專利名稱：甲基立枯磷微乳液及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種植物保護(hù)劑，具體涉及一種殺菌劑的微乳液，更具體涉及一種甲基立枯磷微乳液及其制備方法。
背景技術(shù)：
甲基立枯磷，通用名稱tolclofos-methyl(BSI，E-ISO，(m)F-ISO)；化學(xué)名稱O-2，6-二氯-對-甲苯基O，O-二甲基硫代磷酸酯。純品為無色結(jié)晶，原藥為無色至淺棕色固體，熔點(diǎn)78～80℃。本品為含磷類殺菌劑，對半知菌類、擔(dān)子菌綱和子囊菌綱等各種病菌均有很強(qiáng)的殺菌活性，對苗立枯病、菌核病、雪腐病等有良好的防治效果，如對棉花、馬鈴薯、甜菜等植物的立枯病具有特殊的效果。由于吸附作用強(qiáng)，不易流失，在土壤中具有一定的持效期，克通過拌種、浸漬和土壤灑施進(jìn)行施用。
甲基立枯磷可有效地用于葉面噴灑和種子處理。由于甲基立枯磷為難溶于水的有機(jī)化合物，因此，傳統(tǒng)的甲基立枯磷的產(chǎn)品均為可濕性粉劑或乳油，粉劑的顆粒度大，植物的吸收率低，噴灑于植物上后，滯留顯現(xiàn)嚴(yán)重，引起環(huán)境污染；而乳油由于含有大量的有毒、有害溶劑甲苯或二甲苯等，使用時會對人體和環(huán)境產(chǎn)生極大的污染。因此研究開發(fā)以水為分散介質(zhì)的甲基立枯磷微乳劑型將是農(nóng)業(yè)部門所十分期望的，也是發(fā)展綠色生態(tài)型農(nóng)業(yè)的方向。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明需要解決的技術(shù)問題是公開一種甲基立枯磷微乳液及其制備方法，以克服現(xiàn)有技術(shù)存在的上述缺陷，滿足有關(guān)部門的需要。
本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思是這樣的由于甲基立枯磷為難溶于水的有機(jī)化合物，只有將其制成可完全分散于水中的制劑才可以在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用。根據(jù)其所具有的物理化學(xué)性能，可以選用一定的乳化劑和對環(huán)境污染較小的溶劑制備出可分散于水中的微乳液，為此，發(fā)明人通過大量的實(shí)驗(yàn)，篩選出可用于制備甲基立枯磷微乳的乳化劑和溶劑，提出了如下的技術(shù)方案一種甲基立枯磷微乳液，其特征在于，組分和重量百分比含量包括甲基立枯磷 5～25％非離子表面活性劑5～15％陰離子表面活性劑5～15％溶劑10～30％水 余量按照本發(fā)明，由于微乳的形成條件依賴與于長鏈醇的加入，本發(fā)明同時還采用C3～C5醇為活性助劑，上述的甲基立枯磷微乳液中還含有2～8％的乙二醇和/或0.5～2％乙酸鈉，以提高乳液穩(wěn)定性。
優(yōu)選的含量為甲基立枯磷 10～20％非離子表面活性劑6～10％陰離子表面活性劑5～10％溶劑5～20％乙二醇 4～6％乙酸鈉 0.8～1.5％水 余量其中所說的非離子表面活性劑優(yōu)選非離子表面活性劑為壬基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、苯酚衍生物聚氧乙烯/聚氧丙烯基醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷共聚物、農(nóng)乳400#、600#、1600#、1601#、1602#等中的一種或一種以上，以上表面活性劑產(chǎn)品均為市售產(chǎn)品，如可采用旅順化工廠、南京金陵石油化工有限公司、遼陽奧克化學(xué)有限公司等公司生產(chǎn)的產(chǎn)品。
所說的陰離子表面活性劑優(yōu)選十二烷基苯磺酸鈣、烷基磺酸鈉、烷基二苯醚二磺酸二鈉、木質(zhì)素磺酸鈉中的一種或一種以上；所說的溶劑優(yōu)選環(huán)己酮、甲醇、乙醇、環(huán)己烷、二氯乙烷等中的一種和或一種以上。
本發(fā)明的甲基立枯磷微乳液的制備方法包括如下步驟將上述各種確定的原料在10～70℃的溫度下，攪拌乳化待混合物成為均勻透明的液體后即獲得所說的微乳液。所獲得的產(chǎn)品，外觀透明，產(chǎn)品在54±1℃熱貯穩(wěn)定，0±1℃冷貯穩(wěn)定，產(chǎn)品不分層，乳液細(xì)度＜0.1um。
由于本發(fā)明為一種納米農(nóng)藥，粒徑處于原子簇和宏觀物體交界的過渡區(qū)域，表面的原子數(shù)，表面積和表面能將迅速增加，處于表面的原子數(shù)較多，具有不飽和的性質(zhì)，甲基立枯磷的理化性質(zhì)將與大的宏觀顆粒有較大的不同，有很大的化學(xué)活性。產(chǎn)生這種納米效應(yīng)的結(jié)果是甲基立枯磷對農(nóng)作物病蟲害防治效果發(fā)生較大的變化。本發(fā)明的甲基立枯磷微乳液由于其顆粒細(xì)度達(dá)到納米級，所以具有吸收快和具有極強(qiáng)的靶向作用，施用量大大降低，不僅降低了農(nóng)業(yè)生產(chǎn)成本，同時減輕了因施藥量大所產(chǎn)生的環(huán)境污染。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1配方如下甲基立枯磷 20％環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷共聚物 7％十二烷基苯磺酸鈣 6％環(huán)己酮 6～8％乙二醇 4～6％乙酸鈉0.8～1.5％水 余量將上述配比的物料在乳化反應(yīng)器中，于40℃下攪拌乳化，待溶液成為均勻透明液體時冷卻后獲得本發(fā)明的甲基立枯磷微乳液。
實(shí)施例2實(shí)施例1的產(chǎn)品按照農(nóng)藥制劑標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的方法分別在0±1℃進(jìn)行低溫穩(wěn)定性試驗(yàn)和54±1℃下進(jìn)行熱穩(wěn)定性試驗(yàn)(根據(jù)農(nóng)藥試驗(yàn)進(jìn)行熱貯和冷貯試驗(yàn))結(jié)果發(fā)現(xiàn)該產(chǎn)品沒有任何油/水相分離現(xiàn)象，也無任何固體析出，產(chǎn)品經(jīng)測試后符合穩(wěn)定性試驗(yàn)要求。
實(shí)施例3將本發(fā)明的微乳液采用《農(nóng)藥商品手冊》等文獻(xiàn)報道的甲基使用方法進(jìn)行種子處理用量試驗(yàn)，其結(jié)果如下表1 20％甲基立枯磷微乳液防治甜菜幼苗立枯病試驗(yàn)結(jié)果

表2 20％甲基立枯磷微乳液防治棉花立枯病試驗(yàn)結(jié)果

權(quán)利要求
1.甲基立枯磷微乳液，其特征在于組分和重量百分比含量包括甲基立枯磷 5～25％非離子表面活性劑5～15％陰離子表面活性劑5～15％溶劑10～30％水 余量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲基立枯磷微乳液，其特征在于還含有2～8％的乙二醇和/或0.5～2％乙酸鈉。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的甲基立枯磷微乳液，其特征在于組分和重量百分比含量為甲基立枯磷 10～20％非離子表面活性劑6～10％陰離子表面活性劑5～10％溶劑5～20％乙二醇 4～6％乙酸鈉 0.8～1.5％水 余量。
4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的甲基立枯磷微乳液，其特征在于，所說的非離子表面活性劑包括壬基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、苯酚衍生物聚氧乙烯/聚氧丙烯基醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷共聚物、農(nóng)乳400#、600#、1600#、1601#、1602#等中的一種或一種以上；所說的陰離子表面活性劑包括十二烷基苯磺酸鈣、烷基磺酸鈉、烷基二苯醚二磺酸二鈉、木質(zhì)素磺酸鈉中的一種或一種以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求1～4任一項所述的甲基立枯磷微乳液的制備方法，其特征在于包括如下步驟將上述各種確定的原料在10～70℃的溫度下，攪拌乳化待混合物成為均勻透明的液體后即獲得所說的微乳液。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種甲基立枯磷微乳液及其制備方法。組分和重量百分比含量包括甲基立枯磷5～25％，非離子表面活性劑5～15％，陰離子表面活性劑5～15％，溶劑10～30％，水余量。由于本發(fā)明為一種納米農(nóng)藥，粒徑處于原子簇和宏觀物體交界的過渡區(qū)域，表面的原子數(shù)，表面積和表面能將迅速增加，處于表面的原子數(shù)較多，具有不飽和的性質(zhì)，甲基立枯磷的理化性質(zhì)將與大的宏觀顆粒有較大的不同，有很大的化學(xué)活性。本發(fā)明的甲基立枯磷微乳液具有吸收快和具有極強(qiáng)的靶向作用，施用量大大降低，不僅降低了農(nóng)業(yè)生產(chǎn)成本，由于選用水作溶劑，減少了由于使用甲苯等有毒、有害溶劑，減輕了農(nóng)藥在使用中對環(huán)境產(chǎn)生的污染。
文檔編號A01N57/14GK1493192SQ0315066
公開日2004年5月5日 申請日期2003年8月29日 優(yōu)先權(quán)日2003年8月29日
發(fā)明者徐菁利, 陳思浩, 曹儉, 谷里鵬, 徐子成 申請人:上海工程技術(shù)大學(xué)