自檸檬酸，乳酸，蘋果酸，水楊酸，乙酸，己二酸，反丁烯二酸，羥基乙酸，脫氫乙酸，戊二酸，酒石酸，延胡索酸，琥珀酸，丙酸，烏頭酸，山梨酸，安息香酸，葡萄糖酸，抗壞血酸，丙氨酸，賴氨酸和它們的混合物；(b)占所述濃縮的組合物重量約1％-約80％，優(yōu)選約4％-約25％，更優(yōu)選約6％-約15％的表面活性劑，優(yōu)選地選自陰離子型表面活性劑，非離子物質(zhì)表面活性劑，酸-敏感的兩性表面活性劑和它們的混合物；并且優(yōu)選C6-18的烷基硫酸鹽，磺酸鹽，更優(yōu)選C12的烷基硫酸鹽如十二烷基硫酸鈉；(c)占所述濃縮的組合物重量約0.25％-約70％，優(yōu)選約1％-約55％，更優(yōu)選約2％-約20％的穩(wěn)定劑，優(yōu)選地選自有機的非離子的和聚合的添加劑，鹽和它們的混合物；(d)任選地，一種維持組合物的pH值的有效量的緩沖劑，優(yōu)選毒理學可接受的有機酸鹽緩沖劑，或者對于粉末來講，緩沖劑優(yōu)選地選自碳酸鈉，碳酸氫鈉，堿式碳酸鎂(magnesiumcarbonate hydroxide)和它們的混合物；優(yōu)選其含量占所述濃縮組合物重量的約1％-約60％，更優(yōu)選約3％-約30％，更更優(yōu)選約5％-約15％；(e)任選地，毒理學可接受的消沫劑；(f)任選地，毒理學可接受的防腐劑；(g)任選地，香料，調(diào)味劑和/或著色劑；和(h)剩余部分，包含相容的，毒理學可接受的惰性和/或次要成分。
在上面列表的所有成分中，如果一種成分能被分類到一處以上位置，則其被分類到其可以出現(xiàn)的首次位置。優(yōu)選所有的成分是食品級，更優(yōu)選“一般認為安全”(“GRAS”)，這是由于它們可以被攝入。
本發(fā)明也涉及了用于清潔表面，尤其是食物表面，或食物接觸表面的制品，包含(1)容器，(2)包含有機酸和表面活性劑的酸性的抗微生物組合物，和(3)一套使用說明書。
本發(fā)明進一步涉及了促進食物類(food items)，尤其是農(nóng)產(chǎn)品如水果或蔬菜銷售的方法，該方法包含用酸性的抗微生物組合物接觸所述食物的步驟，該酸性的抗微生物組合物包含有機酸和表面活性劑，以及提供伴隨所述食物的信息標記以便對所述食物的消費者表明/傳達所述食物已被所述酸性的抗微生物組合物處理。
除非另有說明，此處引用的所有文獻以參考文獻的形式并入本文。發(fā)明詳述本發(fā)明涉及一種酸性的抗微生物組合物，用來清潔表面和/或殺死或減少表面，尤其是食物和食物接觸表面上的微生物，所述組合物包含一種有機酸，表面活性劑，優(yōu)選陰離子型表面活性劑，和穩(wěn)定劑。本發(fā)明尤其涉及可被稀釋成稀的含水的處理組合物的濃縮酸性的抗微生物組合物。本發(fā)明進一步包含了使用包含有機酸和表面活性劑的酸性的抗微生物組合物的方法以及含有這種組合物的制品。
本發(fā)明包含在酸性pH條件下，甚至無需漂洗的條件下處理表面如食物，包括農(nóng)產(chǎn)品，特別是水果和蔬菜，(和在下文中描述的用于實施所述方法的組合物)，和食物接觸表面，以在短時間內(nèi)，優(yōu)選在約少于1分鐘內(nèi)，特別是在同時保持被處理食物的美味的情況下，實現(xiàn)微生物減少的目的的組合物，制品，和方法。在其最廣義的方面，本發(fā)明包含一種處理食物以減少食物上微生物含量的方法，所述處理優(yōu)選剛好就在消費之前進行，該方法包含用酸性的抗微生物組合物接觸所述食物表面的步驟，該酸性的抗微生物組合物包含(1)有機酸；(2)表面活性劑，優(yōu)選地選自陰離子型表面活性劑，非離子型表面活性劑和它們的混合物，優(yōu)選含量至少占組合物重量的0.003％；和(3)任選地，一種穩(wěn)定劑；優(yōu)選至少約15秒的一段時間，該組合物優(yōu)選地在對食物的美味產(chǎn)生不利影響的物質(zhì)方面受限制，以使得所述食物在消費前不需要漂洗。
本發(fā)明也涉及了更具體的方法，包括一種使得食物，包括農(nóng)產(chǎn)品和/或肉類食用安全的方法，該方法包含在攝入前不久，通過直接施用具有約5.0以下的pH值的稀的含水的處理組合物，接觸所述食物的表面，從而將再污染的機會減少到最小，所述組合物一般包括(a)一種殺死和/減少被處理的表面，優(yōu)選食物表面或食物接觸表面上微生物的有效量的酸，優(yōu)選有機酸，選自檸檬酸，乳酸，蘋果酸，水楊酸，乙酸，己二酸，延胡索酸，羥基乙酸，脫氫乙酸，戊二酸，酒石酸，反丁烯二酸，琥珀酸，丙酸，烏頭酸，山梨酸，安息香酸，葡萄糖酸，抗壞血酸，丙氨酸，賴氨酸和它們的混合物；有機酸的含量優(yōu)選占稀的含水的處理組合物重量的至少約0.0025％，更優(yōu)選至少約0.015％，并且更更優(yōu)選至少約0.03％；(b)至少約0.003％，優(yōu)選小于約5％，更優(yōu)選小于約2％，并且更更優(yōu)選小于約1％重量的表面活性劑，表面活性劑優(yōu)選地選自陰離子型表面活性劑，非離子型表面活性劑，酸-敏感的兩性表面活性劑和它們的混合物；并且優(yōu)選C6-18的烷基硫酸鹽，磺酸鹽，更優(yōu)選C12的烷基硫酸鹽如十二烷基硫酸鈉，并且優(yōu)選以足夠的含量存在以減少表面張力和維持粘度小于約50厘泊(“cP”)，優(yōu)選小于約10cP，更優(yōu)選小于約5cP，以幫助使表面潤濕和/或排出(drainage)最大化從而使得剩余物減少到最小，但優(yōu)選小于會影響美味的量的毒理學可接受的除垢表面活性劑；(c)一種幫助穩(wěn)定該溶液界面張力或防止所述表面活性劑沉淀的有效量的穩(wěn)定劑，該穩(wěn)定劑優(yōu)選地選自有機的非離子和聚合的添加劑，鹽和它們的混合物，并且優(yōu)選含量占稀的含水的處理組合物重量的大約0.0002％-大約3.5％，更優(yōu)選約0.0005-約2.75％，更更優(yōu)選約0.001％-約1％；(d)任選地，一種維持組合物的pH值的有效量的緩沖劑，該緩沖劑優(yōu)選毒理學可接受的有機酸鹽緩沖劑，并且優(yōu)選地選自粉末形式，該粉末由選自碳酸鈉，碳酸氫鈉，堿式碳酸鎂和它們的混合物形成；并且優(yōu)選含量占稀的含水的處理組合物重量的約0.0005％-約3％，更優(yōu)選約0.0015％-約1.5％，并且更更優(yōu)選約
0.0025％-約0.75％(e)任選地，毒理學可接受的消沫劑；(f)任選地，毒理學可接受的防腐劑；(g)任選地，香料，調(diào)味劑和/或著色劑；和(h)剩余部分，包含含水的載體，該含水的載體包含水和，任選地，低含量的低分子量的毒理學可接受的有機溶劑，如乙醇，丙三醇等等，和/或次要成分；該稀的含水的處理組合物的pH值約2-約5，優(yōu)選約2.3-約3.5，更優(yōu)選約2.5-約3.2；所述組合物基本上不含毒理學不能接受的任何物質(zhì)，所述組合物能在少于約5分鐘之內(nèi)達到目標微生物的至少1個對數(shù)(log)的減少的目的，任選地，隨后從所述食物上排除和/或干燥所述組合物，甚至不用漂洗所述食物，所述食物即可用于消費并且具有期望的美味。
本發(fā)明也包含濃縮的酸性的抗微生物組合物，優(yōu)選粉末狀無水組合物，適合于制備用于在約5.0以下的酸性pH值下處理食物的這種稀釋的組合物，其是通過用水稀釋成使用的濃縮的組合物占稀的含水的處理組合物重量的約0.05％-約5％，優(yōu)選約0.01％-約1％的稀的含水的處理組合物，所述濃縮的酸性的抗微生物組合物包含(a)占所述濃縮的組合物重量的約5％-約95％，優(yōu)選約30％-約85％，更優(yōu)選約60％-約80％的一種酸，優(yōu)選有機酸，該有機酸選自檸檬酸，乳酸，蘋果酸，水楊酸，乙酸，己二酸，反丁烯二酸，羥基乙酸，脫氫乙酸，戊二酸，酒石酸，延胡索酸，琥珀酸，丙酸，烏頭酸，山梨酸，安息香酸，葡萄糖酸，抗壞血酸，丙氨酸，賴氨酸和它們的混合物；(b)占所述濃縮的組合物重量約1％-約80％，優(yōu)選約4％-約25％，更優(yōu)選約6％-約15％的表面活性劑，優(yōu)選地選自陰離子型表面活性劑，非離子物質(zhì)表面活性劑，酸-敏感的兩性表面活性劑和它們的混合物；并且優(yōu)選C6-18的烷基硫酸鹽，磺酸鹽，更優(yōu)選C12的烷基硫酸鹽如十二烷基硫酸鈉；(c)占所述濃縮的組合物重量約0.25％-約70％，優(yōu)選約1％-約55％，更優(yōu)選約2％-約20％的穩(wěn)定劑，優(yōu)選地選自有機的非離子的和聚合的添加劑，鹽和它們的混合物；(d)任選地，一種維持該組合物的pH值的有效量的緩沖劑，優(yōu)選毒理學可接受的有機酸鹽緩沖劑，或者對于粉末來講，緩沖劑優(yōu)選地選自碳酸鈉，碳酸氫鈉，堿式碳酸鎂(magnesiumcarbonate hydroxide)和它們的混合物；優(yōu)選其含量占所述濃縮的組合物重量的約1％-約60％，更優(yōu)選約3％-約30％，更更優(yōu)選約5％-約15％；(e)任選地，毒理學可接受的消沫劑；(f)任選地，毒理學可接受的防腐劑；(g)任選地，香料，調(diào)味劑和/或著色劑；和(h)剩余部分，包含相容的，毒理學可接受的惰性和/或次要成分。
在上面列表的所有成分中，如果一種成分能被分類到一處以上位置，則其被分類到其可以出現(xiàn)的第一個位置。優(yōu)選所有的成分是食品級，更優(yōu)選“一般認為安全”(“GRAS”)，這是由于它們可以被攝入。
對于制備食物，尤其是農(nóng)產(chǎn)品如水果和蔬菜，一種更具體的方法包括將食物暴露于如上描述的具有小于約5的酸性pH值的稀的水溶液中多達約5分鐘的一段時間。
處理食物的酸性方法包含用一種水溶液接觸農(nóng)產(chǎn)品的表面，該水溶液是這樣制得的使用所述濃縮的組合物和不純的水(impure water)配制pH值約2-約5，優(yōu)選約2.3-約3.5，更優(yōu)選約2.5-約3.2的溶液，以提供可以殺死食物表面的微生物的純?nèi)芤?pure solution)。減少食物表面微生物的含量是重要的。
所述處理食物如農(nóng)產(chǎn)品方法的另一種優(yōu)選變化形式包含將此處描述的濃縮的組合物置于容器內(nèi)，該容器伴有使用組合物配制所述稀釋溶液來處理食物的用法說明書。這些用法說明書是很重要的，因為稀釋的量，處理時間，關(guān)于漂洗的具體說明和使用不純的水配制該處理溶液的能力是非直觀的。用法說明盡可能簡單和清楚也很重要，因而使用圖片和圖標是理想的。
組合物的剩余部分(balance)可以包含各種任選的添加劑物質(zhì)，pH調(diào)節(jié)劑，香料或香精，防腐劑，抑泡劑等。
所述濃縮的組合物中的成分優(yōu)選“食品級”，并且按比例選擇和使用以提供基本上透明的(clear)稀釋組合物?！盎旧贤该鳌卑▋H有最小限度的沉淀，優(yōu)選該組合物是“完全透明的”即沒有成分沉淀出溶液。被選擇的成分也應該在貯藏之初和之后具有最小量氣味。對于應用到食物上來講，組合物中沒有令人討厭的氣味是尤其重要的。
為了掩蔽任何討厭的氣味，組合物中可以包含一種食品級或GRAS(在下文中定義)的香料，或香精成分。用于此用途，尤其優(yōu)選的是得自柑橘屬的水果，如柑橘，檸檬，酸橙，柚子，橘子，蜜柑與柚子雜交的植物(tangelos)等的油，這些油含有相當大量的萜烯類物質(zhì)。
用于此處的優(yōu)選的組合物只包含是食品級或GRAS的物質(zhì)，當然包括確認為GRAS的直接食物添加劑，這樣可以防止消費者可能的誤用。傳統(tǒng)地，清洗水果和/或蔬菜的大多數(shù)建議考慮商業(yè)規(guī)模，其中一般有更多的對條件的控制，尤其是漂洗的數(shù)量和徹底性。本發(fā)明包含個人消費者不用漂洗的用途，因此賦予產(chǎn)品額外的安全性是必需的。如果所有的成分是GRAS和/或食品級，那么清洗之后沒有徹底地漂清是無關(guān)緊要的。
美國聯(lián)邦規(guī)章法規(guī)(United States Code of Federal Regulations)，第21標題，173.315章節(jié)“用于水果和蔬菜洗滌或堿液剝皮的成分”描述了以洗滌水果和蔬菜為目的的清洗成分的使用和選擇。這些規(guī)章把可用于直接接觸食物的成分限制在“一般認為安全”(GRAS)所描述的部分，和很少的其它的選擇的成分。這些章節(jié)也對在特定的范圍內(nèi)能使用的物質(zhì)的數(shù)量上提供了一定的限制。然而，對于用不需除去的含水組合物而使得食物安全消費的方法沒有規(guī)定或建議。同樣，也沒有利用物質(zhì)如次氯酸鹽，碘等以可提供理想的美味的低含量來殺死微生物的已知方法。
當用包含陰離子型表面活性劑的酸性水溶液清潔食物和食物接觸表面時，優(yōu)選的方法是在制備稀的含水的處理組合物中用任何可利用的水作為稀釋劑，將濃縮的酸性的抗微生物組合物，優(yōu)選粉末狀的無水組合物配制成稀的含水的處理組合物。濃縮的組合物中加入穩(wěn)定劑有助于通過延遲或消除成分沉淀和/或穩(wěn)定溶液性質(zhì)如界面張力來維持酸和陰離子體系的功效。視覺上，成分沉淀一般可見為一個分離相，其從溶液中形成并且沉淀出來。界面張力的穩(wěn)定往往是難以量化的，但是可以通過測量在一個基質(zhì)上溶液的接觸角而觀測到。
本身可以不安全或者安全飲用的稀釋水本身遇到的普遍問題是，由于在稀釋水中的不能完全與濃縮的酸性的抗微生物組合物相容的溶解的物質(zhì)導致配方成分，尤其是陰離子型表面活性劑從最后的稀的含水的處理組合物中沉淀出來。例如，沒被去離子的稀釋水可能含有高含量的無機鹽如鈣等。酸性條件下，鈣在沉淀硫酸鹽和磺酸鹽陰離子型表面活性劑方面尤其是有問題的。濃縮的組合物中的活性物質(zhì)從稀釋的組合物中完全沉淀出來是非常不希望發(fā)生的，因為這將嚴重地限制該溶液的清潔和抗微生物功效?；钚晕镔|(zhì)的部分沉淀也同樣不希望發(fā)生，因為隨著時間的推移，它負面地影響溶液的清潔和抗微生物功效。
本發(fā)明組合物的優(yōu)選實施方案包括，但不局限在，可稀釋的無水粉末狀濃縮物，片劑，液體濃縮物等等。
這些組合物使用中的變化包括非食物接觸堅固表面，也包括柔軟表面如衣物，地毯，織物等等。作為消毒漂洗，該濃縮的組合物的稀釋物能用來清潔/消毒醫(yī)生工作服，賓館/醫(yī)院亞麻織物，護士制服等等。
由于這些組合物優(yōu)選用于食物和食物接觸表面，則優(yōu)選在毒理學上對人類是安全的成分。食物在稀的含水的處理組合物中被清洗，并且不用新鮮水后-漂洗的情況下，這是特別重要的。在優(yōu)選的組合物中，該組合物的成分有一個人類安全譜系(pedigree)并且顯示在適合與食物一起使用的被批準的列表上。例如，在美國，美國聯(lián)邦規(guī)章法規(guī)(“C.F.R.”)，第21標題列出了預批準的適合于食物用途的成分。預批準的用于食物的成分是直接的食物添加劑和一般認為安全(“GRAS”)的成分。其它被充分地確定為安全，或具有足夠的毒理學和安全性譜系的成分可被加到現(xiàn)有的目錄列表中或通過自身-GRAS確認程序被認可。I.酸性的抗微生物組合物A.有機酸本發(fā)明源自一個意外的發(fā)現(xiàn)，即象此處進一步描述的那樣以適當濃度使用的特定有機酸如檸檬酸，蘋果酸，琥珀酸和安息香酸可以非常有效地抑制微生物，如豬霍亂沙門氏菌和金黃色葡萄球菌。在有表面活性劑，優(yōu)選陰離子型表面活性劑，如十二烷基硫酸鈉(如，購自Albright and Wilson的EmpicolTM)的情況下使用時，這些酸一般具有抗多種微生物的有效的抗微生物的活性，該微生物包括革蘭氏陰性細菌如豬霍亂沙門氏菌和革蘭氏陽性細菌如金黃色葡萄球菌。
通常，依照本發(fā)明有用的溶于水的羧酸具有如下結(jié)構(gòu)R-COOH其中R可以是低級烷基；取代的低級烷基；羥基低級烷基(如HOCH2-)；羧基低級烷基(如HOOC-CH2-CH2-)；羧基，羥基低級烷基(如HOOCCH2CHOH-)；羧基，鹵代低級烷基(如HOOCCH2CHBr-)；羧基，二羥基低級烷基(如HOOC-CHOH-CHOH-)；二羧基，羥基低級烷基(如HOOC-CH2C-C(OH)(COOH)H2-)；低級鏈烯基，羧基低級鏈烯基(如HOOCCH＝CH-)；二羧基低級鏈烯基(如HOOC-CH2C(COOH)＝CH-)；苯基(C6H5-)；取代的苯基(如羥基苯基HO-C6H4-)。其它酸的實例包括羥基低級烷基如乳酸；羧基，羥基低級烷基，如2-甲基蘋果酸；羧基，鹵代低級烷基，如2-氯3-甲基琥珀酸；羧基，二羥基低級烷基，如2-甲基酒石酸；二羧基，羥基低級烷基，如2-甲基檸檬酸；和羧基低級鏈烯基如反丁烯二酸。所述定義只是舉例說明性的而沒有限制意義。此處使用的“低級”指“R”包含1-6個碳原子的酸?！叭〈摹敝?個或更多個氫原子被鹵素原子(F，Cl，Br，I)羥基基團，氨基基團，硫醇基團，硝基基團，氰基基團等取代。優(yōu)選的抗微生物有機酸的實例包括，但不限制在，檸檬酸，乳酸，蘋果酸，順丁烯二酸，水楊酸，乙酸，己二酸，反丁烯二酸，羥基乙酸，脫氫乙酸，戊二酸，酒石酸，延胡索酸，琥珀酸，丙酸，烏頭酸，山梨酸，安息香酸，葡萄糖酸，抗壞血酸，丙氨酸，賴氨酸和它們的混合物。
在有機酸是用化學方法得自其它有機源的情況下，可能期望其具有來自于未經(jīng)遺傳修飾的有機體的起始有機源。例如，可能優(yōu)選包含源自玉米淀粉和糖蜜的檸檬酸的食物洗滌產(chǎn)品，該玉米或甜菜不是來自遺傳修飾的雜種。在一個優(yōu)選的實施方案中，該組合物中的有機酸不是源自遺傳工程修飾的來源。
一些源自有機酸以及非有機酸的酸在單獨或與一種有機酸聯(lián)合使用時也證明是有效的。這些實例包括磷酸，氨基磺酸，草酸。
在一個優(yōu)選的實施方案中，該組合物是濃縮的酸性的抗微生物組合物，其包含的有機酸的含量占該濃縮抗微生物組合物重量的約5％-約95％，更優(yōu)選約30％-約85％，更更優(yōu)選約60％-約80％。酸的含量應該考慮其它成分和推薦的稀釋量以維持期望的溶液pH值。檸檬酸是高度優(yōu)選的具有抗微生物作用的有機酸。優(yōu)選檸檬酸是由于它是天然酸，并且使用到家用的表面，特別是食物接觸表面，以及農(nóng)產(chǎn)品如水果和蔬菜上相對安全。
當該濃縮的酸性的抗微生物組合物被稀釋成稀的含水的處理組合物時，有機酸在稀的含水的處理組合物中的含量占該稀的含水的處理組合物重量的約0.003％-約4.75％，優(yōu)選約0.015％-約4.25％，更優(yōu)選約0.03％-約4％。
B.表面活性劑1.陰離子型表面活性劑可以使用陰離子型表面活性劑，如優(yōu)選被認可用于食物上的，如美國聯(lián)邦規(guī)章法規(guī)(CFR)第21標題所允許的。具體提及的是十二烷基苯磺酸鹽，一般使用的含量多達0.2％，和十二烷基硫酸鈉。CFR中也描述了脂肪醇的環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷加成物的磷酸酯，琥珀酸二辛酯磺酸鹽，2-乙基己基硫酸鹽和單和二甲基荼磺酸鹽。
陰離子型表面活性劑優(yōu)選地選自本領(lǐng)域中已知的物質(zhì)，如C6-18烷基硫酸鹽和或磺酸鹽；C6-15烷基苯磺酸鹽；C6-18烷基醚硫酸鹽；琥珀酸二-C6-10烷基酯磺酸鹽等。對于抗微生物效力和美味來講，優(yōu)選烷基硫酸鹽，尤其是鈉鹽。尤其對于濃縮的無水粉末組合物來講，高度優(yōu)選的陰離子型表面活性劑是十二烷基硫酸鈉。在本發(fā)明的酸性條件下不優(yōu)選鈉和鉀C8-14皂作為單獨使用的表面活性劑。也優(yōu)選這些烷基硫酸鹽和磺酸鹽的混合物。
一般用于濃縮的組合物中的陰離子型表面活性劑的含量占濃縮的組合物重量的約1％-約80％，優(yōu)選約4％-約25％，更優(yōu)選約6％-約15％。在稀的含水的處理組合物中，陰離子型表面活性劑的含量一般占該稀的含水的處理組合物重量的約0.001％-約5％，優(yōu)選約0.002％-約2％，更優(yōu)選約0.003％-約1％。
2.非離子物質(zhì)表面活性劑當使用非離子物質(zhì)表面活性劑時，優(yōu)選地選自本領(lǐng)域中已知的物質(zhì)，如C10-18脂族醇或酸的烯化氧(環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷)加成物，聚山梨醇酯(polysorbate)，葡萄糖的C10-18脂族醇加成物(烷基聚葡糖苷)。理想選擇的特定非離子型表面活性劑在組合物中的濁點在35℃以上。美國聯(lián)邦規(guī)章法規(guī)(CFR)具體描述了分子量約為800的C12-18脂族醇的環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷加成物?？梢砸訮LURAFAC RA-20(BASF)獲得該材料。
如果在本發(fā)明組合物中使用，濃縮的組合物中使用的非離子型表面活性劑的含量占濃縮的組合物重量的約0.5％-約40％，優(yōu)選約2％-約10％，更優(yōu)選約3％-約8％。在稀的含水的處理組合物中，非離子型表面活性劑的含量一般占稀的含水的處理組合物重量的約0.0002％-約2％，優(yōu)選約0.001％-約0.7％，更優(yōu)選約0.002％-約0.4％。
3.酸性表面活性劑和酸-敏感的兩性表面活性劑此處的組合物可以包含酸性表面活性劑如烷基苯磺酸，酸-敏感的兩性表面活性劑和低含量的質(zhì)子化的脂肪族表面活性劑如十二烷酸。
除垢表面活性劑也被用來減少表面張力和控制粘度。稀的處理組合物具有低粘度，一般小于約50，優(yōu)選小于約10，更優(yōu)選小于約5是非常令人期望的。低粘度可通過促進散布到食物表面，尤其是有層，皺等地方來改善處理的完全性。低粘度也能改善排出，從而去除至少某些污物。如果期望干燥，低粘度也能改善干燥的速度。因而，除垢表面活性劑在處理方面提供了非常重要的優(yōu)點。
與一種有機酸如檸檬酸結(jié)合使用，除垢表面活性劑可改善抗微生物作用。該表面活性劑，并且尤其是烷基硫酸鹽的存在提供了改善了的殺傷和/或殺傷率，尤其是在短時間和/或較低pH的條件下。
除垢表面活性劑不影響美味是重要的。因此，其含量應當是低的。
如果在本發(fā)明組合物中使用，濃縮的組合物中的酸性表面活性劑和/或酸-敏感的兩性表面活性劑的含量占濃縮的組合物重量的約0.5％-約40％，優(yōu)選約2％-約10％，更優(yōu)選約3％-約8％。在稀的含水的處理組合物中，酸性表面活性劑和/或酸-敏感的兩性表面活性劑的含量一般占該稀的含水的處理組合物重量的約0.002％-約2％，優(yōu)選約0.001％-約0.7％，更優(yōu)選約0.002％-約0.4％。
C.穩(wěn)定劑本發(fā)明組合物中進一步包含了一種有機的或無機的穩(wěn)定劑，優(yōu)選地選自選擇的非離子物質(zhì)，聚合的物質(zhì)，電解質(zhì)和它們的混合物。本文使用的穩(wěn)定劑優(yōu)選地沒有鈣。穩(wěn)定劑或穩(wěn)定劑的混合物以能防止或延緩隨著時間的推移的表面活性劑沉淀和/或?qū)⑷芤航缑鎻埩ψ兓瘻p到最少所需的含量加入。非離子物質(zhì)和聚合的物質(zhì)一般比陰離子型表面活性劑更疏水，優(yōu)選以小于該表面活性劑的量加入，或以最低限度地促進對表面活性劑的期望的穩(wěn)定作用的量加入。當加入電解質(zhì)時，其為具有一價，二價或三價陽離子的水溶性鹽。合適的電解質(zhì)包括鈉，銨，鎂，鉀和/或鋁的氯化物，硫酸鹽，硝酸鹽，碳酸鹽和它們的混合物。一種優(yōu)選的鹽是硫酸鎂。不優(yōu)選鈣鹽，并且如所述提到的，穩(wěn)定劑不含鈣。應考慮到鹽對最終使用溶液的pH影響，并且鹽應同酸結(jié)合加入，目的是使最終溶液的pH值不超出優(yōu)選的pH范圍。
一般聚合體和非離子物質(zhì)包括聚丙二醇，丙二醇的聚氧化烯衍生物(如以商品名Pluronic購自BASF的非離子物質(zhì))，聚山梨醇酯和它們的混合物。在包含優(yōu)選的陰離子型表面活性劑如十二烷基硫酸鈉的組合物中高度優(yōu)選這些穩(wěn)定劑。穩(wěn)定劑趨向于維持溶液中的表面活性劑和防止它們從溶液中沉淀出來。此處優(yōu)選的穩(wěn)定劑是聚丙二醇。
在本發(fā)明組合物中適合于作為穩(wěn)定劑的聚丙二醇包括在去離子水中溶解性小于相應表面活性劑的聚丙二醇。優(yōu)選的分子量大于約400。優(yōu)選的聚丙二醇穩(wěn)定劑是可得自Dow化學的聚丙二醇2000。
本發(fā)明濃縮的組合物中使用的穩(wěn)定劑的量一般占濃縮的組合物重量的約0.25％-約70％，優(yōu)選約1％-約55％，更優(yōu)選約2％-約20％。在稀的含水的處理組合物中，穩(wěn)定劑的使用量一般占稀的含水的處理組合物重量的約0.0002％-約3.5％，優(yōu)選約0.0005％-約2.75％，更優(yōu)選約0.001％-約1％。
該穩(wěn)定劑發(fā)揮維持溶液中本發(fā)明的表面活性劑存在的作用。在優(yōu)選的濃縮無水粉末組合物中，當稀釋粉末組合物時，穩(wěn)定劑發(fā)揮抑制表面活性劑從溶液中沉淀出來的作用。該穩(wěn)定劑優(yōu)選足夠疏水的，并且在本組合物中一般以相對于該組合物中使用的表面活性劑的量的量來使用。
當本發(fā)明組合物中既包含表面活性劑，尤其是陰離子型表面活性劑，又包含穩(wěn)定劑時，通常，穩(wěn)定劑和表面活性劑的比例是穩(wěn)定劑比表面活性劑約10∶1-約1∶20，優(yōu)選約3∶1-約1∶15，更優(yōu)選約1∶1-約1∶10。在一個優(yōu)選的實施方案中，穩(wěn)定劑對表面活性劑的比例約是1∶3。
D.緩沖劑體系任選地，但是優(yōu)選地在此處的本發(fā)明組合物中使用毒理學可接受的酸性緩沖劑以維持產(chǎn)品的pH值在期望的范圍內(nèi)。為了易于配制，通常期望這種酸性緩沖劑是它們的鈉鹽形式，尤其在利用陰離子表面活性劑如十二烷基硫酸鈉的無水粉末狀的濃縮的組合物中。與烷基硫酸鹽/磺酸鹽表面活性劑如烷基硫酸鈉和烷基苯磺酸鈉結(jié)合使用時，鈉鹽緩沖劑比鉀鹽緩沖劑更優(yōu)選。當使用有機酸以達到酸性pH時，將這種酸的鹽作為緩沖的化合物通常是方便的。例如，檸檬酸鈉可以與檸檬酸結(jié)合使用。當酸與一種更堿性的鹽同時存在時，該方法也有助于形成原位緩沖劑，從而當形成溶液時，部分酸與該更堿性的緩沖劑反應中和一部分的該酸，并且在此過程中從這種酸形成緩沖鹽。例如，碳酸鈉或正磷酸鈉可中和檸檬酸從而形成檸檬酸和檸檬酸鈉的緩沖組合。
對于粉末狀濃縮的組合物，原位緩沖劑體系的一個優(yōu)選實施方案包含用一種碳酸鹽作為緩沖劑。當一些酸被中和在原位形成相應的緩沖鹽時，伴隨著副產(chǎn)品二氧化碳的釋放。二氧化碳的釋放能提供視覺上-可察覺的該溶液是酸性的和有活性的信號的有益功能。還表明該釋放二氧化碳的過程有助于促進粉末濃縮物的溶解和有助于分散其它功能性的添加劑。
碳酸鈉，碳酸氫鈉，堿式碳酸鎂和它們的混合物是優(yōu)選的碳酸鹽緩沖劑。
本發(fā)明組合物的pH值優(yōu)選地大于約2，并且為了消費者的安全它尤其不能包含大量的酸，尤其是當該組合物不從被處理表面，特別是食物表面完全去除的時候。如果組合物的pH值大于約5，它的抗微生物效力就被明顯地降低了。如果本發(fā)明組合物的pH值約小于2，那么組合物會具有關(guān)于表面和人類安全性的問題。本發(fā)明組合物的pH值一般應該為約2-約5，優(yōu)選約2.3-約3.5，更優(yōu)選約2.5-約3.2。
此處優(yōu)選的泡騰緩沖劑選自碳酸鈉，碳酸氫鈉，堿式碳酸鎂和它們的混合物。本發(fā)明濃縮的組合物中使用的緩沖劑的含量一般占濃縮的組合物重量的約1％-約60％，優(yōu)選約3％-約30％，更優(yōu)選約5％-約15％。在稀的含水的處理組合物中，緩沖劑的含量一般占稀的含水的處理組合物重量的約0.0005％-約3％，優(yōu)選約0.0015％-約1.5％，更優(yōu)選約0.0025％-約0.75％。
為了維持適當pH值，一般有機酸和緩沖劑的量要謹慎選擇。如果有機酸和緩沖劑的含量未經(jīng)謹慎選擇，則所得的溶液的pH值可能在期望范圍之外，或者在優(yōu)選的pH值下，該溶液的緩沖能力可能減少，限制該清潔溶液的強度或微生物有效性。本發(fā)明組合物優(yōu)選包含的有機酸和緩沖劑的比例是有機酸比緩沖劑為約100∶1-約1∶10，更優(yōu)選約50∶1-約1∶5，甚至更優(yōu)選約20∶1-約1∶1。
E.消沫劑在本發(fā)明組合物中可任選地使用低含量的泡沫抑制物或消沫劑，尤其是在需要得到適合于潤濕和/或功效的特定表面活性劑含量，但在例如，農(nóng)產(chǎn)品的洗滌中產(chǎn)生的泡沫的程度卻期望保持低水平的情形下。消沫劑的含量可結(jié)合使用的表面活性劑的類型和含量來調(diào)節(jié)。
合適的消沫劑包括美國聯(lián)邦規(guī)章法規(guī)21 CFR 173.340中列出的物質(zhì)，它們通過參考文獻的形式并入本文。
獲自Dow Corning的消沫2-4293，和獲自Dow Corning的DC-4270和DC-4242在此處可用作消沫劑。
上文中描述的作為穩(wěn)定劑的聚丙二醇除了作為溶液中表面活性劑的穩(wěn)定助劑外，也可用來控制泡沫。
F.香料和/或調(diào)味劑和著色劑大多數(shù)硬表面清潔產(chǎn)品包含一些香料來提供嗅覺美學的優(yōu)點，并且用以克服產(chǎn)品可能有的任何一種“化學氣味”。在這些香料中的一小部分的高度揮發(fā)性的，低沸點(具有低沸點)的香料成分的主要功能是改善產(chǎn)品本身的芬芳氣味，而不是對被清洗表面的隨后的氣味產(chǎn)生影響。然而，一些低揮發(fā)，高沸點的香料成分能提供給該表面一種清新的和清潔的印象，并且這些成分沉淀和存在于該干燥表面上有時也是另人期望的。為了本發(fā)明的目的，所采用術(shù)語“香料”包括那些可給予產(chǎn)品美學嗅覺益處的成分。這些成分可包括傳統(tǒng)的香料，天然提取物，香精和調(diào)味劑。優(yōu)選那些更可溶于水和/或更揮發(fā)性的香料以將斑點和膜的形成減到最小。本發(fā)明中使用的所有香料在使用的量必須是食品級或GRAS的，目的是符合本發(fā)明的必要特性。特別有用的是那些給予本組合物柑橘屬或酸橙的特征的香料。用于此的一些香料在1992年4月28日批準的Michael的美國專利5,108,660，第8列，第48-68行，和第9列，第1-68行和第10列，1-24行中更詳細地進行了描述，所述專利，尤其是所述的具體的部分通過參考文獻的形式并入本文。
調(diào)味劑可作為附加的成分任選地加入來進一步增加產(chǎn)品的美學。盡管本發(fā)明組合物處理食物表面的正常用法一般包括漂洗步驟，但也有漂洗是不可得的或者甚至不理想的情況(如在水可能被污染的地方)。在這種情況下，可摻入調(diào)味劑或香化劑以緩和可能伴隨食物表面的任何殘留的酸而存在的任何酸澀味。
調(diào)味劑一般包括那些典型地用于食物上的，和包括提取物及人造香料。優(yōu)選香草，水果香料等。適合在組合物中使用的香化劑包括天然的和人造增甜劑如蔗糖，果糖，葡萄糖，轉(zhuǎn)化糖，山梨醇，天冬甜素，糖精。
盡管對于固體產(chǎn)品如粉末和片劑來講，白色可使其有干凈的感覺，但有時任選加入的著色劑可進一步增加或區(qū)分產(chǎn)品的美學外觀。這在可稀釋的粉末和片劑中最普遍，但也可用于液體。食品級的著色劑是優(yōu)選的物質(zhì)。色彩范圍可從用于液體和粉末的單色到用于粉末和片劑的混合色。也優(yōu)選粉末和片劑中的斑點。通常，當使用色彩時，優(yōu)選的色彩是那些在食物中象水果和蔬菜中所見的色彩。象蘋果的紅色，象酸橙或椰菜的綠色，象橙的橙色，象檸檬的黃色是理想的色彩。
G.其它任選的物質(zhì)在某些情況下，任選的材料保護添加劑可能帶來好處。在稀釋水中含有高氯化物含量的情形下，酸性環(huán)境可導致對金屬的腐蝕率的增加。能與該表面相互作用并且提供材料保護的物質(zhì)可能是理想的。酸性的抗微生物組合物的制造方法該酸性的抗微生物組合物可通過將各種組合物的成分混合在一起來制造。通常，任何一種的分批或連續(xù)的粉末混合裝置都可用于制造本發(fā)明的優(yōu)選的粉末狀組合物。為易于處理，優(yōu)選Ribbon混合器或Littleford混合器。
然而，在制造包含一種有機酸，碳酸鹽和液體成分的優(yōu)選的濃縮的粉末狀組合物時，有可獲得穩(wěn)定的和自由流動的粉末組合物的優(yōu)選的處理技術(shù)。加入液體成分，如聚丙二醇，聚山梨醇酯，調(diào)味劑等，可增加粉末混合物的粘結(jié)性到混合物的流動性出現(xiàn)問題的點。通常，縮小干燥(無水)的粉末成分的顆粒大小，如組合物中的酸，表面活性劑或碳酸鹽源，可在液體成分引起流動性問題時有助于混合物的流動性。當產(chǎn)品仍然處于干燥濃縮的形式時，液體成分在某些情況下也能促進有機酸和碳酸鹽源之間的緩慢反應，這可通過二氧化碳氣體的釋放而得到證明。為了防止粉末中酸-碳酸鹽反應，優(yōu)選的方法是用稠密的粒狀碳酸鹽和粗糙的有機酸源代替精細粒徑的物質(zhì)。這有助于將反應物的表面面積減到最小。其它干燥的非反應物質(zhì)隨后優(yōu)選以較細的顆粒大小加入，目的是吸附液體以減小總產(chǎn)品的粘結(jié)性，并且進一步作為一個屏障，抑制混合物中酸和碳酸鹽之間的相互作用。當配方中可使用的以為了流動性的較細粉末形式加入的非反應物質(zhì)的量不足以減小粘結(jié)性時，那么為了此目的，一些碳酸鹽可能被替代。在需要使用減小的顆粒大小的碳酸鹽時，優(yōu)選使用較小反應性的形式。優(yōu)選碳酸鎂超過碳酸鈉，優(yōu)選碳酸鈉超過碳酸氫鈉。其它可能與該液體負面地相互作用或在制備過程中對剪切敏感的成分優(yōu)選最后加入。
在用于制造本發(fā)明優(yōu)選的濃縮粉末組合物的方法中，成分加入的優(yōu)選順序是(1)一種有機酸，作為基劑(base)，其隨后液體成分包被；(2)用來控制粘結(jié)性和促進酸從碳酸鹽中分離出來的精細地分散的具有較小的顆粒大小的物質(zhì)隨后被加入以便包被該有機酸-液體混合物；(3)如果需要，可以加入一些磨碎的碳酸鹽，優(yōu)選較小反應性的種類；(4)余量的碳酸鹽與其它可與該液體相互作用或是剪切敏感的物質(zhì)一起加入。
II.制品本發(fā)明也包含用于清潔和處理食物和/或食物接觸表面的制品，該制品包含(a)容器，(b)酸性的抗微生物組合物，和(c)一套使用說明書。
A.容器對于液體濃縮物，適合本發(fā)明的容器包括，易于將產(chǎn)品遵照用法說明書注入定量給料容器的塑料瓶，或具有自帶的定量給料機制便于正確定量給料的瓶子。對于片劑和粉末，優(yōu)選箔袋(foil pouch)和香料袋(sachet)。在片劑或粉末狀組合物包含碳酸鹽源的情況下，該袋或香料袋應該可提供一個屏障，如箔封閉，足可防止?jié)駳獾竭_產(chǎn)品，濕氣到達產(chǎn)品可導致二氧化碳的提早釋放反應。此時，單使用劑量的包裝是特別方便的。在泡騰粉或片劑被包裝在多重使用的容器內(nèi)的情況下，應可以再密封容器以把濕氣排除在外和延長產(chǎn)品的穩(wěn)定性。此時，帶有螺旋或撳鈕蓋的塑料容器是有用的。
B.酸性的抗微生物組合物該制品可以包含如上文中描述的酸性的抗微生物組合物，包含一種有機酸和表面活性劑，優(yōu)選陰離子型表面活性劑。在一個優(yōu)選的實施方案中，該制品包含如上文中描述的酸性的抗微生物組合物，該酸性的抗微生物組合物包含有機酸，陰離子型表面活性劑和穩(wěn)定劑。
C.一套用法說明書該制品進一步包含一套用法說明書，該說明書包含用本發(fā)明的酸性的抗微生物組合物接觸無生命的表面，優(yōu)選食物表面，更優(yōu)選農(nóng)產(chǎn)品如水果和蔬菜表面的說明。這套用法說明書包含實施下文中描述的方法的說明。這套用法說明書一般伴隨該制品的容器。此處使用的“伴隨”表示該用法說明書既可直接印刷在容器本身上，也可以不同的方式介紹，包括但不局限于，小冊子，印刷品廣告，電子廣告和/或口頭交流，以便將這套用法說明書傳達給使用該制品的消費者。
當該組合物是濃縮的，干燥或無水的粉末組合物時，這套用法說明書可進一步包含首先用水稀釋粉末組合物，然后接觸被處理表面的說明。用法說明書優(yōu)選地指導消費者用至少約75份，優(yōu)選約至少95份，并且更優(yōu)選約99.5份的水稀釋濃縮的粉末組合物。
III.使用方法在其最廣義上，清潔和/或減少表面，尤其是食物表面或食物接觸表面上的微生物的本發(fā)明的方法包含用包含有機酸和表面活性劑，尤其是陰離子型表面活性劑的酸性的抗微生物組合物接觸表面。
本發(fā)明的優(yōu)選方法包含用包含一種酸，優(yōu)選有機酸，及一種表面活性劑，優(yōu)選陰離子型表面活性劑的酸性的抗微生物組合物接觸表面，優(yōu)選食物表面或食物接觸表面，并且在去除該組合物，即通過漂洗或擦試表面的組合物前，使該組合物在表面上保持至少約15秒，優(yōu)選至少約1分鐘，并且更優(yōu)選約至少約5分鐘，以在表面上提供抗微生物效力。此處使用的“抗微生物效力”表示表面上微生物總的對數(shù)減少至少約1，優(yōu)選至少約2，更優(yōu)選約減少3個對數(shù)。
該方法優(yōu)選包含用如上文所述的酸性的抗微生物組合物接觸表面。酸性的抗微生物組合物是濃縮的組合物時，該方法可進一步包含用包含水的溶劑稀釋濃縮的組合物以形成稀的含水的處理組合物，其中用足夠的溶劑稀釋濃縮的組合物以便提供含量為約0.0025％-約4.75％，優(yōu)選為約0.15％-約4.25％，更優(yōu)選為約0.03％-約4％的有機酸和含量為約0.0005％-約5％，優(yōu)選為約0.002％-約2％，更優(yōu)選為約0.003％-約1％的表面活性劑。
本發(fā)明也包含促進食物類，包括農(nóng)產(chǎn)品如水果和蔬菜的銷售的方法，該方法通常包含用一種包含有機酸和表面活性劑的酸性的抗微生物組合物，優(yōu)選本發(fā)明的酸性的抗微生物組合物接觸該食物類(如上文中描述那樣)，以及提供伴隨所述食物類的信息標記，如廣告，標識語，小冊子，張貼物，標志或其它印刷物品，以將這些食物類已用酸性的抗微生物組合物處理的信息顯示/傳達給所述食物的消費者。提供該信息標記是本方法的一個重要部分，因為傳達給消費者這些信息可使消費者對這些食物類，尤其是農(nóng)產(chǎn)品，如水果和蔬菜上的殺蟲劑，蠟，細菌等的含量已被減少有把握。實際上，對于那些如有其它的選擇就不會消費或購買未經(jīng)組合物處理以便清洗和減少該食物類上的微生物的食物類的消費者，當將這些食物類已被處理的信息傳遞給他們時，他們會被影響來消費或購買這些食物類。
這種信息標記的一個非限制實施例是包含用來處理這些食物類的酸性的抗微生物組合物的商標名稱的標記，其中顯示該標記伴隨被處理的食物類。在這個實施例中，消費者易于確定這些食物類已被處理，因此對于人類消費是安全的。
本發(fā)明的非限制實施例如下。實施例I這個實施例說明各種酸性組合物的抗微生物效力。組合物A，B，C和D是濃縮的粉末組合物，并且用水按照特定的稀釋因子(克/升)稀釋形成稀的含水的處理組合物。然后，在一標準的懸浮測試中評價該稀的含水的處理組合物對大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抗微生物效力。所使用的懸浮測試是改進的AOAC殺菌和洗滌劑衛(wèi)生消毒作用測試。
在1升純水中稀釋的樣品A，B，C和D的抗微生物效力。數(shù)據(jù)表示在給定的時間的總的對數(shù)減少
實施例II下列實施例證明帶有穩(wěn)定劑聚丙二醇(如PPG2000)的酸性陰離子組合物對在沒有該穩(wěn)定劑的硬水中將難以有效地潤濕的農(nóng)產(chǎn)品(椰菜)保持有抗微生物效力。
制備濃縮的粉末組合物E和F，并且以每升水5克組合物的含量溶解在去離子的硬水(10gpg)中形成稀的含水的處理組合物。隨后，在椰菜樣品上測試該稀的含水的處理組合物的抗微生物效力。
用包含每毫升≥108cfu細菌的細菌溶液接種椰菜樣品。將100微升的這種溶液施用到該表面使得每塊椰菜約帶有106-107cfu的細菌。沉積等量的小斑點以促進干燥。干燥30分鐘后，將樣品放到50毫升的稀的含水的處理組合物中浸泡5分鐘。浸泡5分鐘后，在被消化(stomatch)前，將樣品移到50毫升中和劑中2分鐘，并且隨后鋪平板以計數(shù)經(jīng)過該處理存活的生物體的數(shù)量。如下表數(shù)據(jù)顯示，令人驚訝地，在0-10gpg的范圍內(nèi)，與200ppm次氯酸鹽漂白劑相比，該酸性-陰離子體系保持著相同或更好的抗微生物活性。
組合物E被進一步檢測對椰菜上沙門氏菌屬(Salmonella)和李斯特菌屬(Listeria)的抗微生物效力，結(jié)果相似。
實施例III評估為了改善溶解性而以片劑形式加入碳酸鹽源對含有穩(wěn)定劑吐溫TM81(TweenTM81)的陰離子酸性體系的作用。計算該碳酸鹽源以便在溶液中提供如檸檬酸/檸檬酸鈉型的酸-緩沖劑比。
制備組合物G和H并且均被壓成5克的片劑。隨后，將每個片劑放到1升的自來水中，并且通過視覺外觀和跟蹤pH值下降來觀察溶出率。當置于水中時，組合物H具有有助于溶解該組合物的泡騰作用，但組合物G卻沒有。在6.5分鐘時，組合物H基本上完全溶解，而組合物G在同樣的時間段內(nèi)僅僅是部分溶解。在6.5分鐘時，H的pH值是2.96，而G的pH值是6.6。利用過剩的酸與碳酸鹽源反應形成酸/酸鹽緩沖劑體系的方法可明顯地改善溶解性。
實施例IV用中等和高硬度的水稀釋組合物I和J來確定穩(wěn)定劑聚丙二醇(如PPG2000)的作用。
制備組合物I和J并且溶解到具有20格令/加侖硬度的1升水中。10分鐘后，將新鮮的椰菜頭的樣品浸在每種溶液中10秒，然后從溶液中移出，并且觀察確定每種組合物的潤濕能力。組合物I溶液比組合物J溶液視覺上潤濕得更好，并且外觀更綠些。在另外的20分鐘后，浸入新鮮的椰菜10秒的結(jié)果與在10分鐘時觀察到的結(jié)果相同。
復制組合物I和J。將這些組合物溶解到約有8格令/加侖硬度的2升水中，標稱的濃度為2.5克/升。同上，將新鮮椰菜頭浸入兩種溶液中10秒，然后觀察每種組合物的潤濕能力。組合物I溶液比組合物J溶液視覺上潤濕得更好，并且外觀在視覺上更綠些。實施例V將下列組合物K和L用具有高硬度的水稀釋以確定穩(wěn)定劑聚丙二醇(如PPG 2000)對椰菜清潔和潤濕的作用。
組合物K和L溶解到1升硬水中(具有19.5格令/加侖的硬度)。10分鐘后，將椰菜頭浸泡在每種溶液中10秒，然后用自來水漂洗，并且評估潤濕和顏色變化。組合物K溶液有最小的潤濕和顏色變化，而組合物L溶液有視覺上良好的潤濕和較暗的綠色外觀，這表明表面更清潔。
實施例VI下面的實施例表明穩(wěn)定劑聚丙二醇(如PPG 2000)加入到檸檬酸和十二烷基硫酸鈉組合物中的有益作用。當去除該穩(wěn)定助劑時，可觀察到溶液接觸角擴大。
本實施例的目的是檢測在室溫下(72°F)，聚丙二醇(如PPG 2000)的加入對在中等硬度水中的稀的含水的處理溶液的接觸角的穩(wěn)定作用。
為促進濃縮的粉末組合物M和N對于最初讀數(shù)的接觸角完全溶解(在制備全部溶液的10秒內(nèi))，首先將組合物完全溶解到600毫升去離子水中。一旦全部溶解，將400毫升硬水(具有約19.5格令/加侖)倒入600毫升溶液中使得溶液總體積達到1升，并且總硬度達到約7.8格令/加侖。隨后，用正位移移液管使用10微升的體積抽取溶液樣品。隨后，將此樣品體積放到一個平坦的疏水表面(即Reynolds Cut-Rite蠟紙)上以便在此表面上形成一個小滴。用數(shù)碼相機對小滴進行拍照。隨后，對打印出來的照片測量自表面的落高(h)和交叉該表面的直徑(d)，以確定近似的接觸角。為了這個檢測，根據(jù)等式θ＝Arctan(4dh/[d2-4h2])計算接觸角。
在該測試的結(jié)尾，將一部分椰菜頭浸入每種溶液10秒鐘，隨后用自來水漂洗。將椰菜被洗過的部分與未洗過的部分進行外觀比較。與未洗過的椰菜相比，組合物M溶液表現(xiàn)最小的差別，而組合物N溶液則表現(xiàn)出良好的潤濕，這可通過當將從溶液中取出時，更多的溶液從該簇中排出來而顯示，以及顏色變得更深綠，表明良好的表面潤濕和較好的清潔效果。
實施例VII下面的實施例表明穩(wěn)定劑聚丙二醇(如PPG 2000)當加入到檸檬酸和十二烷基硫酸鈉的配方中時產(chǎn)生的有益作用。利用含有穩(wěn)定劑和無穩(wěn)定劑的組合物觀察溶液接觸角。
本實施例的目的是檢測PPG 2000的加入對室溫下(72°F)的中等硬度水中稀的含水的處理溶液的接觸角的穩(wěn)定作用。
為促進組合物對于最初讀數(shù)的接觸角完全溶解，首先將組合物O和P完全溶解到1000毫升去離子水中。一旦完全溶解，用正位移移液管使用10微升的體積抽取稀的含水的處理溶液樣品。將此樣品體積放到一個平坦的疏水表面(即Reynolds Cut-Rite蠟紙)上以便在此表面上形成一個小滴。20秒后，用數(shù)碼相機對小滴進行拍照。隨后，對打印出來的照片測量自該表面的落高(h)和交叉該表面的直徑(d)，以確定近似的接觸角，如實施例VI所述。最初的測試之后，在最初的溶液中加入4克水硬度濃縮物。經(jīng)計算，在溶液中加入約11格令/加侖的硬度。將溶液混合，并且在放置10分鐘后，如上抽取樣品測定該接觸角。
實施例VIII本實施例表明在酸/陰離子組合物中穩(wěn)定劑的益處可通過與不包含穩(wěn)定劑的最初的組合物Q分開給料而實現(xiàn)。
按上表所示配制250克液體濃縮的組合物Q。抽取兩份10克的組合物Q樣品并且準備加入到含有中等硬度(約7格令/加侖)自來水的1升燒杯中。在加入該濃縮的組合物Q前，在其中一個1升水樣品中溶解2克穩(wěn)定劑(如七水硫酸鎂)。在水溶液中加入穩(wěn)定劑后，加入組合物Q并且攪拌。將組合物Q也加入到一個含有沒加入穩(wěn)定劑的水的1升燒杯中。20分鐘后，評價燒杯中的溶液的穩(wěn)定性。包含七水硫酸鎂的溶液是清澈和均一的，而不含穩(wěn)定劑的溶液卻產(chǎn)生明顯的沉淀。
這個實驗證明穩(wěn)定劑可與最初的組合物分開加入，其起到的作用與本身已包含在組合物中的穩(wěn)定劑的相同。
實施例IX該實施例舉例說明制造本發(fā)明的優(yōu)選的穩(wěn)定的，自由流動泡騰的，粉末狀，包含所述的有機酸和碳酸鹽源(具有液體成分)的酸性的抗微生物組合物的方法，該方法描述如下(a)加入具有優(yōu)選的400-600微米的平均粒度分布的有機酸。
(b)向該干燥的酸性粉末中緩慢地加入液體成分直到液體分布均一。在這一點上，該物質(zhì)塊本性可能是粘著的，并且可能需要加入助流劑。
(c)混合助流劑，優(yōu)選地不是堿金屬碳酸鹽，平均粒度小于100微米以提供流動性，并且作為該酸源的屏障。
(d)在堿金屬碳酸鹽中混合。優(yōu)選使用緊密的碳酸鹽以達到可接受的泡騰穩(wěn)定性?？衫靡恍┹^小顆粒大小的碳酸鹽來提供可接受的顆粒流動性。優(yōu)選的是，顆粒大小減小到小于50微米的平均粒度。既然這樣，對于穩(wěn)定性和流動性來講，優(yōu)選使用堿式碳酸鎂(light magnesiumcarbonate)。
(e)在制粒的過程中，加入剩余的干燥物質(zhì)。最后加入的某些精細地分離的粉末物質(zhì)可以另外地有助于流動性。剪切敏感的或在剪切下與該液體成分相互作用的精細地分離的干燥表面活性劑物質(zhì)，如十二烷基硫酸鈉，優(yōu)選地最后加入以改進產(chǎn)品的流動性。其他剪切敏感的物質(zhì)，如消沫化合物也在最后加入。
權(quán)利要求
1.一種穩(wěn)定的，濃縮的，酸性的抗微生物組合物，其特征在于稀釋形成基本上清澈的稀的含水的處理組合物，所述穩(wěn)定的，濃縮的，酸性的抗微生物組合物包含(a)占所述濃縮的組合物重量約5％-約95％的有機酸；(b)占所述濃縮的組合物重量約1％-約80％的表面活性劑；(c)穩(wěn)定劑；(d)任選地，緩沖劑；(e)任選地，任選地，毒理學可接受的消沫劑；(f)任選地，毒理學可接受的防腐劑；(g)任選地，香料，調(diào)味劑和/或著色劑；和(h)剩余部分，包含相容的，毒理學可接受的惰性和/或次要成分；其中稀釋后所述濃縮的組合物的pH值為約2-約5；并且其中所述的穩(wěn)定劑對所述表面活性劑的比率為約10∶1-約1∶20。
2.按照權(quán)利要求1的組合物，其中所述有機酸選自檸檬酸，乳酸，蘋果酸，水楊酸，乙酸，己二酸，延胡索酸，羥基乙酸，脫氫乙酸，戊二酸，酒石酸，反丁烯二酸，琥珀酸，丙酸，烏頭酸，山梨酸，安息香酸，葡萄糖酸，抗壞血酸，丙氨酸，賴氨酸和它們的混合物；優(yōu)選檸檬酸。
3.按照權(quán)利要求1或2的濃縮的組合物，其中所述有機酸的含量占所述濃縮的組合物重量的大約60％-大約80％。
4.按照權(quán)利要求1-3中任一項的濃縮的組合物，其中所述表面活性劑選自陰離子型表面活性劑，非離子型表面活性劑，酸-敏感的兩性表面活性劑和它們的混合物；優(yōu)選陰離子型表面活性劑；更優(yōu)選十二烷基硫酸鈉。
5.按照權(quán)利要求1-4中任一項的濃縮的組合物，其中所述表面活性劑的含量占所述濃縮的組合物的重量的約4％-約25％。
6.按照權(quán)利要求1-5中任一項的濃縮的組合物，其中所述穩(wěn)定劑選自選擇的非離子型物質(zhì)，聚合的物質(zhì)，電解質(zhì)和它們的混合物；優(yōu)選地選自聚丙二醇，丙烯的聚氧化烯衍生物，聚山梨醇酯，硫酸鎂和它們的混合物；更優(yōu)選地是聚丙二醇。
7.按照權(quán)利要求1-6中任一項的濃縮的組合物，其中所述的穩(wěn)定劑對所述的表面活性劑的所述比率為約1∶1-約1∶10。
8.按照權(quán)利要求1-7中任一項的濃縮的組合物，其中所述的穩(wěn)定劑不含有鈣。
9.按照權(quán)利要求1-8中任一項的濃縮的組合物，其中所述濃縮的組合物進一步包含占所述濃縮的組合物重量約1％-約60％的所述緩沖劑；優(yōu)選地選自碳酸鈉，碳酸氫鈉，堿式碳酸鎂和它們的混合物；更優(yōu)選碳酸鈉。
10.按照權(quán)利要求9的濃縮的組合物，其中所述的緩沖劑占所述濃縮的組合物的重量的約3％-約30％。
11.按照權(quán)利要求9-10中任一項的濃縮的組合物，其中所述的有機酸對所述的緩沖劑的比例為約100∶1-約1∶10，優(yōu)選約20∶1-約1∶1。
12.按照權(quán)利要求1-11中任一項的濃縮的組合物，其中所述濃縮的組合物的pH值稀釋后為約2.3-約3.5，優(yōu)選約2.3-約3.2。
13.一種制造穩(wěn)定的，濃縮的，酸性的抗微生物組合物的方法，該組合物的特征是稀釋后形成一種基本上清澈的稀的含水的處理組合物，所述組合物包含一種有機酸，粉末狀的表面活性劑，碳酸鹽源，消沫劑和非水的液體成分，所述方法包含(a)在混合容器中放置平均粒度分布約400-約800微米的有機酸；(b)將所述非水的液體成分緩慢加入到所述有機酸中直到所述液體成分均一地分布；(c)混入具有約10-約150微米的平均粒度的所述粉末表面活性劑；(d)混入約100-約600微米平均粒度的所述碳酸鹽源；和(e)在適度剪切下混入所述的消沫劑形成一種均一的混合物。
14.按照權(quán)利要求13的方法，其中所述碳酸鹽源是碳酸鈉。
15.按照權(quán)利要求13或14的方法，其中所述有機酸是檸檬酸，并且所述粉末表面活性劑是十二烷基硫酸鈉。
16.按照權(quán)利要求13-15中任一項的方法，其中所述方法進一步包含混入帶有平均粒度約100-約600微米的粒狀碳酸鈉的平均粒度約5-約50微米的精細的碳酸鈉，其中所述的精細的碳酸鹽對所述的粒狀碳酸鈉的比率為約1∶100-約100∶1。
17.按照權(quán)利要求13-15中任一項的方法，其中所述方法進一步包含將碳酸鎂與所述的碳酸鈉一同混入，其中所述碳酸鎂的平均粒度約5-約50微米，并且其中所述的碳酸鎂對所述碳酸鈉的比率是約1∶100-約100∶1。
18.一種清洗和/減少食物表面或食物接觸表面的微生物的方法，該方法的特征是包含用酸性的抗微生物組合物接觸所述表面，該酸性的抗微生物組合物包含(a)一種占所述的酸性的抗微生物組合物的重量的至少約0.003％的有機酸，該有機酸選自檸檬酸，乳酸，蘋果酸，水楊酸，乙酸，己二酸，延胡索酸，羥基乙酸，脫氫乙酸，戊二酸，酒石酸，反丁烯二酸，琥珀酸，丙酸，烏頭酸，山梨酸，安息香酸，葡萄糖酸，抗壞血酸，丙氨酸，賴氨酸，和它們的混合物；(b)占所述的酸性的抗微生物組合物的重量的至少約0.003％的表面活性劑，該表面活性劑選自陰離子型表面活性劑，非離子型表面活性劑和它們的混合物；(c)任選地，有助于穩(wěn)定溶液界面張力或防止所述的表面活性劑的沉淀的有效量的穩(wěn)定劑；(d)任選地，維持組合物的pH值的有效量的緩沖劑；(e)任選地，毒理學可接受的消沫劑；(f)任選地，毒理學可接受的防腐劑；(g)任選地，香料，調(diào)味劑和/或著色劑；和(h)剩余部分，包括含水的載體，包含水和，任選地，低含量的低分子量的毒理學可接受的有機溶劑，如乙醇，丙三醇等和/或次要成分；其中所述的酸性的抗微生物組合物的pH值為約2-約5；并且其中所述的酸性的抗微生物組合物基本上不含任何一種毒理學不能接受的物質(zhì)，并且所述組合物在少于約5分鐘內(nèi)能夠?qū)崿F(xiàn)靶標微生物的至少1個對數(shù)的減少。
19.按照權(quán)利要求18的方法，其中所述方法進一步包含從所述表面排除所述酸性的抗微生物組合物，而不需漂洗所述食物。
20.按照權(quán)利要求18或19的方法，其中所述的酸性的抗微生物組合物進一步包含一種穩(wěn)定劑，該穩(wěn)定劑選自聚丙二醇，丙烯的聚氧化烯衍生物，聚山梨醇酯，硫酸鎂和它們的混合物；優(yōu)選聚丙二醇；其中所述的穩(wěn)定劑對所述的表面活性劑的比率為約10∶1-約1∶20，優(yōu)選約1∶1-約1∶10。
21.按照權(quán)利要求18-20中任一項的方法，其中所述的表面活性劑是陰離子型表面活性劑，優(yōu)選十二烷基硫酸鈉。
22.權(quán)利要求18-21中任一項的方法，其中所述的酸性的抗微生物組合物進一步包含一種緩沖劑，該緩沖劑選自碳酸鈉，碳酸氫鈉，堿式碳酸鎂和它們的混合物；優(yōu)選碳酸鈉；其中所述有機酸對所述緩沖劑的比率為約100∶1-約1∶10，優(yōu)選約20∶1-約1∶1。
23.按照權(quán)利要求18-22中任一項的方法，其中所述的酸性的抗微生物組合物的pH值為約2.3-約3.5。
24.一種促進食物類的銷售的方法，該方法特征是包含(a)用酸性的抗微生物組合物接觸所述食物類，該酸性的抗微生物組合物包含(i)占所述的酸性的抗微生物組合物的重量的至少約0.003％的有機酸，該有機酸選自檸檬酸，乳酸，蘋果酸，水楊酸，乙酸，己二酸，延胡索酸，羥基乙酸，脫氫乙酸，戊二酸，酒石酸，反丁烯二酸，琥珀酸，丙酸，烏頭酸，山梨酸，安息香酸，葡萄糖酸，抗壞血酸，丙氨酸，賴氨酸，和它們的混合物；(ii)占所述的酸性的抗微生物組合物的重量的至少約0.003％的表面活性劑，該表面活性劑選自陰離子型表面活性劑，非離子型表面活性劑和它們的混合物；(iii)任選地，有助于穩(wěn)定溶液界面張力或防止所述的表面活性劑的沉淀的有效量的穩(wěn)定劑；(iv)任選地，維持組合物的pH值的有效量的緩沖劑；(v)任選地，毒理學可接受的消沫劑；(vi)任選地，毒理學可接受的防腐劑；(vii)任選地，香料，調(diào)味劑和/或著色劑；和(viii)剩余部分，包括含水的載體，包含水和，任選地，低含量的低分子量的毒理學可接受的有機溶劑，如乙醇，丙三醇等和/或次要成分；其中所述的酸性的抗微生物組合物的pH值為約2-約5；和(b)提供伴隨所述食物類的信息標記，以便將所述食物類已用所述酸性的抗微生物組合物處理的信息傳遞給所述食物類的消費者。
25.按照權(quán)利要求24的方法，其中所述信息標記選自廣告，標識語，小冊子，張貼物，標志和它們的結(jié)合；優(yōu)選地是包含所述酸性的抗微生物組合物的商標名稱的標志。
26.一種用來清洗和/減少食物表面或食物接觸表面上的微生物的制品，所述制品的特征在于包含(a)容器；(b)濃縮的，酸性的抗微生物組合物，包含(i)一種有機酸，占所述濃縮的組合物重量的約5％-約95％；(ii)一種表面活性劑，占所述濃縮的組合物重量的約1％-約80％；(iii)任選地，一種穩(wěn)定劑；(iv)任選地，一種緩沖劑；(v)任選地，任選地，毒理學可接受的消沫劑；(vi)任選地，毒理學可接受的防腐劑；(vii)任選地，香料，調(diào)味劑和/或著色劑；和(viii)剩余部分，包含相容的，毒理學可接受的惰性和/或次要成分；其中稀釋后所述的濃縮的組合物的pH值為約2-約5，和(c)一套用法說明書，包含清洗和/或減少所述的食物表面或所述食物接觸表面上的微生物的用法說明，其是通過用至少75份水稀釋所述濃縮的組合物形成稀的含水的處理組合物，用所述稀的含水的處理組合物接觸所述的食物表面或食物接觸表面，并且允許所述組合物保留在所述的表面上至少約15秒鐘的時間。
27.按照權(quán)利要求26的制品，其中所述用法說明書進一步包含從所述表面排除所述稀的含水的處理組合物，而不需從所述表面漂洗所述組合物的說明。
全文摘要
處理食物表面和食物接觸表面的酸性的抗微生物組合物包含一種有機酸和一種表面活性劑，所述組合物的pH值為約2－約5。濃縮的酸性的抗微生物組合物優(yōu)選包含一種穩(wěn)定劑以防止表面活性劑在稀釋該濃縮的組合物時沉淀。使用方法包含用本發(fā)明的組合物接觸食物表面或食物接觸表面。制品包含容器，酸性的抗微生物組合物和伴隨容器的一套使用說明書。
文檔編號A01N25/30GK1404359SQ01805474
公開日2003年3月19日 申請日期2001年2月22日 優(yōu)先權(quán)日2000年2月28日
發(fā)明者布里安·約瑟夫·羅塞爾, 費爾南多·雷·托倫斯, 戴維·肯特·羅林斯, 格雷戈里·利奧·杰維爾, 魯?shù)栏！さ聽柤佣?申請人:寶潔公司