專利名稱：錳鋅·霜脲煙霧劑及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明屬于混配煙霧劑型殺菌劑，特別涉及代森錳鋅和霜脲氰混配煙霧劑型殺菌劑及其制備方法。
背景技術：
錳鋅·霜脲是一種殺菌劑，其主要特點是增效。但是，目前生產的錳鋅·霜脲混合可濕性粉劑，不能用來噴煙霧，而是需兌大量的水噴水霧。這樣，不僅大大增加大棚的濕度，促使病菌生長，不利于病害的防治；而且常規(guī)噴水霧，在大棚蔬菜中使用，約需兌水200Kg/畝水以上，浪費了大量淡水；此外，常規(guī)噴水霧對高大密植作物噴霧時，對操作人員危害嚴重，并且不耐雨水沖刷，防效低，另外由于藥液大量流失于土壤中，造成污染。因此用戶不愿意使用可濕性粉劑。煙霧劑(熱霧劑)屬于油劑。從煙霧機中噴出的霧粒是油狀液體顆粒，屬于霧的范疇。煙熏劑或熏煙劑、煙劑，有的也誤稱為煙霧劑，這一類屬于固體制劑，它們只能靠引燃后發(fā)出飄浮于空氣中的固體微粒，屬于煙的范疇。煙和霧是有根本區(qū)別的。目前在國內外尚未有錳鋅·霜脲煙霧劑。通常意義的煙霧劑是將農藥原藥溶解于高沸點溶劑中，形成單相溶液。錳鋅·霜脲混合殺菌劑沒有合適的高沸點溶劑能夠溶解，故不能制成傳統(tǒng)意義的煙霧劑，即找不到合適溶劑的農藥原藥，不能制成通常意義的煙霧劑的農藥原藥；所以錳鋅·霜脲煙霧劑目前在國內外尚未發(fā)現(xiàn)有產品問世。該產品主要用來防治蔬菜的霜霉病。為此，研制、生產錳鋅·霜脲煙霧劑是當務之急。幾年來的實踐證明錳鋅·霜脲煙霧劑系一個很有發(fā)展前途的新制劑。

發(fā)明內容
針對上述情況，本發(fā)明提供了一種波爾·錳鋅煙霧劑及其制備方法；解決了錳鋅·霜脲不能制成煙霧劑的問題。
本發(fā)明的技術方案是這樣實現(xiàn)的本專利所稱的煙霧劑嚴格應稱為熱霧劑(hot fogging concentrate)。錳鋅·霜脲是一種代森錳鋅和霜脲氰混配殺菌劑，亦稱錳鋅·霜脲煙霧劑(或稱熱霧劑或油懸劑)。錳鋅·霜脲煙霧劑，它包括下述重量百分比組成代森錳鋅和霜脲氰 5-40％，復合表面活性劑 1-30％，稀釋劑 20-80％，防凍劑 0.1-10％，需要說明的是，煙霧劑組合物中，所有各組分含量之和為100％；其中乙撐-1，2-雙(二硫代氨基甲酸)錳和鋅配位絡合物亦稱代森錳鋅，1-(2-氰基-2-甲氧基亞胺基)-3-乙基脲亦稱霜脲氰，為錳鋅·霜脲煙霧劑的活性成分，兩者重量比為4∶1。
復合表面活性劑選自烷基苯磺酸鈣、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物，蓖麻油聚氧乙烯醚、仲烷醇聚氧乙烯醚、聚氨基甲酸酯類或丙烯酸聚合物中的二種或二種以上，以任意比組成。其烷基苯磺酸鈣可以是農乳500號，烷基酚聚氧乙烯醚是OP-4、OP-7，苯乙基酚聚氧乙烯醚是農乳600號，烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物是農乳700號，蓖麻油聚氧乙烯醚是EL-40，單油酸山梨醇酐酯是span-80、仲烷醇聚氧乙烯醚是JFC，高分子表面活性劑聚氨基甲酸酯類或丙烯酸聚合物是Dispers 710、750。
稀釋劑為高沸點稀釋劑，它選自沸點200℃以上的多烷基取代芳烴，多碳的液體石蠟烴，多鹵素取代苯，高碳烷烴或二聚、三聚的醇類，中的一種或一種以上組成，當稀釋劑為兩種及以上組分時，除多碳的液體石蠟烴、高碳烷烴組分≤10％外，其它各種組分以任意比組成。其中沸點200℃以上的多烷基取代芳烴可以是芳烴二號、三號，多碳的液體石蠟烴是液體石蠟，高碳烷烴是白油，多鹵素取代苯是鄰二氯苯，二聚、三聚的醇類是二甘醇，三甘醇。
防凍劑是一種或兩種低碳的二醇組成，當防凍劑為兩種組分時，兩種組分以任意比組成。其防凍劑低碳的二醇是乙二醇、丙二醇。
本發(fā)明還可以加入公知的增效劑、穩(wěn)定劑，提高錳鋅·霜脲煙霧劑的藥效和農業(yè)上的實用性。
錳鋅·霜脲煙霧劑的制備方法是將代森錳鋅和霜脲氰原藥混合在一起，借助多種表面活性劑通過極超微粉碎的方法，分散懸浮于高沸點稀釋劑中制成。具體按下述步驟制備按原料配方計量，首先，將稀釋劑、防凍劑加入于一個混合釜中；然后，加入乙撐-1，2-雙(二硫代氨基甲酸)錳和鋅配位絡合物亦稱代森錳鋅和1-(2-氰基-2-甲氧基亞胺基)-3-乙基脲亦稱霜脲氰；再后，將復合表面活性劑加入其中；在攪拌下通過一個粉碎設備膠體磨進行粉碎，將通過膠體磨后的懸浮液，再經過一個極超微粉碎機——臥式砂磨機，在該機中循環(huán)往復直至固體粒子的粒徑≤2μm為止，最后，分析檢測懸浮液，倘合格后，即可進行包裝、貯運。
錳鋅·霜脲煙霧劑的用途是防治蔬菜的霜霉病，特別適合于大棚霜霉病的防治。使用時將錳鋅·霜脲煙霧劑裝入煙霧機中，噴施本品時，無需兌水，即可噴出極細的霧粒(2-5μm占80％以上)，其在漂移過程中一旦接觸作物就可牢牢地沉積于作物葉子和莖上，用來防治霜霉病的防治。
有益效果1.錳鋅·霜脲煙霧劑系一種很有發(fā)展前途的新制劑。它是由代森錳鋅和霜脲氰混配，通過本發(fā)明制成可應用的煙霧劑。其主要特點是增效。代森錳鋅和霜脲氰按一定比例混合后，其防病效果比相同有效成分含量的各自單劑高。(通常衡量幾種殺菌劑混配后是否增效，除用田間藥效表示以外，在室內可測定其聯(lián)合毒力。聯(lián)合毒力的具體表示方法，通常用增效系數SR值表示，即SR＜1為拮抗，1＜SR＜1.5為相加，SR＞1.5為增效。錳鋅·霜脲煙霧劑的SR值＞1.5，故為增效。)從而解決了傳統(tǒng)意義上的錳鋅·霜脲不能制成煙霧劑的問題。
2.提高了藥效。原藥粒子的粒徑極小≤2μm，它比可濕性粉劑(粒徑44μm)和水懸劑(粒徑≥5μm)的粒子小很多。故在作物上覆蓋面大，分散更均勻。錳鋅·霜脲煙霧劑在使用時用煙霧機噴射出極細的霧粒(2-5μm占80％以上)在漂移過程中一旦接觸作物就可牢牢地沉積于作物葉子和莖上，用于防治作物的病害，其用量少于可濕性粉劑。其藥效比可濕性粉劑高20％以上。
3.施藥功效高，既省工又省時。功效為常規(guī)噴霧的10倍，故大大降低施藥成本該產品主要用來防治蔬菜的霜霉病，特別適合于大棚霜霉病的防治，一是其用量少于可濕性粉劑，二是不增加大棚的濕度，更有利于病害的防治4.本品對環(huán)境和操作人員污染毒害小。常規(guī)對高大密植作物噴水霧時，對操作人員危害嚴重，且藥液大量流失于土壤中，造成污染。噴施本發(fā)明煙霧劑時，人背煙霧機頂風前面走，后面噴出煙霧，對操作人員無影響，煙霧粒子絕大部分沉積于作物上，對環(huán)境影響很小。
5.節(jié)約大量淡水。常規(guī)噴水霧時，如在大棚蔬菜中使用，約需兌水200Kg/畝以上。而噴施本發(fā)明煙霧劑，無需兌水。每畝只需噴施本制劑200-300克即可。因此，可節(jié)約大量淡水，尤其對山區(qū)、丘陵和干旱地區(qū)更為適合。
具體實施例方式
實施例1乙撐-1，2-雙(二硫代氨基甲酸)錳和鋅配位絡合物亦稱代森錳鋅，1-(2-氰基-2-甲氧基亞胺基)-3-乙基脲亦稱霜脲氰亦稱錳鋅·霜脲，為錳鋅·霜脲煙霧劑的活性成分。
原料配方代森錳鋅和霜脲氰 40％；復合表面活性劑 30％；稀釋劑 21％；防凍劑 9％；以上均為重量百分比。
即稱取乙撐-1，2-雙(二硫代氨基甲酸)錳和鋅配位絡合物亦稱代森錳鋅320Kg，1-(2-氰基-2-甲氧基亞胺基)-3-乙基脲亦稱霜脲氰80Kg；復合表面活性劑農乳500號150Kg，OP-4 30Kg，農乳600號60Kg，，農乳700號20Kg，，JFC40Kg，稀釋劑芳烴二號70Kg，白油40Kg，鄰二氯苯80Kg，二甘醇20Kg，防凍劑乙二醇90Kg。
制備方法將代森錳鋅和霜脲氰原藥混合在一起借助多種表面活性劑通過極超微粉碎的方法分散懸浮于高沸點稀釋劑中制成。配制煙霧劑的加工程序，具體按下述步驟制備首先將稀釋劑、防凍劑加入于一個混合釜中；再加入乙撐-1，2-雙(二硫代氨基甲酸)錳和鋅配位絡合物亦稱代森錳鋅和1-(2-氰基-2-甲氧基亞胺基)-3-乙基脲亦稱霜脲氰；然后將復合表面活性劑加入其中，在攪拌下通過一個粉碎設備膠體磨進行粉碎，將通過膠體磨后的懸浮液，再經過一個極超微粉碎機——LMZ型臥式砂磨機，在該機中循環(huán)往復直至固體粒子的粒徑≤2μm為止，最后分析檢測懸浮液，倘合格后即可進行包裝貯運。
我們將錳鋅·霜脲煙霧劑在天津市農藥鑒定所試驗.使用本公司生產的煙霧機，每畝噴灑150-200克錳鋅·霜脲煙霧劑，無需兌水即可噴出極細的霧粒(2-5μm占80％以上)，在漂移過程中一旦接觸作物就可牢牢地沉積于作物葉子和莖上，防治黃瓜的霜霉病，效果達90％以上。
實施例2原料配方代森錳鋅和霜脲氰 18％；復合表面活性劑8％；稀釋劑73％；防凍劑1％；以上均為重量百分比。
即稱取乙撐-1，2-雙(二硫代氨基甲酸)錳和鋅配位絡合物亦稱代森錳鋅145Kg，1-(2-氰基-2-甲氧基亞胺基)-3-乙基脲亦稱霜脲氰35Kg；復合表面活性劑農乳500號50Kg，span-80 20Kg，JFC10Kg；稀釋劑三甘醇730Kg，防凍劑乙二醇10Kg。
其制備方法同實施例1。
實施例3原料配方代森錳鋅和霜脲氰25％；復合表面活性劑 10％；稀釋劑 63％；防凍劑 2％；以上均為重量百分比。
即稱取乙撐-1，2-雙(二硫代氨基甲酸)錳和鋅配位絡合物亦稱代森錳鋅200Kg，1-(2-氰基-2-甲氧基亞胺基)-3-乙基脲亦稱霜脲氰50Kg；復合表面活性劑農乳500號30Kg，農乳600號20Kg，EL-40，20Kg，Dispers 710 30Kg；稀釋劑芳烴二號290Kg，三甘醇240Kg，鄰二氯苯100Kg，防凍劑丙二醇20Kg。
其制備方法同實施例1。
實施例4原料配方代森錳鋅和霜脲氰5％；
復合表面活性劑11％；稀釋劑80％；防凍劑4％；以上均為重量百分比。
即稱取乙撐-1，2-雙(二硫代氨基甲酸)錳和鋅配位絡合物亦稱代森錳鋅40Kg，1-(2-氰基-2-甲氧基亞胺基)-3-乙基脲亦稱霜脲氰10Kg；復合表面活性劑農乳500號30Kg，農乳600號20Kg，農乳700號15Kg，OP-7 25Kg，Dispers 75020Kg；稀釋劑芳烴二號300Kg，白油100Kg，二甘醇240Kg，鄰二氯苯160Kg，防凍劑乙二醇30Kg，丙二醇10Kg。
其制備方法同實施例1。
實施例5原料配方代森錳鋅和霜脲氰30％；復合表面活性劑 1％；稀釋劑 59％；防凍劑 10％；以上均為重量百分比。
即稱取乙撐-1，2-雙(二硫代氨基甲酸)錳和鋅配位絡合物亦稱代森錳鋅240Kg，1-(2-氰基-2-甲氧基亞胺基)-3-乙基脲亦稱霜脲氰60Kg；復合表面活性劑Dispers710，10Kg；稀釋劑芳烴二號220Kg，三甘醇240Kg，鄰二氯苯130Kg，防凍劑乙二醇100Kg。
其制備方法同實施例1。
實施例6原料配方代森錳鋅和霜脲氰35％；復合表面活性劑 30％；稀釋劑 34.8％；防凍劑 0.2％；以上均為重量百分比。
即稱取乙撐-1，2-雙(二硫代氨基甲酸)錳和鋅配位絡合物亦稱代森錳鋅280Kg，1-(2-氰基-2-甲氧基亞胺基)-3-乙基脲亦稱霜脲氰70Kg；復合表面活性劑農乳700號120Kg，P-4，20Kg；OP-7，10Kg，EL-40，20Kg，JFC 130Kg；稀釋劑芳烴三號160Kg，三甘醇140Kg，鄰二氯苯48Kg，防凍劑丙二醇2Kg。
其制備方法同實施例1。
我們將錳鋅·霜脲煙霧劑在山西省農藥鑒定所試驗.使用本公司生產的煙霧機，每畝噴灑150-200克錳鋅·霜脲煙霧劑，無需兌水即可噴出極細的霧粒(2-5μm占80％以上)，在漂移過程中一旦接觸作物就可牢牢地沉積于作物葉子和莖上，防治黃瓜的霜霉病，效果達90％以上。
權利要求
1.錳鋅·霜脲煙霧劑，其特征在于，它包括下述重量百分比組成代森錳鋅和霜脲氰 5-40％，復合表面活性劑 1-30％，稀釋劑 20-80％，防凍劑 0.1-10％，該組合物中，所有各組分含量之和為100％；乙撐-1，2-雙(二硫代氨基甲酸)錳和鋅配位絡合物亦稱代森錳鋅，1-(2-氰基-2-甲氧基亞胺基)-3-乙基脲亦稱霜脲氰亦稱錳鋅·霜脲，為錳鋅·霜脲煙霧劑的活性成分，兩者重量比為4∶1。
2.按照權利要求1所述的錳鋅·霜脲煙霧劑，其特征在于所述的復合表面活性劑選自烷基苯磺酸鈣、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物，蓖麻油聚氧乙烯醚、單油酸山梨醇酐酯、仲烷醇聚氧乙烯醚、聚氨基甲酸酯類或丙烯酸聚合物中的二種或二種以上，各組分以任意比組成。
3.按照權利要求2所述的錳鋅·霜脲煙霧劑，其特征在于所述的復合表面活性劑烷基苯磺酸鈣是農乳500號，烷基酚聚氧乙烯醚是OP-4、OP-7，苯乙基酚聚氧乙烯醚是農乳600號，烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物是農乳700號，蓖麻油聚氧乙烯醚是EL-40，單油酸山梨醇酐酯是span-80、仲烷醇聚氧乙烯醚是JFC，高分子表面活性劑聚氨基甲酸酯類或丙烯酸聚合物是Dispers 710、750。
4.按照權利要求1所述的錳鋅·霜脲煙霧劑，其特征在于所述的稀釋劑選自沸點200℃以上的多烷基取代芳烴，多碳的液體石蠟烴，多鹵素取代苯，高碳烷烴或二聚、三聚的醇類，中的一種或一種以上，當稀釋劑為兩種及以上組分時，除多碳的液體石蠟烴、高碳烷烴組分≤10％外，其它各種組分以任意比組成。
5.按照權利要求4所述的錳鋅·霜脲煙霧劑，其特征在于所述的稀釋劑沸點選自200℃以上的多烷基取代芳烴是芳烴二號、三號，多碳的液體石蠟烴是液體石蠟，高碳烷烴是白油，多鹵素取代苯是鄰二氯苯或二聚、三聚的醇類是二甘醇，三甘醇。
6.按照權利要求1所述的錳鋅·霜脲煙霧劑，其特征在于所述的防凍劑是一種或兩種低碳的二醇，當防凍劑為兩種組分時，兩種組分以任意比組成。
7.按照權利要求6所述的錳鋅·霜脲煙霧劑，其特征在于所述的防凍劑低碳的二醇是乙二醇、丙二醇。
8.權利要求1所述的錳鋅·霜脲煙霧劑的制備方法，按下述步驟制備按原料配方計量，首先，將稀釋劑、防凍劑加入于一個混合釜中；然后，在加入活性成分乙撐-1，2-雙(二硫代氨基甲酸)錳和鋅配位絡合物亦稱代森錳鋅和1-(2-氰基-2-甲氧基亞胺基)-3-乙基脲亦稱霜脲氰；再后，將復合表面活性劑加入其中；在攪拌下通過一個粉碎設備膠體磨進行粉碎，將通過膠體磨后的懸浮液，再經過一個極超微粉碎機——臥式砂磨機，在該機中循環(huán)往復直至固體粒子的粒徑≤2μm為止，最后，分析檢測懸浮液，倘合格后，即可進行包裝、貯運。
9.權利要求1所述的錳鋅·霜脲煙霧劑的使用方法，使用時將錳鋅·霜脲煙霧劑裝入煙霧機中，即可噴出極細的霧粒，霧粒粒徑2-5μm占80％以上，其在漂移過程中一旦接觸作物就可牢牢地沉積于作物葉子和莖上，用來防治蔬菜的霜霉病，特別適合于大棚霜霉病的防治。。
全文摘要
錳鋅·霜脲煙霧劑及其制備方法屬于代森錳鋅和霜脲氰混配煙霧劑型殺菌劑及制備方法。本發(fā)明解決了錳鋅·霜脲不能制成煙霧劑的問題。它包括乙撐－1，2－雙(二硫代氨基甲酸)錳和鋅配位絡合物亦稱代森錳鋅和1－(2－氰基－2－甲氧基亞胺基)－3－乙基脲亦稱霜脲氰，稀釋劑，防凍劑，復合表面活性劑。其制備方法，是將代森錳鋅和霜脲氰原藥混合在一起，借助多種表面活性劑通過極超微粉碎法，分散懸浮于高沸點稀釋劑中制成。它的主要特點是增效，降低施藥成本。該產品主要用來防治蔬菜的霜霉病，特別適合于大棚霜霉病的防治，而且對環(huán)境和操作人員污染毒害小。噴施本品時，無需兌水，可節(jié)約大量淡水，尤其對山區(qū)、丘陵和干旱地區(qū)更為適合。
文檔編號A01N47/10GK1443450SQ0310957
公開日2003年9月24日 申請日期2003年4月15日 優(yōu)先權日2003年4月15日
發(fā)明者解敏雨, 劉同英 申請人:天津久日化學工業(yè)有限公司