專利名稱：處理水稻種子的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的主題是用于處理水稻種子的新穎的農(nóng)用化學(xué)組合物，以及施用該組合物保護(hù)水稻作物的方法。
背景技術(shù)：
與本發(fā)明最接近的已有技術(shù)專利GB-969,962所描述，它描述了一種粉狀的殺真菌劑組合物，該粉劑含有Zineb(亞乙基雙二硫代氨基甲酸鋅)并混有很少量的水可分散的、陽離子型含氮聚合物。這些組合物的目的是改善儲(chǔ)存性能并便于活性物質(zhì)的施用。
專利US-4,808,215描述了一種通過加入水溶性聚合物而改善除草劑懸浮液的可浮性的方法。
最后，專利US-5,441,735提出了一種通過誘變而起作用的殺蟲劑，可以向該殺蟲劑中加入高分子量和水溶性的合成化學(xué)化合物以提高其濕潤性。
對(duì)于水稻生產(chǎn)者而言，將農(nóng)用化學(xué)活性物質(zhì)施用于種子是很常見的，尤其是為了保護(hù)種子免受蟲害和/或提高產(chǎn)量。
這種施用可以在播種之前進(jìn)行，或者直接施用于種子上，或者在對(duì)種子進(jìn)行催芽之后進(jìn)行。該催芽是為了促進(jìn)秧苗均勻一致地生長。這在水稻種植中是特別方便的。這種催芽過程包括將水稻顆粒或種子浸漬在水中，時(shí)間一般為24-48小時(shí)而溫度為25-35℃。
根據(jù)通常的廣泛采用的操作，這種對(duì)水稻種子進(jìn)行催芽的過程，由生產(chǎn)者在用農(nóng)用化學(xué)物質(zhì)處理后進(jìn)行或繼續(xù)進(jìn)行，即將種子在播種前放置24-48小時(shí)。在該階段，有必要用水定時(shí)噴淋種子，以防止因發(fā)芽而導(dǎo)致的種子發(fā)熱，這種種子發(fā)熱會(huì)妨礙秧苗以后的生長。
然而，用水進(jìn)行噴淋的過程存在淋溶的缺點(diǎn)，這樣會(huì)大大減少附著于種子的農(nóng)用化學(xué)活性物質(zhì)的量。這與保護(hù)作物防止蟲害的所需目的是相違背的。
此外，即使是水中存在最少量的農(nóng)用化學(xué)活性物質(zhì)有時(shí)也會(huì)造成環(huán)境污染的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種農(nóng)用化學(xué)組合物，它克服了上述的缺點(diǎn)。
本發(fā)明的又一目的是提供一種農(nóng)用化學(xué)組合物，它保證即使在處理過的種子用水進(jìn)行噴淋之后，農(nóng)用化學(xué)活性物質(zhì)仍粘附于水稻種子。
本發(fā)明的再一目的是提供一種農(nóng)用化學(xué)組合物，它減少了在播種之前和/或之后，用水噴淋農(nóng)用化學(xué)活性物質(zhì)處理過的種子所帶來的環(huán)境危害。
本發(fā)明的另一目的是提供一種農(nóng)用化學(xué)組合物，它減少了在注水的水稻田中播種處理過的種子所帶來的環(huán)境危害。
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過本發(fā)明的農(nóng)用化學(xué)組合物，可以全部或部分地實(shí)現(xiàn)這些目的。
因此，本發(fā)明的第一個(gè)主題是農(nóng)用化學(xué)組合物，其特征在于，它們含有-A)0.5-50重量％，較佳地1-20重量％至少一種式(I)的1-芳基吡唑系的農(nóng)用化學(xué)活性物質(zhì) 其中R1是鹵原子或CN或甲基；R2是S(O)nR3或4，5-二氰基咪唑-2-基或鹵代烷基；R3是烷基或鹵代烷基；R4是氫或鹵原子或NR5R6、S(O)mR7、C(O)R7或C(O)O-R7、烷基、鹵代烷基或OR8基或-N＝C(R9)(R10)基；R5和R6各自為氫原子或烷基、鹵代烷基、C(O)烷基、C(O)OR7或S(O)rCF3基，或R5和R6一起形成兩價(jià)的亞烷基，該亞烷基可被一個(gè)或兩個(gè)兩價(jià)的雜原子如氧、氮或硫所中斷；R7是烷基或鹵代烷基；R8是烷基或鹵代烷基或氫原子；R9是烷基或氫原子；R10是被一個(gè)或多個(gè)鹵原子或如OH、-O-烷基、-S-烷基、氰基或烷基等基團(tuán)任意取代的苯基或雜芳基；R11和R12各自為氫或鹵原子或CN或NO2；R13是鹵原子或鹵代烷基、鹵代烷氧基、S(O)qCF3或SF5基團(tuán)；m、n、q和r各自為0、1或2的整數(shù)；
X是三價(jià)氮原子或C-R12基，碳原子的其他三價(jià)構(gòu)成芳環(huán)的部分；附加條件是，當(dāng)R1是甲基時(shí)，則R3是鹵代烷基、R4是NH2、R11是Cl、R13是CF3且X是N，或者R2是4，5-二氰基咪唑-2-基、R4是Cl、R11是Cl、R13是CF3且X是C-Cl，以及-B)有效量的高摩爾質(zhì)量高支化聚合物。
在上述的式(I)中，烷基和烷氧基的殘基和部分一般含有1-6個(gè)碳原子，而且由R5和R6表示的兩價(jià)亞烷基和與R5和R6相連的氮原子所形成的環(huán)一般為5-、6-或7-元環(huán)。
因?qū)λ炯纳x的各種昆蟲和線蟲的殺蟲性能、殺真菌性能和作為水稻生長調(diào)節(jié)劑的因素，式(I)化合物特別有利。
一類優(yōu)選的式(I)化合物是這樣的化合物，其中R1是CN和/或R3是鹵代烷基和/或R4是NH2和/或R11和R12各自為鹵原子和/或R13是鹵代烷基。
一種在本發(fā)明中特別優(yōu)選的式(I)化合物是1-[2，6-二氯-4-三氟甲基苯基]-3-氰基-4-[三氟甲基亞磺酰基]-5-氨基吡唑，該化合物以后被稱為“化合物A”。
式(I)化合物可根據(jù)專利申請(qǐng)WO 87/3781、93/6089和94/21606或歐洲專利申請(qǐng)295,117中所描述的這種或那種方法制備，或者用化學(xué)合成領(lǐng)域的技術(shù)人員能合成的任何其他方法制備。
術(shù)語高支化聚合物指該化合物的支化程度高。這種高支化聚合物的代表是例如聚乙烯胺、聚酰氨基酰胺、聚乙烯亞胺、聚醚、由這些聚合物得到的共聚物等。
此外，術(shù)語高支化聚合物須被理解為還包括，已經(jīng)經(jīng)過化學(xué)轉(zhuǎn)變(如羥基、陰離子或親脂基團(tuán)的交聯(lián)、接枝，或者對(duì)本發(fā)明需要合適的且聚合物合成專家已知的任何其他化學(xué)改性)的高支化聚合物。
然而，當(dāng)然該說明并不起限定作用，所有本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的高支化聚合物在本發(fā)明范圍之內(nèi)。
高摩爾質(zhì)量聚合物被理解為指平均摩爾質(zhì)量一般為200-5,000,000克，較佳地為300-3,000,000克，更佳地為800-2,000,000克的聚合物。
用于本發(fā)明的農(nóng)用化學(xué)組合物中的高支化聚合物優(yōu)選為水性懸浮液形式。
所有這些高支化聚合物是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，并且可在市場上購得。
一種對(duì)于本發(fā)明的農(nóng)用化學(xué)組合物合適的高支化聚合物是聚乙烯亞胺，它可通過化學(xué)轉(zhuǎn)變而任意改性，例如羥基、陰離子或親脂基團(tuán)的交聯(lián)、接枝，或者對(duì)本發(fā)明需要合適的且聚乙烯亞胺合成專家已知的任何其他化學(xué)改性。
用于本發(fā)明的農(nóng)用化學(xué)組合物的聚乙烯亞胺優(yōu)選為水性懸浮液形式。
一類特別優(yōu)選的聚乙烯亞胺包括，通過聚合氮丙啶或其衍生物而獲得的聚合物。
特別合適的聚乙烯亞胺的摩爾質(zhì)量為200-5,000,000，更佳地為300-3,000,000。
更加優(yōu)選的是，用于本發(fā)明的農(nóng)用化學(xué)組合物的聚乙烯亞胺的摩爾質(zhì)量為800-2,000,000。
非常適用于本發(fā)明的農(nóng)用化學(xué)組合物的聚乙烯亞胺是，BASF公司以注冊(cè)商品名Lupasol或Polymin出售的種類。
出人意料地是，將高支化聚合物與一種或多種式(I)農(nóng)用化學(xué)活性物質(zhì)組合起來，與通常用于種子處理的粘合劑不同，會(huì)改善該活性物質(zhì)在用水噴淋之后粘附于種子的情況。
保證農(nóng)用化學(xué)活性物質(zhì)在用水噴淋之后粘附于水稻種子的高支化聚合物的有效量，應(yīng)被理解為在本發(fā)明的農(nóng)用化學(xué)組合物中此量大于50重量％，較佳地大于65重量％，更佳地大于75重量％。
用水噴淋后的粘附性用下列試驗(yàn)確定。用水噴淋后的粘附性的測試將1千克水稻種子浸于32℃水中48小時(shí)。讓這樣獲得催芽后的種子瀝干3小時(shí)。取出100克這樣的種子。
此外，取出一定量的本發(fā)明的農(nóng)用化學(xué)組合物，并用水稀釋(如果合適的話)，從而獲得含25mg式(I)農(nóng)用化學(xué)活性物質(zhì)的處理液。
將該量的處理液用混合方式施用于100克瀝干水的種子。
用下列程序模擬噴淋在瀝干水2小時(shí)后，將40克這樣處理的種子置于含250毫升水的量筒中。該量筒用塞頭塞住，然后繞水平軸進(jìn)行5次顛倒。顛倒被理解為向下轉(zhuǎn)180度，然后是反方向向上轉(zhuǎn)180度。然后收集種子，在30℃干燥15小時(shí)，通過HPLC型色譜確定附著在種子上的農(nóng)用化學(xué)活性物質(zhì)的量。
噴淋后的粘附程度等于，這樣獲得的農(nóng)用化學(xué)活性物質(zhì)重量除以施用的活性物質(zhì)重量。該噴淋后的粘附程度用重量百分比表示。
實(shí)際上，一定的高支化聚合物量，即聚合物重量/農(nóng)用化學(xué)活性物質(zhì)重量之比為0.01-5，更佳地為0.01-0.5，便可得到用水噴淋后良好的粘附結(jié)果。
除了式(I)所述的活性物質(zhì)和高支化聚合物之外，本發(fā)明的組合物還可含有一種或多種其他的用于水稻種植的農(nóng)用化學(xué)活性物質(zhì)，尤其是那些水不溶性的、固態(tài)的活性物質(zhì)。
這些活性物質(zhì)可以是植物保護(hù)劑、農(nóng)藥、生長調(diào)節(jié)劑或植物營養(yǎng)劑。農(nóng)藥尤其可以是除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑、殺線蟲劑和殺螨劑。
根據(jù)本發(fā)明組合物的另一種優(yōu)選形式，從能用于處理水稻種子的殺蟲劑或殺真菌劑中選擇出另外的農(nóng)用化學(xué)活性物質(zhì)。
除了上述的農(nóng)用化學(xué)活性物質(zhì)和高支化聚合物，本發(fā)明的農(nóng)用化學(xué)組合物還可含有一種或多種農(nóng)業(yè)上接受的固態(tài)或液態(tài)載體和/或一種或多種農(nóng)業(yè)上可接受的表面活性劑。
術(shù)語“載體”，在本申請(qǐng)中指這樣的天然或合成的、有機(jī)或無機(jī)的材料，農(nóng)用化學(xué)活性物質(zhì)和聚合物可與其混合以便于施用于水稻種子。因此這種載體一般是惰性的，而且它必須是農(nóng)業(yè)上可接受的，尤其是在處理種子方面可接受。載體可以是水溶性的或水不溶性的固體(粘土、天然或合成的硅酸鹽、硅石、樹脂、聚合物、蠟、固體肥料等)或液體(尤其是水)。
表面活性劑可以是分散劑或濕潤劑，而且優(yōu)選是非離子型的，它選自-乙氧基化或乙氧基-丙氧基化的脂肪醇，-環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物，-乙氧基化或乙氧基-丙氧基化的甘油三酯，-乙氧基化或乙氧基-丙氧基化的脂肪酸，-乙氧基化或乙氧基-丙氧基化的脫水山梨糖醇酯，-乙氧基化或乙氧基-丙氧基化的脂肪胺，-乙氧基化或乙氧基-丙氧基化的二(1-苯基乙基)苯酚，-乙氧基化或乙氧基-丙氧基化的三(1-苯基乙基)苯酚，和-乙氧基化或乙氧基-丙氧基化的烷基苯酚。
在這些非離子型表面活性劑中的環(huán)氧乙烷(EO)和環(huán)氧丙烷(PO)的數(shù)量一般為2-100，這取決于所需的HLB(親水/親油平衡值)EO和/或PO單元的數(shù)目優(yōu)選為2-50。
乙氧基化或乙氧基-丙氧基化的脂族醇一般含有6-22個(gè)碳原子，EO和PO單元不計(jì)在這些數(shù)目之內(nèi)，并且優(yōu)選是乙氧基化的。
乙氧基化或乙氧基-丙氧基化的甘油三酯可以是植物或動(dòng)物來源的甘油三酯(如豬油、牛脂、花生油、黃油、棉籽油、亞麻油、橄欖油、魚油、棕櫚油、葡萄籽油、大豆油、蓖麻油、菜籽油、椰子油或椰子脂)，而且優(yōu)選是乙氧基化的。
乙氧基化或乙氧基-丙氧基化的脂肪酸是脂肪酸(例如油酸或硬脂酸)的酯，而且優(yōu)選是乙氧基化的。
乙氧基化或乙氧基-丙氧基化的脫水山梨糖醇酯是山梨糖醇與C10-C20脂肪酸如月桂酸、硬脂酸或油酸的環(huán)化酯，而且優(yōu)選的是乙氧基化的。
術(shù)語“乙氧基化的甘油三酯”在本發(fā)明中指，通過甘油三酯與環(huán)氧乙烷的乙氧基化反應(yīng)而獲得的產(chǎn)物以及通過甘油三酯與聚乙二醇的酯交換反應(yīng)而獲得的產(chǎn)物。
同樣，術(shù)語“乙氧基化的脂肪酸”包括通過脂肪酸與環(huán)氧乙烷的乙氧基化反應(yīng)而獲得的產(chǎn)物以及通過脂肪酸與聚乙二醇的酯交換反應(yīng)而獲得的產(chǎn)物。
乙氧基化或乙氧基-丙氧基化的脂肪胺一般含有10-22個(gè)碳原子，而且EO和PO單元不計(jì)在這些數(shù)目之內(nèi)，并且優(yōu)選是乙氧基化的。
乙氧基化或乙氧基-丙氧基化的烷基苯酚一般含有1或2個(gè)具有4-12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，尤其是辛基、壬基或十二烷基。
本發(fā)明的組合物還可含有適合改善用于種子處理的組合物的所有成分，例如染料、無機(jī)的或聚合物型的增稠劑、滲透劑或保持劑、消泡劑、穩(wěn)定劑、防凍劑、防腐劑、螯合劑和/或緩沖液。
本發(fā)明的組合物可以是固體或液體形式。
作為固體組合物形式，可提及的有可粉化性粉劑、可濕性粉劑、可分散的顆?；蚺蒡v片劑或錠劑。
作為液體組合物形式，可提及的有稀釋水懸浮液、水懸浮濃縮液、糊劑、凝膠劑或水分散劑。
液態(tài)組合物是優(yōu)選的，而且水懸浮液是特別有利的，因?yàn)樗鼈冊(cè)谑┯糜诜N子時(shí)使用方便。
在這種情況下，并且根據(jù)本發(fā)明的另一種非常優(yōu)選形式，農(nóng)用化學(xué)組合物的活性物質(zhì)含量為4-50％，更佳地為5-20％，這樣使其有利于儲(chǔ)存和運(yùn)輸。
同樣在這種情況下，優(yōu)選使用非離子型表面活性劑，至少一種乙氧基化的或乙氧基-丙氧基化的二(1-苯基乙基)苯酚或者另一種也被乙氧基化的或乙氧基-丙氧基化的三(1-苯基乙基)苯酚。這樣水懸浮液會(huì)表現(xiàn)出良好的高濃度的活性物質(zhì)，同時(shí)又均一且流動(dòng)方便，從而進(jìn)一步改善了其使用，包括儲(chǔ)存后的使用。
本發(fā)明的農(nóng)用化學(xué)組合物可用任何本來已知的方法施用于種子，如浸漬、噴灑、浸泡或混合。并且包括適用于儲(chǔ)存和運(yùn)輸?shù)纳逃媒M合物，它們可在應(yīng)用之前用水稀釋，然后將處理液直接施用于種子。
本發(fā)明組合物可用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的技術(shù)制備。因此，粉末狀態(tài)的固態(tài)組合物的制備可通過將細(xì)分狀態(tài)的成分充分混合，然后用磨機(jī)或其他合適的研磨機(jī)進(jìn)行研磨。水可分散的顆?？梢赃@樣獲得用粉末進(jìn)行擠出、壓緊或粒化，或者通過噴射或霧化水懸浮液。至于液體組合物，它們的制備也可以通過混合各種成分然后精細(xì)研磨(如通過球磨機(jī))，從而獲得穩(wěn)定的和均勻的不含固體沉淀物的流體產(chǎn)物。
本發(fā)明的另一主題是，通過將一種或多種農(nóng)用化學(xué)活性物質(zhì)施用于種子(該種子在此之前可任選地經(jīng)過催芽過程)，而對(duì)水稻作物進(jìn)行農(nóng)用化學(xué)處理的方法，其特征在于，該農(nóng)用化學(xué)活性物質(zhì)是以組合物形式施用的，而該組合物正是上述的本發(fā)明的主題。
本發(fā)明的農(nóng)用化學(xué)處理方法優(yōu)選使用催芽階段的種子，隨后將一種或多種農(nóng)用化學(xué)活性物質(zhì)施用于這些種子，并且在播種之前延長這樣處理過的種子的催芽階段，其特征在于，農(nóng)用化學(xué)活性物質(zhì)是以一種組合物施用的，而這些組合物正是上述的本發(fā)明的主題。
最初的催芽階段常將水稻顆?；蚍N子浸漬在水中，時(shí)間一般為24-48小時(shí)而溫度為25-35℃。在進(jìn)行了農(nóng)用化學(xué)處理之后，對(duì)催芽階段的延長期，其實(shí)現(xiàn)一般是通過在播種之前讓催芽過和處理過的種子再放置24-48小時(shí)，并且在該期間定時(shí)(例如每隔5-8小時(shí))用水噴淋種子。
然而，催芽階段和催芽階段的延長期所處的精確條件可以改變，這取決于水稻生產(chǎn)者的實(shí)踐和技術(shù)。
農(nóng)用化學(xué)活性物質(zhì)一般通過浸漬、浸泡、混合或噴灑本發(fā)明的一種組合物而施用，或者通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何其他方式施用。
本發(fā)明還涉及任選地被催芽過并且涂有和/或浸漬過本發(fā)明的一種組合物的水稻種子。這樣形成的這種種子和秧苗，分別表現(xiàn)出正常的發(fā)芽和正常的生長，而且還有利還保護(hù)它們免受在播種前整個(gè)催芽階段中定時(shí)用水噴淋之后的主要的水稻疾病和/或害蟲的危害。
作為本發(fā)明主題的水稻種子優(yōu)選被催芽過并且涂有和/或浸漬過本發(fā)明的一種組合物。
最后，本發(fā)明涉及一種并置水稻種子團(tuán)或塊，其中這些種子可任選地被催芽過并且涂有和/或浸漬過本發(fā)明的一種組合物。這種的團(tuán)塊，尤其是置于可滲水的袋(例如由聚合物材料編織纖維制成的袋)中時(shí)，可在播種前的催芽階段有利于用水定時(shí)噴淋，這樣農(nóng)用化學(xué)活性物質(zhì)分散進(jìn)入環(huán)境的危險(xiǎn)性就非常小。
構(gòu)成作為本發(fā)明主題的團(tuán)塊的水稻種子，優(yōu)選被催芽過并且涂有和/或浸漬過本發(fā)明的一種組合物。
下列給出的實(shí)施例不起限制作用，而用于闡述本發(fā)明并顯示如何實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1含有5％組合物A的組合物用細(xì)分狀態(tài)的化合物A制備水懸浮液，該懸浮液含有下列成分(含量用％(重量/重量)表示)化合物A 5％摩爾質(zhì)量為750,000克的聚乙烯亞胺 0.5％與6E.O.縮合的脂肪醇 0.1％與16E.O.縮合的三苯乙烯基苯酚 0.4％羥乙基纖維素 0.6％1，2-苯并異噻唑啉-3-酮0.3％紅色顏料 2％丙二醇5％硅油基的消泡劑0.2％水85.9％在該懸浮液中的化合物A的粒徑，通過在球磨機(jī)中加工而降至約3微米。
對(duì)于上述的水懸浮液，按照上述的測試方法，測定噴淋水稻種子后的粘附程度，為80％。與在各方面都相似但是不含聚乙烯亞胺的組合物(其噴淋后的粘附程度為35％)相比，這個(gè)結(jié)果是非常好的。
在室溫或35℃的溫度下儲(chǔ)存15天之后，該組合物具有均勻的外觀而且流動(dòng)性好。
實(shí)施例2重復(fù)實(shí)施例1，但在最終組合物中的聚乙烯亞胺量改為0.3％，并因此修改水量。
獲得了相同的懸浮液外觀和流動(dòng)性結(jié)果，而且噴淋后的粘附程度為73％。
實(shí)施例3重復(fù)實(shí)施例1，但在最終組合物中的聚乙烯亞胺量改為0.15％，并因此修改水量。
獲得了相同的懸浮液外觀和流動(dòng)性結(jié)果，而且噴淋后的粘附程度為35％。
實(shí)施例4重復(fù)實(shí)施例1，但在最終組合物中的聚乙烯亞胺量改為0.7％，并因此修改水量。
獲得了相同的懸浮液外觀和流動(dòng)性結(jié)果，而且噴淋后的粘附程度為72％。
實(shí)施例5重復(fù)實(shí)施例1，但在最終組合物中的聚乙烯亞胺量改為1.7％，并因此修改水量。
獲得了相同的懸浮液外觀和流動(dòng)性結(jié)果，而且噴淋后的粘附程度為69％。
實(shí)施例6重復(fù)實(shí)施例1，但分散劑用粘度為3000mPa·s的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物代替。
獲得了相同的懸浮液外觀和流動(dòng)性結(jié)果，而且噴淋后的粘附程度為55％。
實(shí)施例7重復(fù)實(shí)施例1，但分散劑用粘度為1500mPa·s的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物代替。
獲得了相同的懸浮液外觀和流動(dòng)性結(jié)果，而且噴淋后的粘附程度為65％。
實(shí)施例8重復(fù)實(shí)施例1，但在最終組合物中的摩爾質(zhì)量為750,000的聚乙烯亞胺被1.2％摩爾質(zhì)量為2,000,000的聚乙烯亞胺代替，并因此修改水量。
獲得了相同的懸浮液外觀和流動(dòng)性結(jié)果，而且噴淋后的粘附程度為60％。
實(shí)施例9含1％化合物A的組合物首先通過混合各組分并精細(xì)研磨，制備化合物A懸浮濃縮液(懸浮液A)，該懸浮濃縮液含有化合物A 50％乙氧基化的醇(6E.O.) 1％三苯乙烯基苯酚磷酸鉀(16E.O.)5％丙二醇 5％硅油基的消泡劑 0.7％黃原膠 0.2％1，2-苯并噻唑啉-3-酮0.02％水 38.08％然后以下列方式制備含1％化合物A的稀釋懸浮液懸浮液A 2％紅色顏料0.5％摩爾質(zhì)量為800克的聚乙烯亞胺 0.33％水 97.17％根據(jù)上述測試方法，測定的噴淋后粘附程度為55％。不加入聚乙烯亞胺而獲得的稀釋懸浮液的噴淋后粘附程度為35％。
實(shí)施例10重復(fù)實(shí)施例9，但在稀釋懸浮液中摩爾質(zhì)量為800克的聚乙烯亞胺被0.25％摩爾質(zhì)量為2000克的聚乙烯亞胺代替，并因此修改水量。
測定的噴淋后粘附程度為78％。
實(shí)施例11重復(fù)實(shí)施例9，但在稀釋懸浮液中摩爾質(zhì)量為800克的聚乙烯亞胺被0.16％摩爾質(zhì)量為25,000克的聚乙烯亞胺代替，并因此修改水量。
測定的噴淋后粘附程度為79％。
實(shí)施例12重復(fù)實(shí)施例9，但在稀釋懸浮液中摩爾質(zhì)量為800克的聚乙烯亞胺被0.12％摩爾質(zhì)量為750,000克的聚乙烯亞胺代替，并因此修改水量。
測定的噴淋后粘附程度為90％。
實(shí)施例13本發(fā)明農(nóng)用化學(xué)組合物對(duì)水稻生長的影響該測試可評(píng)估，相對(duì)于未用這些農(nóng)用化學(xué)組合物處理過的種子，本發(fā)明農(nóng)用化學(xué)組合物對(duì)水稻生長的影響。
設(shè)備和方法將Koshihikari品種的水稻種子在實(shí)驗(yàn)室溫度下在水中催芽處理36小時(shí)，然后一半用實(shí)施例1所述的組合物處理，一半用不含聚乙烯亞胺的相同組合物處理。
在處理后4小時(shí)(以便瀝干水從而便于播種)，將這些種子播種在淺盤中，或者是在富含的泥炭的堆肥中或者是在來自Camargue的土壤中。以高密度(10克/每個(gè)110.5平方厘米的盤)或25粒/盤播種這些種子，在所有情況下每個(gè)盤在長出秧苗后被置水中(模擬水稻田條件)。
在控制環(huán)境的溫室(日夜保持20℃)中，或者在對(duì)應(yīng)于12/12光周期的溫室(白天溫度為24℃，黑夜為16℃)中在玻璃下監(jiān)視植物的生長。通過測量處理19天后的植物的大小來評(píng)估選擇性，其中在高密度播種中的大小是總的估測大小，而在播種25粒種子的盤中是對(duì)每株秧苗進(jìn)行測量的。
在播種的同時(shí)，將每批中的20粒種子置于培養(yǎng)皿中的濕濾紙上，以便評(píng)估這些種子在23-25℃處理48小時(shí)后的發(fā)芽能。發(fā)芽能數(shù)值是以已經(jīng)發(fā)芽或還未發(fā)芽的種子數(shù)目的函數(shù)，或者對(duì)于已經(jīng)發(fā)芽的種子，以從5毫米起以5毫米為單位的胚根大小分級(jí)的函數(shù)計(jì)算。
結(jié)果1)發(fā)芽能每種處理重復(fù)2次。
在用不含聚乙烯亞胺的實(shí)施例1組合物和含聚乙烯亞胺的實(shí)施例1組合物進(jìn)行處理之間，沒有差別。
2)對(duì)玻璃下生長的影響對(duì)于在堆肥或Camargue的土壤中以及在水稻田條件下的測試，用實(shí)施例1的農(nóng)用化學(xué)組合物(不論是否含聚乙烯亞胺)處理過的不同盤的植物的估測的總體大小之間，沒有明顯差別。
權(quán)利要求
1.一種農(nóng)用化學(xué)組合物，其特征在于，它含有0.5-50重量％至少一種式(I)的農(nóng)用化學(xué)活性物質(zhì) 其中R1是鹵原子或CN或甲基；R2是S(O)nR3或4，5-二氰基咪唑-2-基或鹵代烷基；R3是烷基或鹵代烷基；R4是氫或鹵原子或NR5R6、S(O)mR7、C(O)R7或C(O)O-R7、烷基、鹵代烷基或OR8基或-N＝C(R9)(R10)基；R5和R6各自為氫原子或烷基、鹵代烷基、C(O)烷基、C(O)OR7或S(O)rCF3基，或R5和R6一起形成兩價(jià)的亞烷基，該亞烷基可被一個(gè)或兩個(gè)兩價(jià)的雜原子如氧、氮或硫所中斷；R7是烷基或鹵代烷基；R8是烷基或鹵代烷基或氫原子；R9是烷基或氫原子；R10是被一個(gè)或多個(gè)鹵原子或如OH、-O-烷基、-S-烷基、氰基或烷基等基團(tuán)任意取代的苯基或雜芳基；R11和R12各自為氫或鹵原子或CN或NO2；R13是鹵原子或鹵代烷基、鹵代烷氧基、S(O)qCF3或SF5基團(tuán)；m、n、q和r各自為0、1或2的整數(shù)；X是三價(jià)氮原子或C-R12基，其中碳原子的其他三價(jià)構(gòu)成芳環(huán)的部分；附加條件是，當(dāng)R1是甲基時(shí)，則R3是鹵代烷基、R4是NH2、R11是Cl、R13是CF3且X是N，或者R2是4，5-二氰基咪唑-2-基、R4是Cl、R11是Cl、R13是CF3且X是C-Cl，有效量的高摩爾質(zhì)量高支化聚合物；以及一種或多種用于水稻種植的其他農(nóng)用化學(xué)活性物質(zhì)。
2.如權(quán)利要求1所述的農(nóng)用化學(xué)組合物，其特征在于，它含有1-20重量％至少一種式(I)的農(nóng)用化學(xué)物質(zhì)。
3.如權(quán)利要求1所述的農(nóng)用化學(xué)組合物，其特征在于，高支化聚合物的摩爾質(zhì)量為300-3,000,000。
4.如權(quán)利要求1所述的農(nóng)用化學(xué)組合物，其特征在于，高支化聚合物的摩爾質(zhì)量為800-2,000,000。
5.如權(quán)利要求1所述的農(nóng)用化學(xué)組合物，其特征在于，該高支化聚合物是聚乙烯亞胺。
6.如權(quán)利要求1所述的農(nóng)用化學(xué)組合物，其特征在于，高支化聚合物的有效量對(duì)應(yīng)于聚合物重量/農(nóng)用化學(xué)活性物質(zhì)重量之比為0.01-5。
7.如權(quán)利要求6所述的農(nóng)用化學(xué)組合物，其特征在于，高支化聚合物的有效量對(duì)應(yīng)于聚合物重量/農(nóng)用化學(xué)活性物質(zhì)重量之比為0.01-0.5。
8.如權(quán)利要求1所述的農(nóng)用化學(xué)組合物，其特征在于，式(I)化合物是這樣的化合物，其中R1是CN和/或R3是鹵代烷基和/或R4是NH2和/或R11和R12各自為鹵原子和/或R12是鹵代烷基。
9.如權(quán)利要求1所述的農(nóng)用化學(xué)組合物，其特征在于，式(I)化合物是1-[2，6-二氯-4-三氟甲基苯基]-3-氰基-4-[三氟甲基亞磺酰基]-5-氨基吡唑。
10.如權(quán)利要求1所述的農(nóng)用化學(xué)組合物，其特征在于，所述的其他農(nóng)用化學(xué)活性物質(zhì)選自植物保護(hù)劑和/或營養(yǎng)劑、除草劑、殺真菌劑、殺蟲劑、和生長調(diào)節(jié)劑。
11.一種水稻作物的農(nóng)用化學(xué)處理方法，它使用催芽階段的種子，隨后將一種或多種農(nóng)用化學(xué)活性物質(zhì)施用于這些種子，并且在播種之前延長這樣處理過的種子的催芽階段，其特征在于，這些農(nóng)用化學(xué)活性物質(zhì)是通過權(quán)利要求1-10中任一權(quán)利要求所述的組合物形式施用的。
全文摘要
一種用于處理水稻種子的農(nóng)用化學(xué)組合物，其特征在于，它們含有0.5－50重量％，更佳地1－20重量％的至少一種式(I)的農(nóng)用化學(xué)活性物質(zhì)其中，取代基如說明書中所定義，和有效量的高摩爾質(zhì)量高支化聚合物和其他農(nóng)用化學(xué)活性物質(zhì)。
文檔編號(hào)A01N47/02GK1418549SQ02105380
公開日2003年5月21日 申請(qǐng)日期2002年2月26日 優(yōu)先權(quán)日1996年9月26日
發(fā)明者C·塞戈, F·法爾 申請(qǐng)人:羅納-普朗克農(nóng)業(yè)化學(xué)公司