專利名稱:通過加熱熏蒸殺蟲的方法
本發(fā)明涉及到一種加熱熏蒸的殺蟲方法，更具體地說，涉及到一種間接加熱在殺蟲劑溶液中浸漬過，并使之吸附有該溶液的多孔吸附芯的頂部周圍，而熏蒸出所吸附的殺蟲溶液來殺蟲的方法。
關(guān)于加熱熏蒸的殺蟲方法，已知的電熏蒸器是一種典型的方法，它的缺點(diǎn)是，由于滲透在墊片里的殺蟲劑的量是有限的，因此必需用新的墊片去更換已用過的墊片，結(jié)果所滲透的殺蟲劑的有效蒸發(fā)百分?jǐn)?shù)比較低，難以維持長期穩(wěn)定的殺蟲效果。
作為能夠克服這些缺點(diǎn)的方法，即已知的一種通過加熱熏蒸殺蟲的老方法是將一條多孔的吸附芯部分浸于殺蟲溶液中，使之吸附上該溶液，然后在此芯的頂部加熱熏蒸出被吸附的殺蟲溶液。例如，一種直接加熱的方式發(fā)表于日本應(yīng)用專利公告N.25081/1968上，但這方法中，由于化學(xué)品的分解如此猛烈，因此常常采用間接加熱的方式。一種間接加熱的方法是在吸附芯與加熱器之間隔有毛氈等(日本應(yīng)用專利公告N.12459/1961和N.22585/1971)。另一種方法是在吸附芯和加熱器之間隔有一定的距離(日本應(yīng)用專利公開N.26274/1968，8361/1969，14913/1970，19801/1970和29244/1970以及日本專利申請(qǐng)公開N.57502/1980)。
采用前述的間接加熱方式進(jìn)行加熱熏蒸殺蟲的方法中，由于多孔的吸附芯是用毛氈、未紡織的纖維、石棉等制造的，因此它們對(duì)殺蟲溶液的吸附率相當(dāng)高，結(jié)果在加熱吸附芯時(shí)，只有殺蟲溶液中的溶劑蒸發(fā)出來，而殺蟲劑難以充分蒸發(fā)出來。而且由于化學(xué)品熱分解產(chǎn)生的高沸點(diǎn)物及溶劑中所含的一些物質(zhì)的存在，吸附芯容易被阻塞，因而難以長期維持高的殺蟲效果。
后來，日本專利公開N.23163/1986提出了一個(gè)方法，以丙烯除蟲菊酯或其異構(gòu)體為殺蟲劑，以上述殺蟲劑在特定沸點(diǎn)范圍內(nèi)的烴類溶劑中的溶液作為殺蟲溶液，采用含多孔瓷的材料制成的吸附芯，這些多孔瓷材料有的是通過膠凝無機(jī)纖維-選自玻璃纖維和石棉，與石膏和/或膨潤土而成，有的是通過淀粉膠凝粉狀的無機(jī)物質(zhì)-選自高嶺土、滑石、硅藻土、珍珠巖、膨潤土、礬土、硅石、硅礬土和鈦而成。在多孔吸附芯上部的旁邊加熱到較高的溫度130～140℃?？墒牵谶@樣高的溫度下加熱，存在著下述的問題化學(xué)品的熱分解及聚合作用變得越來越激烈，從而降低了有效成分的蒸發(fā)百分率，并且由于熱分解和聚合作用產(chǎn)生的高沸物積累在吸附芯上，阻塞了吸附芯。
因此，本發(fā)明的目的是為了加熱熏蒸殺蟲，通過吸附芯給有效成分提供一種穩(wěn)定而連續(xù)的毛細(xì)作用，這樣就可解決上述問題，不再阻塞多孔吸附芯，還能在長時(shí)間內(nèi)有效地熏蒸出足夠量的殺蟲劑。
本發(fā)明的加熱熏蒸殺蟲法正如上述，將多孔吸附芯部分地侵入殺蟲溶液中，使之吸附上該溶液，再在頂部周圍間接加熱熏蒸出被吸附的殺蟲溶液。該法的特征是，為了達(dá)到前述的目的，采用含有有效成分2-甲基-4-氧-3-(2-丙炔基)環(huán)戊烯-2-基菊酸酯的C12～C18飽和脂肪烴溶液作為殺蟲溶液，采用粘合劑膠凝無機(jī)粉末而制成的多孔吸附芯，在其頂部周圍間接加熱的溫度為105～130℃，最好是110～125℃。
本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)，按照加熱熏蒸殺蟲的毛細(xì)吸入方法，通過采用無機(jī)粉末與粘合劑膠凝制成的多孔吸附芯，以含有上述有效成分的C12～C18飽和脂肪烴溶液作為殺蟲溶液，加熱溫度為105～130℃時(shí)，能蒸發(fā)出足夠量的有效成分化合物，達(dá)到殺蟲的活性，而且由于殺蟲組分的有效蒸發(fā)比例高，熱分解少，能夠保持一段長時(shí)間的有效而穩(wěn)定的殺蟲效果。
為了更好地理解本發(fā)明，給出了適合于本發(fā)明的方法的一種裝置實(shí)例的縱剖面圖。在圖中，1是盛有殺蟲溶液2的容器，它貼著容器3的內(nèi)壁，又是隔離地支撐在容器3內(nèi)。容器3頂部有開口，一個(gè)園形的加熱器(或一對(duì)半園形的加熱器)4裝在開口處，5是聯(lián)接加熱器4的電線。容器1有一個(gè)入口6，可裝入殺蟲溶液，多孔吸附芯7幾乎無縫隙地裝在入口6之內(nèi)，所以吸附芯7的上部正位于園形加熱器4的中心。這里所給出的裝置圖只是適用于本發(fā)明的方法的裝置的一個(gè)實(shí)例，但不限于此，不同形式的裝置也可采用。
在本發(fā)明中，將含有上述的有效成分化合物的C12～C18飽和脂肪烴溶液用作殺蟲溶液。所說的有效成分化合物有幾何異構(gòu)體，這是由羧酸部分決定的，也有立體異構(gòu)體，這是由羧酸和醇部分的不對(duì)稱碳原子決定的。在本發(fā)明中，這些異構(gòu)體及其混合物也可用作有效成分。不飽和脂肪烴有一股令人不快的氣味，所以它們不宜作為本發(fā)明的殺蟲溶液的溶劑，但只要它們?cè)谏鲜龅娘柡椭緹N中的含量不到產(chǎn)生難聞氣味的程度就沒關(guān)系了。19個(gè)碳原子或更多碳原子數(shù)的飽和脂肪烴，粘度高，或呈膠狀或固態(tài)，其殺蟲溶液不能被吸附芯平穩(wěn)地吸附。因此，碳原子數(shù)必需是18或小于18。另一方面，從下面所述的實(shí)例中可明顯地看到，有效成分化合物的總的有效蒸發(fā)百分率隨碳原子數(shù)的減少而降低，因此，為了保證足夠的蒸發(fā)百分率，碳原子數(shù)應(yīng)是12或12以上。當(dāng)然，如果在溶劑中含有上述范圍以外的脂肪烴時(shí)，只要它們的量不至于造成不良影響，也是沒有關(guān)系的。
在本發(fā)明中可采用的飽和脂肪烴包括十二烷烴(C12)、十三烷烴(C13)、十四烷烴(C14)、十五烷烴(C15)、十六烷烴(C16)、十七烷烴(C17)、十八烷烴(C18)、及其混合物。市面上可以買到的，以這些烴類為主要成分的溶劑也可采用，它們是N.0 Solvent H(由Nippon Oil Co.，Ltd生產(chǎn))，N.0 Solvent M(由Nippon oil Co.，Ltd生產(chǎn))，N.0 Solvent L(由Nippon oil Co.，Ltd生產(chǎn))，正鏈烷(由Sanseki，Texaco Chemical Co.生產(chǎn))，Deotomizole A-1(由Yoshitomi Pharmaceutical Industries，Ltd生產(chǎn))，IP Solvent2028(由Idemitsu Petrochemical Co.生產(chǎn))等等。
從下述的蒸發(fā)百分率的比較可見，在殺蟲溶液中有效成分化合物的濃度范圍以0.5～5%(重量計(jì))為宜，最好是0.5～3%(重量計(jì))。
除上面的有效成分化合物外，必要時(shí)還可在殺蟲溶液中混入穩(wěn)定劑，如BHT，2，2′-甲撐雙(4-乙基-6-特丁基苯酚)等。而且可以加入掩飾劑，如香水等。
作為多孔吸附芯，需將粉狀的無機(jī)物質(zhì)與粘合劑膠凝一起，經(jīng)成型后方可使用。粉狀無機(jī)物質(zhì)包括粘土、滑石、高嶺土、硅藻土、石膏、珍珠巖、膨潤土、白土、玻璃纖維、石棉以及它們的混合物等。粘合劑包括羧甲基纖維素(CMC)，淀粉、阿拉伯膠、明膠、聚乙烯醇(PVA)以及它們的混合物，等等。這些成型的吸附芯是多孔的，它們對(duì)殺蟲溶液的吸附量，比主要由纖維物質(zhì)制成的吸附芯要少得多，所以它們適用于作長期使用的吸附芯。從可成型性來看，石膏、粘土、硅藻土、白土和珍珠巖更適宜作粉狀無機(jī)物質(zhì)，從在溶劑中的不溶性、可成型性來看，CMC更適宜作粘合劑。最好的吸附芯是由兩種或更多種上述的粉狀無機(jī)物質(zhì)與CMC膠凝一起、經(jīng)成型制備的吸附芯。在制備這些吸附芯時(shí)，所用的粘合劑的量最好是占吸附芯總重量的1～10%。
只要不影響吸附芯的性能，必要時(shí)在多孔吸附芯中可以混入顏料、染料、防腐劑等等。
如上所述，按照本發(fā)明的加熱熏蒸殺蟲法，可以蒸發(fā)出足夠量的上述殺蟲化合物，呈現(xiàn)出充分的殺蟲活性，此外，在相對(duì)低的加熱溫度105～130℃下，具有高效的蒸發(fā)百分率，能夠維持長時(shí)間的有效而穩(wěn)定的殺蟲效果。根據(jù)本發(fā)明的方法，加入溫度比較低，因此，從使用時(shí)的安全性來看，本法也是可取的。
參考實(shí)例1
采用圖中所示的裝置，將直徑7毫米，長7厘米，組成列于表1、表2的各種成型的多孔吸附芯分別浸于盛有C15飽和脂肪烴液體的容器中。在多孔吸附芯的頂部周圍加熱至120℃，測(cè)定蒸發(fā)的飽和脂肪烴的量(遞減)。結(jié)果列于表1和表2。
從表1的結(jié)果顯而易見，被蒸發(fā)的量和被吸附的量隨混入的CMC量的增加依次減少。當(dāng)CMC的量大于1.5份時(shí)，按重量計(jì)(為吸附芯總重量的10.3%)，溶劑的蒸發(fā)量明顯減少，結(jié)果難以得到足夠的蒸發(fā)量。從吸附芯的可成型性來看，CMC的適宜用量為吸附芯總重量的1%或更多一些。因此，考慮到上述的吸附性和可成型性等等，所加入的粘合劑的適合用量為粘附芯總重是的1～10%。
從表2的結(jié)果顯而易見，各類粉狀的無機(jī)物質(zhì)均可采用，被蒸發(fā)的溶劑量也適中。
本發(fā)明將通過以下實(shí)例加以具體的描述。
實(shí)例1從由5份重量的石膏，5份重量的粘土，3份重量的硅藻土和0.5份重量的CMC組成的材料制得直徑為7毫米、長7厘米的多孔吸附芯，并安裝于圖示的加熱熏蒸器中。在容器中放入10毫升含1%重量的有效成分化合物，(S)-2-甲基-4-氧-3-(2-丙炔基)環(huán)戊烯-2-基(1R)-順，反-菊酸酯的C14～C17混合飽和脂肪烴溶液〔如上所述，溶劑為N.0 SolventH〕。給加熱器通電，以加熱吸附芯頂部的周圍，在吸附芯表面的不同溫度列于表3，測(cè)量被蒸發(fā)量與殺蟲溶液中有效成分化合物加熱時(shí)間之比以及有效蒸發(fā)的總比例。而且測(cè)量溶液減少到基本上為零所需的時(shí)間。結(jié)果列于表3。被蒸發(fā)量及有效蒸發(fā)的總比例按下法測(cè)量蒸發(fā)量按一定的時(shí)間間隔，接連地將蒸汽捕集于裝有硅膠的柱子上，并用氯仿萃取;濃縮氯仿萃取液，用氣相色譜法定量分析，將所得的總值除以總蒸發(fā)時(shí)間。
有效蒸發(fā)的總比例(百分率計(jì))通過上述試驗(yàn)可以得到單位時(shí)間的蒸發(fā)量基本為零時(shí)被蒸發(fā)的總量;
在上述試驗(yàn)完成的時(shí)候，測(cè)定在容器內(nèi)殘存的溶液中的有效成分的量(A毫克)及存在于吸附芯里的有效成分的量(B毫克＝容器里殘存溶液的濃度×吸附芯重量的增加值)，按加熱前容器中的有效成分量為C毫克，根據(jù)下列等式進(jìn)行計(jì)算有效蒸發(fā)的總比例＝ (蒸發(fā)的總量)/(C-(A+B)) ×100(%)
從上述結(jié)果清楚可見，加熱溫度在105°～130℃(包括二者)時(shí)，有效蒸發(fā)的總比例顯然是高的，即所用的有效成分化合物能被有效地蒸發(fā)出來。加熱溫度高于135℃時(shí)，有效蒸發(fā)的總比例降低，也就是說，由分解和聚合引起的樹脂化明顯增加了，因此證明這個(gè)溫度是不適宜的溫度低于105℃時(shí)，有效蒸發(fā)的總比例和單位時(shí)間內(nèi)被蒸發(fā)的有效成分化合物的量均下降，因此證明這個(gè)溫度也是不適合的。
實(shí)例2除了采用表4中所列的碳原子數(shù)不同的各種飽和脂肪烴和加熱溫度為120℃以外，操作程序和實(shí)例1完全相同，測(cè)定被蒸發(fā)量及有效蒸發(fā)的總比例。
結(jié)果列于表4。
由表4的結(jié)果顯而易見，從有效的蒸發(fā)總比例和有效成分化合物的蒸發(fā)量的角度看，采用C12～C18的飽和脂肪烴作溶劑是好的。
實(shí)例3除了加熱溫度為120℃，溶液中有效成分化合物的濃度按表5所列的改變之外，試驗(yàn)按實(shí)例1的相同方法進(jìn)行，測(cè)定蒸發(fā)量及有效成分化合物的有效蒸發(fā)總比例。結(jié)果列于表5。
從上述結(jié)果顯而易見，從有效成分化合物的有效蒸發(fā)總比例和蒸發(fā)量的角度看，溶液中有效成分化合物濃度范圍在0.5～5%(重量計(jì))是好的。
實(shí)例4用0.3份CMC膠凝7份重量的石膏、5份重量的粘土和1份重量的粉狀玻璃纖維(通過100目)，制得直徑為7毫米、長7厘米的吸附芯(A)。同樣地，膠凝2份重量的玻璃纖維和10份重量的石膏制得相同大小的吸附芯(B)。每個(gè)吸附芯都裝入圖示的加熱蒸發(fā)器中，并加熱到110℃。在容器中，放入10毫升含有1%(重量計(jì))(S)-2-甲基-4-氧-3-(2-丙炔基)-環(huán)戊烯-2-基(1R)-順、反-菊酸酯(帕來菊酯，prallethrin)的C14～C17混合脂肪烴(如上述的N.0 Solvent H)溶液。使用所得的制劑，分別給加熱熏蒸器通電20、40、60、80和100小時(shí)后測(cè)定帕來菊酯的蒸發(fā)量。
結(jié)果表明，吸附芯(A)對(duì)于以帕來菊酯作有效成分的制劑是適用的，而吸附芯(B)則不適用。
實(shí)例5用含有7份重量的石膏、4份重量的粘土、2份重量的硅藻土和0.4份重量的CMC的材料制得直徑為7毫米、長7厘米的多孔吸附芯，裝入圖示的加熱熏蒸器中，此吸附芯被加熱到115℃、在容器中分別放入15毫升含有200毫克(S)-2-甲基-4-氧-3-(2-丙炔基)環(huán)戊烯-2-基(1R)-順、反-菊酸酯(帕來菊酯)和200毫克消旋-3-烯丙基-2-甲基環(huán)戊烯-2-基-4-酮-1-基-d-順/反菊酸酯(d-丙烯除蟲菊酯)的C14～C17混合脂肪烴的溶液(即上述的N.0 Solvent H)。使用各種制劑，根據(jù)室內(nèi)試驗(yàn)測(cè)定雌成蚊(尖音庫蚊)的擊倒時(shí)間如下在8個(gè)塔塔米墊大的房間(30米3)內(nèi)，釋放50只的雌成蚊，分別給加熱熏蒸器通電0，1，3，6和12小時(shí)后測(cè)定50%擊倒的時(shí)間。本試驗(yàn)重復(fù)5次，結(jié)果用平均值表示。
結(jié)果表明，帕來菊酯適宜作上述制劑的有效成分，而d-丙烯除蟲菊酯則不適宜。
權(quán)利要求
1.將一條多孔的吸附芯浸在殺蟲劑溶液中，使之吸附上溶液，并間接加熱吸附芯頂部的周圍，以熏蒸出被吸附的殺蟲溶液，使昆蟲暴露在殺蟲劑的蒸氣中，用離子加熱熏蒸的方法可以從特定的環(huán)境中擊倒或殺死有害昆蟲。這一方法的特征是采用含有2-甲基-4-氧-3-(2-丙炔基)環(huán)戊烯-2-基菊酸酯為有效成分的C12～C18飽和脂肪烴溶液作為殺蟲劑溶液，所采用的多孔吸附芯由無機(jī)粉末與粘合劑膠凝制成，以及在吸附芯頂部周圍間接加熱的溫度范圍是105～130℃。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1的方法，其中殺蟲溶液含有0.5～5%重量的(S)-2-甲基-4-氧-3-(2-丙炔基)環(huán)戊烯-2-基菊酸酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求
1的方法，其中(S)-2甲基-4-氧-3-(2-丙炔基)環(huán)戊烯-2-基菊酸酯可用作有效成分。
4.根據(jù)權(quán)利要求
1的方法，其中粉狀無機(jī)物質(zhì)是粘土、滑石、高嶺土、硅藻土、石膏、珍珠巖、膨潤土、白土、玻璃纖維，石棉或它們的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求
1的方法，其中粘合劑是羧甲基纖維素，淀粉、阿拉伯膠、明膠、聚乙烯醇或它們的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求
4和5的方法，其中多孔吸附芯是用羧甲基纖維素膠凝2種或更多種選自石膏、粘土、白土、珍珠巖和硅藻土的粉狀無機(jī)物質(zhì)而制成的。
7.根據(jù)權(quán)利要求
1的方法，其中多孔吸附芯是用羧甲基纖維素膠凝一種粉末狀的無機(jī)物質(zhì)而制成的，羧甲基纖維素的用量為吸附芯總重量的1～10%。
專利摘要
將一條多孔的吸附芯浸在殺蟲劑溶液中，使之吸附上溶液，并間接加熱吸附芯頂部的周圍，以熏蒸出被吸附的殺蟲溶液，使昆蟲暴露在殺蟲劑蒸氣中用這種方法可以從特定的環(huán)境中擊例或殺死有害昆蟲。這一方法的特征是采用含有(S)-2-甲基-4-氧-3-(2-丙炔基)環(huán)戊烯-2-基菊酸酯為有效成分的C
文檔編號(hào)A01M1/20GK87104903SQ87104903
公開日1988年6月8日 申請(qǐng)日期1987年7月18日
發(fā)明者山本志延, 岡田邦浩, 大井哲, 大山史朗, 武井康治 申請(qǐng)人:住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan