專利名稱：樹木寄生性有害生物防治組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及S-仲丁基O-乙基2-氧代-1，3-噻唑烷-3-基硫代磷酸酯(通用名噻唑酮磷；fosthiazate)作為有效成分的樹木寄生性有害生物防治組合物，使用該組合物的有害生物的防治方法以及樹木的保護(hù)方法。
背景技術(shù)：
特開昭60-136590中公開了包括噻唑酮磷的有機(jī)磷類化合物作為殺蟲、殺螨、殺線蟲劑的有效成分是有用的。
另一方面，特開平2-88590中，公開了噻唑酮磷的(-)光學(xué)異構(gòu)體及其作為有害動(dòng)物防除劑的有用性。其中，作為植物寄生性線蟲，例示了松木線蟲。可是，對(duì)于它們的防治沒有見到具體的記載。
如果有害生物寄生在樹木上，則由于取食或者是生成毒素等影響對(duì)樹木的生長(zhǎng)會(huì)造成損害，會(huì)使樹木枯萎。對(duì)于這種問題，一直采取的是對(duì)樹干注入藥劑的處理、焚燒處理認(rèn)為已經(jīng)被寄生的樹木的一部分或全部之類的防止侵害的對(duì)策，現(xiàn)在處于還未發(fā)現(xiàn)更有效的對(duì)策的狀態(tài)。
本發(fā)明的目的是，提供高效率防治樹木上寄生的有害生物的方法。
發(fā)明的公開本發(fā)明者們，為了解決上述課題進(jìn)行了認(rèn)真的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使用特定的有效成分可以達(dá)到所期望的目的，由此完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明為含有噻唑酮磷作為有效成分的樹木寄生性有害生物防治組合物(以下簡(jiǎn)稱為組合物)，使用噻唑酮磷作為有效成分的樹木寄生性有害生物的防治方法(以下簡(jiǎn)稱為防治方法)以及使用噻唑酮磷作為有效成分的樹木的保護(hù)方法(以下簡(jiǎn)稱為保護(hù)方法)。
用于實(shí)施發(fā)明的最佳方式噻唑酮磷中存在光學(xué)異構(gòu)體，本發(fā)明中包含各種異構(gòu)體、異構(gòu)體混合物兩者的使用。
對(duì)于成為保護(hù)對(duì)象的樹木沒有特別的限定，可列舉例如松樹、杉樹、柏樹等的林木；柑桔、蘋果、梨、無花果、柿子、桃、葡萄、栗子、櫻桃、李子、野黑櫻桃、枇杷、野生橄欖、梅等的果樹；杜鵑、杜鵑花、茶梅、日本山茶、木槿、櫻花、桂花、楓樹等的綠化樹木。其中可以有效防治林木寄生的有害生物，特別是有效防治松樹上寄生的有害生物。而且，成為保護(hù)對(duì)象的松樹，不僅限于山林中的松樹，還包含公園、庭院、松林、高爾夫球場(chǎng)等的多種不同場(chǎng)所的松樹。
作為成為防治對(duì)象的有害生物，可以列舉的是例如松木線蟲等對(duì)樹木生長(zhǎng)產(chǎn)生惡劣影響的線蟲屬；如日本松天牛等的松天牛屬、如橫坑切梢小蠹等棘脛小蠹屬；如白斑松象等的象蟲屬等的進(jìn)入樹木之中取食侵害的鉆孔性害蟲；如云杉霜白蚜等蚜蟲屬、介殼蟲屬、蠟蚧屬等刺吸性害蟲；如松葉螨等的葉螨屬；如松癭蠅、杉癭蠅等蠅屬；如卷葉蛾屬、尺蛾屬、小蓑蛾屬、革螨屬、葉螨屬等取食性害蟲。其中在線蟲屬、鉆孔性害蟲的防治中是有效的，特別對(duì)于松木線蟲、日本松天牛的防治有效。
由于本發(fā)明的組合物，可以兼治線蟲屬和鉆孔性害蟲，因此可以高效率地保護(hù)樹木不受有害生物的危害。例如，對(duì)于松樹的樹干發(fā)生枯萎的問題，主要的原因是松木線蟲寄生在松樹上，引起松樹的生理異常，因此如果對(duì)松木線蟲進(jìn)行防治，則可以防止松樹的枯萎?？墒?，松木線蟲和日本松天牛是共生的，由于日本松天牛通過以松木線蟲為媒介，其寄生范圍擴(kuò)大到很廣的范圍，因此只進(jìn)行作為造成松樹枯萎的主要原因的松木線蟲的防治，還無法得到根本的解決。因此，可以排除如松樹枯萎等妨礙樹木生長(zhǎng)的主要原因(例如防治松木線蟲)，而且，可排除次要的原因(例如也防治作為媒介蟲的日本松天牛)的本發(fā)明的組合物，由于在少的使用量下，可獲得大范圍的效果，因此是非常有用并且實(shí)用的。
對(duì)本發(fā)明的組合物的處理方法，沒有特別的限定，例如可以列舉的是樹體注入處理，樹冠下土壤處理，莖葉處理、涂布處理等。作為上述的樹體注入處理，例如可以列舉的是在樹木的樹干或根系中進(jìn)行處理的方法等。作為樹冠下土壤處理，例如可以列舉的是用水等的稀釋劑適當(dāng)稀釋的各種制劑的散布液或液狀制劑本身處理土壤的方法，固體制劑本身處理土壤表面或挖開土壤數(shù)cm左右進(jìn)行處理的方法。上述處理方法中，優(yōu)選樹冠下土壤處理，其中更優(yōu)選用水等的稀釋劑適當(dāng)稀釋的各種制劑的散布液或液狀制劑本身，灌注處理土壤的樹冠下土壤灌注處理。處理時(shí)可以用噴霧器處理，也可以通過手工處理。樹冠下土壤灌注處理是具有各種優(yōu)點(diǎn)的處理方法，但是在本領(lǐng)域中還沒有在商業(yè)上成功的例子的處理方法。作為上述優(yōu)點(diǎn)可以列舉例如1)是不需要特別的技能，僅在樹木周圍的土壤灌注藥液即可的簡(jiǎn)便的處理方法，2)對(duì)藥劑的處理時(shí)間沒有限制，3)1棵樹木所需要的操作處理時(shí)間，與本領(lǐng)域在商業(yè)上實(shí)施較多的樹干注入處理相比要短，4)不需要樹干注入處理需要的處理后的回收瓶子，5)不需要樹干注入處理所必須的在樹干上開孔，從而損壞樹木的外觀，不會(huì)引起從藥劑注入孔的病菌或風(fēng)雪的進(jìn)入造成樹木的腐敗或抵抗力降低等。
本發(fā)明組合物，由于作為有效成分的噻唑酮磷在樹木中的滲透轉(zhuǎn)移，可以通過局部處理獲得所期望的效果，但通過如上述的樹冠下土壤處理，更優(yōu)選樹冠下土壤灌注處理，作為有效成分的噻唑酮磷可以從根向樹干滲透轉(zhuǎn)移而獲得所期望的效果，因此特別有用。例如，如上述的松木線蟲或，日本松天牛等的在松樹的樹木內(nèi)部，更具體的說在樹干內(nèi)部，枝內(nèi)部和/或根部寄生的有害生物，通過樹冠下土壤處理那樣的本發(fā)明組合物的局部處理，可以防治。
另外本發(fā)明的組合物可以獲得預(yù)防和治療兩方面的效果。即，在樹木的被損害發(fā)生之前或確認(rèn)寄生性有害生物存在之前的任意的時(shí)期內(nèi)處理獲得所希望效果的方法和，在樹木的損害發(fā)生之后或確認(rèn)寄生性有害生物存在之后的任意時(shí)期內(nèi)處理獲得所希望效果的方法兩者都成為可能。
本發(fā)明組合物的處理，根據(jù)構(gòu)成保護(hù)對(duì)象的樹木的種類和大小，構(gòu)成防治對(duì)象的有害生物的種類或發(fā)生狀況，進(jìn)一步根據(jù)氣象或土壤的條件、處理時(shí)期、制劑形態(tài)等的不同不能一概的規(guī)定。本發(fā)明中，通常作為有效成分的噻唑酮磷在樹木中的濃度為0.1-100ppm，優(yōu)選為1-10ppm。其處理量，例如如果對(duì)一人胸高度直徑(地上約1m附近樹干的直徑)10cm左右的樹木，一棵樹木的噻唑酮磷為5-400g，優(yōu)選20-100g的范圍內(nèi)。但是，最適合的處理濃度或處理量，可以考察上述的各種條件，進(jìn)行適當(dāng)?shù)念A(yù)備試驗(yàn)等而個(gè)別決定。
本發(fā)明的防治方法，是將作為有效成分的噻唑酮磷調(diào)制成上述的處理濃度或處理量對(duì)構(gòu)成保護(hù)對(duì)象的樹木或其周圍進(jìn)行處理，防治有害生物的方法?？梢圆捎玫奶幚矸椒樯鲜稣f明的各種方法，而且，其處理時(shí)間可以選擇任意的時(shí)間。本發(fā)明的保護(hù)方法為這樣進(jìn)行來防治上述有害生物，保護(hù)對(duì)象樹木的方法。
本發(fā)明中，可以混用或同時(shí)使用噻唑酮磷和其他的樹木寄生性有害生物防治成分。而且可以根據(jù)需要混用或同時(shí)使用其他的農(nóng)藥(殺蟲劑、殺線蟲劑、殺螨劑、殺土壤害蟲劑、殺菌劑、抗病毒劑、引誘劑、抗生物質(zhì)、植物激素、除草劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑等)、肥料、土壤改良劑、藥害減輕劑、土壤滲透劑等。而且，噻唑酮磷和上述其他的各種成分，可以各自分別制劑，在處理時(shí)混合進(jìn)行處理，也可以兩者一起配制制劑進(jìn)行處理。
本發(fā)明中，可以將噻唑酮磷根據(jù)本領(lǐng)域的各種制劑方法配制成各種制劑形式的制劑，但適合樹冠下土壤處理、更優(yōu)選樹冠下土壤灌注處理的制劑形式的制劑是有用的。作為這種制劑形式，例如可以列舉的是粉劑、顆粒劑、細(xì)粒劑、片劑、可濕性粉劑、可濕性粒劑、水溶性粉劑、水溶性粒劑、懸浮劑、乳濁劑、微乳劑、懸乳劑、乳劑、水劑、凝膠劑、涂布劑、膠囊劑等。其中優(yōu)選粒劑或水劑，更優(yōu)選水劑。
作為在制劑配制時(shí)可以使用的各種助劑，可以列舉的是以下的實(shí)例。高嶺土、硅藻土、碳酸鈣、滑石、酸性白土、膨潤(rùn)土、葉蠟石、綠坡縷石、高嶺石、珍珠巖、蛭石、沸石、硅砂、硅石、輕石、白碳黑、石膏、芒硝、碳酸鈉、硫酸氫鈉、硫酸銨、氯化鈉、尿素、蔗糖、葡萄糖、面粉、淀粉等的固體載體；二甲苯、三甲基苯、四甲基苯、環(huán)己烷、溶劑石腦油、煤油、氯苯、二氯甲烷、丙酮、甲乙酮、環(huán)己酮、乙醇、異丙醇、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙二醇甲基醚、二丙二醇甲基醚、丙二醇丁基醚、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、N-甲基-2-吡咯烷酮、水等的溶劑；如脂肪酸鹽、苯甲酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、聚羧酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基硫酸鹽、烷基芳基硫酸鹽、烷基二乙二醇醚硫酸鹽、醇硫酸酯鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、芳基磺酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基二苯基醚二磺酸鹽、聚苯乙烯磺酸鹽鹽、烷基磷酸酯鹽、烷基芳基磷酸鹽、苯乙烯基芳基磷酸鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸鹽、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽、聚氧乙烯烷基芳基磷酸酯鹽、萘磺酸甲醛縮合物的鹽等陰離子類的表面活性劑；如脫水山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、脂肪酸聚甘油酯、脂肪酸醇聚乙二醇醚、乙炔二醇、乙炔基醇、烯化氧嵌段聚合物、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚、聚氧乙烯乙二醇烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧丙烯脂肪酸酯的非離子類的表面活性劑；橄欖油、木棉油、蓖麻油、棕櫚油、椿油、椰子油、芝麻油、玉米油、米糠油、花生油、棉籽油、大豆油、菜籽油、亞麻籽油、桐油、液體石蠟等的植物油或礦物油等。
另外，可以使用展開劑、增粘劑、沉降防止劑、防凍劑、分散穩(wěn)定劑、防霉劑、解毒劑、防凝劑、流動(dòng)性改良劑、消泡劑、分解防止劑等通常使用的各種助劑。在不脫離本發(fā)明目的的限度下，可以進(jìn)一步選擇使用本領(lǐng)域已知的助劑。噻唑酮磷和各種助劑的混合比例，通常為0.01∶99.99～95∶5，優(yōu)選為0.1∶99.9～90∶10。這些制劑在實(shí)際使用時(shí)，可以直接使用，或可以用水等的稀釋劑稀釋到預(yù)定濃度，并根據(jù)需要添加各種展開劑后使用。另外，噻唑酮磷，可以利用市售的噻唑酮磷。
以下記載了本發(fā)明中特別優(yōu)選的方案。
樹木寄生性有害生物為松樹上寄生的線蟲類時(shí)的，上述組合物、防治方法或保護(hù)方法。
樹木寄生性有害生物為松樹上寄生的鉆孔性害蟲時(shí)的，上述組合物、防治方法或保護(hù)方法。
樹木寄生性有害生物為松樹上寄生的線蟲類和鉆孔性害蟲兩者時(shí)的，上述組合物、防治方法或保護(hù)方法。
通過樹冠下土壤處理，防治松樹上寄生的線蟲類的上述防治方法或保護(hù)方法。
通過樹冠下土壤處理，防治松樹上寄生的鉆孔性害蟲的上述防治方法或保護(hù)方法。
通過樹冠下土壤處理，防治松樹上寄生的線蟲類和鉆孔性害蟲兩者的上述防治方法或保護(hù)方法。
處理方法為樹冠下的土壤灌注處理的上述[4]、[5]或[6]的防治方法或保護(hù)方法。
線蟲類為松木線蟲的上述[1]、[3]、[4]或[6]的組合物、防治方法或保護(hù)方法。
鉆孔性害蟲為日本松天牛的上述[2]、[3 ]、[5]或[6]的組合物、防治方法或保護(hù)方法。
使用噻唑酮磷，防治松樹上寄生的線蟲類和/或鉆孔性害蟲。
使用噻唑酮磷，防治松樹上寄生的松木線蟲和/或日本松天牛。
樹冠下土壤處理噻唑酮磷，防治松樹上寄生的線蟲類和/或鉆孔性害蟲，或保護(hù)松樹。
將噻唑酮磷進(jìn)行樹冠下土壤處理，防治松樹內(nèi)部寄生的線蟲類和/或鉆孔性害蟲。
將噻唑酮磷進(jìn)行樹冠下土壤處理，防治松樹上寄生的松木線蟲和/或日本松天牛。
將噻唑酮磷進(jìn)行樹冠下土壤處理，防治松樹內(nèi)部寄生的松木線蟲和/或日本松天牛。
以下記載了本發(fā)明的實(shí)施例，但本發(fā)明不受下述實(shí)施例的限制。首先，記載了制劑配制實(shí)施例。
制劑實(shí)施例1混合10.5g的噻唑酮磷，4g的聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和十二烷基苯磺酸鹽的混合物(商品名ソルポ—ル355；東邦化學(xué)工業(yè)公司制造)和85.5g的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑(商品名DBE，杜邦公司制造)，得到水劑。
制劑實(shí)施例2混合31.6g的噻唑酮磷，8g的聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚(商品名ノイゲンEA-137；第一工業(yè)制藥公司制造)和60.4g的二丙二醇甲基醚(商品名ダワノ—ルDPM；ダウケミカル日本公司制造)，得到水劑。
制劑實(shí)施例3混合52.6g的噻唑酮磷，20g的聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和十二烷基苯磺酸鹽的混合物(商品名ソルポ—ル355H；東邦化學(xué)工業(yè)公司制造)和27.4g的三丙二醇甲基醚(商品名ダワノ—ル TPM；ダウケミカル日本公司制造)，得到水劑。
制劑實(shí)施例4混合2.1g的噻唑酮磷和197.9g的20～50目的硅石顆粒(東海工業(yè)公司制造)，得到顆粒劑。
制劑實(shí)施例5相對(duì)于噻唑酮磷混合了20重量％的聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚(商品名ノイゲンEA-177；第一工業(yè)制藥公司制造)的6.6g產(chǎn)物，用93.4g的礦物顆粒(商品名クニミネ細(xì)顆粒；クニミネ工業(yè)公司制造)吸收，得到顆粒劑。
制劑實(shí)施例6在89.5g的16～50目的顆粒狀石膏(商品名アグソ—ブCN；OIL DRI公司制造)中吸收10.5g的噻唑酮磷，得到顆粒劑。
制劑實(shí)施例7
混合21.1g的噻唑酮磷，6g的聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚(商品名ソルポ—ルT15；東邦化學(xué)工業(yè)公司制造)，4g的聚氧乙烯蓖麻油(商品名ソルポ—ルCA50，東邦化學(xué)工業(yè)公司制造)和68.9g芳香族溶劑(商品名ソルベツソ150；エクソンジヤパン公司制造)，得到乳劑。
以下，記載了試驗(yàn)例。
試驗(yàn)例1在培養(yǎng)了松木線蟲的9ml懸浮液中(包含1250-1300頭松木線蟲)，加入1ml含有規(guī)定濃度的噻唑酮磷的水溶液，將其放入計(jì)時(shí)皿中后，保持在23℃的同時(shí)放置24小時(shí)。
然后，計(jì)數(shù)不活動(dòng)蟲(完全不動(dòng)或極少活動(dòng)的松木線蟲)，通過下述公式求出不活動(dòng)蟲率，得到表1的結(jié)果。不活動(dòng)蟲率(％)＝[不活動(dòng)蟲數(shù)/噻唑酮磷處理前的全部松木線蟲數(shù)]×100表1

試驗(yàn)例2在松木線蟲寄生的松樹枯損木的木片(5g)上，噴霧5ml含有規(guī)定濃度的噻唑酮磷的水溶液，將被水濕潤(rùn)的木片蓋上濾紙放入培養(yǎng)皿后，保持在22℃放置10天。
然后，通過貝爾曼法進(jìn)行松木線蟲的檢查，計(jì)數(shù)有活動(dòng)性的活蟲數(shù)，得到表2的結(jié)果。而且，松木線蟲的存活數(shù)是三片木片存活數(shù)的平均值。
表2

試驗(yàn)例3將在溫室內(nèi)12號(hào)塑料盆中種植的紅松幼苗(直徑1.3cm)的樹干的下周邊的土壤挖掘數(shù)cm，用根據(jù)上述制劑實(shí)施例6配制的噻唑酮磷的顆粒劑處理后，將土埋上。噻唑酮磷的處理量為600mga.i./株。處理2日后以及16日后用20目的尼龍防蟲網(wǎng)蓋在樹枝上，在其中各放入數(shù)頭日本松天牛成蟲。放蟲后隨時(shí)觀察，調(diào)查死蟲數(shù)并用下式求出死蟲率，得到表3的結(jié)果。
死蟲率(％)[死蟲數(shù)/放蟲數(shù)]×100表3

試驗(yàn)例4在松樹的成木(胸徑9～24cm)的樹冠下，①將根據(jù)上述制劑實(shí)施例2配制的噻唑酮磷的水劑的規(guī)定藥量，使用連接到壓力調(diào)整為20kg/cm3的動(dòng)力噴霧機(jī)上的土壤灌注機(jī)(商品名ポア—ノズル永田制作所制造)，在以樹干為中心的同心圓狀的4或8處(深15cm)進(jìn)行灌注處理(灌注量為每1處2立升)，另外，②將根據(jù)上述制劑實(shí)施例6配制的噻唑酮磷的顆粒劑，在以樹干為中心挖出的同心圓狀深15cm左右，寬20cm左右的溝中，撒下顆粒后埋上。
處理約70天后，在地上部約1m附近的樹干上，用直徑6mm的鉆頭打孔，在每1株松樹成木上接種30000頭松木線蟲。
接種6個(gè)月后，用鉆從松樹的成木上各采取10g的木粉，通過貝爾曼法確認(rèn)是否檢測(cè)出松木線蟲，同時(shí)求出松樹成木的枯死率。表4表示結(jié)果。
表4

從上述試驗(yàn)結(jié)果可知，通過將本發(fā)明的組合物進(jìn)行樹冠下土壤處理，可以防治樹木內(nèi)部寄生的有害生物松木線蟲。
工業(yè)上的實(shí)用性本發(fā)明提供了含有噻唑酮磷作為有效成分的新的樹木寄生性有害生物防治組合物，使用噻唑酮磷作為有效成分的新的樹木寄生性有害生物的防治方法，以及使用噻唑酮磷作為有效成分的新的樹木的保護(hù)方法。
權(quán)利要求
1.含有S-仲丁基O-乙基2-氧代-1，3-噻唑烷-3-基硫代磷酸酯作為有效成分的樹木寄生性有害生物防治組合物。
2.使用S-仲丁基O-乙基2-氧代-1，3-噻唑烷-3-基硫代磷酸酯作為有效成分的樹木寄生性有害生物的防治方法。
3.權(quán)利要求2記載的方法，防治松樹上寄生的線蟲類和/或鉆孔性害蟲。
4.權(quán)利要求2記載的方法，防治松樹上寄生的松木線蟲和/或日本松天牛。
5.權(quán)利要求2記載的方法，樹冠下土壤處理有效成分，防治松樹上寄生的線蟲類和/或鉆孔性害蟲。
6.權(quán)利要求5記載的方法，防治松樹樹干內(nèi)部寄生的線蟲類和/或鉆孔性害蟲。
7.權(quán)利要求2記載的方法，樹冠下土壤處理有效成分，防治松樹上寄生的松木線蟲和/或日本松天牛。
8.權(quán)利要求7記載的方法，防治松樹內(nèi)部寄生的松木線蟲和/或日本松天牛。
9.使用S-仲丁基O-乙基2-氧代-1，3-噻唑烷-3-基硫代磷酸酯作為有效成分保護(hù)樹木的方法。
10.權(quán)利要求9記載的方法，將有效成分進(jìn)行樹冠下土壤處理，保護(hù)松樹。
全文摘要
本發(fā)明提供了含有S－仲丁基O－乙基2－氧代－1，3－噻唑烷－3－基硫代磷酸酯作為有效成分的樹木寄生性有害生物防治組合物，該有害生物的防治方法以及樹木的保護(hù)方法。
文檔編號(hào)A01N57/00GK1533244SQ0281445
公開日2004年9月29日 申請(qǐng)日期2002年7月4日 優(yōu)先權(quán)日2001年7月26日
發(fā)明者今井修, 吉村秀司, 司 申請(qǐng)人:石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社