專利名稱：環(huán)己二酮肟除草劑和安全劑的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及除草劑-安全劑組合物的技術(shù)領(lǐng)域，以及用于作物保護(hù)的組合物，尤其是環(huán)己二酮肟除草劑(“dims”)和特定安全劑的組合物，所述除草劑非常適用于選擇行控制有用作物中的有害植物。
環(huán)己二酮肟除草劑(“dims”)是一類已知適用于多種除草目的的化合物。該除草劑包括例如禾草滅、丁苯草酮、環(huán)苯草酮(也指BAS 625H)、烯草酮、噻草酮、烯禾啶、吡喃草酮和三甲苯草酮，均已公開(kāi)在例如Pesticide Manual(農(nóng)藥手冊(cè))第12版(British Crop ProtectionCouncil)；參見(jiàn)JP 7795636、GB 2090246、EP 456112、US 5190573、EP 70370、EP 71707、US 4422864、JP 52112945和US 4249937。
環(huán)己二酮肟(“dims”)類除草活性化合物通常用于尤其是闊葉作物或某些水稻、小麥或大麥中苗后控制禾本科雜草，并且可以相對(duì)低的施用量使用。然而，該化合物不總是與某些重要作物具有足夠的相容性，例如大豆、向日葵、棉花、亞麻、苜蓿、油菜、煙草、馬鈴薯和甜菜，或樹(shù)木和葡萄，或禾谷類的小麥、大麥、水稻、玉米(包括轉(zhuǎn)基因選擇性除草劑耐受品種例如草銨膦耐受品種，如Liberty link corn，或草甘膦耐受品種如Round-up-ready玉米或大豆；或抗性變種如ALS除草劑抗性變種如抗咪唑啉酮類或磺酰脲類的變種)，因此它們作為選擇性除草劑的應(yīng)用受到一定程度的限制。因此，該除草劑僅以與作物相容的施用量使用，并且施用量較低，以致于無(wú)法確?？蛇_(dá)到所需的對(duì)抗有害植物的顯著除草活性。
以所需除草施用量控制雜草生長(zhǎng)對(duì)作物的損害使得許多除草劑不適用于某些作物中控制廣譜的雜草種類。當(dāng)雜草對(duì)除草劑處理變得部分耐受時(shí)使得對(duì)作物損害變得更嚴(yán)重，從而需要增加的除草劑施用量以獲得所需的控制。然而當(dāng)作物中的雜草生長(zhǎng)得不到控制時(shí)，由于雜草將與作物競(jìng)爭(zhēng)養(yǎng)分、光照和水，這導(dǎo)致了更低的作物產(chǎn)量并且降低了作物品質(zhì)。已知有時(shí)通過(guò)使用作物保護(hù)劑，也指“安全劑”，有時(shí)也指“拮抗劑”或“解毒劑”可達(dá)到降低除草劑對(duì)作物的傷害，而無(wú)不受歡迎的除草作用的降低。安全效果通常取決于或特異于特定的安全劑、除草劑配合物和施用活性成分的作物。
例如EP-A-0635996(US5703008)已經(jīng)公開(kāi)了某些吡唑啉安全劑和環(huán)己二酮肟除草劑可獲得一定的安全效果，然而沒(méi)有公開(kāi)具體的生物效果和具體的除草劑-安全劑組合物。
出人意外的，我們現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)通過(guò)將環(huán)己二酮肟類除草劑組，如果該除草劑與某些用作安全劑的化合物(除草解毒劑)一起施用至作物，可有效地保護(hù)作物免受不需要的損害。此外該混合物顯示了與單獨(dú)使用環(huán)己二酮肟類除草劑的效果相比出乎意外的改進(jìn)的雜草控制水平。
因此本發(fā)明提供除草劑-安全劑組合物，例如以制劑形式使用的除草組合物，所述組合物包含(A)一種或多種選自下組的環(huán)己二酮肟(“dims”)或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或金屬絡(luò)合物(A1)枯殺達(dá)((E)-(RS)-3-[1-(烯丙氧基亞氨基)丁基]-4-羥基-6，6-二甲基-2-氧環(huán)己-3-烯甲酸甲酯)，或其鹽或金屬絡(luò)合物，(A2)丁氧環(huán)酮(5-(3-丁?；?2，4，6-三甲基苯基)-2-(1-乙氧基亞氨基丙基)-3-羥基環(huán)己-2-烯酮)，或其鹽或金屬絡(luò)合物，(A3)環(huán)苯草酮(也指BAS 625H)(2-{1-[2-(4-氯苯氧基)丙氧基亞氨基]丁基}-3-羥基-5-噻烷(thian)-3-基環(huán)己-2-烯酮)，或其鹽或金屬絡(luò)合物，(A4)烯草酮((±)-2-[(E)-1-[(E)-3-氯烯丙氧基亞氨基]丙基]-5-[2-(乙硫基)丙基-3-羥基環(huán)己-2-烯酮)，或其鹽或金屬絡(luò)合物，(A5)噻草酮((±)-2-[1-(乙氧基亞氨基)丁基]-3-羥基-5-噻烷-3-基環(huán)己-2-烯酮)，或其鹽或金屬絡(luò)合物，(A6)稀禾啶((±)-(EZ)-2-(1-乙氧基亞氨基丁基)-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羥基環(huán)己-2-烯酮)，或其鹽或金屬絡(luò)合物，(A7)醌肟草((EZ)-(RS)-2-{1-[(2E)-3-氯烯丙氧基亞氨基]丙基}-3-羥基-5-四氫吡喃-4-基環(huán)己-2-烯-1酮)，或其鹽或金屬絡(luò)合物，和(A8)肟草酮(2-[1-(乙氧基亞氨基)丙基]-3-羥基-5-基環(huán)己-2-烯酮)，或其鹽或金屬絡(luò)合物，和(B)解毒有效量的一種或多種式(I)化合物或其鹽 其中，(R1)n為n個(gè)R1基團(tuán)，其中R1是相同或不同的并且各自為鹵素或(C1-C4)-鹵烷基，n為1至3的整數(shù)，R2為氫、(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、三-(C1-C4)-烷基-甲硅烷基或三-(C1-C4)-烷基-甲硅烷基甲基，R3為氫、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-鹵烷基、(C2-C6)-鏈烯基、(C2-C6)-炔基或(C3-C6)-環(huán)烷基，和R4為氫或(C1-C12)-烷基。
優(yōu)選(R1)n為n個(gè)R1基團(tuán)，其中R1是相同或不同的并且各自為F、Cl、Br或CF3。
優(yōu)選n為2或3。
優(yōu)選R2為氫或(C1-C4)-烷基。
優(yōu)選R3為氫、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-鏈烯基或(C2-C4)-炔基。
優(yōu)選R4為氫或(C1-C8)-烷基。
更優(yōu)選(R1)n為選自2，4-Cl2、2，4-Br2、2-CF3-4-Cl和2-Cl-4-CF3的基團(tuán)。
更優(yōu)選R2為氫或(C1-C4)-烷基。
更優(yōu)選R3為氫或(C1-C4)-烷基。
更優(yōu)選R4為氫或(C1-C4)-烷基。
優(yōu)選用于本發(fā)明的安全劑(B)組是式(I)的安全劑，其中(R1)n為n個(gè)R1基團(tuán)，其中R1是相同或不同的并且各自為F、Cl、Br或CF3。
n為2或3，R2為氫或(C1-C4)-烷基，R3為氫、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-烯基或(C2-C4)-炔基，和R4為氫或(C1-C8)-烷基。
用于本發(fā)明的安全劑(B)的更優(yōu)選的組是式(I)的安全劑，其中(R1)n為選自2，4-Cl2、2，4-Br2、2-CF3-4-Cl和2-Cl-4-CF3的基團(tuán)，R2為氫或(C1-C4)-烷基，R3為氫或(C1-C4)-烷基，和R4為氫或(C1-C4)-烷基。
特別優(yōu)選式(I)的安全劑(B)示于下表1中表1
最優(yōu)選(B)為1-(2，4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(B1)(“吡唑解草酯”，參見(jiàn)“The Pesticide Manual”(農(nóng)藥手冊(cè))，第12版，2000，pp.594-595)，如WO 91/07874中所描述。
用于本發(fā)明組合物中的安全劑(B)應(yīng)理解為包括其所有的立體異構(gòu)體和混合物，以及其鹽。
當(dāng)活性化合物(A)和(B)同時(shí)施用時(shí)，可觀察到有利的安全劑效果，然而，當(dāng)活性化合物在不同時(shí)間(分別施用)施用時(shí)，通常也能觀察到有利的安全劑效果。以多份施用活性化合物(順序施用)也是可以的，例如苗前施用后，隨后苗后施用，或早期苗后施用后，隨后中期或晚期苗后施用。也可以將安全劑以拌種用于預(yù)處理作物種子或秧苗。
所述組合物的活性化合物優(yōu)選一并或在短時(shí)間內(nèi)加入。
除草劑-安全劑組合物有效地降低或消除了除草活性化合物(A)用于有用植物中可引起的植物毒性作用。此外出人意外地提高了控制許多有害植物的除草活性。與在有用作物中單獨(dú)施用除草劑相比，可施用更高劑量(施用量)的組合物，從而更有效地控制競(jìng)爭(zhēng)性的有害植物。更高的防效可以有效控制迄今未能控制的品種(缺口)，延長(zhǎng)了施用時(shí)間和/或降低了單獨(dú)施用所需的量，并且作為使用者的結(jié)果是雜草控制系統(tǒng)具有更為有利的經(jīng)濟(jì)性和生態(tài)性。
至今未知的并且也是出人意外的，環(huán)己二酮肟除草劑(“dims”)(A)的植物毒性可借助于安全劑(B)得以很有效地降低或消除。通常來(lái)說(shuō)，環(huán)己二酮肟除草劑(“dims”)獨(dú)特的化學(xué)結(jié)構(gòu)和活性特性不同于已知的其它除草活性化合物種類。因此，安全劑與環(huán)己二酮肟除草劑(“dims”)相組合的效果在這之前仍然沒(méi)有被公開(kāi)，并且是不能通過(guò)類似方式用已知的除草劑-安全劑組合物預(yù)測(cè)的。
烯草酮(A4)、噻草酮(A5)和醌肟草(A7)或其鹽或金屬絡(luò)合物是用于除草劑-安全劑組合物的優(yōu)選除草劑(A)。
環(huán)己二酮肟除草劑(“dims”)通常是是已知的，并且該類化合物的制備已有描述，例如在上述的出版物中，或可通過(guò)上述出版物所述的方法或類似方法加以制備。
對(duì)于優(yōu)選的化合物，其制備和使用的常規(guī)條件，以及尤其對(duì)于特定實(shí)施例的化合物，參考上述出版物的描述，以及出版物所描述的內(nèi)容也是本發(fā)明的組成部分。
環(huán)己二酮肟除草劑(“dims”)(A)可以以可引起烯醇雙鍵周圍的幾何異構(gòu)體的烯醇互變異構(gòu)體形式存在。本發(fā)明包括所有的這些異構(gòu)體和混合物。
環(huán)己二酮肟除草劑(“dims”)(A)可通過(guò)用農(nóng)業(yè)上適宜的陽(yáng)離子取代二酮的烯醇式的氫形成鹽。這些鹽是例如金屬鹽，尤其是堿金屬鹽或堿土金屬鹽，尤其是鈉鹽和鉀鹽，或其它的銨鹽、有機(jī)胺的鹽或季銨鹽。當(dāng)二酮部分的一個(gè)或兩個(gè)氧原子用作金屬陽(yáng)離子的螯合劑時(shí)，可形成金屬絡(luò)合物。這類陽(yáng)離子的實(shí)例包括鋅、鎂、銅、二價(jià)銅、鐵、二價(jià)鐵、鈦和鋁。
式(I)化合物可通過(guò)將適宜的無(wú)機(jī)或有機(jī)酸如HCl、HBr、H2SO4或HNO3，以及草酸或磺酸加入到堿性基團(tuán)如氨基或烷基氨基中形成鹽。以去質(zhì)子化形式存在的適宜取代基例如磺酸或羧酸可與基團(tuán)(其部分可質(zhì)子化，如氨基基團(tuán))形成內(nèi)鹽。也可以通過(guò)采用農(nóng)業(yè)上適宜的陽(yáng)離子取代適宜基團(tuán)如磺酸或羧酸的氫形成鹽。該鹽為例如金屬鹽、尤其是堿金屬鹽或堿土金屬鹽，尤其是鈉鹽和鉀鹽，或其它的銨鹽、有機(jī)胺的鹽或季銨鹽。
在式(I)基團(tuán)中，烷基、烷氧基、鹵烷基、鹵烷氧基和相應(yīng)的不飽和基團(tuán)可為直鏈或支鏈的碳架。除非特別提及，否則對(duì)于這些基團(tuán)來(lái)說(shuō)，較低數(shù)目的碳架如具有1至6個(gè)碳原子或具2至6個(gè)碳原子的不飽和基團(tuán)是優(yōu)選的。烷基基團(tuán)，也包括組成意義的，如烷氧基、鹵烷基等為例如甲基、乙基、正或異丙基，正、異、叔或2-丁基、戊基、己基如正己基、異己基，和1，3-二甲基丁基、庚基如正庚基、1-甲基己基和1，4-二甲基戊基；鏈烯基和炔基指相應(yīng)于烷基基團(tuán)的可能的不飽和基團(tuán)；鏈烯基為例如烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基-丁-3-烯-1-基和 1-甲基-丁-2-烯-1-基；炔基為例如炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基丁-3-炔-1-基。
環(huán)烷基為優(yōu)選具3-8個(gè)碳原子的飽和碳環(huán)系，例如為環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。
鹵素為，例如氟、氯、溴或碘。鹵烷基分別為烷基、鏈烯基和炔基，它們部分或完全由鹵素取代，優(yōu)選由氟、氯和/或溴取代，尤其是由氟或氯取代，例如單鹵烷基、全鹵烷基、CF3、CHF2、CH2F、CF3CF2、CH2FCHCl、CCl3、CHCl2、CH2CH2Cl。
優(yōu)選的除草劑-安全劑組合物包含除草活性量的一種或多種化合物(A)和解毒有效量的一種或多種化合物(B)。
優(yōu)選的組合物包括(A1)+(B1)，(A2)+(B1)，(A3)+(B1)，(A4)+(B1)，(A5)+(B1)，(A6)+(B1)，(A7)+(B1)，(A1)+(B2)，(A2)+(B2)，(A3)+(B2)，(A4)+(B2)，(A5)+(B2)，(A6)+(B2)，(A7)+(B2)，(A1)+(B3)，(A2)+(B3)，(A3)+(B3)，(A4)+(B3)，(A5)+(B3)，(A6)+(B3)，(A7)+(B3)，(A1)+(B4)，(A2)+(B4)，(A3)+(B4)，(A4)+(B4)，(A5)+(B4)，(A6)+(B4)，(A7)+(B4)，(A1)+(B5)，(A2)+(B5)，(A3)+(B5)，(A4)+(B5)，(A5)+(B5)，(A6)+(B5)，(A7)+ B5)，(A1)+(B6)，(A2)+(B6)，(A3)+(B6)，(A4)+(B6)，(A5)+(B6)，(A6)+(B6)，(A7)+(B6)，(A1)+(B7)，(A2)+(B7)，(A3)+(B7)，(A4)+(B7)，(A5)+(B7)，(A6)+(B7)，(A7)+(B7)，
(A1)+(B8)，(A2)+(B8)，(A3)+(B8)，(A4)+(B8)，(A5)+(B8)，(A6)+(B8)，(A7)+(B8)，(A1)+(B9)，(A2)+(B9)，(A3)+(B9)，(A4)+(B9)，(A5)+(B9)，(A6)+(B9)，(A7)+(B9)，(A1)+(B10)，(A2)+(B10)，(A3)+(B10)，(A4)+(B10)，(A5)+(B10)，(A6)+(B10)，(A7)+(B10)，(A1)+(B11)，(A2)+(B11)，(A3)+(B11)，(A4)+(B11)，(A5)+(B11)，(A6)+(B11)，(A7)+(B11)，and(A1)+(B12)，(A2)+(B12)，(A3)+(B12)，(A4)+(B12)，(A5)+(B12)，(A6)+(B12)，(A7)+(B12)。
更優(yōu)選的組合物包括(A4)+(B1)，(A5)+(B1)，(A7)+(B1)，(A4)+(B2)，(A5)+(B2)，(A7)+(B2)，(A4)+(B3)，(A5)+(B3)，(A7)+(B3)，(A4)+(B4)，(A5)+(B4)，(A7)+(B4)，(A4)+(B5)，(A5)+(B5)，(A7)+(B5)，(A4)+(B6)，(A5)+(B6)，(A7)+(B6)，(A4)+(B7)，(A5)+(B7)，(A7)+(B7)，(A4)+(B8)，(A5)+(B8)，(A7)+(B8)，(A4)+(B9)，(A5)+(B9)，(A7)+(B9)，(A4)+(B10)，(A5)+(B10)，(A7)+(B10)，(A4)+(B11)，(A5)+(B11)，(A7)+(B11)，和(A4)+(B12)，(A5)+(B12)，(A7)+(B12)。
出人意外的，已發(fā)現(xiàn)該除草劑-安全劑組合物控制某些雜草品種的除草活性比預(yù)期的好。雖然當(dāng)單獨(dú)使用時(shí)安全劑具有可忽略的除草作用，然而與除草劑相組合的除草作用比單獨(dú)使用除草劑更好。
化合物(A)或其鹽與安全劑(B)的組合物例如可以其制劑(配制品)形式與其它農(nóng)藥活性物質(zhì)組合使用，例如殺蟲(chóng)劑、殺螨劑、殺線蟲(chóng)劑、除草劑、殺菌劑、安全劑、肥料和/或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，例如以最終制劑或桶混物形式。優(yōu)選加入的活性化合物是除草劑。
本發(fā)明也優(yōu)選加入一種或多種其它不同結(jié)構(gòu)的活性化合物[活性化合物(C)]的組合物，例如(A1)+(B1)+(C)，(A2)+(B1)+(C)，(A3)+(B1)+(C)，(A4)+(B1)+(C)，(A5)+(B1)+(C)，(A6)+(B1)+(C)，(A7)+(B1)+(C)，其中(C)為一種或多種其它的活性化合物。
優(yōu)選的組合物是其中加入一種或多種其它不同結(jié)構(gòu)的活性化合物[活性化合物(C)]的組合物，包括(A4)+(B1)+(C)，(A5)+(B1)+(C)，(A7)+(B1)+(C)。
可與本發(fā)明活性化合物以混合制劑或桶混物組合的適宜活性化合物(C)為，例如已知的活性化合物，優(yōu)選例如Weed Research(雜草研究)26，441-445(1986)，或“The Pesticide Manual”(農(nóng)藥手冊(cè))，第12版，The British Crop Protection Council and the Royal Soc.of Chemistry，2000中和它們所引用文獻(xiàn)中或農(nóng)藥通用名稱概略中(可從互聯(lián)網(wǎng)上獲得)所描述的除草劑。例如下面提及的已知除草劑和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，并且可與式(A)和(B)化合物相組合的活性化合物；下文中，化合物根據(jù)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)以“通用名”(多數(shù)情況下以英文拼寫(xiě))或化學(xué)名稱表示，視需要與常用代碼一起表示乙草胺、三氟羧草醚、苯草醚、AKH 7088，即[[[1-[5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯基]-2-甲氧基亞乙基]氨基]氧基]乙酸及其甲基酯、草不綠；禾草滅、莠滅凈、氨唑草酮、amidochlor、酰嘧磺隆、殺草強(qiáng)、AMS即氨基磺酸銨、莎稗磷、磺草靈、莠去津、唑啶草酮、四唑嘧磺隆(DPX-A8947)、aziprotryn、燕麥靈、BAS 516H，即5-氟-2-苯基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、氟丁酰草胺、草除靈、乙丁氟靈、benfuresate、芐嘧磺隆、地散磷、草滅松、雙環(huán)磺草酮、吡草酮、benzofluor、新燕靈、苯噻隆、雙丙氨膦、甲羧除草醚、雙草醚、除草定、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、特克草、羥草酮、丁草胺、氟丙嘧草酯、抑草膦、丁烯草胺、特咪唑草、地樂(lè)胺、丁氧環(huán)酮、蘇達(dá)滅、唑草胺(CH-900)、雙酰草胺、唑酮草酯、CDAA(即2-氯-N，N-二-2-丙烯基乙酰胺)、CDEC(即二乙基二硫代氨基甲酸2-氯烯丙酯)、甲氧除草醚、炔禾靈、草滅畏、氯溴隆、氯草靈、伐草克、氯甲丹、殺草敏、氯嘧黃隆、草枯醚、綠麥隆、枯草隆、氯苯胺靈、氯酞酸甲酯、草克樂(lè)、吲哚酮草酯(甲基和乙基)、環(huán)庚草醚、醚黃隆、炔草酯及其酯衍生物(例如炔草酯-炔丙基)、異噁草酮、稗草胺、環(huán)己烯草酮、二氯吡啶酸、Clopyrasulfuron(-methyl)、Cumyluron(JC 940)、草凈津、草滅特、環(huán)丙黃隆(AC 104)、環(huán)莠隆、氰氟草酯及其酯衍生物(例如丁酯，DEH-112)、莎草快、環(huán)草津、環(huán)唑草胺、香草隆、2，4-D，2，4-DB、2，4-DB、茅草枯、甜菜安、敵草凈、燕麥敵、麥草畏、敵草腈、2，4-滴丙酸、禾草靈及其酯類(如甲基禾草靈)、唑嘧磺胺、乙酰甲草胺、枯莠隆、野燕枯、吡氟酰草胺、二氟吡隆、噁唑隆、哌草丹、二甲草胺、異戊乙凈、噻吩草胺(SAN-582H)、二甲吩草胺、異噁草酮、dimethimipin、dimexyflam、dimetrasulfuron、氨氟靈、地樂(lè)酚、特樂(lè)酚、雙苯酰草胺、異丙凈、敵草快、氟硫草定、敵草隆、DNOC、草止津、EL 77(即5-氰基-1-(1，1-二甲乙基)-N-甲基-1H-吡唑-4-碳酰胺)、草藻滅、epoprodan、EPTC、禾草畏、丁氟消草、胺苯黃隆、噻二唑隆、嗪丁草、乙呋草黃、氟乳醚及其酯(例如乙酯，HN-252)、乙氧嘧磺隆、乙氧苯草胺(HW 52)、F5231(即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4，5-二氫-5-氧代-1H-四唑-1-基]苯基]乙烷磺酰胺、2，4，5-涕丙酸、fenoxan、噁唑禾草靈及高噁唑禾草靈及其酯(例如高噁唑禾草靈乙酯和噁唑禾草靈乙酯)、四唑酰草胺、非草隆、氟燕靈(甲基或異丙基或異丁基-L)、啶嘧黃隆、雙氟磺草胺、吡氟禾草靈和精吡氟禾草靈及其酯類(例如吡氟禾草靈丁酯和精吡氟禾草靈丁酯)、異丙吡草酯、氟酮磺隆(-鈉)、氟消草、氟噻草胺(FOE 5043)、flufenpyr、唑嘧磺草胺、flumeturon、酰亞胺苯氧乙酸(-戊基)、氟噁嗪酮(S-482)、flumipropyn、伏草隆、Fluorochloridone、Fluorodifen、乙羧氟草醚、胺草唑(KNW-739)、Flupropacil(UBIC-4243)、四氟丙酸、氟啶黃隆(甲酯或-鈉)、芴丁酯、氟草酮、氟咯草酮、氟草煙(-甲酯)、flurprimidol、呋草酮、達(dá)草氟、fluthiamide(flufenacet)、氟黃胺草醚、甲酰胺磺隆、膦銨素、解草噁唑(MON 13900)、氟呋草醚、草銨膦(-銨)、草甘膦(-異丙基銨)、氟硝磺酰胺、吡氯黃隆及其酯(例如甲酯，NC-319)、吡氟氯禾靈及其酯、吡氟氯禾靈-P(即精吡氟氯禾靈)及其酯、HC-252、六嗪酮、咪草酯、咪唑煙酸、Imazamethapyr、甲氧咪草煙、imazapic、咪唑喹啉酸及其鹽如銨鹽、Imazethamethapyr、咪草煙、咪唑黃隆、茚草酮、碘甲磺隆(鈉鹽)、溴苯腈、丁脒酰胺、異樂(lè)靈、異丙隆、異噁隆、異噁草胺、Isoxachlortole、異噁氟草、噁草醚、特胺靈、乳氟禾草靈、環(huán)草定、利谷隆、2甲4氯(MCPA)、2甲4氯丁酸(MCPB)、2甲4氯丙酸、苯噻草胺、氟磺酰草胺、疊磺隆、甲基磺草酮、苯嗪草、吡草胺、甲基苯噻隆、噻唑隆、滅草定、去草酮、苯丙隆、色滿隆、Metobenzuron、秀谷隆、S-異丙甲草胺、(α-)異丙甲草胺、唑草磺胺(XRD 511)、甲氧隆、賽克津、甲黃隆、MK-616、禾草敵、庚酰草胺、單脲硫酸二氫酯、綠谷隆、滅草隆、MT 128(即6-氯-N-(3-氯-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-噠嗪胺)、MT 5950(即N-[3-氯基-4-(1-甲基乙基)-苯基]-2-甲基戊酰胺)、萘草胺、草萘胺、抑草止、NC 310(即4-(2，4-二氯苯甲?；?-1-甲基-5-芐氧基吡唑)、草不隆、煙嘧黃隆、nipyraclophen、磺樂(lè)靈、除草醚、硝氟草醚、達(dá)草滅、坪草丹、黃草消、炔丙噁唑草(RP-020630)、噁草靈、環(huán)丙氧黃隆、噁嗪草酮、乙氧氟草醚、對(duì)草快、克草猛、壬酸、胺硝草、penoxulam、甲氯酰草胺、戊噁唑草、氟草磺胺、敵草克、苯敵草、毒莠定、氟吡草胺、派草磷、Piributicarb、Pirifenop-butyl、丙草胺、氟嘧黃隆、丙苯磺隆-(鈉)、環(huán)氰津、氨基丙氟靈、環(huán)丙氟靈、丙草止津、撲滅通、撲草凈、毒草安、敵稗、喔草酯及其酯、撲滅津、苯胺靈、異丙草胺、propoxycarbazone(-sodium)、拿草特、磺亞胺草、芐草丹、氟丙黃隆(CGA-152005)、丙炔草胺、雙唑草腈、吡草醚、pyrazolinate、殺草敏、吡嘧黃隆、芐草唑、嘧苯草肟、稗草畏、Pyridafol、達(dá)草止、肟啶草、嘧硫苯甲酸(-鈉)(KIH-2031)、Pyroxofop及其酯(例如炔丙酯)、二氯喹啉酸、喹草酸、滅藻醌、quinofop及其酯衍生物、喹禾靈和精喹禾靈及其酯衍生物例如喹禾靈乙酯、精喹禾靈四氫糠基酯和精喹禾靈乙酯、renriduro、玉嘧黃隆(DPX-E9636)、S 275(即2-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)苯基]-4，5，6，7-四氫-2H-吲唑)、密草通、環(huán)草隆、西瑪津、西草凈、SN 106279(即2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]氧基]丙酸及其甲酯)、磺草酮、磺胺草唑(FMC-97285，F(xiàn)-6285)、Sulfazuron、嘧黃隆、sulfosate(ICI-A0224)、磺?；锹　CA、丙戊草胺(GCP-5544)、丁噻隆、特草靈、特丁通、特丁津、去草凈、TFH 450(即N，N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲基苯基)磺?；鵠-1H-1，2，4-三唑-1-碳酰胺)、噻醚草胺(NSK-850)、Thiafluamide、噻氟隆、噻氟啶草(Mon-13200)、噻二唑胺(SN-24085)、噻黃隆、殺草丹、仲草丹、野麥畏、醚苯黃隆、三嗪氟草胺、Triazofenamide、苯黃隆、2，3，6-草芽平(2，3，6-TBA)、定草酯、滅草環(huán)、草達(dá)津、三氟啶磺隆(鈉鹽)、氟樂(lè)靈、氟胺黃隆及酯(例如甲酯，DPX-66037)、三甲隆、三氟甲磺隆、Tsitodef、滅草猛、WL 110547(即5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)-苯基]-1H-四唑、UBH-509、D-489、LS 82-556、KPP-300、NC-324、NC-330、KH-218、DPX-N8189、SC-0774、DOWCO-535、DK-8910、V-53482、PP-600、MBH-001、KIH-9201、ET-751、KIH-6127及KIH-2023。
具體實(shí)例中，將一種化合物(A)與多種化合物(B)相組合是有利的。
除草劑(A)的施用量可在很大范圍內(nèi)變化，最佳量取決于所述的除草劑、有害植物譜和作物譜。通常來(lái)說(shuō)，施用量為0.001g至5kg，優(yōu)選10g至3kg，尤其為20g至2kg的活性化合物(a.i.)/ha。
除草活性化合物和安全劑可一起使用(以最終制劑或以桶混方式)或以任何順序先后使用。除草劑(A)∶安全劑(B)的重量比可在很大范圍內(nèi)變化，例如為1∶200至200∶1，優(yōu)選為1∶100至100∶1，尤其為1∶50至50∶1，最優(yōu)選為1∶20至20∶1。
所需除草劑的用量水平取決于特定的雜草侵害、待控制的雜草譜、助劑等。最優(yōu)選的是使用相對(duì)低量的除草劑。具體情況下，除草活性化合物和安全劑的最佳量取決于所述的活性化合物(A)和安全劑(B)以及待處理的作物類型，并且在具體情況下中可通過(guò)適當(dāng)?shù)念A(yù)試驗(yàn)測(cè)定。
根據(jù)它們的性質(zhì)，安全劑可用于預(yù)處理作物種子(拌種)或秧苗或播種前混入種子犁溝中。在預(yù)處理秧苗中，例如可用安全劑溶液噴灑根部或整個(gè)秧苗，或?qū)⑵浣胨鋈芤褐?。隨后，可通過(guò)苗前或苗后方式使用一種或多種除草劑進(jìn)行處理。
可選的是，可將安全劑與除草劑一并于植物苗前或苗后施用。苗前處理包括在播種前處理耕作區(qū)域和處理已經(jīng)播種作物但沒(méi)有發(fā)芽的耕作區(qū)域。連續(xù)的方法中，首先用安全劑進(jìn)行處理后，優(yōu)選緊接著施用除草劑也是可以的。具體情況下，施用除草劑后施用安全劑也是便利的。
通常，以桶混物或最終制劑形式同時(shí)施用安全劑和除草劑是優(yōu)選的。
使用安全劑的量根據(jù)參數(shù)數(shù)值而變化，包括具體施用的安全劑、待保護(hù)的作物、施用除草劑的量和比率、土壤類型和主要的氣候條件。同樣的，選擇特定的用于本發(fā)明方法中的安全劑、施用方法以及測(cè)定除解毒作用的非植物毒性活性，對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員而言是顯而易見(jiàn)的。安全劑的施用量可在0.001至5kg的大范圍內(nèi)變化，優(yōu)選為0.005至0.5kg的安全劑(a.i.)/公頃，或用于種子處理的例如為0.01g至10g，優(yōu)選0.05g至5g，尤其是0.1g至3g a.i.安全劑/kg種子。
如果安全劑溶液以種子處理方式使用(其中種子浸入安全劑溶液)，溶液中安全劑的濃度為例如基于重量的1至10000ppm，優(yōu)選100至1000ppm。
因此，本發(fā)明還提供一種用于保護(hù)作物免受除草劑(A)的植物毒性作用的方法，所述方法包括將一定量的用作解毒劑的一種或多種安全劑(B)于施用除草劑(A)前、后或同時(shí)施用至植物、植物部分、植物種子或耕作區(qū)域。
本發(fā)明的除草劑-安全劑組合物(即除草組合物)控制廣譜的經(jīng)濟(jì)重要的單-和雙子葉有害植物具有優(yōu)良的除草活性。該組合物也有效地作用于從根莖、根狀莖或其它多年生器官發(fā)芽的、并且難于控制的多年生雜草。組合物的除草效果近似于以相當(dāng)?shù)氖┯昧繂为?dú)使用除草劑(A)的效果。
若將本發(fā)明的組合物苗前施用至土壤表面，則雜草苗的發(fā)芽完全被阻止了，或雜草生長(zhǎng)至子葉期，但隨后停止生長(zhǎng)，并且3至4周后完全停止生長(zhǎng)，最后死亡。
若將組合物苗后施用至植物的綠色部分，處理后的短時(shí)間內(nèi)生長(zhǎng)同樣地急劇停止，并且雜草植物保持在施用時(shí)間的發(fā)育階段，或一段時(shí)間后完全死亡，從而在早期并以持續(xù)的方式消除了對(duì)作物有害的雜草競(jìng)爭(zhēng)。
詳細(xì)例舉一些通過(guò)本發(fā)明的組合物可以得以控制的非限制性單-及雙子葉雜草的代表。
在單子葉雜草種類中，該活性物質(zhì)有效作用的例如一年生的主要有剪股穎、看麥娘、風(fēng)剪股穎、燕麥草、Brachicaria、雀麥草、龍爪茅、馬唐、稗草、荸薺、牛筋草、羊茅、飄拂草、鴨嘴草、黑麥草、雨久花、黍、雀稗、虉草、梯牧草、早熟禾、慈姑、藨草、粟、密穗桔梗和莎草，及多年生的小麥草、狗牙根、白茅、高梁和多年生的莎草。
在雙子葉雜草類實(shí)例中，作用譜擴(kuò)大至如下的種類，例如一年生的豬殃殃、堇菜、婆婆納、野芝麻、繁縷、莧、白芥、牽?；?、母菊、苘麻、黃花稔，及多年生的旋花、薊、酸模、蒿。
此外對(duì)于雙子葉有害植物如豚草、春黃菊、飛廉、矢車菊、藜、薊、旋花、曼陀羅、Emex、鼬瓣花、牛膝菊、獨(dú)行草、母草、罌粟、馬齒莧、蓼、毛茛、焊菜、節(jié)節(jié)菜、千里光、田菁、茄、苦苣菜、蒲公英、車軸草、蕁麻、蒼耳中也達(dá)到了除草作用。
本發(fā)明活性成份也能顯著地控制發(fā)生于特定的稻米生長(zhǎng)條件下的有害植物如例如慈姑、澤瀉、荸薺、藨草及莎草。
除草劑-安全劑組合物(A)+(B)適用于大量作物中控制雜草，如在經(jīng)濟(jì)重要性作物如谷類的小麥、大麥、水稻、玉米和高梁，或雙子葉作物，例如大豆、向日葵和甘蔗，(包括Liberty link corn和Round-up-ready玉米或大豆或耐受ALS-抑制劑的變種)。尤其優(yōu)選的是用于谷類如黑小麥、黑麥、水稻、小麥(包括硬質(zhì)小麥)和大麥中，包括春季和冬季品種，尤其是小麥。
由于其除草和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)性質(zhì)，組合物可用于控制已知作物或仍在開(kāi)發(fā)的基因工程植物中的有害植物。轉(zhuǎn)基因植物通常具有特別優(yōu)越的性質(zhì)，例如對(duì)某些農(nóng)藥的抗性，尤其是特定除草劑、對(duì)植物病害或植物病害病原體，如某些昆蟲(chóng)或微生物如真菌、細(xì)菌或病毒的抗性。其它的特殊性質(zhì)涉及例如收成產(chǎn)物的數(shù)量、質(zhì)量、儲(chǔ)藏性能、組分和特定成分。因此，轉(zhuǎn)基因植物以經(jīng)提高的淀粉含量或經(jīng)改良的淀粉品質(zhì)或那些具有不同的脂肪酸組分的收成產(chǎn)物而著稱。
本發(fā)明組合物也可用于具經(jīng)濟(jì)重要性的有用轉(zhuǎn)基因作物和觀賞植物例如谷類如小麥、大麥、黑麥、燕麥、粟、水稻、木薯和玉米，或其它作物甜菜、棉花、大豆、油菜、馬鈴薯、西紅柿、豌豆和其它植物。
本發(fā)明還提供了將含有組分(A)+(B)的除草組合物優(yōu)選用于作物中控制有害植物的用途。
本發(fā)明的活性化合物組合物可以雙組分的混合制劑存在，視需要與其它活性化合物、添加劑和/或常規(guī)助劑混合，隨后用水稀釋后以常規(guī)方式施用，或?qū)⑼ㄟ^(guò)用水一并稀釋分別配制或部分分別配制的組分以所謂的桶混物制備。
分別視其生物和/或物理化學(xué)參數(shù)而定可以各種方式配制本發(fā)明的化合物(A)和(B)或其組合物。適合的制劑實(shí)例任選為可濕性粉劑(WP)、乳油(EC)、水劑(SL)、乳液(EW)如水包油及油包水乳液、可噴灑溶液或乳劑、油或水基的分散劑、懸乳劑、粉劑(DP)、拌種組合物、播散及土壤施用粒劑，或水分散顆粒(WG)、ULV制劑、微型膠囊類和蠟類。
所述各種制劑類型基本上是已知的，并例如在Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie(化學(xué)技術(shù))”，第7冊(cè)，C.Hauser Verlag München，第四版，1986；Wade van Falkenberg，“Pesticides Formulations(農(nóng)藥制劑)”，Marcel Dekker N.Y.，1973；K.Martens，“噴霧干燥手冊(cè)(Spray Drying Handbook)”，第三版，1979，G.Goodwin Ltd.London中有描述。
所述必要的助劑，如惰性材料、表面活性劑、溶劑及其它的添加劑同樣是已知的并例如在Watkins，“Handbook of Insecticide DustDiluents and Carrier(殺蟲(chóng)粉塵稀釋液和載體手冊(cè))”，第二版，DarlandBooks，Caldwell N.J.；H.v.Olphen，“Introduction to Clay ColloidChemistry(粘土膠體化學(xué)入門(mén))”，第二版，J.Wiley & Sons，N.Y.；C.Marsden，“Solvents Guide(溶劑指南)”，第二版，Interscience，N.Y.1950；McCutcheon′s，“Detergents and Emulsifiers Annual”，MC Publ.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisley and Wood，“Encyclopediaof Surface Active Agents(表面活性劑百科全書(shū))”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；Schnfeldt，“Grenzflchenaktive thylenoxid-addukte(表面活性的環(huán)氧乙烷加成物)”，Wiss Verlagsgesell.，Stuttgart 1976；Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie”，第7冊(cè)，C.Hauser Verlag München，第四版，1986中有描述。
以這些制劑為基礎(chǔ)，以即刻可混合形式或者桶混合形式制備具有其它農(nóng)藥活性物質(zhì)如其它除草劑、殺真菌劑、殺蟲(chóng)劑以及安全劑、肥料和/或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的組合物也是可能的。
可濕性粉劑是均勻分散在水中的制劑，其除了活性物質(zhì)和稀釋劑或惰性物質(zhì)外，還含有離子型或非離子型表面活性劑(潤(rùn)濕劑、分散劑)，例如聚乙氧基化的烷基酚類、聚乙氧基化的脂肪醇類或脂肪胺類、脂肪醇聚二醇醚硫酸酯、烷磺酸酯類或烷基苯磺酸酯類、木質(zhì)磺酸鈉、2，2′-二萘甲烷-6，6′-二磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉或油酰甲基?；撬徕c。
乳油是通過(guò)將活性物質(zhì)溶解在有機(jī)溶劑中，如丁醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或還有沸點(diǎn)較高的芳族或烴或添加一個(gè)或多個(gè)離子型和/或非離子型表面活性劑(乳化劑)的有機(jī)溶劑混合物?？梢允褂玫娜榛瘎┑膶?shí)例是烷芳基磺酸的鈣鹽(如十二烷基苯磺酸鈣)或非離子型乳化劑，如脂肪酸聚乙二醇酯、烷芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、環(huán)氧丙烷-環(huán)氧乙烷-縮合產(chǎn)物、烷基聚醚、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯脫水山梨糖醇酯。
粉劑是將活性物質(zhì)與磨成細(xì)粉狀的固體物質(zhì)加以磨碎而得，所述固體物質(zhì)例如滑石、天然粘土(如高嶺土、膨潤(rùn)土和葉蠟石)或硅藻土。
粒劑的制備可以通過(guò)將活性物質(zhì)噴灑在吸附性粒狀的惰性物質(zhì)上，或?qū)⒒钚晕镔|(zhì)濃縮物借助粘合劑(如聚乙烯醇，聚丙烯酸鈉或礦物油)涂敷在載體(如砂、高嶺土或粒狀惰性物質(zhì))的表面上。適宜的活性物質(zhì)也可以使用制造肥粒顆料常規(guī)方法并視需要與肥料的混合物一同?；?。水分散性粒劑通常是利用常規(guī)方法如噴霧式干燥法、流體化床式制粒法、碟式制粒法、用高速攪拌器混合法混合和無(wú)固體惰性物質(zhì)的擠壓制備而成。
該農(nóng)業(yè)化學(xué)制劑通常含有0.1～99重量％，尤其是2～95重量％的A和/或B類活性物質(zhì)，根據(jù)制劑類型，下面的濃度是常規(guī)的可濕性粉劑中，活性物質(zhì)的濃度約為10～95重量％，至100重量％的剩余部分由常規(guī)制劑組分構(gòu)成。在乳油中，活性物質(zhì)的濃度可為例如5～80重量％。
粉劑形式的制劑通常含有5～20重量％的活性物質(zhì)，而可噴霧型溶液含有約0.2～25重量％的活性物質(zhì)。
顆粒劑實(shí)例中，如水分散顆粒劑，活性化合物的含量部分取決于活性化合物是否以液態(tài)或固態(tài)形式，以及取決于使用的?；鷦┖吞盍稀Ｋ稚㈩w粒劑中，活性化合物的含量通常介于10和90重量％之間。
此外，所述的活性化合物制劑可分別包含常用的膠粘劑、潤(rùn)濕劑、分散劑、乳化劑、防腐劑、防凍劑和溶劑、填料、著色劑和載體、消泡劑、蒸發(fā)抑制劑、pH調(diào)節(jié)劑和粘度調(diào)節(jié)劑、增稠劑和/或肥料。
對(duì)于使用，商購(gòu)可得形式的制劑視需要以常規(guī)方式稀釋，例如在可濕性粉劑、乳油、分散劑和水分散顆粒劑實(shí)例中用水稀釋。粉劑、土壤顆粒劑、撒布的顆粒劑和可噴霧溶液形式的制劑通常在使用前不用任何其它的惰性物質(zhì)稀釋。
除草化合物可用于植物、植物部分、植物種子或耕作區(qū)域(已耕土壤)，優(yōu)選用于綠色植物和其植物部分，并且視需要加入已耕土壤中。
可能的使用是將活性化合物以桶混物形式聯(lián)合使用，其中不同活性物質(zhì)的濃縮制劑以其最佳制劑形式，在桶中用水一并混合，并且施用最終所得的噴霧混合物。
由于組分的量已經(jīng)以正確的比例相互調(diào)節(jié)過(guò)，本發(fā)明活性化合物(A)和(B)組合物的聯(lián)合除草制劑具有更容易施用的優(yōu)點(diǎn)。此外可以最佳可能的方式選自彼此適宜的制劑助劑，盡管各種制劑的桶混物會(huì)引起不期望的助劑組合。
A.常規(guī)制劑實(shí)施例a)粉劑的制備是將10重量份的活性化合物/活性化合物混合物與90重量份的滑石(作為惰性物質(zhì))加以混合，將該混合物在錘磨機(jī)中粉碎。
b)在水中易于分散的可濕性粉劑的制備是將25重量份的活性化合物/活性化合物混合物、64重量份的含高嶺土的石英(作為惰性物質(zhì))、10重量份的木質(zhì)磺酸鉀和1重量份的油酰甲基?；撬徕c(作為潤(rùn)濕劑和分散劑)加以混合，將該混合物在栓型碟式磨粉機(jī)上研磨該混合物。
c)在水中易于分散的分散性濃縮物的制備是將20重量份的活性化合物/活性化合物混合物、6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(Triton X207)、3重量份的異十三烷醇聚乙二醇醚(8 EO)和71重量份的鏈烷烴礦物油(沸點(diǎn)范圍約255至277℃以上)加以混合，并且在球磨機(jī)上研磨該混合物至小于5微米的細(xì)度。
d)乳油是由下列物質(zhì)組成15重量份的活性化合物/活性化合物混合物，75重量份的環(huán)己酮作為溶劑和10重量份的氧乙基化的壬酚作為乳化劑。
e)水分散顆粒劑，其利用下列方式制得將75重量份的活性化合物/活性化合物混合物，10重量份的木質(zhì)磺酸鈣，5重量份的月桂硫酸鈉，3重量份的聚乙烯醇和7重量份的高嶺土加以混合，將該混合物在栓型碟式磨粉機(jī)中磨成細(xì)粉，將粉末在流體化床中通過(guò)噴灑作為?；后w的水以使之?；?br> f)水分散顆粒劑，其也可通過(guò)于膠體磨上將下列物質(zhì)均質(zhì)化且預(yù)先粉碎25重量份的活性化合物/活性化合物混合物，5重量份的2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸鈉，2重量份的油酰甲基?；撬徕c，1重量份的聚乙烯醇，17重量份的碳酸鈣和50重量份的水，隨后將該混合物在球磨機(jī)中磨成細(xì)粉，在噴霧塔中利用單物質(zhì)噴嘴將如此得到的懸浮體加以霧化和干燥。
生物學(xué)實(shí)施例下面的非限制性實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明。
下面為表中使用的縮寫(xiě)TRZAW＝一粒小麥(冬小麥)TRZDU＝圓柱小麥(硬質(zhì)小麥)HORVS＝大麥(夏大麥)AVEFA＝野燕麥ALOMY＝大穗看麥娘PHAMI＝小籽杧草(A5)＝噻草酮(A4)＝烯草酮(A6)＝稀禾啶(A7)＝醌肟草(B1)＝吡唑解草酯欄中的數(shù)字指對(duì)作物或雜草的損害百分比。
實(shí)施例1.對(duì)雜草的苗后作用和對(duì)冬小麥的選擇性(大田試驗(yàn))天然室外環(huán)境下，將冬小麥露天種植于試驗(yàn)區(qū)中，并放置典型有害植物的種子。待有害植物發(fā)芽后并且小麥介于3和5葉生長(zhǎng)期，用除草劑(A)、安全劑(B)和除草劑-安全劑組合物(A)+(B)進(jìn)行處理。處理28天后通過(guò)與未處理對(duì)照相比較目測(cè)記錄組合物的效果。
表2顯示了冬小麥所獲得的良好安全效果，此外觀察到對(duì)小籽杧草和大穗看麥娘(生長(zhǎng)于不同的試驗(yàn)區(qū)中)的良好控制。與括號(hào)中的計(jì)算值相比，對(duì)雜草種類的控制百分比如下所示。
表2
實(shí)施例2.對(duì)雜草的苗后作用和對(duì)大麥和硬質(zhì)小麥的選擇性(大田試驗(yàn))除利用作物大麥和硬質(zhì)小麥并且施用烯草酮和吡唑解草酯外，根據(jù)上述實(shí)施例1進(jìn)行大田試驗(yàn)。表3顯示了在大麥和硬質(zhì)小麥中獲得的良好安全效果。觀察到對(duì)雜草品種的良好控制(生長(zhǎng)于不同的試驗(yàn)區(qū)中)，包括典型的禾谷類雜草品種。
表3
實(shí)施例3.對(duì)雜草的苗后作用和對(duì)大麥和硬質(zhì)小麥的選擇性(大田試驗(yàn))根據(jù)上述實(shí)施例2進(jìn)行大田試驗(yàn)，并且施用添加吡唑解草酯的烯草酮和精噁唑禾草靈混合物。
表4顯示了在大麥和硬質(zhì)小麥中獲得的良好安全效果。觀察到對(duì)雜草品種的良好控制(生長(zhǎng)于不同的試驗(yàn)區(qū)中)，包括典型的禾谷類雜草品種。
表4
實(shí)施例4.對(duì)雜草的苗后作用和對(duì)大麥和硬質(zhì)小麥的選擇性(大田試驗(yàn))根據(jù)上述實(shí)施例2進(jìn)行大田試驗(yàn)，并且施用吡喃草酮和吡唑解草酯的混合物，或添加吡唑解草酯的吡喃草酮和精噁唑禾草靈的混合物。
表5顯示了在大麥和硬質(zhì)小麥中使用兩種混合物獲得的良好安全效果。
觀察到對(duì)雜草品種的良好控制(生長(zhǎng)于不同的試驗(yàn)區(qū)中)，包括典型的禾谷類雜草品種。
表5
實(shí)施例5.對(duì)冬小麥和雜草的苗后作用(大田試驗(yàn))根據(jù)上述實(shí)施例1進(jìn)行大田試驗(yàn)，并且將噻草酮和精噁唑禾草靈+吡唑解草酯的混合物施用至冬小麥和3-5葉生長(zhǎng)期的野燕麥雜草。處理21天后進(jìn)行評(píng)價(jià)。
除觀察到對(duì)野燕麥(生長(zhǎng)于不同的試驗(yàn)區(qū)中)的良好控制，表6顯示了在冬小麥中獲得的良好安全效果。
表權(quán)利要求
1.一種除草劑-安全劑組合物，其特征在于包含(A)一種或多種選自下組的環(huán)己二酮肟(“dims”)或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或金屬絡(luò)合物(A1)枯殺達(dá)，(A2)丁氧環(huán)酮，(A3)環(huán)苯草酮，(A4)烯草酮，(A5)噻草酮，(A6)稀禾啶，(A7)醌肟草，和(A8)肟草酮，以及(B)解毒有效量的一種或多種式(I)化合物或其鹽 其中(R1)n為n個(gè)R1基團(tuán)，其中R1是相同或不同的并且各自為鹵素或(C1-C4)-鹵烷基，n為1至3的整數(shù)，R2為氫、(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、三(C1-C4)-烷基-甲硅烷基或三(C1-C4)-烷基-甲硅烷基甲基，R3為氫、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-鹵烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基或(C3-C6)-環(huán)烷基，和R4為氫或(C1-C12)-烷基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的除草劑-安全劑組合物，其特征在于組合物(A)為烯草酮(A4)、噻草酮(A5)或醌肟草(A7)或其鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的除草劑-安全劑組合物，其特征在于(R1)n為n個(gè)R1基團(tuán)，其中R1是相同或不同的并且各自為F、Cl、Br或CF3，n為2或3，R2為氫或(C1-C4)-烷基，R3為氫、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-烯基或(C2-C4)-炔基，和R4為氫或(C1-C8)-烷基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一所述的除草劑-安全劑組合物，其特征在于包含1-(2，4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯作為組分(B)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一所述的除草劑-安全劑組合物，其特征在于含有活性化合物(A)和(B)的重量比為200∶1至1∶200。
6.一種包含如權(quán)利要求1至5任一所述的除草劑-安全劑組合物以及另外的配制助劑的除草組合物。
7.一種用于保護(hù)作物對(duì)抗除草劑(A)的植物毒性副作用的方法，其特征在于該方法包括將解毒有效量的一種或多種安全劑(B)于施用除草劑(A)前、后或同時(shí)施用至植物、植物部分、植物種子或耕作區(qū)域，除草劑(A)和安全劑(B)如權(quán)利要求1至5任一所定義。
8.一種用于在有用作物中選擇性控制雜草的方法，其特征在于該方法包括施用如權(quán)利要求1至5任一所述的除草劑-安全劑組合物，其中化合物(A)和(B)同時(shí)、分別或順序施用。
9.化合物(B)用于保護(hù)作物對(duì)抗除草劑(A)的植物毒性副作用的用途，除草劑(A)和安全劑(B)如權(quán)利要求1至5任一所定義。
10.將權(quán)利要求1至5中一項(xiàng)或多項(xiàng)所定義的除草劑-安全劑組合物用于在有用作物中選擇控制雜草的用途。
全文摘要
一種除草劑－安全劑組合物，該組合物包含(A)選自下組的一種或多種除草的環(huán)己二酮肟(“dims”)或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或金屬絡(luò)合物(A1)枯殺達(dá)、(A2)丁氧環(huán)酮、(A3)環(huán)苯草酮、(A4)烯草酮、(A5)噻草酮、(A6)稀禾啶、(A7)醌肟草，和(A8)肟草酮，以及(B)解毒有效量的一種或多種式(I)化合物或其鹽，其中R
文檔編號(hào)A01N37/08GK1668192SQ03816956
公開(kāi)日2005年9月14日 申請(qǐng)日期2003年7月7日 優(yōu)先權(quán)日2002年7月18日
發(fā)明者E·哈克, H·比爾林格, H·P·哈弗 申請(qǐng)人:拜爾作物科學(xué)有限公司