專利名稱：稻瘟病防除劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及稻瘟病防除劑。
作為植物病害的一種，可以例舉瘟病。瘟病是由一種絲狀菌，即屬于不完全菌類的稻瘟(Pyricularia)屬菌的寄生引起的植物病。特別是稻瘟病有時在夏季低溫或多雨等氣候異常時會爆發(fā)，是稻子最重要的疾病之一。
因此，期望有對于稻瘟病具有優(yōu)良防除效果的防除劑。
另外，在國際公開WO98/55460號中公開了4-羥基喹啉衍生物以及含有其作為有效成分的農(nóng)園藝用殺菌劑。但是，其中對于2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-羥基喹啉衍生物的有用性并沒有任何記載。
因此，本發(fā)明的目的在于提供一種對稻瘟病具有優(yōu)良防除效果的化合物以及防除劑。
因而，本發(fā)明涉及下式(1)的化合物或其酸加成鹽。 〔式中，R為氫原子、-COR1、-COOR1(其中，R1為碳原子數(shù)1～4的烷基)、-COCH2OCH3或-COCH2OCOCH3〕。
另外，本發(fā)明的稻瘟病防除劑含有式(1)的化合物或其酸加成鹽中至少一種作為有效成分。發(fā)明的詳細(xì)說明式(1)的化合物本發(fā)明涉及上述式(1)的化合物(2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-羥基喹啉衍生物)或其酸加成鹽。式(1)的化合物或其酸加成鹽對稻瘟病(Pyricularia oryzae)顯示優(yōu)良的防除效果，能夠作為稻瘟病防除劑有利地使用。
上述式(1)中，R表示氫原子、-COR1、-COOR1、-COCH2OCH3或-COCH2OCOCH3。其中，R1為碳原子數(shù)1～4的烷基，例如甲基、乙基、丙基或丁基。
另外，在式(1)中，R為氫原子時，式(1)的化合物可以具有其互變異構(gòu)體即下式(2)所示的結(jié)構(gòu)。式(1)的化合物包括上述式(2)的化合物，這對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是不言而喻的。

在本發(fā)明中，“酸加成鹽”是指例如鹽酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、醋酸鹽等一般在農(nóng)園藝領(lǐng)域能夠使用的鹽。
另外，式(1)的化合物也可以具有水合物或溶劑合物的形態(tài)，在本發(fā)明中，這種水合物和溶劑合物也包含在式(1)的化合物中。
作為式(1)的化合物的具體實例，可以例舉下述化合物。
2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-羥基喹啉、2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-乙酰基喹啉、2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-丙?；?、2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-丁?；?、2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-戊?；?、2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-甲氧基羰基喹啉、2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-乙氧基羰基喹啉、2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-正丙氧基羰基喹啉、2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-正丁氧基羰基喹啉、2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-甲氧基乙?；?、或2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-乙酰氧基乙?；?。式(1)的化合物的制備方法本發(fā)明的式(1)的化合物涉及的鍵的形成至取代基的引入，可以采用符合目的的任意方法進行合成。
例如，可以由能夠按照已知方法合成的4-叔丁基-2-氟苯胺按照以下方案制備式(1)的化合物。 〔在上述方案中，式中R為氫原子、-COR1、-COOR1(其中，R1為碳原子數(shù)1～4的烷基)、-COCH2OCH3或-COCH2OCOCH3〕。
該方案通過首先準(zhǔn)備式(2)的化合物(步驟(a))，接著在堿存在的條件下或者堿不存在的條件下，使該式(2)的化合物與式(3)或式(4)的化合物反應(yīng)(步驟(b))，得到式(1)的化合物。
以下，具體說明上述方案。
步驟(a)首先，由4-叔丁基-2-氟苯胺和2-甲基乙酰乙酸乙酯，按照例如J.Am.Chem.Soc.70，2402(1948)、Tetrahedron Lett.27，5323(1986)，得到式(2)的化合物。另外，該式(2)的化合物相當(dāng)于式(1)的化合物中R為氫原子的化合物。另外，使用的4-叔丁基-2-氟苯胺可以按照例如Chem.Abs.42，2239或J.Chem.Soc.，Chem.Commun.，1992，595記載的公知方法得到。
步驟(b)其次，在需要式(1)中R為氫原子以外的化合物的場合，用式(3)或式(4)的化合物在堿存在的條件下或者堿不存在的條件下使之反應(yīng)，能夠制備式(1)的化合物。
其中，作為能夠使用的堿，例如三乙胺、吡啶等有機胺，碳酸鈉、碳酸鉀、氫化鈉等無機堿。另外，最好式(3)或式(4)的化合物相對于式(2)的化合物在1～50當(dāng)量，優(yōu)選1～10當(dāng)量的范圍內(nèi)使用。步驟(b)的反應(yīng)可以在無溶劑的條件下，或者在不參與反應(yīng)的有機溶劑中，例如在二甲基甲酰胺或四氫呋喃中，在例如0～140℃的范圍的溫度下實施。稻瘟病防除劑本發(fā)明的稻瘟病防除劑含有上述式(1)的化合物或其酸加成鹽中至少一種作為有效成分。
其中，所謂“含有……作為有效成分”當(dāng)然包括含有與劑型相應(yīng)的載體的情況，也意味著可以含有能夠聯(lián)用的其它藥物。
因此，使用式(1)的化合物作為稻瘟病防除劑時，可以直接使用該式(1)的化合物，也可以與常用的適當(dāng)固體載體、液體載體、氣體狀載體、表面活性劑、分散劑和/或其它制劑用助劑混合，制成乳劑、溶液劑、可濕性粉劑、粉劑、顆粒劑、油劑、氣溶膠、飄撒劑等任意的劑型進行使用。
這時，作為固體載體，可以例舉滑石、膨潤土、粘土、高嶺土、硅藻土、蛭石、白炭黑和碳酸鈣等。
作為液體載體，可以例舉甲醇、正己醇、乙二醇等醇類，丙酮、甲乙酮、環(huán)己酮等酮類，正己烷、煤油、燈油等脂肪族烴類，甲苯、二甲苯、甲基萘等芳香族烴類，乙醚、二氧六環(huán)、四氫呋喃等醚類，乙酸乙酯等酯類，乙腈、異丁腈等腈類，二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺類，菜籽油、棉子油等植物油類，二甲基亞砜和水等。
作為氣體載體，可以例舉液化石油氣(LPG)、空氣、氮氣、二氧化碳和二甲醚等。
作為以乳化、分散或潤濕式(1)的化合物為目的使用的表面活性劑或分散劑，可以例舉烷基硫酸酯類、烷基(芳基)磺酸鹽類、聚氧亞烷基烷基(芳基)醚類、多元醇酯類和木素磺酸鹽等。
而且，作為用于改善制劑性狀的助劑，可以例舉羧甲基纖維素、阿拉伯膠、聚乙二醇、硬脂酸鈣等。
上述載體、表面活性劑、分散劑和助劑也可以由其各組內(nèi)和各組間選擇2種以上，將其組合使用。
稻瘟病防除劑中式(1)的化合物或其酸加成鹽的含量可以考慮該防除劑的制劑形態(tài)、適用方法、使用環(huán)境以及其他條件適當(dāng)改變，該防除劑為乳劑形態(tài)時，通常為1～75重量％，優(yōu)選5～30重量％，該防除劑為粉劑形態(tài)時，通常為0.3～25重量％，優(yōu)選1～3重量％，該防除劑為可濕性粉劑形態(tài)時，通常為1～90重量％，優(yōu)選5～50重量％，另外，該防除劑為顆粒劑形態(tài)時，通常為0.5～50重量％，優(yōu)選2～30重量％。
本發(fā)明的稻瘟病防除劑通?？梢灾苯邮褂没蛘呦♂尯笫褂谩?br> 作為本發(fā)明的稻瘟病防除劑的使用方式，可以例舉適用于稻子植物體自身(莖葉撒布)、適用于育苗箱(育苗箱施用)、適用于土壤(土壤混合或土壤肥料施用(側(cè)條施用))、適用于田面水(水面施用或稻田施用(本田施用))和適用于種子(種子處理)等。
作為本發(fā)明的另一種方式，提供稻瘟病的防除方法，包括對稻子植物體、土壤或田面水適用式(1)的化合物或其酸加成鹽。
本發(fā)明的稻瘟病防除劑的用量可以根據(jù)其使用環(huán)境和稻子的生長狀態(tài)等適當(dāng)改變，例如對稻子生長用的土壤或田面水適用該防除劑時，優(yōu)選按有效成分量每10公畝使用9～500g，優(yōu)選30～300g。
另外，本發(fā)明的稻瘟病防除劑也可以與其他殺菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、肥料等混合使用。
4-叔丁基-2-氟苯胺的制備在70℃下，將SELECTFLUOR(Aldrich Chemical Company Inc制)(1-氯甲基-4-氟-1，4-二氮鎓雙環(huán)[2，2，2]辛烷二(四氟硼酸鹽))(15g)加熱溶解于乙腈(200ml)中。將得到的反應(yīng)液冷卻至60℃，向其中加入4-叔丁基-乙腈(5.7g)。在100℃下攪拌1小時，放冷后，將該反應(yīng)液加入水(200ml)中，用乙酸乙酯對其進行萃取(100ml，2次)。用飽和食鹽水洗滌乙酸乙酯層，在無水硫酸鈉上干燥后，減壓條件下蒸餾除去溶劑。使用硅膠色譜(Wako Gel C-200(和光純藥工業(yè)社制)，洗脫溶劑正己烷-乙酸乙酯(10∶1))精制得到的粗產(chǎn)物，得到4-叔丁基-2-氟-乙腈(3.06g)。將該4-叔丁基-2-氟-乙腈(3.67g)加入到乙醇(30ml)和濃鹽酸(15ml)的混合液中，在95℃下將其攪拌2小時。將該反應(yīng)液放冷后，倒入水中，用飽和碳酸氫鈉水溶液中和后，使用乙酸乙酯進行萃取。使用飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和食鹽水洗滌乙酸乙酯層，在無水硫酸鈉上干燥后，減壓條件下蒸餾除去溶劑，得到4-叔丁基-2-氟苯胺(3.49g)。該化合物在重氯仿中的1H-NMR數(shù)據(jù)如下所示。δ(ppm)7.01(1H，dd)，6.95(1H，dd)，6.73(1H，m)，1.28(9H，s)化合物12，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-羥基喹啉在三氟化硼合乙醚(0.3ml)存在的條件下，在甲苯(60ml)中，將按照上述方法得到的4-叔丁基-2-氟苯胺(4.79g)和2-甲基-乙酰乙酸乙酯(4.96)回流3小時，得到反應(yīng)液。用飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和食鹽水洗滌得到的反應(yīng)液，在無水硫酸鈉上干燥后，在減壓條件下蒸餾除去其溶劑。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物在二苯醚(80ml)中回流1小時，放冷后，在減壓條件下過濾收集析出的產(chǎn)物，得到2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-羥基喹啉(化合物1)(1.66g)。該化合物在重DMSO(二甲基亞砜)中的1H-NMR數(shù)據(jù)如下所示。δ(ppm)11.27(1H，br.s)，7.83(1H，s)，7.59(1H，br.d)，2.41(3H，s)，1.96(3H，s)，1.31(9H，s)化合物22，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-乙?；诖姿狒?3ml)中，在120℃下將化合物1(50mg)攪拌3小時，得到反應(yīng)液。在減壓條件下由得到的反應(yīng)液蒸餾除去醋酸酐。用乙酸乙酯溶解得到的殘渣，用飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和食鹽水洗滌，接著在無水硫酸鈉上干燥后，減壓條件下蒸餾除去溶劑。用硅膠色譜(Wako Gel C-200，洗脫溶劑正己烷-乙酸乙酯(5∶1))精制得到的粗產(chǎn)物，得到2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-乙?；?化合物2)(35.7mg)。該化合物在重氯仿中的、1H-NMR數(shù)據(jù)如下所示。δ(ppm)7.43(1H，dd)，7.37(1H，d)，2.78(3H，s)，2.51(3H，s)，2.26(3H，s)，1.38(9H，s)化合物32，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-丙?；鴮?0％氫化鈉(20mg)懸濁于四氫呋喃(3ml)中，在冰冷條件下向其中加入化合物1(124mg)，攪拌30分鐘。再向其中加入丙酰氯(200μl)，攪拌3小時。將得到的反應(yīng)液倒入冰水中，用乙酸乙酯對其進行萃取，用飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和食鹽水洗滌乙酸乙酯層，接著在無水硫酸鈉上干燥后，減壓條件下蒸餾除去溶劑。用硅膠色譜(Wako Gel C-200，洗脫溶劑正己烷-乙酸乙酯(3∶1))精制得到的粗產(chǎn)物，得到2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-丙酰基喹啉(21mg)(化合物3)。該化合物在重氯仿中的1H-NMR數(shù)據(jù)如下所示。δ(ppm)7.42(1H，dd)，7.36(1H，d)，2.81(2H，q)，2.75(3H，s)，2.25(3H，s)，1.43(3H，t)，1.37(9H，s)化合物42，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-丁酰基喹啉將60％氫化鈉(20mg)懸濁于四氫呋喃(3ml)中，在冰冷條件下向其中加入化合物1(124mg)，攪拌30分鐘。再向其中加入丁酰氯(200μl)，攪拌3小時。將得到的反應(yīng)液倒入冰水中，用乙酸乙酯對其進行萃取，用飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和食鹽水洗滌乙酸乙酯層，接著在無水硫酸鈉上干燥后，減壓條件下蒸餾除去溶劑。用硅膠色譜(Wako Gel C-200，洗脫溶劑正己烷-乙酸乙酯(3∶1))精制得到的粗產(chǎn)物，得到2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-丁?；?化合物4)(64mg)。該化合物在重氯仿中的1H-NMR數(shù)據(jù)如下所示。δ(ppm)7.43(1H，dd)，7.37(1H，d)，2.76(2H，t)，2.75(3H，s)，2.25(3H，s)，1.94(2H，m)，1.37(9H，s)，1.15(3H，t)化合物52，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-戊?；鴮?0％氫化鈉(20mg)懸濁于四氫呋喃(3ml)中，在冰冷條件下向其中加入化合物1(124mg)，攪拌30分鐘。再向其中加入戊酰氯(200μl)，攪拌3小時。將得到的反應(yīng)液倒入冰水中，用乙酸乙酯對其進行萃取，用飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和食鹽水洗滌乙酸乙酯層，接著在無水硫酸鈉上干燥后，減壓條件下蒸餾除去溶劑。用硅膠色譜(Wako Gel C-200，洗脫溶劑正己烷-乙酸乙酯(3∶1))精制得到的粗產(chǎn)物，得到2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-戊酰基喹啉(化合物5)(120mg)。該化合物在重氯仿中的1H-NMR數(shù)據(jù)如下所示。δ(ppm)7.42(1H，dd)，7.37(1H，d)，2.78(2H，t)，2.75(3H，s)，2.25(3H，s)，1.89(2H，m)，1.56(2H，m)，1.37(9H，s)，1.03(3H，t)化合物62，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-甲氧基羰基喹啉將60％氫化鈉(20mg)懸濁于四氫呋喃(3ml)中，在冰冷條件下向其中加入化合物1(124mg)，攪拌30分鐘。再向其中加入氯甲酸甲酯(200μl)，攪拌3小時。將得到的反應(yīng)液倒入冰水中，用乙酸乙酯對其進行萃取，用飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和食鹽水洗滌乙酸乙酯層，接著在無水硫酸鈉上干燥后，減壓條件下蒸餾除去溶劑。用硅膠色譜(Wako Gel C-200，洗脫溶劑正己烷-乙酸乙酯(3∶1))精制得到的粗產(chǎn)物，得到2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-甲氧基羰基喹啉(化合物6)(100mg)。該化合物在重氯仿中的1H-NMR數(shù)據(jù)如下所示。δ(ppm)7.45(1H，br.s)，7.43(1H，dd)，4.00(3H，s)，2.76(3H，s)，2.31(3H，s)，1.38(9H，s)化合物72，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-乙氧基羰基喹啉將60％氫化鈉(60mg)懸濁于四氫呋喃(10ml)中，在冰冷條件下向其中加入化合物1(200mg)，攪拌30分鐘。再向其中加入氯甲酸乙酯(200μl)，攪拌3小時。將得到的反應(yīng)液倒入冰水中，用乙酸乙酯對其進行萃取，用飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和食鹽水洗滌乙酸乙酯層，接著在無水硫酸鈉上干燥后，減壓條件下蒸餾除去溶劑。用硅膠色譜(Wako Gel C-200，洗脫溶劑正己烷-乙酸乙酯(3∶1))精制得到的粗產(chǎn)物，得到2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-乙氧基羰基喹啉(化合物7)(220mg)。
該化合物在重氯仿中的1H-NMR數(shù)據(jù)如下所示。δ(ppm)7.45(1H，br.s)，7.43(1H，dd)，4.40(2H，q)，2.32(3H，s，)，2.04(3H，s)，1.44(3H，t)，1.38(9H，s)化合物82，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-正丙氧基羰基喹啉將60％氫化鈉(20mg)懸濁于四氫呋喃(3ml)中，在冰冷條件下向其中加入化合物1(124mg)，攪拌30分鐘。再向其中加入氯甲酸正丙酯(200μl)，攪拌3小時。將得到的反應(yīng)液倒入冰水中，用乙酸乙酯對其進行萃取，用飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和食鹽水洗滌乙酸乙酯層，接著在無水硫酸鈉上干燥后，減壓條件下蒸餾除去溶劑。用硅膠色譜(Wako Gel C-200，洗脫溶劑正己烷-乙酸乙酯(3∶1))精制得到的粗產(chǎn)物，得到2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-正丙氧基羰基喹啉(化合物8)(96mg)。該化合物在重氯仿中的1H-NMR數(shù)據(jù)如下所示。δ(ppm)7.45(1H，br.s)，7.43(1H，dd)，4.35(2H，t)，2.75(3H，s)，2.31(3H，s)，1.82(2H，m)，1.38(9H，s)，1.04(3H，t)化合物92，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-正丁氧基羰基喹啉將60％氫化鈉(60mg)懸濁于四氫呋喃(10ml)中，在冰冷條件下向其中加入化合物1(200mg)，攪拌30分鐘。再向其中加入氯甲酸正丁酯(200μl)，攪拌3小時。將得到的反應(yīng)液倒入冰水中，用乙酸乙酯對其進行萃取，用飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和食鹽水洗滌乙酸乙酯層，接著在無水硫酸鈉上干燥后，減壓條件下蒸餾除去溶劑。用硅膠色譜(Wako Gel C-200，洗脫溶劑正己烷-乙酸乙酯(3∶1))精制得到的粗產(chǎn)物，得到2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-正丁氧基羰基喹啉(化合物9)(142mg)。該化合物在重氯仿中的1H-NMR數(shù)據(jù)如下所示。δ(ppm)7.45(1H，d)，7.43(1H，dd)，4.35(2H，t)，2.75(3H，s)，2.32(3H，s)，1.77(2H，m)，1.48(2H，m)，1.38(9H，s)，0.99(3H，t)化合物102，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-甲氧基乙?；鴮?0％氫化鈉(165mg)懸濁于四氫呋喃(10ml)中，在冰冷條件下向其中加入化合物1(680mg)，攪拌30分鐘。再向其中加入甲氧基乙酰氯(200μl)，攪拌3小時。將得到的反應(yīng)液倒入冰水中，用乙酸乙酯對其進行萃取，用飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和食鹽水洗滌乙酸乙酯層，接著在無水硫酸鈉上干燥后，減壓條件下蒸餾除去溶劑。用硅膠色譜(Wako Gel C-200，洗脫溶劑正己烷-乙酸乙酯(3∶1))精制得到的粗產(chǎn)物，得到2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-甲氧基乙?；?化合物10)(390mg)。該化合物在重氯仿中的1H-NMR數(shù)據(jù)如下所示。δ(ppm)7.42(1H，dd)，7.35(1H，d)，4.51(2H，s)，3.62(3H，s)，2.75(3H，s)，2.26(3H，s)，1.37(9H，s)化合物112，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-乙酰氧基乙?；鴮?0％氫化鈉(44mg)懸濁于四氫呋喃(10ml)中，在冰冷條件下向其中加入化合物1(200mg)，攪拌30分鐘。再向其中加入乙酰氧基乙酰氯(100μl)，攪拌3小時。將得到的反應(yīng)液倒入冰水中，用乙酸乙酯對其進行萃取，用飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和食鹽水洗滌乙酸乙酯層，接著在無水硫酸鈉上干燥后，減壓條件下蒸餾除去溶劑。用硅膠色譜(Wako Gel C-200，洗脫溶劑正己烷-乙酸乙酯(3∶1))精制得到的粗產(chǎn)物，得到2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-乙酰氧基乙?；?化合物11)(140mg)。該化合物在重氯仿中的1H-NMR數(shù)據(jù)如下所示。δ(ppm)7.43(1H，dd)，7.42(1H，br.s)，5.02(2H，s)，2.75(3H，s)，2.27(3H，s)，2.23(3H，s)，1.40(9H，s)化合物12～14(比較例)與上述各化合物的制備方法相同，制備具有下述表1所示結(jié)構(gòu)的化合物12～14。這些化合物12～14相當(dāng)于本發(fā)明的比較例。稻瘟病防除劑的制備制備例1可濕性粉劑將下述組成的各成分混合均勻，粉碎，得到可濕性粉劑。
化合物2 25重量％粘土30重量％硅藻土 35重量％木素磺酸鈣 3重量％聚氧乙烯烷基芳基醚 7重量％制備例2粉劑將下述組成的各成分混合均勻，得到粉劑。
化合物2 2重量％粘土 60重量％滑石 37重量％硬脂酸鈣 1重量％
制備例3乳劑將下述組成的各成分混合均勻，溶解，得到乳劑。
化合物2 20重量％N，N-二甲基甲酰胺20重量％二甲苯 50重量％聚氧乙烯烷基芳基醚 10重量％評價試驗試驗1稻瘟病感染抑制試驗(稻瘟病的預(yù)防試驗)在裝有培養(yǎng)土的塑料制缸中播種后，育苗15天，以第3葉完全展開的稻子(品種十石)作為供試植物。
用10％丙酮水溶液(以2000倍添加Neoesterin)稀釋本發(fā)明的稻瘟病防除劑，調(diào)整至給定的各種濃度，配制成各種試驗用藥液。使用噴槍將得到的各種藥液分別按每3缸10ml進行撒布處理，并風(fēng)干。
接著，由預(yù)先培養(yǎng)了稻瘟病菌的培養(yǎng)皿采集稻瘟病菌，配制分生孢子懸濁液(1～5×106/ml)。將該分生孢子懸濁液分別均勻地噴霧接種在上述缸中后，在25℃的濕室內(nèi)將各缸靜置24小時。之后移至夜間20℃、白天25℃的人工氣象室中，使稻子發(fā)病。
計數(shù)接種7天后第3葉的病斑數(shù)，求出處理區(qū)的場合得到的結(jié)果以及未處理區(qū)的場合得到的結(jié)果，按照下式計算出各種場合的防除價。防除價＝〔1-(處理區(qū)的病斑數(shù)/未處理區(qū)的病斑數(shù))〕×100結(jié)果如表1所示。
表1


試驗2稻瘟病病斑發(fā)展抑制試驗(稻瘟病的治療試驗)在裝有培養(yǎng)土的塑料制缸中播種后，育苗15天左右，以第3葉完全展開的稻子(品種十石)作為供試植物。
由預(yù)先培養(yǎng)了稻瘟病菌的培養(yǎng)皿采集稻瘟病菌，配制分生孢子懸濁液(1～5×106/ml)。將該分生孢子懸濁液均勻地噴霧接種在上述缸中后，在25℃的濕室內(nèi)將各缸靜置24小時。之后移至夜間20℃、白天25℃的人工氣象室中，使稻子發(fā)病。
接種48小時后，將本發(fā)明的稻瘟病防除劑調(diào)整至給定的各種濃度，配制藥液，使用噴槍將得到的各種藥液分別按每3缸10ml進行撒布處理，并風(fēng)干。接著，再次移至上述人工氣象室中，使之發(fā)病。
計數(shù)接種7天后第3葉的病斑數(shù)，求出處理區(qū)的場合得到的結(jié)果以及未處理區(qū)的場合得到的結(jié)果，與感染抑制試驗的場合同樣，計算出各種場合的防除價。
結(jié)果如表2所示。
表2


權(quán)利要求
1.下式(1)的化合物或其酸加成鹽。 式中，R為氫原子、-COR1、-COOR1，其中，R1為碳原子數(shù)1～4的烷基、-COCH2OCH3或-COCH2OCOCH3。
2.如權(quán)利要求1所述的式(1)的化合物或其酸加成鹽，用于稻瘟病的防除。
3.一種稻瘟病防除劑，含有權(quán)利要求1所述的式(1)的化合物或其酸加成鹽中至少一種作為有效成分。
4.一種稻瘟病的防除方法，包括對稻子植物體、土壤或田面水適用權(quán)利要求1所述的式(1)的化合物或其酸加成鹽。
5.權(quán)利要求1所述的化合物或其酸加成鹽在制備稻瘟病防除劑中的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(1)的化合物或其酸加成鹽。該化合物具有優(yōu)良的稻瘟病防除效果?！彩街校琑為氫原子、－COR
文檔編號A01N43/42GK1444562SQ01813588
公開日2003年9月24日 申請日期2001年5月29日 優(yōu)先權(quán)日2000年5月30日
發(fā)明者山本一美, 寺岡豪, 栗原寬, 松村誠 申請人:明治制果株式會社