專利名稱：具有殺蟲特性的4"-位取代的阿凡曼菌素的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及(1)下式所示化合物 式中R1為C1-C12烷基，C3-C8環(huán)烷基或C2-C12鏈烯基；R2為H，未取代或一至五取代的C1-C12烷基或未取代或一至五取代的C2-C12鏈烯基；R3為C2-C12烷基，一至五取代的C1-C12烷基，未取代或一至五取代的C3-C12環(huán)烷基，未取代或一至五取代的C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，未取代或一至五取代的C2-C12鏈烯基，未取代或一至五取代的C2-C12炔基；或R2和R3共同為三至七員的亞烷基橋或四至七員的亞烯基橋，其中CH2基團(tuán)可被O，S或NR4取代；上述提到的烷基，烷氧烷基，鏈烯基，炔基，亞烷基，亞烯基和環(huán)烷基的取代基選自O(shè)H，鹵素，鹵素-C1-C2烷基，CN，SCN，NO2，C2-C6炔基，未取代或被一至三個(gè)甲基取代的C3-C8環(huán)烷基，降冰片烯基，未取代或被一至三個(gè)甲基取代的C3-C8環(huán)烯基；C3-C8鹵代環(huán)烷基，C1-C12烷氧基，C3-C8環(huán)烷氧基，C1-C12烷硫基，C3-C8環(huán)烷硫基，C1-C12鹵代烷硫基，C1-C12烷基亞磺酰基，C3-C8環(huán)烷基亞磺?；珻1-C12鹵代烷基亞磺?；?，C3-C8鹵代烷基亞磺?；珻1-C12烷基磺?；珻3-C8環(huán)烷基磺?；珻1-C12鹵代烷基磺?；?，C3-C8鹵代環(huán)烷基磺?；珻2-C8鏈烯基，C2-C8炔基，-N(R8)2，此處兩個(gè)R8分別是-C(＝O)R5，-O-C(＝O)R6，-NHC(＝O)R5，-S-C(＝S)R6，-P(＝O)(OC1-C6烷基)2，-S(＝O)2R9，-NH-S(＝O)2R9，-OC(＝O)-C1-C6烷基-S(＝O)2R9；芳基，芐基，雜環(huán)基，芳氧基，芐氧基，雜環(huán)氧基，芳硫基，芐硫基，雜環(huán)硫基，以及根據(jù)環(huán)上取代的可能性，這些芳基，雜環(huán)基，芳氧基，芐氧基，雜環(huán)氧基，芳硫基，芐硫基或雜環(huán)硫基可以被一至五取代的，取代基選自O(shè)H，鹵素，CN，NO2，C1-C12烷基，C3-C8環(huán)烷基，C1-C12鹵代烷基，C1-C12烷氧基，C1-C12鹵代烷氧基，C1-C12烷硫基，C1-C12鹵代烷硫基，C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，二甲氨基-C1-C6烷氧基，C2-C8鏈烯基，C2-C8炔基，苯氧基，苯基-C1-C6烷基，亞甲基二氧基，-C(＝O)R5，-O-C(＝O)R6，-NH-C(＝O)R6，-N(R8)2，式中兩個(gè)R8可以各不相同；C1-C6烷基亞磺?；?，C3-C8環(huán)烷基亞磺?；?，C1-C6鹵代烷基亞磺酰基，C3-C8鹵代環(huán)烷基亞磺酰基，C1-C6烷基磺?；?，C3-C8環(huán)烷基磺?；珻1-C6鹵代烷基磺?；虲3-C8鹵代環(huán)烷基磺酰基；R4為H，C1-C8烷基，羥基-C1-C8烷基，C3-C8環(huán)烷基，C2-C8鏈烯基，C2-C8炔基，苯基，芐基，-C(＝O)R5，或-CH2-C(＝O)-R5；R5為H，OH，SH，-N(R8)2，式中兩個(gè)R8可以不相同；C1-C24烷基，C2-C12鏈烯基，C1-C8羥基烷基，C1-C12鹵代烷基，C1-C12烷氧基，C1-C12鹵代烷氧基，C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基，C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，C1-C12烷硫基，C2-C8鏈烯基氧基，C2-C8炔基氧基，NH-C1-C6烷基-C(＝O)R7，-N(C1-C6烷基)-C1-C6烷基-C(＝O)-R7，-O-C1-C2烷基-C(＝O)R7，-C1-C6烷基-S(＝O)2R9，芳基，芐基，雜環(huán)基，芳氧基，芐基氧基，雜環(huán)氧基；或者為環(huán)上未取代或分別被鹵素，硝基，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6鹵代烷基或C1-C6鹵代烷氧基一至三取代的芳基，芐基，雜環(huán)基，芳氧基，芐氧基或雜環(huán)氧基；
R6為H，C1-C24烷基，C1-C12鹵代烷基，C1-C12羥基烷基，C2-C8鏈烯基，C2-C8炔基，C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，(NR8)2，式中兩個(gè)R8可以互不相同；-C1-C6烷基-C(＝O)R8，-C1-C6烷基-S(＝O)2R9，芳基，芐基，雜環(huán)基；或者根據(jù)環(huán)上取代的可能性，被OH，鹵素，CN，NO2，C1-C12烷基，C1-C12鹵代烷基，C1-C12烷氧基，C1-C12鹵代烷氧基，C1-C12烷硫基和，C1-C12鹵代烷硫基一至三取代的芳基，芐基或雜環(huán)基；R7為H，OH，由OH，或-S(＝O)2-C1-C6烷基選擇性取代的C1-C-24烷基，C1-C12鏈烯基，C1-C12炔基，C1-C12烷氧基，C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基，C2-C8鏈烯基氧基，芳基，芳氧基，芐氧基，雜環(huán)基，雜環(huán)氧基或-N(R8)2，式中兩個(gè)R8可以互不相同；R8為H，由一至五個(gè)選自鹵素，C1-C6烷氧基，羥基和氰基選擇性取代的C1-C6烷基，C1-C8環(huán)烷基，芳基，芐基，雜芳基；或根據(jù)環(huán)上取代的可能性由選自O(shè)H，鹵素，CN，NO2，C1-C12烷基，C1-C12鹵代烷基，C1-C12烷氧基，C1-C12鹵代烷氧基，C1-C12烷硫基和C1-C12鹵代烷硫基一至三取代的芳基，芐基或雜芳基；R9為H，由一至五個(gè)選自鹵素，C1-C6烷氧基，羥基和氰基選擇性取代的C1-C6烷基；芳基，芐基，雜芳基；或根據(jù)環(huán)上取代的可能性由選自O(shè)H，鹵素，CN，NO2，C1-C12烷基，C1-C12鹵代烷基，C1-C12烷氧基，C1-C12鹵代烷氧基，C1-C12烷硫基和C1-C12鹵代烷硫基一至三取代的芳基，芐基或雜芳基；上述定義的限制條件是如果R2為H和R3為2-羥基乙基，異丙基，正辛基或芐基則R1不是仲丁基或異丙基；或者如果適當(dāng)?shù)脑?，?I)也表示為E/Z異構(gòu)體，E/Z異構(gòu)體混合物和/或互變異構(gòu)體；本發(fā)明還涉及上述化合物，它們的異構(gòu)體和互變異構(gòu)體的制備過程，以及上述化合物，它們的異構(gòu)體和互變異構(gòu)體的應(yīng)用；選自這些化合物和它們的互變異構(gòu)體作為活性化合物的農(nóng)藥；以及應(yīng)用這些組合物防治害蟲的方法。
文獻(xiàn)提議某些大環(huán)內(nèi)酯化合物用于防治害蟲。然而，這些已知化合物的生物特性并不是完全令人滿意的，因此，仍然需要提供具有殺蟲特性，特別是用于防治害蟲和蜱螨目的代表蟲種的其它化合物本發(fā)明提供的式(I)所示的化合物達(dá)到了這一目的。
本發(fā)明要求保護(hù)的化合物是阿凡曼菌素的衍生物，對于那些技術(shù)熟練的人來說阿凡曼菌素是已知的。它們是一組結(jié)構(gòu)相近具有農(nóng)藥活性的化合物，通過一株除蟲鏈霉菌(Streptomyces avermitilis)發(fā)酵而獲得。阿凡曼菌素的衍生物也可由方便的化學(xué)合成獲得。
由除蟲鏈霉菌(Streptomyces avermitilis)獲得的阿凡曼菌素稱為Ala，Alb，A2a，A2b，Bla，Blb，B2a，B2b，稱作“A”和“B”的化合物在5一位上分別連有一個(gè)甲氧基和OH基，“a”系列和“b”系列化合物在25-位的取代基R1分別是仲丁基和異丙基。在化合物中的名稱中數(shù)字1意指22和23位上的原子是由雙鍵連接起來的；數(shù)字2意指它們是由單鍵連接起來的，且23-位碳原子上帶有一個(gè)OH基。在本發(fā)明的敘述中，上述命名法表示，在本發(fā)明的非天然存在的阿凡曼菌素衍生物中，其的特定結(jié)構(gòu)類型相應(yīng)于天然存在的阿凡曼菌素。本發(fā)明要求保護(hù)的是B1系列化合物的衍生物，特別是阿凡曼菌素Bla和阿凡曼菌素Blb的衍生物的混合物。
式(I)所示的一些化合物能產(chǎn)生互變異構(gòu)體，因而在本發(fā)明的敘述中，如果適當(dāng)?shù)脑?，?I)所示化合物也應(yīng)理解為包括了相應(yīng)的互變異構(gòu)體，即使在各種例子中未特別提到也應(yīng)如此理解。
除非另外定義，本發(fā)明上下文中采用的一般術(shù)語的含義如下除非另外定義，在每種情況下含碳基團(tuán)和含碳化合物都含有1至6個(gè)碳原子，優(yōu)選1至4個(gè)碳原子，特別優(yōu)選1或2個(gè)碳原子。
鹵素，自身作為一個(gè)基團(tuán)以及作為其它基團(tuán)和化合物如鹵代烷基，鹵代烷氧基和鹵代烷硫基的結(jié)構(gòu)元素，是指氟，氯，溴或碘，優(yōu)選氟，氯或溴，特別優(yōu)選氟或氯。
烷基，自身作為一個(gè)基團(tuán)以及作為其它基團(tuán)和化合物如鹵代烷基，烷氧基和烷硫基的結(jié)構(gòu)元素，是指直鏈的甲基，乙基，丙基，丁基，式基，己基，庚基或辛基，或者指支鏈的烷基如異丙基，異丁基，仲丁基，叔丁基，異戊基，新戊基或異己基。在各種情況下考慮的都是基團(tuán)或所敘及的化合物所含的碳原子數(shù)。
環(huán)烷基，自身作為一個(gè)基團(tuán)以及作為其它基團(tuán)和化合物如鹵代環(huán)烷基，環(huán)烷基氧基，環(huán)烷基硫基，是指環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)庚基或環(huán)辛基，在各種情況下考慮的都是基團(tuán)或所敘及的化合物所含的碳原子數(shù)。
鏈烯基，自身作為一個(gè)基團(tuán)以及作為其它基團(tuán)和化合物的結(jié)構(gòu)元素，是指直鏈基團(tuán)如乙烯基，烯丙基，2-丁烯基，3-戊烯基，1-己烯基，1-庚烯基，1，3-己二烯基，1，3-辛二烯基，或者是指支鏈基團(tuán)，如異丙烯基，異丁烯基，異戊二烯基，叔戊烯基，異己烯基，異庚烯基，或異辛烯基。在各種情況下考慮的都是基團(tuán)所具有的碳原子數(shù)以及共軛或孤立的雙鍵，優(yōu)選具有3至12個(gè)碳的鏈烯基，更優(yōu)選3至6個(gè)碳特別是3或4個(gè)碳的鏈烯基。
炔基，自身作為一個(gè)基團(tuán)以及作為其它基團(tuán)和化合物的結(jié)構(gòu)元素，是指直鏈基團(tuán)如乙炔基，丙炔基，2-丁炔基，3-戊炔基，1-己炔基，1-庚炔基，3-己烯-1-炔基，或1.5-庚二烯-3-炔基，或者指支鏈基團(tuán)如3-甲基丁-1-炔基，4-乙基戊炔-1-基，4-甲基己-2-炔基，或2-甲基庚炔-3-基，在各種情況下考慮的都是基團(tuán)或涉及的化合物的碳原子數(shù)和共軛或孤立的雙鍵。優(yōu)選具有3至12個(gè)碳的炔基，更優(yōu)選3至6個(gè)碳特別是3或4個(gè)碳的炔基。
亞烷基和亞烯基是指直鏈的或支鏈的橋聯(lián)部分，特別是指-CH2CH2CH2-，-CH2CH2CH2CH2-，-CH2CH2CH2CH2CH2-，-CH2(CH3)CH2CH2-，-CH2C(CH3)2CH2-，-CH2CH＝CHCH2-，或-CH2CH＝CHCH2CH2-。
鹵素取代的含碳基團(tuán)如鹵素取代的烷基，鏈烯基，炔基，環(huán)烷基，烷氧基或烷硫基，可以是部分鹵代的或全鹵代的，其中多鹵代時(shí)，鹵素取代基可以相同也可以不同。鹵代烷基自身作為一個(gè)取代基以及作為其它基團(tuán)和化合物如鹵代烷氧基或鹵代烷硫基的結(jié)構(gòu)元素的例子是被氟，氯和/或溴一至三取代的甲基，如CHF2或CF3；被氟，氯和/或溴一至五取代的乙基，如CH2CF3，CF2CF3，CF2CCl3，CF2CHCl2，CF2CHF2，CF2CFCl2，CF2CHBr2，CF2CHClF1，CF2CHBrF，或CClFCHClF；被氟，氯和/或溴一至七取代的丙基或異丙基，如CH2CHBrCH2Br，CF2CHFCF3，CH2CF2CF3，或CH(CF3)2；被氟，氯和/或溴一至九取代的丁基或其異構(gòu)體之一，為CF(CF3)CHFCF3或CH2(CF2)2CF3；被氟，氯和/或溴一至十一取代的戊基或其異構(gòu)體之一，如CF(CF3)(CHF2)CF3或CH2(CF2)3CF3；以及被氟，氯和/或溴一至十三取代的己基或其異構(gòu)體之一，如(CH2)4CHBCH2Br，CF2(CHF)4CF3，CH2(CF2)4CF3或C(CF3)2(CHF)2CF3。
芳基特指苯基，萘基，蒽基，菲基，苝基或芴基，優(yōu)選苯基。
雜環(huán)基應(yīng)理解為三至七員單環(huán)，可以是飽和的或不飽和的，并且含有1至3個(gè)雜原子，選自由N，O和S組成的基團(tuán)；或者是8至14個(gè)原子組成的雙環(huán)體系，它們可以是飽和的或不飽和的，可以在一個(gè)環(huán)上或在兩個(gè)環(huán)上分別含有N，O和S中的一或兩個(gè)雜原子。
優(yōu)選的雜環(huán)基有，經(jīng)一個(gè)碳原子而相連接的哌啶基，哌嗪基，氧雜環(huán)丙烷基，嗎啉基，硫雜嗎啉基，吡啶基，N-氧化吡啶基，嘧啶基，吡嗪基，均-三嗪基，1，2，4一三嗪基，噻吩基，噻吩基，呋喃基，二氫呋喃基，四氫呋喃基，吡喃基，四氫吡喃基，吡咯基，吡咯啉基，吡咯烷基，吡唑基，咪唑基，咪唑啉基，噻唑基，異噻唑基，三唑基，惡唑基，噻二唑基，噻唑啉基，噻唑烷基，惡二唑基，苯二甲酰亞氨基，苯并噻吩基，喹啉基，喹喔啉基，苯并呋喃基，苯并味唑基，苯并吡咯基，苯并噻唑基，二氫吲哚基，異二氫吲哚基，苯并吡喃酮基，吲唑基，硫雜萘基，苯并呋喃基，喋啶基或嘌呤基，以及噻吩基，苯并呋喃基，苯并噻唑基，四氫吡喃基或吲哚基；特別優(yōu)選吡啶基和噻唑基。這里涉及的雜環(huán)基優(yōu)選沒有取代的，或者-取決于在環(huán)系上取代的可能性-可以由1至3個(gè)取代基取代，這些取代基包括鹵素，＝O，-OH，＝S，SH，硝基，C1-C6烷基，C1-C6羥基烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6鹵代烷基，C1-C6鹵代烷氧基，苯基，芐基，-C(＝O)-R6和-CH2-C(＝O)-R6。
在本發(fā)明敘述的內(nèi)容中，優(yōu)選的是(2)式(I)中R1為異丙基或仲丁基的(1)的化合物，優(yōu)選異丙基和仲丁基呈現(xiàn)為混合物的那些化合物；(3)式(I)中(2)的化合物，式中R2為H；(4)式(I)中(2)的化合物，式中R2為C1-C8烷基，特別優(yōu)選甲基；(5)式(I)中(2)的化合物，式中R2為乙基；(6)式(I)中(2)的化合物，式中R2為正丙基；(7)式(I)中(1)到(6)的化合物，式中R3未被取代，或被取代，優(yōu)選未被取代的C2-C5烷基；(8)式(I)中(1)到(7)的化合物，式中R3為乙基；(9)式(I)中(1)到(7)的化合物，式中R3為正丙基；(10)式(I)中(2)到(7)的化合物，式中R3為異丙基；(11)式(I)中(1)到(7)的化合物，式中R3為正丁基，仲丁基，異丁基或叔丁基；(12)式(I)中(1)到(6)的化合物，式中R3未被取代，或被取代，優(yōu)選未取代的C6-C12烷基；(13)式(I)中(1)或(2)的化合物，式中R2和R3共同為-CH2CH2CH2-或-CH2CH2CH2CH2-；(14)式(I)中(1)或(2)的化合物，式中R2和R3共同為-CH2CH2-O-CH2CH2-或-CH2CH2-N(CH3)-CH2CH2-；(15)式(I)中(1)到(6)的化合物，式中R3為取代的C1-C4烷基而取代基選自O(shè)H，鹵素，C3-C8環(huán)烷基，C3-C8未取代的或被一至三個(gè)甲基取代的環(huán)烯基，C1-C12烷氧基，C2-C8炔基，-C(＝O)R5，-NHC(＝O)R6，-P(＝O)(OC1-C6烷基)2；苯基，萘基，蒽基，菲基，芴基，苝基或根據(jù)環(huán)上取代的可能性，未取代或一至五取代的雜環(huán)基；特別優(yōu)選R3的取代基選自下述基團(tuán)的那些化合物鹵素，C3-C8環(huán)烷基，C2-C8炔基，-C(＝O)R5，-NHC(＝O)R6，-P(＝O)(OC1-C6烷基)2；根據(jù)環(huán)上取代的可能性，未取代或一至三取代的苯基，萘基，蒽基，吡啶基，噻唑基，咪唑基，呋喃基，喹啉基，吡唑基；(16)式(I)中(1)到(6)的化合物，式中R3為苯環(huán)上攜有一至三個(gè)取代基的芐基，取代基選自O(shè)H，鹵素，CN，NO2，C1-C2烷基，二甲氨基-C1-C4烷氧基，C3-C6環(huán)烷基，C1-C2鹵代烷基，C1-C2烷氧基，C1-C2鹵代烷氧基，苯氧基，苯基-C1-C6烷基，苯基-C1-C4鏈烯基，未取代或氯取代，甲氧基取代或三氯甲基取代的芐氧基，亞甲基二氧基，-C(＝O)R5，-O-C(＝O)R6和NHC(＝O)R6；R5為H，OH，NH2，NH(C1-C2)烷基，N(C1-C2烷基)2，-O-C1-C2烷基-C(＝O)-R7，-NHC1-C2烷基-C(＝O)-R7，C1-C6烷基，C1-C2烷氧基，C1-C2烷氧基-C1-C2烷氧基，C2-C4鏈烯基氧基，C2-C4炔基氧基，苯基，苯氧基，芐氧基，NH-苯基，NH-C1-C6烷基-C(＝O)-R7；或者是被鹵素，硝基，甲氧基，三氟甲基或三氟甲氧基取代的苯基，苯氧基，芐氧基，NH-苯基；R6為H，C1-C3烷基，苯基或芐基，以及R7為H，OH，NH2，NH(C1-C12烷基)，N(C1-C12烷基)2，C1-C12烷基，C1-C12烷氧基，C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基，C2-C8鏈烯基氧基，苯基，苯氧基，芐氧基或NH-苯基；(17)式(I)所示(1)到(6)的化合物，式中R3為C1-C4烷基-C(＝O)R5，特別是-CH2-C(＝O)R5；以及R5為H，OH，NH2，NH(C1-C2烷基)，N(C1-C2烷基)2，C1-C4烷基，C1-C12烷氧基，C2-C4鏈烯基氧基，苯基，苯氧基，芐氧基，NH-苯基，NH-C1-C2烷基-C(＝O)-O-C1-C2烷基-苯基，-P(＝O)(OC1-C6烷基)；或者是被氯，氟，甲氧基，三氟甲基或三氟甲氧基取代的苯基，苯氧基，芐氧基或NH-苯基；特別是R5為C1-C12烷氧基的那些化合物；(18)式(I)所示(1)到(6)的化合物，式中R3為C2-C6烷基-NHC(＝O)R6以及R6為H，C1-C4烷基，C2-C4鏈烯基，C2-C4炔基，苯基或芐基；
(19)式(I)所示(1)到(6)的化合物，式中R3為-CH2-雜環(huán)基；優(yōu)選的雜環(huán)基有吡啶基，呋喃基，四氫呋喃基，吡喃基，四氫吡喃基，吡唑基，咪唑基，噻唑基，苯并噻吩基，喹啉基，喹喔啉基，苯并呋喃基，苯并咪唑基，苯并吡咯基，苯并噻唑基，吲哚基，苯并吡喃酮基或吲唑基，上術(shù)取代基可以是未取代的或分別被鹵素，三氟甲基，三氟甲氧基或硝基一或二取代；特別優(yōu)選未取代的或被鹵素，三氟甲基，三氟甲氧基或硝基分別一至二取代的吡啶基，呋喃基，吡唑基，咪唑基，噻唑基，苯并咪唑基，苯并吡咯基，苯并噻唑基或吲哚基；尤其是優(yōu)選未取代或被鹵素，三氟甲基，三氟甲氧基或硝基一至二取代的吡唑基或噻唑基，更優(yōu)選被氯一取代的基團(tuán)；(20)式(I)所示(1)到(6)的化合物，式中R3為C2-C10鏈烯基，優(yōu)選未取代或被C2-C4炔基，-C(＝O)-C1-C4烷氧基，-C(＝O)-C1-C4烷基-苯甲酰基，苯基或鹵素一或二取代，特別是一取代的C2-C4鏈烯基；更優(yōu)選R3為-CH2-CH＝CH2的那些化合物；(21)式(I)所示(1)到(6)的化合物，式中R3為支鏈未取代的C4-C10烷基；(22)式(I)所示(1)到(6)的化合物，式中R3為支鏈取代的C3-C10烷基；(23)式(I)所示(1)到(6)的化合物，式中R3為未取代的芐基；(24)式(I)所示(1)到(6)的化合物，式中R3為-CH2CH2CN，-CH2CH2-CO-C1-C4烷基，-CH2CH2CO-苯基或-CH2CH2-CO-C1-C4烷氧基，優(yōu)選-CH2CH2CN或-CH2CH2-CO-C1-C4烷氧基，特別優(yōu)選CH2CH2-CN；(25)式(I)所示(1)到(6)的化合物，式中R3為-CH2CH2CH2-O-CO-C1-C4烷基，-CH2CH2CH2-O-CO-芳基，CH2CH2CH2-CO-C1-C4烷氧基，-CH2CH2-CO取代的C1-C4烷基，-CH2CH2-CO-取代的芳基，-CH2CH2-CO-取代的烷氧基；優(yōu)選-CH2CH2CH2-O-CO-烷基或CH2CH2CH2-O-CO-芳基，特別優(yōu)選-CH2CH2CH2-O-CO-C1-C4烷基或-CH2CH2CH2-O-CO-苯基，最優(yōu)選-CH2CH2CH2-O-CO-甲基；(26)式(I)所示(1)到(6)的化合物，式中R3為-NHC(＝O)R5所取代，優(yōu)選R3為-(CH2)3-NHC(＝O)R5；(27)式(I)所示(1)到(6)的化合物，式中R3為-S-C(＝S)R6所取代，優(yōu)選R3為-(CH2)3-S-C(＝S)R6；(28)式(I)所示(1)到(6)的化合物，式中R3為-NH-S(＝O)2R9所取代，優(yōu)選R3為-(CH2)3-NH-S(＝O)2R9；(29)式(I)所示(1)到(6)的化合物，式中R3為-OC(＝O)-C1-C6烷基-S(＝O)2R9所取代，優(yōu)選R3為-(CH2)3-OC(＝O)-C1-C6烷基-S(＝O)2R9；(30)式(I)所示(1)到(6)的化合物，式中R3為一取代的C1-C6烷氧基-C1-C6烷基；(31)本發(fā)明給出了優(yōu)選的式(I)所示化合物，列于表中，如果適宜的話還包括它們的E/Z異構(gòu)體和E/Z異構(gòu)體的混合物；特別優(yōu)選下述化合物4″-脫氧-4″-表-N-乙氨基阿凡曼菌素B1；4″-脫氧-4″-表-N-正丙基阿凡曼菌素B1；4″-脫氧-4″-表-(N-乙基-N-甲基氨基)阿凡曼菌素B1；4″-脫氧-4″-表-(N-甲基-N-正丙基氨基)阿凡曼菌素B1；4″-脫氧-4″-表-(N-異丙基-N-甲基氨基)阿凡曼菌素B1；4″-脫氧-4″-表-(N-甲基-N-丙烯基氨基)阿凡曼菌素B1；4″-脫氧-4″-表-(N-甲基-N-乙氧碳基甲基氨基)阿凡曼菌素B1；4″-脫氧-4″-表-(N-甲基-N-芐基氨基)阿凡曼菌素B1；4″-脫氧-4″-表-(N-甲基-N-二氟甲基苯基甲基氨基)阿凡曼菌素B1；4″-脫氧-4″-表-(N-甲基-N-2.5-二氯苯基氨基)阿凡曼菌素B1；4″-脫氧-4″-表-(N-甲基-N-2.5-二氟苯基甲基氨基)阿凡曼菌素B1；4″-脫氧-4″-表-(N-甲基-N-2，3，4-三氟苯基甲基氨基)阿凡曼菌素B1；
4″-脫氧-4″-表-(1-吡咯啉基)阿凡曼菌素B1；4″-脫氧-4″-表-(1-氮雜環(huán)丁基)阿凡曼菌素B1；4″-脫氧-4″-表-[N-(2-羥基-2-甲基丙基)-N-甲基氨基]阿凡曼菌素B1；4″-脫氧-4″-表-[N-(3-乙酰氧基丙基)-N-甲基氨基]阿凡曼菌素B1；4″-脫氧-4″-表-N-(2-氰基乙基氨基)阿凡曼菌素B1；4″-脫氧-4″-表-N-[(6-氯-3-吡啶基甲基)氨基]阿凡曼菌素B1；以及4″-脫氧-4″-表-(N-甲基-N-[3-{2-氧代-2-苯基乙氧羰基}烯丙基]氨基)阿凡曼菌素B1；本發(fā)明還提供了制備式(I)所示化合物的方法，而且，如果適當(dāng)?shù)脑掃€包括了互變異構(gòu)體的制備方法，具體如下(A)為制備式(I)所示的化合物，該化合物的R1與式(I)中(1)的定義相同，R2為H而R3為R31-CH-R32，式中R32為C1-C6烷基，苯基，雜環(huán)基或取代的C1-C6烷基，苯基或雜環(huán)基而R32為H或未取代的C1-C5烷基，于是式(I)所示的一個(gè)能由已知方法制備的已知化合物，其R1與式(I)中(1)的定義相同而R2和R3為H，該化合物在一種還原劑的存在下與化合物R31-C(＝O)R32反應(yīng)，式中R31和R32與前述定義相同；或(B)為制備式(1a)所示的化合物，其中R1和R2與式(I)的(1)中的含義相同且R3與式(I)的(1)中的定義相同，H除外，使能由本身已知的方法制備的其中R1和R2與式(I)所示的定義相同且R3為H的式(1a)所示的化合物與式R3-Hal所示的化合物反應(yīng)，其中R3與式(I)的(1)中的定義相同且Hal為鹵素，特別是溴或碘；或(C)為制備式(I)所示的化合物，其中R1和R2與前述式(I)的(1)中的含義相同，R3為羥基取代的-CH2-C1-C11烷基，使式(I)所示的化合物，其中R1和R2與式(I)的(1)中的含義相同，R3為-C(＝O)-R5取代的C1-C11烷基以及R5為OH或烷氧基，與一種還原劑及應(yīng)；或(D)為制備式(I)所示的化合物，其中R1和R2與前述式(I)的(1)中的含義相同，R3為COOH-取代的C1-C12烷基，使式(I)所示的化合物，其中R1和R2與前述式(I)的(1)中的含義相同，R3為-C(＝O)-R5-取代的C1-C12烷基且R5為C1-C6烷氧基或芐氧基，與一種堿或一種還原劑反應(yīng)；或(E)為制備式(I)所示的化合物，其中R1和R3與前述式(I)含(1)中的含義相同且R2為甲基，使式(I)所示的化合物，其中R1和R3與前述式(I)的(1)中的含義相同且R2為H，與甲基-Hal反應(yīng)，其中Hal是鹵素，特別是溴或碘；或與甲醛在一種還原劑的存在下反應(yīng)；或(F)為制備式(I)所示的化合物，式中R1和R2與前述式(I)的(1)中的含義相同而R3為-C(＝O)N(R10)2-取代的C1-C12烷基并且式中兩個(gè)R10分別是H或未取代的或取代的C1-C12烷基，使式(I)所示的化合物，式中R1和R2與前述式(I)的(1)中的含義相同，R3為-C(＝O)R5-取代的C1-C12烷基而R5為OH，與式NH(R10)2所示的化合物在脫水劑的存在下反應(yīng)，R10為H或未取代的或取代的C1-C12烷基；或(G)為制備式(I)所示的化合物，式中R1和R2與前述式(I)的(1)中的定義相同而R3為羥基代的C4-C12烷基，使式(I)所示的化合物，式中R1和R2與前述式(I)的(1)中的含義相同，R3為-C(＝O)-R5-取代的C1-C5烷基以及R5為C1-C12烷氧基，與兩摩爾的C1-C3烷基鎂鹵化物或C1-C3烷基鋰試劑反應(yīng)；或(H)為制備式(I)所示的化合物，式中R1與前述式(I)的(1)中的定義相同而R2和R3同為三至七員的亞烷基橋或四至七員的亞烯基橋，其中一個(gè)CH2基團(tuán)可被O，S或NR4所替代，而R4與前述式(I)的(1)中的含義相同，使式(I)所示的化合物，式中R1與式(I)的(1)中的定義相同而R2和R3為H，與式鹵素-(C3-C7亞烷基)-鹵素或鹵素-(C4-C7亞烯基)-鹵素所示的化合物反應(yīng)，鹵素優(yōu)選溴或碘，且式中一個(gè)CH2基團(tuán)可被O，S或NR4替代，而R4與前述式(I)的(1)中的含義相同或
(I)為制備式(I)所示的化合物，式中R1與式(I)的(1)中的含義相同而R2和R3相同，其含義與式(I)中(1)的含義相同，使式(I)所示的化合物，其中R1與式(I)的(1)中的含義相同而R2和R3均為H，與兩摩爾的式R3-鹵素所示的化合物反應(yīng)，R3與式(I)的含義相同，而鹵素優(yōu)選溴或碘；或(J)為制備式(I)所示的化合物，式中R2和R3相同，為未取代或一至五取代的-CH2-C1-C11烷基，未取代的或一至五取代的-CH2-C1-C11鏈烯基或未取代或一至五取代的-CH2-C1-C11炔基，使式(I)所示的化合物，式中R1與式(I)中(1)的含義相同而R2和R3均為H，在一種還原劑的存在下與兩摩爾的式R31-CHO所示的化合物反應(yīng)，其中R31為未取代或一至五取代的C1-C11烷基，未取代或一至五取代的C1-C11鏈烯基或未取代或一至五取代的C1-C11炔基。
上述與式(I)所示化合物的互變異構(gòu)體有關(guān)的解釋同樣適用于上下文中就它們的互變異構(gòu)體而言提到的起始物。
文中描述的反應(yīng)以已知的方式進(jìn)行，例如無溶劑條件下或通常在適當(dāng)?shù)娜軇♂寗┗蚧旌先軇┑拇嬖谙逻M(jìn)行，如果需要反應(yīng)可以在冷卻下，室溫或加熱條件下進(jìn)行，例如反應(yīng)溫度范圍大致從-80℃到反應(yīng)介質(zhì)的沸騰溫度，優(yōu)選大約從0℃到+150℃，而且如果需要，反應(yīng)還可在一個(gè)封閉的容器中，壓力下，惰性氣氛中和/或無水條件下進(jìn)行。特別有利的反應(yīng)條件可在實(shí)施例中找到。
反應(yīng)時(shí)間是不嚴(yán)格的，優(yōu)選從0.1小時(shí)到大約24小時(shí)，特別優(yōu)選從大約0.5小時(shí)到大約10小時(shí)；產(chǎn)物的分離用常規(guī)方法，例如可用過濾，結(jié)晶，蒸餾或?qū)游觯蛘哌@些方法適當(dāng)?shù)慕Y(jié)合。
文中涉及的用于制備式(I)所示化合物以及它們的已知的互變異構(gòu)體的起如物可以由已知的方法制備，如下述例子的說明。
方法(A)溶劑和稀釋劑的例子包括芳香族、脂肪族和脂環(huán)族碳?xì)浠衔镆约胞u代烴，如苯，甲苯，二甲苯，1，3，5一三甲苯，四氫化萘，氯苯，二氯苯，溴苯，石油醚，己烷，氯代己烷，二氯甲烷，三氯甲烷，四氯甲烷，二氯乙烷，三氯乙烯或四氯乙稀；醚類，如二乙醚，二丙醚，二異丙醚，二丁醚，叔丁基甲基醚，乙二醇單甲醚，乙二醇單乙醚，乙二醇二甲醚，二甲氧基二乙醚，四氫呋喃或二氧六環(huán)；醇類，如甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇，丁醇，乙二醇或丙三醇；羧酸類，如乙酸或甲酸；酰胺類，如N，N一二甲基甲酰胺，N，N一二乙基甲酰胺，N，N一二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰胺；腈類，如乙腈或丙腈；以及亞砜類，如二甲亞砜，以及水；或者上述溶劑的混合物；優(yōu)選醚類，醇類，水和羧酸類，特別優(yōu)選四氫呋喃，乙酸或水。
有利于反應(yīng)進(jìn)行的溫度范圍為大約室溫到所用溶劑的沸點(diǎn)，優(yōu)選10到30℃。
在優(yōu)選的方法A的實(shí)施例中反應(yīng)在室溫四氫呋喃中乙酸存在下進(jìn)行，特別優(yōu)選的條件在實(shí)施例P1.1中敘及到。
方法(B)溶劑和稀釋劑的例子包括芳香族，脂肪族和脂環(huán)族碳?xì)浠衔锖望u代烴以及醚，如方法(A)所列；酮類，如丙酮，甲基乙基酮或甲基異丁基硐；醇類，如甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇，丁醇，乙二醇或丙三醇；羧酸酯類，如乙酸甲脂，或苯甲酸酯類；酰胺類，如方法(A)所列；腈類，為乙腈或丙腈；以及亞砜類，如二甲亞砜；以及水；或者上述溶劑的混合物；優(yōu)選水，有機(jī)酸酯，鹵代烴和芳香烴；特別優(yōu)選水與有機(jī)溶劑形成的兩相混合物。
有利于反應(yīng)進(jìn)行的溫度范圍大約從室溫到所用溶劑的沸點(diǎn)溫度，優(yōu)選室溫到90℃，特別優(yōu)選室溫到60℃，以及堿的存在有利于反應(yīng)的進(jìn)行，優(yōu)選無機(jī)堿，如氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳酸鈉或碳酸氫鈉。
特別優(yōu)選的反應(yīng)條件作為例子在實(shí)施例P1.2，P1.3，P2.1和P2.7中已被敘及。
方法(C)
溶劑和烯釋劑的例子包括方法(A)所列芳香族，脂肪族和脂環(huán)族碳?xì)浠衔镆约胞u代烴和醚類，酰胺類和腈類；以及亞砜類，如二甲亞砜；或上述溶劑的混合；優(yōu)選醚類和烴類。
有利于反應(yīng)進(jìn)行的溫度范圍為0℃到所使用溶劑的沸點(diǎn)，優(yōu)選0℃到室溫。反應(yīng)的最佳優(yōu)選條件，作為例子在實(shí)施例P2.2中已涉及方法(D)適當(dāng)?shù)娜軇┌ǚ椒?A)提到的那些種類；此外還包括酮類，如丙酮，甲基乙基酮和甲基異丁基酮；以及羧酸，如乙酸或甲酸；羧酸酯，如乙酸甲酯，乙酸乙酯，或苯甲酸酯，有利于反應(yīng)進(jìn)行的溫度范圍為大約從室溫到所采用溶劑的沸點(diǎn)，以及反應(yīng)在無機(jī)堿存在下進(jìn)行，為氫氧化鋰，氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳酸鈉或碳酸氫鈉。
對于本方法最為優(yōu)選的條件已在實(shí)施例P2.6中敘及。
也有可能選擇一種反應(yīng)類型作為上述方法的替代，在該類反應(yīng)中采用一種還原劑，特別是選用分子氫作還原劑，更為優(yōu)選四氫呋喃和水的混合物作為溶劑，在重金屬催化劑，特別是在Pd催化劑存在下的反應(yīng)。
對于本方法最佳優(yōu)選條件作為例子在實(shí)施例P2.5中敘及。
方法(E)適當(dāng)?shù)娜軇┌愋?B)提到的那些類型，優(yōu)選有機(jī)酸酯，鹵代烴和芳香烴，特別優(yōu)選水和酯形成的兩相混合物。
有利反應(yīng)進(jìn)行的條件是，溫度以0℃到使用溶劑的沸點(diǎn)，優(yōu)選室溫到60℃，以及在堿的存在下進(jìn)行，優(yōu)選無機(jī)堿，氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳酸鈉或碳酸氫鈉。
對于本方法特別優(yōu)選的條件作為例子在實(shí)施例P2.3中已敘及。
在一個(gè)替代的具體實(shí)施例中，適當(dāng)?shù)娜軇┌松鲜鎏岬降娜軇?，憂選醚，醇，水和羧酸與氫化物，如硼氫化鈉，優(yōu)選NaCNBH3的結(jié)合。
對于本方法特別優(yōu)選的條件作為例子在實(shí)施例P2.4中已敘及。
方法(F)溶劑和稀釋劑的例子包括芳香族，脂肪族和脂環(huán)族碳?xì)浠衔镆约胞u代烴，方法(A)所列的醚類，酰胺類和腈類；酮類，如丙酮，甲基乙基酮或甲基異丁基酮，羧酸酯類，如乙酸甲酯，乙酸乙酯或苯甲酸酯；亞砜類，如二甲亞砜；或上述溶劑的混合物；最佳優(yōu)選的溶劑為有機(jī)酸酯類，如乙酸乙酯。
使用的脫水劑是通常的多肽偶聯(lián)劑，優(yōu)選碳二亞胺和羥基苯并三唑。
有利于反應(yīng)進(jìn)行的條件是溫度范圍為0℃到所用溶劑的沸點(diǎn)，優(yōu)選室溫。
反應(yīng)最佳優(yōu)選條件，作為例子在實(shí)施例P2.8中已敘及。
方法(G)溶劑和稀釋劑的例子包括優(yōu)選方法(A)所列的芳香族，脂肪族和脂環(huán)族碳?xì)浠衔锖兔杨?；以及亞砜類，如二甲亞砜，或上述溶劑的混合物，醚類，?yōu)選四氫呋喃。
有利于反應(yīng)進(jìn)行的溫度范圍為0℃到所用溶劑的沸點(diǎn)，優(yōu)選0℃到室溫。
反應(yīng)的最佳優(yōu)選條件，作為例子在實(shí)施例P2.10中已敘及。
方法(H)適宜的溶劑包括類型(B)提到的那些種類，優(yōu)選水，有機(jī)酸酯，鹵代烴和芳香烴，特別優(yōu)選上述有機(jī)溶劑和水的兩相混合物。
有利于反應(yīng)進(jìn)行的條件為，溫度范圍從0℃到所用溶劑的沸點(diǎn)，優(yōu)選90℃到所用溶劑的沸點(diǎn)，以及有堿的存在，優(yōu)選無機(jī)堿，如氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳酸鈉或碳酸氫鈉。
反應(yīng)的最佳優(yōu)選條件，作為例子在實(shí)施例P3.2中敘及。
方法(I)適宜的溶劑包括類型(B)提到的那些種類，優(yōu)選水，有機(jī)酸酯，鹵代烴和芳香烴，特別優(yōu)選水與上述有機(jī)溶劑的兩相混合物。
有利反應(yīng)進(jìn)行的條件包括溫度范圍從0℃到所用溶劑的沸點(diǎn)，優(yōu)選90℃到沸點(diǎn)，以及有堿的存在，優(yōu)選無機(jī)堿，如氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳酸鈉或碳酸氫鈉。
反應(yīng)的最佳優(yōu)選條件，作為例子，在實(shí)施例P3.1中已敘及。
方法(J)適宜的溶劑包括類型(B)提到的那些種類，優(yōu)選水，有機(jī)酸酯和醇，特別優(yōu)選水和醚的兩相混合物。
有利反應(yīng)進(jìn)行的溫度范圍從0℃到所用溶劑的沸點(diǎn)，優(yōu)選室溫。
反應(yīng)的最佳優(yōu)選條件，作為例子在實(shí)施例P3.3中已敘及。
式(I)所示化合物可以是可能的異構(gòu)體之一或混合物的形式，可以是純異構(gòu)體的形式或異構(gòu)體混合物的形式，例如外消旋混合物的形式；如果在各種例子中未提及立體化學(xué)的細(xì)節(jié)，按照上下文的內(nèi)容，可解釋為本發(fā)明既涉及了純的異構(gòu)體，也涉及了外消施混合物。
消旋體能夠由已知的方法解析為光活性對映體，這些方法包括在光活性溶劑中重結(jié)晶，在手性吸附劑上層析，例如在乙酰纖維素上進(jìn)行高壓液相層析，借助適當(dāng)?shù)奈⑸锏膸椭?，用特異性固定化酶進(jìn)行拆分，經(jīng)過包合物的形成，例如手性冠醚只與一種異構(gòu)體產(chǎn)生復(fù)合物。
除相應(yīng)異構(gòu)體混合物的分離外，本發(fā)明也可以由通常已知的對映選擇性合成方法獲得純的光學(xué)異構(gòu)體，例如采用有相應(yīng)適當(dāng)立體化學(xué)的起始物按本發(fā)明方法進(jìn)行的合成。
在單一組份有不同的生物活性時(shí)，在各種情況下無論是分離還是合成都是有利于生物活性更好的異構(gòu)體。
式(I)所示化合物也可以它們的水合物的形式和/或包合其它溶劑的形式而獲得，例如可以包合用于固體形式化合物結(jié)晶的溶劑。
本發(fā)明敘及了所有過程的實(shí)施例，根據(jù)這些實(shí)施例一個(gè)可以作為起始物或過程任何階段的中間體的化合物可以用作起始物，根據(jù)這些實(shí)施例一些或全部步驟都可以進(jìn)行或者以衍生物的形式或其消旋體或?qū)τ丑w形式應(yīng)用的起始物均可在反應(yīng)條件下形成。
在本發(fā)明的那些方法中，優(yōu)選采用那些在形成式(I)所示化合物時(shí)最佳優(yōu)選得到的起始物和中間體。
本發(fā)明特別涉及到在實(shí)施例P1.1到P4.3所描述的制備過程。
在害蟲防治領(lǐng)域本發(fā)明所敘及的式(I)所示的化合物顯示有價(jià)值的預(yù)防和治療活性的活性成份，具有非常有利的殺蟲譜和很寬的活性譜，甚至在很低的濃度下也是如此，而溫血?jiǎng)游铮~和植物對其卻有很好的耐藥性。令人驚奇的是它們同樣適用于防治植物害蟲和人類的體內(nèi)外寄生蟲以及牲畜，家養(yǎng)動(dòng)物和寵物的體內(nèi)外寄生蟲。它們對正常敏感動(dòng)物害蟲的各個(gè)發(fā)育階段有效，而且對具有抗性的動(dòng)物害蟲如昆蟲和蜱螨，線蟲，條蟲和金龜?shù)鹊拇硇院οx也是有效的。同時(shí)還能保護(hù)有益生物。本發(fā)明敘及的活性成分的殺蟲殺螨活性可以直接顯示出來，也就是說，害蟲的死亡率可以立即發(fā)生或者在一定時(shí)間之后發(fā)生例如脫皮，或者可以間接地顯示其殺蟲殺螨活性，例如在減少產(chǎn)卵和/或孵化率方面活性良好，相當(dāng)于至少百分之50到60的死亡率。
所說的動(dòng)物害蟲包括，例如歐洲專利申請EP-A-736252，第5頁第55行至第6頁第55行提到的那些害蟲。因而這些害蟲也包括在本發(fā)明之中。
使用本發(fā)明的化合物來防治線蟲也是可能的，這些害蟲包括，例如根疣線蟲禽，胞囊線蟲屬和莖葉線蟲屬；特別是異皮線蟲，如Heterodera schachtii，Heferodora avenae和Heterodera trifvlii；Globoderaspp，如Globodera rostochiensis；根瘤線蟲，如Meloidogyneincognifa和Meloidogyne javawica；Radopholus spp，如Radopholus simiis；Pratylenchus，如Pratylenchus neglecfelns和Pratylenchus Penefrans；Tylenchulus，如Tylenchulus semipenetrans；Longidorus，Trichodorus，Xiphinema，Ditylenchus，Apheenchoides和Anguina；insbesondere Meloidogyne，如Meloidogyne incognita，以及Heferodera，如Heferodera glycines。
本發(fā)明的一個(gè)特別重要方面是在植物保護(hù)中用于防治寄生的取食害蟲。
本發(fā)明的化合物用于防治，也就是說用于抑制或消滅前面提到的存在于植物上的各種類型的害蟲，特別是存在于農(nóng)業(yè)，園藝和森林中的有用植物和觀賞植物上的害蟲，或存在于這些植物的某些部位，如果實(shí)，花，葉，莖，炔莖或根上的害蟲，而且在某些情況下生長后期的這些植物部位仍能被保護(hù)不被這些害蟲侵害。
目標(biāo)作物重點(diǎn)包括谷類作物，如小麥，大麥，黑麥，燕麥，水稻，玉米和高梁；甜菜類，如甜菜和飼料甜菜；水果類，包括梨果類，核果類和無核水果類，如蘋果，梨，李子，桃，杏，櫻桃和漿果類，如草莓，木莓和黑莓；豆科類植物，如蠶豆，扁豆，豌豆和大豆；油料作物，如油菜，芥菜，罌栗，橄欖，向日葵，椰子，蓖麻，可可和落花生；葫蘆科植物，如葫蘆，黃瓜和瓜類；纖維植物，如棉花，亞麻，大麻和黃麻，柑桔類植物，如桔子，檸檬，柚子和中國柑桔；蔬菜，如菠菜，萵苣，蘆筍，白菜，胡蘿卜，洋蔥，西紅柿，土豆和辣椒；月桂科植物，如鱷梨，肉桂和樟腦；以及煙草，堅(jiān)果，咖啡，茄子，糖甘蔗，茶，胡椒，葡萄，蛇麻草，香蕉，天然橡膠和觀賞植物等。
本發(fā)明敘及的化合物在其它方面的應(yīng)用還包括用于保護(hù)儲(chǔ)藏物品，儲(chǔ)藏室和各種原材料，也用于衛(wèi)生方面，特別是用于防治家養(yǎng)動(dòng)物，牲畜的上述各類害蟲，特別是用于保護(hù)家養(yǎng)動(dòng)物，如貓，狗免于跳蚤，扁虱和線蟲的攻擊。
于是本發(fā)明還敘及農(nóng)藥組合物，如乳油，濃懸浮劑，可直接噴霧或可稀釋的溶液，可展性糊劑，稀乳液，可濕性粉劑，可溶性粉劑，可分散粉劑，粉劑，粒劑，高聚物微囊劑，它們至少含有本發(fā)明敘及的化合物，配方的選擇與預(yù)期的目標(biāo)和一般環(huán)境一致。
在上述組合物中使用的活性組份是純的固體，如以一定大小顆粒使用，或者同時(shí)至少有一種常規(guī)加工技術(shù)采用的助劑，如添加劑，即溶劑，固體載體，或表面活性劑。在保護(hù)人類，家養(yǎng)動(dòng)物，牲畜和寵物領(lǐng)域，不言而喻的是僅能使用生理上可容許的添加劑。
作為加工助劑，被采用的例如固體載體，溶劑，穩(wěn)定劑，“緩釋”助劑，著色彩和選擇性表面活性物質(zhì)(表面活性劑)。適宜的載體和助劑包括所有常規(guī)使用的物質(zhì)。本發(fā)明敘及的組合物中，作為助劑，如溶劑，固體載體，表面活性化合物，非離子表面活性劑，陰離子表面活性劑，陽離子表面活性劑以及其它助劑都在考慮的范圍內(nèi)，例如在專利EP-A736252第7頁第51行到第8頁第39行所敘述的那些助劑。
用于農(nóng)作物保護(hù)和人類，家養(yǎng)動(dòng)物和牲畜防治的組合物通常含有0.1-99％，優(yōu)選0.1-95％的活性組份和1-99.9％，優(yōu)選5-99.9％的至少一種固體的或液體的助劑，上述組合物通常還包括0-25％，優(yōu)選0.1-20％的表面活性劑(％＝重量百分?jǐn)?shù))。然而商業(yè)產(chǎn)品將優(yōu)先被加工成濃劑，而終端使用者通常應(yīng)用活性成份顯著降低的稀釋制劑。
本發(fā)明敘及的化合物和由它們構(gòu)成的組合物對動(dòng)物害蟲的作用可以通過加入其它殺蟲劑，殺螨劑或殺線蟲劑顯著地?cái)U(kuò)大并適應(yīng)給定的環(huán)境。適當(dāng)?shù)奶砑觿┌?，例如下列各類活性成份的代表有機(jī)磷化合物，硝基酚及其衍生物，甲脒類，脲類，氨基甲酸酯類，擬除蟲菊酯類，氯代烴及其芽孢桿菌屬蘇云金桿菌制劑。
特別適合的例子包括甲基吡惡磷，毒蟲畏，乙嘧盼磺酸酯，氯氰菊酯，高順氯氰菊酯，滅蠅胺，殺螨隆，二嗪磷，敵敵畏，百治磷，dicyclanil，雙氧威，fluazuron，呋線威，氯唑磷，碘硫磷，烯蟲炔酯，lufenuron，蟲螨畏，殺撲磷，久效磷，磷胺，丙溴磷，diofenolan，由芽孢桿菌屬蘇云金桿菌菌株GC91或NCTC11821獲得的物質(zhì)，pymetrozine，溴螨酯，烯蟲酯，乙拌磷，喹硫磷，氟胺氰菊酯，殺蟲環(huán)，二甲硫吸磷，涕滅威，保棉磷，丙硫克百威，氟氯菊酯，噻嗪酮，克百威，dibutylaminothio，殺螟丹，定蟲隆，毒死蜱，氟氯氰菊酯，順式氯氰菊酯，zeta-氯氰菊酯，溴氰菊酯，除蟲脲，硫丹，乙硫苯威，殺螟硫磷，喹螨醚，仲丁威，氰戊菊酯，安果，滅棱威，庚烯磷，吡蟲啉，葉蟬散，甲胺磷，滅多威，速滅磷，對硫磷，甲基對硫磷，優(yōu)殺硫磷，抗蚜威，殘殺威，伏蟲隆，特丁磷，唑蚜威，阿凡曼菌素，tebufenozide，氟蟲氰，氟氯氰菊酯，硅醚菊酯，唑螨酯，噠螨酮，primicarb，蚊蠅醚，嘧蟲醚，nematorin，吡蟲稀，啶蟲脒，從植物中獲得的一種殺蟲活性提取物，一種含殺蟲活性線蟲的制劑，一種含有殺蟲活性真菌的制劑，一種含有殺蟲活性細(xì)菌的制劑，AC303630，乙酰甲胺磷，氟酯菊酯，棉鈴?fù)?，雙蟲脒，AZ60541，azinphos A，azinphos M，三唑錫，惡蟲威，殺蟲磺，brofenprox，bromophos A(bromophos-溴硫磷)，合殺威，丁酮威，butylpyridaben，硫線磷，甲萘威，三硫磷，chloethocarb，chloethoxyfos，氯甲硫磷，cis-res-methrin，clocythrin，四螨嗪，殺螟腈，乙氰菊酯，三環(huán)錫，demeton M(demefon-內(nèi)吸磷)，demetors，demeton-s-methyl，酚線磷，dicliphos，乙硫磷，樂果，甲基毒蟲畏，敵惡磷，克瘟散，埃馬菌素，高氰戊菊酯，醚菊酯，滅線磷，乙嘧硫磷，蟲胺磷，苯丁錫，苯硫威，甲氰菊酯，fenpyrad，倍硫磷，氟啶胺，氟螨脲，氟氰戊菊酯，氟蟲脲，flufenprox，地蟲硫磷，噻唑磷，fubfenprox，林丹，氟鈴脲，噻嗪酮，IKI220，異稻瘟凈，異丙胺磷，惡唑磷，依維菌素，氟氯氰菊酯，馬拉硫磷，滅蚜蜱，mesulfenphos，蝸牛散，速滅威，milbemectin，moxidectin，二溴磷，NC184，氧樂果，殺線威，oxydemethon M，異砜磷，氯氧酯，稻豐散，甲拌磷，亞胺硫磷，辛硫磷，pirimiphos-M(pirimiphos-mefhyl甲基嘧啶磷)，pirimiphos-A，猛殺威，丙蟲磷，丙硫磷，發(fā)果，pyrachlophos，pyrada-phenthion，pyresmethrin，除蟲菊酯，RH5992，果蔬磷，sebufos，治螟磷，甲丙硫磷，吡螨胺，tebupirimphos，七氟菊酯，雙硫磷，特滅威，殺蟲畏，thiacloprid，thiamethoxam，thiafenox，硫雙威，久效威，蟲線磷，蘇云金桿菌，四溴菊酯，苯賽螨，三唑磷，triazuron，敵百蟲，殺蟲隆，混滅威，蚜滅多，滅殺威，YI5301/5302，zetnmethrin，DPX-MP062，RH-2485，D2341或XMC(甲基氨基甲酸二甲苯酯)。
特別優(yōu)選的農(nóng)作物保護(hù)產(chǎn)品具有下列組成(％＝重量百分?jǐn)?shù))乳油活性成分 1-90％，優(yōu)選5-20％表面活性劑1-30％，優(yōu)選10-20％
溶劑 5-98％，優(yōu)選70-85％粉劑活性成分 0.1-10％，優(yōu)選0.1-1％固體載體 99.9-90％，優(yōu)選99.9-99％濃懸浮劑活性成分 5-75％，優(yōu)選10-50％水94-24％，優(yōu)選88-30％表面活性劑1-40％，優(yōu)選2-30％可濕性粉劑活性成分 0.5-90％，優(yōu)選1-80％表面活性劑0.5-20％，優(yōu)選1-15％固體載體 5-99％，優(yōu)選15-98％粒劑活性成分 0.5-30％，優(yōu)選3-15％固體載體 99.5-70％，優(yōu)選97-85％本發(fā)明敘及的組合物也可以含有其它固體或液體，如穩(wěn)定劑，如植物油或環(huán)氧化植物油(如環(huán)氧化椰子油，油菜子油或大豆油)，消泡劑，如硅油，防腐劑，粘度調(diào)節(jié)劑，粘合劑和/或增粘劑及其肥料或其它能夠產(chǎn)生特殊效果的活性成分。如殺螨劑，抗菌劑，殺菌劑，殺線蟲劑，軟體動(dòng)物殺滅劑或選擇性除草劑。
本發(fā)明敘及的農(nóng)作物保護(hù)產(chǎn)品由已知的方式制備，倒如，在沒有助劑的情況下研磨，篩分和/或擠壓固體活性成分或活性成分的混合物成為一定大小的顆粒，以及在至少一種添加劑存在的情況下混合或研磨活性成分或活性成分與助劑的混合物。本發(fā)明還敘及了制備化合物的方法以及應(yīng)用式(I)所示化合物制備這些化合物。
本發(fā)明也敘及了這些作物保護(hù)產(chǎn)品的使用方法，即防治害蟲的方法，如噴霧，霧化，噴粉，涂抹，包衣，撒布或澆潑，選用的方法與預(yù)定的目標(biāo)，通常環(huán)境以及防治害蟲的種類相一致，活性成分的典型濃度為0.1-1000ppm，優(yōu)選0.1-500ppm，每公頃通常使用1-2000克活性成分，優(yōu)選10-1000克/公頃，最佳優(yōu)選20-600克/公頃。
應(yīng)用于作物保護(hù)領(lǐng)域的優(yōu)選方法是施用于植物的葉面(葉面施用)，施用的次數(shù)和比率取決于目標(biāo)害蟲的危害程度。然而當(dāng)用液體制劑侵潤植物所在地或當(dāng)活性成分以固體的形式，如以粒劑的形式混合入植物所在地(土壤施用)時(shí)，活性成分也能夠通過根部進(jìn)入植物體(內(nèi)吸作用)，在水稻作物的情況下，可以施用計(jì)算量的這些粒劑到淹沒的水稻田。
本發(fā)明的作物保護(hù)產(chǎn)品也適于保護(hù)植物繁殖材料，如種子，果實(shí)，塊莖或谷粒，或植物的插條不受動(dòng)物害蟲的危害。在種植前，繁殖材料可用組合物處理如種子在播種前可以包衣。本發(fā)明的活性物質(zhì)也可用于谷粒(涂抹)，其方法或者是種子在液體制劑中浸泡或者是用固體制劑涂抹。在種植繁殖材料時(shí)組合物也可用于種植地點(diǎn)，如施用于播種期間的種子壟溝。本發(fā)明也敘及到處理植物繁殖材料的方法和處理的植物繁殖材料。
制備實(shí)施例實(shí)施例P1.14″-脫氧-4″-表-(N-3-氟代苯基甲氨基)阿凡曼菌素B11.0克4″-脫氧-4″-表-氨基阿凡曼菌素B1溶解在12亳升四氫呋喃中，加入1.8亳升乙酸，0.2毫升水和0.18毫升3-氟苯甲醛，然后加入90毫升氰硼氫化鈉?；旌衔镌谑覝叵聰嚢?2小時(shí)。用乙酸乙酯和飽和氯化鈉溶液提?。挥袡C(jī)相用硫酸鈉干燥，蒸除溶劑。殘余物用硅膠柱層析純化(己烷/乙酸乙酯)，得4″-脫氧-4″-表-(N-3-氟代苯基甲氨基)阿凡曼菌素B1。
實(shí)施例P1.24″-脫氧-4″-表-N-乙基氨基阿凡曼菌素B14.0克4″-脫氧-4″-表-氨基阿凡曼菌素B1溶解在24毫升乙酸乙酯中，加入7.4毫升碘乙烷和24毫升碳酸氫鈉(1N水溶液)?；旌衔镌谑覝叵旅土覕嚢?4小時(shí)，分離水相和有機(jī)相；有機(jī)相用硫酸鈉干燥然后蒸除溶劑。殘余物在硅膠柱上層析純化(己烷/乙酸乙酯)，得到4″-脫氧-4″-表-N-乙氨基阿凡曼菌素B1。
實(shí)施例P1.34″-脫氧-4″-表-N-(異丙氧羰基甲基)氨基阿凡曼菌素B1300毫克4″-脫氧-4″-表-氨基阿凡曼菌素B1溶解在3毫升乙酸乙酯中。加入620毫升溴乙酸異丙酯和3毫升碳酸氫鈉(1N水溶液)?；旌衔镌谑覝叵旅土覕嚢?8小時(shí)。分離水相和有機(jī)相，有機(jī)相用硫酸鈉干燥然后蒸除溶劑。殘余物用硅膠柱層析純化(己烷/乙酸乙酯)，得4″-脫氧-4″-表-N-(異丙氧羰基甲基)氨基阿凡曼菌素B1。
實(shí)施例P2.14″-脫氧-4″-表-(N-甲基-N-1-丙烯-3-基氨基)阿凡曼菌素B1600毫升4″-脫氧-4″-表-甲氨基阿凡曼菌素B1溶解在6毫升乙酸乙酯中，加入0.56毫升烯丙基溴和6毫升碳酸氫鈉(1N水溶液)。混合物在60℃下猛烈攪拌18小時(shí)，然后冷卻。分離水相和有機(jī)相，有機(jī)相用硫酸鈉干燥，然后蒸除溶劑，殘余物用硅膠柱層析純化(己烷/乙酸乙酯)，得4″-脫氧-4″-表-(N-甲基-N-1-丙烯-3-基氨基)阿凡曼菌素B1。
實(shí)施例P2.24″-脫氧-4″-表-(N-2-羥乙基-N-甲氨基)阿凡曼菌素B1第一步4.55克4″-脫氧-4″-表-甲氨基阿凡曼菌素B1溶解在45毫升乙酸乙酯中。加入8.6克溴代乙酸乙酯和45毫升碳酸氫鈉(1N水溶液)?；旌衔镌?0℃下猛烈攪拌18小時(shí)，冷卻。分離水相和有機(jī)相，有機(jī)相用硫酸鈉干燥，蒸除溶劑。殘余物用硅膠柱層析純化(己烷/乙酸乙酯)，得4″-脫氧-4″-表-(N-甲基-N-乙氧羰基甲基氨基)阿凡曼菌素B1。
第二步300毫克4″-脫氧-4″-表-(N-甲基-N-乙氧羰基甲氨基)阿凡曼菌素B1溶解在6毫升甲苯中。室溫?cái)嚢柘录尤?.3毫升二異丁基氫化鋁(1，2摩爾的甲苯溶液)。15分鐘后用乙酸乙酯和飽和氨化銨溶液提取。分離水相和有機(jī)相；有機(jī)相用硫酸鈉干燥，蒸除溶劑。殘余物用硅膠柱層析純化，得4″-脫氧-4″-表-(N-2-羥乙基-N-甲氨基)阿凡曼菌素B1。
實(shí)施例P2.34″-脫氧-4″-表-(N-異丙基-N-甲氨基)阿凡曼菌素B12.0克4″-脫氧-4″-表-異丙氨基阿凡曼菌素B1溶解在20毫升乙酸乙酯中。加入4毫升碘甲烷和20毫升碳酸氫鈉(1N水溶液)，該混合物在60℃下猛烈攪拌14小時(shí)，然后冷卻。分離水相和有機(jī)相；有機(jī)相用硫酸鈉干燥，蒸除溶劑。殘余物用硅膠柱層析純化(乙酸乙酯)，得4″-脫氧-4″-表-(N-異丙基-N-甲氨基)阿凡曼菌素B1。
實(shí)施例P2.44″-脫氧-4″-表-(N-異丙基-N-甲氨基)阿凡曼菌素B19.14克4″-脫氧-4″-表-異丙氨基阿凡曼菌素B1溶解在100毫升甲醇中。加入15毫升新戊酸和25毫升甲醛溶液(37％水溶液)。然后再加入0.7克氰硼氫化鈉?；旌衔镌谑覝叵聰嚢?小時(shí)，然后真空蒸除甲醇，殘余物用乙酸乙酯和飽和碳酸氫鈉提取。分離水相和有機(jī)相。有機(jī)相用硫取鈉干燥，然后蒸除溶劑。殘余物用硅膠柱層析純化(乙酸乙酯/甲醇)，得4″-脫氧-4″-表-(N-異丙基-N-甲基氨基)阿凡曼菌素B1。
實(shí)施例P2.54″-脫氧-4″-表-(N-羧甲基-N-甲氨基)阿凡曼菌素B1第一步10克4″-脫氧-4″-表-甲氧基阿凡曼菌素B1溶液在100毫升磅放氫鈉(1N水溶液)。混合物在60℃下猛烈攪拌5天，然后冷卻。分離水相和有機(jī)相，有機(jī)相用硫酸鈉干燥，蒸除溶劑。殘余物用硅膠柱層析純化(已烷/乙酸乙酯)，得4″-脫氧-4″-表-(N-芐氧羰基甲基-N-甲氨基)阿凡曼菌素B1。
第二步7.8克4″-脫氧-4″-表-(N-芐氧碳基甲基-N-甲氨基)阿凡曼菌素B1溶解在100毫升四氫呋喃中。加入780毫克鈀(碳上5％)，然后在室溫通常壓力下氫化。1小時(shí)后氫的吸取停止?；旌衔锿ㄟ^硅藻土過濾，蒸除溶劑得4″-脫氧-4″-表-(N-羧甲基-N-甲氨基)阿凡曼菌素B1。
實(shí)施例P2.64″-脫氧-4″-表-(N-羧甲基-N-甲氨基)阿凡曼菌素B1第一步15克4″-脫氧-4″-表-甲氨基阿凡曼菌素B1溶于120毫升碳酸氫鈉(1N水溶液)。混合物在60℃下猛烈攪拌5天，然后冷卻。分離水相和有機(jī)相，有機(jī)相用硫酸鈉干燥，蒸除溶劑。殘余物用硅膠柱層析純化(己烷/乙酸乙酯)，得4″-脫氧-4″-表-(N-甲氧羰基甲基氨基-N-甲基)阿凡曼菌素B1。
第二步10克4″-脫氧-4″-表-(N-甲氧羰基甲基氨基-N-甲基)阿凡曼菌素B1溶于90毫升四氫呋喃中。加入10毫升水和440毫克氫氧化鋰一水合物，然后在室溫下攪拌14小時(shí)。用水和二乙醚提取，分去水相后冷凍干燥。殘余物用乙酸乙酯和檸檬酸(10％水溶液)提取，有機(jī)相用硫酸鈉干燥后蒸除溶劑，得4″-脫氧-4″-表-(N-羧甲基-N-甲氨基)阿凡曼菌素B1。
實(shí)施例P2.74″-脫氧-4″-表-(N-乙基-N-甲氨基)阿凡曼菌素B18.0克4″-脫氧-4″-表-N-甲氨基阿凡曼菌素B1溶解在50毫升乙酸乙酯中。加入15毫升碘乙烷和50毫升碳酸氫鈉(1N水溶液)。混合物在60℃下猛烈攪拌2天。分離水相和有機(jī)相，有機(jī)相用硫酸鈉干燥后蒸除溶劑。殘余物用硅膠柱層析純化(乙酸乙酯/甲醇)，得4″-脫氧-4″-表-(N-乙基-N-甲氨基)阿凡曼菌素B1。
實(shí)施例P2.84″-脫氧-4″-表-{N-[(1-芐氧羰基乙基氨基甲?；?甲基]-N-甲氨基}阿凡曼菌素B1500毫克4″-脫氧-4″-表-(N-羧甲基-N-甲氨基)阿凡曼菌素B1溶解在5毫升乙酸乙酯中，然后加入170毫克L-丙氨酸芐酯，72毫克1-羥基-7-氮雜苯并三唑和110毫克N，N一二環(huán)己基碳二亞胺。室溫下攪拌7天。混合物用乙酸乙酯和碳酸氫鈉(1N水溶液)提取，有機(jī)相用硫酸鈉干燥，然后蒸除溶劑。殘余物用硅膠柱層析純化，得4″-脫氧-4″-表-{N-[(1-芐氧碳基乙基氨基甲?；?甲基]-N-甲氨基}阿凡曼菌素B1。
實(shí)施例P2.94″-脫氧-4″-表-{N-[(1-芐氧碳基乙基氨基甲?；?甲基]-N-甲氨基}阿凡曼菌素B1160毫克4″-脫氧-4″-表-{N-[(1-芐氧羰基乙基氨基甲?；?甲基]-N-甲氨基}阿凡曼菌素B1溶解在10毫升四氫呋喃中，加入50毫克鈀(碳上5％)，然后在室溫和通常壓力下氫化。3小時(shí)后吸氫停止。混合物通過硅藻土過濾，蒸除溶劑得4″-脫氧-4″-表-{N-[(1-羧乙基氨基甲?；?甲基]-N-甲氨基}阿凡曼菌素B1。
實(shí)施例P2.104″-脫氧-4″-表-[N-(2-羥基-2-甲基丙基)-N-甲氨基]阿凡曼菌素B1300毫升4″-脫氧-4″-表-(N-甲基-N-乙氧羰基甲基氨基)阿凡曼菌素B1(來自實(shí)施例P2.2第一步)溶解在6毫升四氫呋喃中，室溫?cái)嚢柘录尤?.64毫升甲基溴化鎂(3摩爾/升乙醚溶液)。1小時(shí)后用乙酸乙酯和飽和氯化銨溶液提取。分離水相和有機(jī)相，有機(jī)相用硫酸鈉干燥，然后蒸除溶劑。殘余物用硅膠柱層析純化(乙酸乙酯/甲醇)，得4″-脫氧-4″-表-[N-(2-羥基-2-甲基丙基)-N-甲氨基]阿凡曼菌素B1.
實(shí)施例P3.14″-脫氧-4″-表-[N，N-雙(1-苯基-1-丙烯-3-基)氨基]阿凡曼菌素B13.48克4″-脫氧-4″-表-氨基阿凡曼菌素B1溶解在40毫升乙酸乙酯中。加入4.62克3-溴-1-苯基-1-丙烯和40毫升碳酸氫鈉(1N水溶液)。混合物在60℃下猛烈攪拌3天，然后冷卻。分離水相和有機(jī)相；有機(jī)相用硫酸鈉干燥，然后蒸除溶劑。殘余物用硅膠柱層析純化(己烷/乙酸乙酯)，得4″-脫氧-4″-表-[N，N-雙(1-苯基-1-丙烯-3-基)氨基]阿凡曼菌素B1實(shí)施例P3.24″-脫氧-4″-表-(氮雜環(huán)丁-1-基)阿凡曼菌素B1300毫克4″-脫氧-4″-表-氨基阿凡曼菌素B1溶解在1毫升甲苯中。加入0.106毫升1，3一二溴丙烷和1毫升碳酸氫鈉(1N水溶液)?；旌衔镌?0℃下猛烈攪拌24小時(shí)，然后冷卻。分離水相和有機(jī)相；有機(jī)相用硫酸鈉干燥，蒸除溶劑。殘余物用硅膠柱層析純化(乙酸乙酯/甲醇)，得4″-脫氧-4″-表-(氮雜環(huán)丁-1-基)阿凡曼菌素B1。
實(shí)施例P3.34″-脫氧-4″-表-[N，N-雙(3，3一二甲基丁基)氨基]阿凡曼菌素B1。
0.87克4″-脫氧-4″-表-氨基阿凡曼菌素B1溶解在10毫升四氫呋喃中。加入1毫升新戊酸，0.1毫升水和0.60克3，3一二甲基丁醛，然后再加入0.38克氰硼氫化鈉?；旌衔镌谑覝叵聰嚢?4小時(shí)。用乙酸乙酯和碳酸氫鈉(1N水溶液)提??；有機(jī)相用硫酸鈉干燥，然后蒸除溶劑。殘余物用硅膠柱層析純化(己烷/乙酸乙酯)，得4″-脫氧-4″-表-[N，N-雙(3，3一二甲基丁基)氨基]阿凡曼菌素B1。
實(shí)施例P4.14″-脫氧-4″-表-[N-(3-乙酰氧基丙基)-N-甲氨基]阿凡曼菌素B1。
100毫克4″-脫氧-4″-表-[N-(3-碘代丙基)-N-甲氨基]阿凡曼菌素B1和100毫克乙酸鈉溶解在2毫升N，N一二甲基甲酰胺中。將混合物加熱到60℃，然后在此溫度下攪拌90分鐘。將混合物冷卻到室溫后用乙醚提取。分出有機(jī)相并用碳酸氫鈉(1N水溶液)洗滌，硫酸鈉干燥。蒸除溶劑后殘余物以己烷/乙酸乙酯為洗脫液硅膠上純化，得4″-脫氧-4″-表-[N-(3-乙酰氧基丙基)-N-甲氨基]阿凡曼菌素B1。
實(shí)施例P4.24″-脫氧-4″-表-[N-(3-碘代丙基)-N-甲氨基]阿凡曼菌素B1。
3克4″-脫氧-4″-表-N-甲氨基阿凡曼菌素BI和9毫升1，3一二碘丙烷溶液在9毫升乙酸乙酯中。加入18毫升碳酸氫鈉溶液(1N水溶液)，然后混合物在60℃下攪拌3天。將混合物冷卻到室溫，分出有機(jī)相并用硫酸鈉干燥。蒸除溶劑后殘余物以己烷/乙酸乙酯為洗脫劑在硅膠柱上純化，得4″-脫氧-4″-表-[N-(3-碘代丙基)-N-甲氨基]阿凡曼菌素B1。
實(shí)施例P4.34″-脫氧-4″-表-N-(2-氰基乙基氨基)阿凡曼菌素B1872毫克4″-脫氧-4″-表-N-氨基阿凡曼菌素B1溶解在5毫升甲醇中。加入212毫克丙烯腈后混合物在室溫下攪拌3天。蒸除溶劑后殘余物以己烷/乙酸乙酯為洗脫液在硅膠上純化，得4″-脫氧-4″-表-N-(2-氰基乙基胺基)阿凡曼菌素B1。
相似地上述實(shí)施例也可用于制備表1至表3中的化合物。在這些表中，符號(hào) 表示一種鍵，通過這種鍵所涉及到的基團(tuán)與骨架上的氮原子相連接。
由于在大多數(shù)情況下所涉及的化合物都是以阿凡曼菌素衍生物B1a和Blb的混合物出現(xiàn)，通過常規(guī)的物理常數(shù)如熔點(diǎn)或折光指數(shù)來進(jìn)行表征沒有意義。因此，化合物用保留時(shí)間來表征，保當(dāng)時(shí)間由HPLC(高效液相色譜)來測定。此外，術(shù)語Bla代表主要成分，其中R1為仲丁基，通常含量大于80％，B1b表示次要成分，其中R1為異丙基。分別給出Bla和Blb衍生物保留時(shí)間的化合物是非對映異構(gòu)體，它們可以由色譜法分離。如果僅僅在Bla或Blb欄內(nèi)給出一個(gè)保留時(shí)間，則化合物為純的Bla或Blb組份。它們可以在操作中獲得。Bla或Blb組份的正確結(jié)構(gòu)由質(zhì)譜法指定。HPLC分析采用了下述方法
HPLC梯度條件
化合物層析用YMC-Pack ODS-AQ柱系德國465.4 Schermbeck，Ahe Raesfelderstrasse 6，YMC制造。
表1式(1)所示化合物，式中R1為仲丁基(Bla)或異丙基(Blb)，R2為H












表2式(1)所示化合物，式中R1為仲丁基(Bla)或異丙基(Blb)，R2為甲基













表3式(1)所示化合物，式中R1為仲丁基(Bla)或異丙基(Blb)

用于農(nóng)作物保護(hù)的劑型實(shí)施例(％＝重量百分?jǐn)?shù))實(shí)施例F1乳油a) b) c)活性化合物 25％ 40％50％十二烷基苯磺酸鈣 5％8％ 6％蓖麻油聚乙二醇醚(36摩爾EO) 5％ - -三丁基酚聚乙二醇醚(30摩爾EO) - 12％4％環(huán)己酮- 15％20％二甲苯混合物 - 65％25％20％仔細(xì)研磨的活性化合物與添加劑混合后得到乳油，該乳油用水稀釋可得所需濃度的乳液。
實(shí)施例F2溶液a) b) c)d)活性化合物80％10％ 5％95％乙＝醇單甲醚 - 20％- -聚乙二醇(MW400)- - 70％ -N-甲基吡咯烷-2-酮 20％ - - -環(huán)氧化椰子油 - - - 1％石油醚(沸程160～190°) - - 94％ -仔細(xì)研磨的活性化合物和添加劑混合后得溶液，該溶液適于以微滴的形式使用。
實(shí)施例F3粒劑a) b) c) d)活性化合物5％10％8％ 21％高嶺土94％ - 79％54％細(xì)分硅酸 1％- 13％7％美國活性白土 - 90％- 18％將活性化合物溶于二氯甲烷，噴霧在載體上，減壓下蒸去溶劑。
實(shí)施例F4可濕性粉劑a) b) c)活性化合物 25％50％75％本素磺酸鈉 5％ 5％ -
二異丁基秦磺酸鈉 3％ - 5％辛基酚聚乙二醇醚(7-8摩爾EO)- 6％10％細(xì)分硅酸 5％ 10％ 10％高嶺土 62％27％-活性化合物和添加劑混合后在適當(dāng)?shù)哪ド夏肽?。所得可濕性粉劑用水稀釋后可得所需濃度的懸浮液?br> 實(shí)施例F5乳油活性化合物 10％辛基酚聚乙二醇醚 3％十二烷基苯磺酸鈣 3％蓖麻油聚乙二醇醚(36摩爾EO) 4％環(huán)己酮 30％二甲苯混合物 50％將仔細(xì)研磨的活性化合物與添加劑混合后得到乳油，該乳油用水稀釋可得所需濃度的乳液。
實(shí)施例F6擠壓粒劑活性化合物 10％本素磺酸鈉 2％羧甲基纖維素1％高嶺土 87％活性化合物與添加劑混合后研磨，用水潤濕，擠壓成粒，并在空氣流下干燥。
實(shí)施例F7涂抹粒劑活性化合物 3％聚乙二醇(MW200) 3％高嶺土 94％將高嶺土用聚乙二醇潤濕，在一個(gè)混合器中將仔細(xì)研磨的活性化合物均勻地涂在上述高嶺土上，得到無粉塵的涂抹粒劑。
實(shí)施例F8濃懸浮劑活性化合物 40％乙二醇 10％壬基酚聚乙二醇醚(15摩爾EO) 6％木素磺酸鈉 10％羧甲基纖維素 1％甲醛水溶液(37％) 0.2％硅油水乳液(75％) 0.8％水 32％將仔細(xì)研磨的活性化合物與添加劑混合得濃懸浮劑，該濃懸浮劑用水稀釋可得所需濃度的懸浮劑。
生物學(xué)實(shí)施例實(shí)施例B1對?；页嵋苟甑幕钚源蠖褂酌缬煤?2.5ppm活性化合物的水乳液噴霧，待噴霧層干后，移植上10個(gè)一齡?；页嵋苟暧紫x，放入塑料容器中。三天后通過比較處理和未處理的幼蟲死亡數(shù)和飼料損失量來確定蟲口減少的百分?jǐn)?shù)和飼料損失的百分?jǐn)?shù)。
在此試驗(yàn)中，表列化合物顯示出良好的活性，特別是化合物1.001，1.002，1.003，1.004，1.005，1.006，1.007，1.008，1.009，1.010，1.011，1.012，1.013，1.014，1.015，1.016，1.017，1.018，1.019，1.020，1.021，1.022，1.023，1.024，1.025，1.026，1.027，1.028，1.029，1.030，1.031，1.032，1.033，1.034，1.035，1.036，1.037，1.038，1.039，1.040，1.041，1.042，1.043，1.044，1.045 1.046，1.047，1.048，1.050，1.051，1.052，1.053，1.054，1.055，1.056，1.057，1.058，1.059，1.060，1.061，1.062，1.063，1.064，1.131，1.132，1.133，1.134，1.135，1.136，1.137，1.138，1.138，1.139，1.140，1.141，1.142，1.143，1.144，1.145，1.146，1.147，1.148，1.149，1.150，1.151，1.152，1.153，1.154，1.155，1.156，1.157，1.158，2.001，2.002，2.003，2.004，2.005，2.006，2.007，2.008，2.009，2.010，2.011，2.012，2.013，2.014，2.015，2.016，2.017，2.018，2.019，2.020，2.021，2.022，2.023，2.024，2.025，2.026，2.027，2.028，2.029，2.030，2.031，2.032，2.033，2.034，2.035，2.036，2.037，2.038，2.039，2.040，2.041，2.042，2.043，2.044，2.045，2.046，2.047，2.048，2.049，2.050，2.051，2.052，2.053，2.054，2.055，2.056，2.057，2.058，2.059，2.060，2.061，2.062，
2.063，2.064，2.065，2.066，2.067，2.068，2.069，2.070，2.071，2.072，2.073，2.074，2.075，2.076，2.077，2.078，2.079，2.080，2.081，3.001，3.002，3.003，3.004，3.005，3.006，3.007，3.008，3.009，3.010，3.011和3.012引起的蟲口減少率大于80％。
實(shí)施例B2對?；页嵋苟甑膬?nèi)吸活性將玉米苗放入受試溶液中，六天后，切下葉片，放置在皮氏培養(yǎng)皿的潤濕濾紙上，移植12-15個(gè)L1齡的?；页嵋苟暧紫x。4天后，通過比較處理和未處理植株上幼蟲死亡數(shù)來確定蟲口減少的百分?jǐn)?shù)(活性百分?jǐn)?shù))。
在此試驗(yàn)中，表列化合物顯示出良好的活性。特別是化合物1.001，1.002，1.003，1.004，1.005，1.006，1.007，1.008，1.009，1.010，1.012，1.013，1.014，1.015，1.016，1.017，1.018，1.019，1.020，1.021，1.022，1.023，1.024，1.025，1.026，1.027，1.028，1.029，1.030，1.031，1.032，1.033，1.034，1.035，1.036，1.037，1.038，1.039，1.040，1.041，1.042，1.043，1.044，1.045 1.046，1.047，1.048，1.049，1.050，1.051，1.052，1.053，1.054，1.055，1.056，1.057，1.058，1.059，1.060，1.061，1.062，1.064，1.065，1.066，1.067，1.068，1.069，1.070，1.071，1.072，1.073，1.074，1.075，1.076，1.077，1.078，1.079，1.080，1.081，1.082，1.083，1.084，1.085，1.086，1.087，1.088，1.089，1.090，1.091，1.092，1.093，1.094，1.095，1.096，1.097，1.098，1.099，1.100，1.101，1.102，1.103，1.104，1.105，1.106，1.107，1.108，1.109，1.110，1.111，1.112，1.113，1.114，1.115，1.116，1.117，1.118，1.119，1.120，1.121，1.122，1.123，1.124，1.125，1.126，1.127，1.128，1.129，1.130，1.065，1.066，1.067，1.068，1.069，1.070，1.071，1.072，1.073，1.074，1.075，1.076，1.077，1.078，1.079，1.080，1.081，1.082，1.083，1.084，1.085，1.066，1.087，1.088，1.089，1.090，1.091，1.092，1.093，1.094，1.095，1.096，1.097，1.098，1.099，1.100，1.101，1.102，1.103，1.104，1.106，1.107，1.109，1.110，1.111，1.112，1.113，1.114，1.115，1.116，1.117，1.118，1.119，1.120，1.121，1.122，1.123，1.124，1.125，1.126，1.127，1.128，1.129，1.130，1.131，1.132，1.133，1.134，1.135，1.136，1.137，1.138，1.138，1.139，1.140，1.141，1.142，1.143，1.144，1.145，1.146，1.147，1.148，1.149，1.150，1.151，1.152，1.153，1.154，1.155，1.156，1.157，1.158，2.001，2.002，2.003，2.004，2.005，2.006，2.007，2.008，2.009，2.010，2.011，2.012，2.013，2.014，2.015，2.016，2.017，2.018，2.019，2.020，2.021，2.022，2.023，2.023.
2.024，2.025，2.026，2.027，2.028，2.029，2.030，2.031，2.032，2.033，2.034，2.035，2.036，2.037，2.038，2.039，2.040，2.041，2.042，2.043，2.044，2.045，2.046，2.047，2.048，2.049，
2.050，2.051，2.052，2.053，2.054，2.055，2.056，2.057，2.058，2.059，2.060，2.061，2.062，2.063，2.064，2.065，2.066，2.067，2.068，2.069，2.070，2.071，2.072，2.073，2.074，2.075，2.076，2.077，2.078，2.079，2.080，2.081，3.001，3.002，3.003，3.004，3.005，3.006，3.007，3.008，3.009，3.010，3.011和3.012引起的蟲口減少率大于80％。
實(shí)施例B3對煙草夜蛾的活性在皮氏培養(yǎng)皿中放入一層合成飼料，其上放入濾紙，在濾紙上引入30～35粒出生0～24小時(shí)的煙芽夜蛾卵。然后用吸液管將0.8毫升受試溶液加在濾紙上。6天后進(jìn)行評價(jià)。通過比較濾紙上處理與未處理死亡卵和幼蟲數(shù)來確定蟲口死亡百分?jǐn)?shù)(活性百分?jǐn)?shù))。
在此試驗(yàn)中，表列化合物顯示了良好的活性。特別是化合物1.001，1.002，1.003，1.004，1.005，1.006，1.007，1.008，1.009，1.010，1.011，1.012，1.013，1.014，1.015，1.016，1.017，1.018，1.019，1.020，1.021，1.022，1.023，1.024，1.025，1.026，1.027，1.028，1.029，1.030，1.031，1.032，1.033，1.034，1.035，1.036，1.037，1.038，1.039，1.040，1.041，1.042，1.043，1.044，1.045，1.046，1.047，1.048，1.052，1.053，1.054，1.055，1.056，1.057，1.069，1.070，1.071，1.072，1.073，1.074，1.075，1.076，1.078，1.079，1.080，1.081，1.082，1.083，1.084，1.085，1.086，1.087，1.088，1.089，1.090，1.091，1.092，1.093，1.094，1.095，1.096，1.097，1.098，1.099，1.100，1.101，1.102，1.103，1.104，1.107，1.109，1.110，1.111，1.112，1.113，1.114，1.115，1.116，1.117，1.118，1.119，1.120，1.121，1.122，1.123，1.124，1.125，1.126，1.127，1.128，1.129，1.130，1.131，1.132，1.133，1.134，1.135，1.136，1.137，1.138，1.138，1.139，1.140，1.141，1.142，1.143，1.144，1.145，1.147，1.148，1.149，1.150，1.151，1.152，1.153，1.154，1.155，1.156，1.157，1.158，2.001，2.002，2.003，2.005，2.006，2.007，2.008，2.009，2.010，2.011，2.012，2.013，2.014，2.015，2.016，2.017，2.018，2.019，2.020，2.021，2.026，2.027，2.028，2.029，2.030，2.031，2.032，2.033，2.034，2.035，2.036，2.037，2.038，2.039，2.040，2.042，2.043，2.044，2.045，2.046，2.047，2.048，2.049，2.050，2.051，2.052，2.053，2.054，2.055，2.056，2.057，2.058，2.059，2.062，2.063，2.064，2.066，2.067，2.068，2.069，2.070，2.071，2.073，2.074，2.075，2.076，2.077，2.078，2.079，2.080，2.081，3.001，3.002，3.003，3.004，3.005，3.006，3.007，3.008，3.009和3.010引起的蟲口減少率大于80％。
實(shí)施例B4對小菜蛾幼蟲的活性白菜幼苗用活性化合物含量為12.5ppm的乳液噴霧。待噴霧層干燥后，在幼苗上移植10只小菜蛾幼蟲，然后放入塑料容器中。3天后評價(jià)。通過比較處理和未處理幼蟲死亡數(shù)和飼料損失數(shù)來確定蟲口減少百分?jǐn)?shù)和飼料損失百分?jǐn)?shù)(活性百分?jǐn)?shù))。
在此試驗(yàn)中，表列化合物對小菜蛾顯示出良好的活性，特別是化合物1.001，1.002，1.003，1.004，1.005，1.006，1.007，1.008，1.009，1.010，1.011，1.012，1.013，1.014，1.015，1.016，1.017，1.018，1.019，1.020，1.021，1.022，1.023，1.024，1.025，1.026，1.027，1.028，1.029，1.030，1.031，1.032，1.033，1.034，1.035，1.037，1.038，1.039，1.040，1.041，1.042，1.043，1.046，1.050，1.051，1.052，1.053，1.054，1.055，1.056，1.057，1.058，1.060，1.061，1.070，1.075，1.082，1.083，1.084，1.085，1.086，1.087，1.088，1.089，1.090，1.091，1.092，1.093，1.094，1.095，1.096，1.097，1.098，1.099，1.100，1.101，1.102，1.104，1.113，1.114，1.115，1.116，1.117，1.118，1.119，1.120，1.121，1.122，1.123，1.125，1.126，1.127，1.128，1.129，1.130，1.131，1.132，1.133，1.134，1.135，1.138，1.140，1.141，1.142，1.143，1.144，1.145，1.147，1.149，1.151，1.152，1.153，1.154，1.155，1.156，1.157，1.158，2.001，2.002，2.003，2.005，2.006，2.007，2.008，2.009，2.010，2.011，2.012，2.013，2.014，2.015，2.017，2.018，2.019，2.020，2.021，2.022，2.026，2.027，2.028，2.029，2.030，2.031，2.032，2.033，2.034，2.035，2.042，2.046，2.057，2.068，2.070，2.073，2.077，2.078，3.001，3.002，3.003，3.004，3.005，3.006，3.007，3.008和3.009引起的蟲口減少率大于80％。
實(shí)施例B5對西花薊馬的活性在盛有瓊脂的皮氏培養(yǎng)皿內(nèi)放入豆類植物葉片，然后在噴霧室內(nèi)用受試溶液噴霧，在葉片上移植混合種群的西花薊馬。10天后評價(jià)。通過比較處理和未處理蟲口來確定減少百分率(活性百分?jǐn)?shù))。
特別是，化合物1.027，1.037，1.038，1.039，1.040，1.050，1.061，1.065，1.068，1.082，2.005，2.006，2.007，2.008，2.009，2.010，2.011，2.012，2.013，2.014，2.015，2.016，2.017，2.018，2.020，2.021，2.026，2.027，2.028，2.029，2.030，2.032，2.033，2.034，2.036，2.038，2.040，2.042，2.046，2.047，2.049，2.050，2.051，2.055，2.057，2.062，2.070，2.071，2.072，3.003，3.006和3.012
引起的害蟲蟲口減少率大于80％。
實(shí)施例B6對帶斑黃瓜葉甲的活性用活性化合物含量為12.5ppm的水乳液噴霧玉米幼苗，噴霧層干后，移植10只二齡帶斑黃瓜葉甲于其上，放入塑料容器。6天后，通過比較處理和未處理死亡的幼蟲來確定蟲口的減少率(活性百分?jǐn)?shù))。
在此試驗(yàn)中，表列化合物顯示了良好的活性，特別是化合物1.002，1.003，1.004，1.005，1.006，1.007，1.008，1.009，1.010，1.011，1.012，1.013，1.014，1.015，1.016，1.017，1.018，1.019，1.020，1.021，1.022，1.023，1.024，1.025，1.027，1.028，1.029，1.030，1.031，1.032，1.033，1.034，1.035，1.037，1.038，1.039，1.040，1.041，1.042，1.043，1.045，1.046，1.047，1.048，1.052，1.053，1.054，1.055，1.056，1.057，1.058，1.059，1.063，1.064，1.065，1.066，1.067，1.068，1.069，1.070，1.071，1.072，1.074，1.075，1.076，1.077，1.078，1.079，1.080，1.081，1.082，1.083，1.084，1.085，1.086，1.087，1.088，1.090，1.091，1.092，1.093，1.094，1.095，1.096，1.097，1.098，1.099，1.100，1.101，1.102，1.104，1.105，1.107，1.108，1.109，1.111，1.113，1.114，1.115，1.116，1.117，1.118，1.119，1.120，1.121，1.122，1.123，1.125，1.126，1.127，1.128，1.129，1.130，1.131，1.132，1.133，1.134，1.135，1.136，1.137，1.138，1.139，1.140，1.141，1.142，1.143，1.144，1.145，1.147，1.148，1.149，1.150，1.151，1.152，1.153，1.154，1.155，1.156，1.157，1.158，2.001，2.002，2.003，2.004，2.005，2.006，2.007，2.008，2.009，2.010，2.011，2.012，2.013，2.014，2.015，2.016，2.017，2.018，2.019，2.020，2.021，2.022，2.025，2.026，2.027，2.028，2.030，2.031，2.032，2.033，2.034，2.046，2.050，2.051，2.052，2.056，2.073，2.074，2.076，2.077，3.001，3.002，3.004，3.005，3.006，3.007，3.008和3.009引起的蟲口減少率大于80％。
實(shí)施例7對棉葉螨的活性向豆類幼苗上移植混合種群的棉葉螨，1天后用活性化合物含量為12.5ppm的水乳液噴霧，并在25℃下保溫6天，然后評價(jià)。通過比較處理和未處理植株上的卵和幼蟲的死亡數(shù)來確定蟲口的減少率(活性百分?jǐn)?shù))。
在此試驗(yàn)中，表列化合物顯示出良好的活性。特別是化合物
1.001，1.002，1.003，1.004，1.005，1.006，1.007，1.008，1.009，1.010，1.011，1.012，1.013，1.014，1.015，1.016，1.017，1.018，1.019，1.020，1.021，1.022，1.023，1.024，1.025，1.026，1.027，1.028，1.029，1.030，1.031，1.032，1.033，1.034，1.035，1.036，1.037，1.038，1.039，1.040，1.041，1.042，1.043，1.044，1.045 1.046，1.047，1.048，1.049，1.050，1.051，1.052，1.053，1.054，1.055，1.056，1.057，1.058，1.059，1.060，1.061，1.062，1.063，1.064，1.065，1.066，1.067，1.068，1.069，1.070，1.071，1.072，1.073，1.074，1.075，1.076，1.077，1.078，1.079，1.080，1.081，1.082，1.083，1.084，1.085，1.086，1.087，1.088，1.089，1.090，1.091，1.092，1.093，1.094，1.095，1.096，1.097，1.098，1.099，1.100，1.101，1.102，1.103，1.104，1.105，1.106，1.107，1.108，1.109，1.110，1.111，1.112，1.113，1.114，1.115，1.116，1.117，1.118，1.119，1.120，1.121，1.122，1.123，1.124，1.126，1.127，1.128，1.129，1.130，1.131，1.132，1.133，1.134，1.135，1.136，1.137，1.138，1.139，1.140，1.141，1.142，1.143，1.144，1.145，1.146，1.147，1.148，1.149，1.150，1.151，1.152，1.153，1.154，1.155，1.156，1.157，1.158，2.001，2.002，2.003，2.004，2.005，2.006，2.007，2.008，2.009，2.010，2.011，2.012，2.013，2.014，2.015，2.016，2.017，2.018，2.019，2.020，2.021，2.022，2.023，2.024，2.025，2.026，2.027，2.028，2.029，2.030，2.031，2.032，2.033，2.034，2.035，2.036，2.037，2.038，2.039，2.040，2.041，2.042，2.043，2.044，2.045，2.046，2.047，2.048，2.049，2.051，2.052，2.053，2.054，2.055，2.056，2.057，2.058，2.059，2.060，2.061，2.062，2.063，2.064，2.065，2.066，2.067，2.068，2.069，2.070，2.071，2.072，2.073，2.074，2.075，2.076，2.077，2.078，2.079，2.081，3.001，3.002，3.003，3.004，3.005，3.006，3.007，3.008，3.009，3.010，3.011和3.012引起的蟲口減少率大于80％。
權(quán)利要求
1.式(I)所示化合物 式中R1為C1-C12烷基，C3-C8環(huán)烷基或C2-C12鏈烯基；R2為H，未取代或一至五取代的C1-C12烷基或未取代或一至五取代的C2-C12鏈烯基；R3為C2-C12烷基，一至五取代的C1-C12烷基，未取代或一至五取代的C3-C12環(huán)烷基，未取代或一至五取代的C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，未取代或一至五取代的C2-C12鏈烯基，未取代或一至五取代的C2-C12炔基；或R2和R3共同為三至七員的亞烷基橋或四至七員的亞烯基橋，其中CH2基團(tuán)可被O，S或NR4取代；上述提到的烷基，烷氧烷基，鏈烯基，炔基，亞烷基，亞烯基和環(huán)烷基的取代基選自O(shè)H，鹵素，鹵素-C1-C2烷基，CN，SCN，NO2，C2-C6炔基，未取代或被一至三個(gè)甲基取代的C3-C8環(huán)烷基，降冰片烯基，未取代或被一至三個(gè)甲基取代的C3-C8環(huán)烯基；C3-C8鹵代環(huán)烷基，C1-C12烷氧基，C3-C8環(huán)烷氧基，C1-C12烷硫基，C3-C8環(huán)烷硫基，C1-C12鹵代烷硫基，C1-C12烷基亞磺?；珻3-C8環(huán)烷基亞磺?；?，C1-C12鹵代烷基亞磺?；珻3-C8鹵代烷基亞磺?；?，C1-C12烷基磺?；?，C3-C8環(huán)烷基磺酰基，C1-C12鹵代烷基磺酰基，C3-C8鹵代環(huán)烷基磺?；珻2-C8鏈烯基，C2-C8炔基，-N(R8)2，此處兩個(gè)R8分別是-C(＝O)R5，-O-C(＝O)R6，-NHC(＝O)R5，-S-C(＝S)R6，-P(＝O)(OC1-C6烷基)2，-S(＝O)2R9，-NH-S(＝O)2R9，-OC(＝O)-C1-C6烷基-S(＝O)2R9；芳基，芐基，雜環(huán)基，芳氧基，芐氧基，雜環(huán)氧基，芳硫基，芐硫基，雜環(huán)硫基，以及根據(jù)環(huán)上取代的可能性，這些芳基，雜環(huán)基，芳氧基，芐氧基，雜環(huán)氧基，芳硫基，芐硫基或雜環(huán)硫基可以被一至五取代的，取代基選自O(shè)H，鹵素，CN，NO2，C1-C12烷基，C3-C8環(huán)烷基，C1-C12鹵代烷基，C1-C12烷氧基，C1-C12鹵代烷氧基，C1-C12烷硫基，C1-C12鹵代烷硫基，C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，二甲氨基-C1-C6烷氧基，C2-C8鏈烯基，C2-C8炔基，苯氧基，苯基-C1-C6烷基，亞甲基二氧基，-C(＝O)R5，-O-C(=O)R6，-NH-C(＝O)R6，-N(R8)2，式中兩個(gè)R8可以各不相同；C1-C6烷基亞磺?；珻3-C8環(huán)烷基亞磺?；珻1-C6鹵代烷基亞磺?；?，C3-C8鹵代環(huán)烷基亞磺?；珻1-C6烷基磺?；珻3-C8環(huán)烷基磺?；珻1-C6鹵代烷基磺?；虲3-C8鹵代環(huán)烷基磺酰基；R4為O，C1-C8烷基，羥基-C1-C8烷基，C3-C8環(huán)烷基，C2-C8鏈烯基，C2-C8炔基，苯基，芐基，-C(＝O)R5，或-CH2-C(＝O)-R5；R5為H，OH，SH，-N(R8)2，式中兩個(gè)R8可以不相同；C1-C24烷基，C2-C12鏈烯基，C1-C8羥基烷基，C1-C12鹵代烷基，C1-C12烷氧基，C1-C12鹵代烷氧基，C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基，C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，C1-C12烷硫基，C2-C8鏈烯基氧基，C2-C8炔基氧基，NH-C1-C6烷基-C(＝O)R7，-N(C1-C6烷基)-C1-C6烷基-C(＝O)-R7，-O-C1-C2烷基-C(＝O)R7，-C1-C6烷基-S(＝O)2R9，芳基，芐基，雜環(huán)基，芳氧基，芐基氧基，雜環(huán)氧基；或者為環(huán)上未取代或分別被鹵素，硝基，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6鹵代烷基或C1-C6鹵代烷氧基一至三取代的芳基，芐基，雜環(huán)基，芳氧基，芐氧基或雜環(huán)氧基；R6為H，C1-C24烷基，C1-C12鹵代烷基，C1-C12羥基烷基，C2-C8鏈烯基，C2-C8炔基，C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，(NR8)2，式中兩個(gè)R8可以互不相同；-C1-C6烷基-C(＝O)R8，-C1-C6烷基-S(＝O)2R9，芳基，芐基，雜環(huán)基；或者根據(jù)環(huán)上取代的可能性，被OH，鹵素，CN，NO2，C1-C12烷基，C1-C12鹵代烷基，C1-C12烷氧基，C1-C12鹵代烷氧基，C1-C12烷硫基和，C1-C12鹵代烷硫基一至三取代的芳基，芐基或雜環(huán)基；R7為H，OH，由OH，或-S(＝O)2-C1-C6烷基選擇性取代的C1-C-24烷基，C1-C12鏈烯基，C1-C12炔基，C1-C12烷氧基，C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基，C2-C8鏈烯基氧基，芳基，芳氧基，芐氧基，雜環(huán)基，雜環(huán)氧基或-N(R8)2，式中兩個(gè)R8可以互不相同；R8為H，由一至五個(gè)選自鹵素，C1-C6烷氧基，羥基和氰基選擇性取代的C1-C6烷基，C1-C8環(huán)烷基，芳基，芐基，雜芳基；或根據(jù)環(huán)上取代的可能性由選自O(shè)H，鹵素，CN，NO2，C1-C12烷基，C1-C12鹵代烷基，C1-C12烷氧基，C1-C12鹵代烷氧基，C1-C12烷硫基和C1-C12鹵代烷硫基一至三取代的芳基，芐基或雜芳基；R9為H，由一至五個(gè)選自鹵素，C1-C6烷氧基，羥基和氰基選擇性取代的C1-C6烷基；芳基，芐基，雜芳基；或根據(jù)環(huán)上取代的可能性由選自O(shè)H，鹵素，CN，NO2，C1-C12烷基，C1-C12鹵代烷基，C1-C12烷氧基，C1-C12鹵代烷氧基，C1-C12烷硫基和C1-C12鹵代烷硫基一至三取代的芳基，芐基或雜芳基；上述定義的限制條件是如果R2為H和R3為2-羥基乙基，異丙基，正辛基或芐基則R1不是仲丁基或異丙基；或者，如果合適的話，式(I)所示化合物的E/Z異構(gòu)體，E/Z異構(gòu)體混合物和/或互變異構(gòu)體。
2.含有至少一種如權(quán)利要求1中所述的式(I)所示化合物作為活性化合物和至少一種輔劑的農(nóng)藥。
3.一種防治害蟲的方法，其中將如權(quán)利要求2中所述的組合物施用于害蟲或害蟲棲息地。
4.制備如權(quán)利要求2所述的組合物的方法，該組合物含有至少一種輔劑，其中活性化合物與輔劑密切混合和/或一起研磨。
5.如權(quán)利要求1中所述的式(I)所示化合物用于制備如權(quán)利要求2所述的組合物的用途。
6.權(quán)利要求2所述的組合物用于防治害蟲的用途。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的保護(hù)植物繁殖材料的方法，其中繁殖材料或繁殖材料種植的地點(diǎn)受到處理。
8.按照權(quán)利要求7敘及的方法處理的植物繁殖材料。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(I)所示化合物，式中R
文檔編號(hào)A01N47/48GK1494549SQ02805769
公開日2004年5月5日 申請日期2002年2月26日 優(yōu)先權(quán)日2001年2月27日
發(fā)明者T·皮特納, A·C·奧蘇里文, W·盧茨, T 皮特納, 奧蘇里文 申請人:辛根塔參與股份公司