專利名稱:油懸浮劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及作物保護組合物制劑領(lǐng)域。特別是,本發(fā)明涉及包含選自磺酰胺類,尤其是苯磺酰胺類和雜芳基磺酰胺類除草活性化合物的油懸浮劑形式的液體制劑。
通常,用于作物保護的活性化合物不以純物質(zhì)的形式使用。根據(jù)使用區(qū)域和使用種類,以及物理、化學(xué)和生物參數(shù),活性化合物與常規(guī)助劑和添加劑相混合以活性化合物制劑使用。也已知與其它的活性化合物相組合以擴展活性譜和/或保護作物(例如通過與安全劑、解毒劑相組合)。
通常,用于作物保護的活性化合物制劑應(yīng)具有高的化學(xué)和物理穩(wěn)定性,應(yīng)當(dāng)容易施用和使用,并且具有與高選擇性相結(jié)合的廣譜生物活性。
通常,磺酰胺類如磺酰脲類的除草活性化合物具有高的化學(xué)反應(yīng)性,并且易于被化學(xué)降解,如被水解。
配制化學(xué)不穩(wěn)定活性化合物的可能性之一是制備固體制劑。因此,將磺酰脲類活性化合物以粉劑、顆粒劑和片劑形式配制是已知的(例如EP 764404、WO 9834482、WO 9313658)。然而,制備固體制劑的方法,例如顆粒劑和片劑形式通常是復(fù)雜的,尤其是當(dāng)將具有低熔點的活性化合物或助劑和添加劑相組合時。此外,固體制劑通常更難于施用且更加使用不便。
磺酰脲的液體制劑描述于,例如US 4599412、US 4683000、US4671817、EP 0245058、WO 01/82693、EP 0313317、EP 0514768、EP0163598和EP 0514769中。
本發(fā)明的目的是提供改良的作物保護組合物制劑,該制劑具有高的化學(xué)穩(wěn)定性和高的生物有效性,以及作物相容性。
該目的是通過本發(fā)明特殊的油懸浮劑來達到的。
因此,本發(fā)明提供一種油懸浮劑,其包含a)一種或多種懸浮形式的磺酰胺類除草活性化合物,b)一種或多種安全劑,c)一種或多種有機溶劑,和d)一種或多種磺基琥珀酸鹽(酯)。
此外,本發(fā)明的油懸浮劑也可以任選地包含進一步的組分e)一種或多種不同于a)和b)的農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物,和f)常規(guī)助劑和添加劑。
術(shù)語“油懸浮劑”(OD)應(yīng)理解為指基于有機溶劑的懸浮劑。其中,一種或多種活性化合物懸浮于有機溶劑中,其它活性化合物可溶解于有機溶劑中。
本發(fā)明的油懸浮劑中,磺酰胺a)以懸浮形式存在于有機溶劑中。這表明磺酰胺的主要部分(以重量%)是以細分散形式的不溶解狀態(tài)存在,其小部分可溶解。優(yōu)選地,分別基于本發(fā)明油懸浮劑中磺酰胺總量,優(yōu)選大于80重量%,尤其優(yōu)選大于90重量%的磺酰胺懸浮于有機溶劑中。
優(yōu)選的磺酰胺a)為苯磺酰胺和雜芳基磺酰胺,以及其它的磺酰胺類如酰嘧磺隆。適宜的苯磺酰胺a)為,例如選自苯基磺?;被驶蜻惢虮交酋k孱惖幕衔?,優(yōu)選為選自苯磺酰脲類的化合物。術(shù)語“苯磺酰脲”應(yīng)理解為包括其中苯基經(jīng)由間隔基如CH2、O或NH與砜基(SO2)相連的磺酰脲類。苯基磺酰基氨基羰基三唑啉酮的實例為氟卡巴腙(Flucarbazone)或丙氧基卡巴腙和/或其鹽。磺酰胺a)是商購可得的和/或可采用例如描述于例如EP-A-7687、EP-A-30138、US 5,057,144和US 5,534,486中的已知方法制備的。
適宜的苯磺酰胺類為例如通式(I)的苯磺酰胺和/或其鹽Rα-(A)m-SO2-NRβ-CO-(NRγ)n-Rδ(I)其中Rα為未經(jīng)取代或經(jīng)取代的苯基,其中苯基包括取代基具有1-30個碳原子,優(yōu)選1-20個碳原子,Rβ為氫原子或未經(jīng)取代或經(jīng)取代的烴基,該烴基包括取代基具有1-10個碳原子,例如未經(jīng)取代或經(jīng)取代的C1-C6-烷基,優(yōu)選氫原子或甲基,Rγ為氫原子或未經(jīng)取代或經(jīng)取代的烴基,該烴基包括取代基具有1-10個碳原子,例如未經(jīng)取代或經(jīng)取代的C1-C6-烷基,優(yōu)選氫原子或甲基,A為CH2、O或NH,優(yōu)選O,m為0或1,n為0或1,優(yōu)選1,和Rδ為雜環(huán)基,例如吡啶基、三嗪基或三唑啉酮基。
優(yōu)選的苯磺酰胺類為苯磺酰脲類化合物,例如通式(II)的苯磺酰脲和/或其鹽Rα-(A)m-SO2-NRβ-CO-NRγ-Rδ(II)其中Rα為未經(jīng)取代或經(jīng)取代的苯基,其中苯基包括取代基具有1-30個碳原子,優(yōu)選1-20個碳原子,Rβ為氫原子或未經(jīng)取代或經(jīng)取代的烴基,該烴基包括取代基具有1-10個碳原子,例如未經(jīng)取代或經(jīng)取代的C1-C6-烷基,優(yōu)選氫原子或甲基,Rγ為氫原子或未經(jīng)取代或經(jīng)取代的烴基,該烴基包括取代基具有1-10個碳原子,例如未經(jīng)取代或經(jīng)取代的C1-C6-烷基,優(yōu)選氫原子或甲基,A為CH2、O或NH,優(yōu)選O,m為0或1,和Rδ為雜環(huán)基,例如吡啶基或三嗪基。
優(yōu)選式(III)的苯磺酰脲和/或其鹽, 其中R4為C1-C4-烷氧基,優(yōu)選C2-C4-烷氧基,或CO-Ra,其中Ra為OH、C1-C4-烷氧基或NRbRc,其中Rb和Rc相同或不同,并且各自獨立地為H或C1-C4-烷基,R5為鹵素(優(yōu)選碘),或(A)n-NRdRe,其中n為0或1,A為基團CR′R″,其中R′和R″相同或不同并且各自獨立地為H或C1-C4-烷基,Rd為H或C1-C4-烷基,并且Re為?;缂柞;?,或C1-C4-烷基磺酰基,并且如果R4為C1-C4-烷氧基,優(yōu)選C2-C4-烷氧基,R5也可以為H,R6為H或C1-C4-烷基,m為0或1,X和Y相同或不同并且各自獨立地為鹵素或NR′R″,其中R′和R″相同或不同并且各自獨立地為H或C1-C4-烷基,或C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C3-C6-環(huán)烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-烯氧基或C3-C6-炔氧基,其中最后所述的8個基團均是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組的基團取代的鹵素、C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基,優(yōu)選C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基,和Z為CH或N。
尤其優(yōu)選的是下面通式(III)的苯磺酰脲和/或其鹽,其中a)R4為CO-(C1-C4-烷氧基),R5為鹵素,優(yōu)選碘,或R5為CH2-NHRe,其中Re為?;瑑?yōu)選C1-C4-烷基磺?;?,并且m為0,b)R4為CO-N(C1-C4-烷基)2,R5為NHRe,其中Re為酰基,優(yōu)選甲?;⑶襪為0,或c)R4為C2-C4-烷氧基,R5為H并且m為1。
典型的苯磺酰脲尤其是下列化合物及其鹽如鈉鹽芐嘧磺隆、氯嘧磺隆、氯磺隆、醚磺隆、環(huán)丙嘧磺隆、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆及其鈉鹽、甲磺隆、環(huán)氧嘧磺隆、氟嘧磺隆、氟磺隆、嘧磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆、氟胺磺隆、三氟甲磺隆、碘甲磺(Iodosulfuron-methyl)及其鈉鹽(WO 92/13845)、疊磺隆及其鈉鹽(Agrow Nr.347,March 3,2000,第22頁(PJB Publications Ltd.2000))和甲酰氨磺隆及其鈉鹽(Agrow Nr.338,Oktober 15,1999,第26頁(PJB PublicationsLtd.1999))。
尤其優(yōu)選的苯磺酰胺為碘甲磺隆(A1.1)及其鈉鹽(A1.2)、疊磺隆(A2.1)及其鈉鹽(A2.2),甲酰氨磺隆(A3.1)及其鈉鹽(A3.2)、氟卡巴腙(A4.1)及其鈉鹽(A4.2)、丙氧基卡巴腙(A5.1)及其鈉鹽(A5.2)和乙氧醚磺隆(A6.1)及其鈉鹽(A6.2)、甲磺隆(A7.1)及其鈉鹽(A7.2)、苯磺隆(A8.1)及其鈉鹽(A8.2)、氯磺隆(A9.1)及其鈉鹽(A9.2)。
上述活性化合物例如已知于“The Pesticide Manual”(農(nóng)藥手冊),第12版(2000),The British Crop Protection Council,或具體活性化合物后所給出的參考文獻中。
適宜的雜芳基磺酰胺a)為,例如選自雜芳基磺?;被驶蜻惢螂s芳基磺酰脲類的化合物,優(yōu)選為選自雜芳基磺酰脲類的化合物。術(shù)語“雜芳基磺酰脲”應(yīng)理解為包括其中雜芳基經(jīng)由間隔基如CH2、O或NH與磺酰基(SO2)相連的磺酰脲類。
適宜的雜芳基磺酰胺為,例如通式(IV)的磺酰胺和/或其鹽,Rα′-(A′)m′-SO2-NRβ′-CO-(NRγ′)n′-Rδ′(IV)其中Rα′為未經(jīng)取代或經(jīng)取代的雜芳基,其中雜芳基包括取代基具有1-30個碳原子,優(yōu)選1-20個碳原子,Rβ′為氫原子或未經(jīng)取代或經(jīng)取代的烴基,其包括取代基具有1-10個碳原子,例如未經(jīng)取代或經(jīng)取代的C1-C6-烷基,優(yōu)選氫原子或甲基,Rγ′為氫原子或未經(jīng)取代或經(jīng)取代的烴基,其包括取代基具有1-10個碳原子,例如未經(jīng)取代或經(jīng)取代的C1-C6-烷基,優(yōu)選氫原子或甲基,A′為CH2、O或NH,優(yōu)選O,m′為0或1,n′為0或1,優(yōu)選1,和Rδ′為雜環(huán)基,例如吡啶基、三嗪基或三唑啉酮基。
優(yōu)選的雜芳基磺酰胺為雜芳基磺酰脲類化合物,例如通式(V)的磺酰脲和/或其鹽,Rα′-(A1)m′-SO2-NRβ′-CO-NRγ′-Rδ′(V)其中Rα′為未經(jīng)取代或經(jīng)取代的雜芳基,其中雜芳基包括取代基具有1-30個碳原子,優(yōu)選1-20個碳原子,Rβ′為氫原子或未經(jīng)取代或經(jīng)取代的烴基,其包括取代基具有1-10個碳原子,例如未經(jīng)取代或經(jīng)取代的C1-C6-烷基,優(yōu)選氫原子或甲基,Rγ為氫原子或未經(jīng)取代或經(jīng)取代的烴基,其包括取代基具有1-10個碳原子,例如未經(jīng)取代或經(jīng)取代的C1-C6-烷基,優(yōu)選氫原子或甲基,A′為CH2、O或NH,優(yōu)選O,m′為0或1,和Rδ′為雜環(huán)基,例如吡啶基或三嗪基。
尤其優(yōu)選的是下面式(VI)的雜芳基磺酰胺Rα′-SO2-NH-CO-(NRγ′)n′-Rδ′(VI)其中Rα′為經(jīng)取代的雜芳基如經(jīng)取代的吡啶基、噻吩基、吡唑基或咪唑基,
Rγ′為H、(C1-C3)-烷基,其是未經(jīng)取代的或經(jīng)鹵素(F、Cl、Br、I)或鹵代-(C1-C3)-烷氧基取代的,優(yōu)選H或甲基,對于n′=1,Rδ′為吡啶基或三嗪基,優(yōu)選 以及對于n′=0,Rδ′為三唑啉酮基,優(yōu)選 R7為(C1-C10)-烷基,其是未經(jīng)取代的或經(jīng)鹵素(F、Cl、Br、I)或鹵代-(C1-C3)-烷基取代的,R8為(C1-C10)-烷基,其是未經(jīng)取代的或經(jīng)鹵素(F、Cl、Br、I)或鹵代-(C1-C3)-烷基取代的,X和Y相同或不同并且各自獨立地為鹵素或NR′R″,其中R′和R″相同或不同并且各自獨立地為H或C1-C4-烷基,或C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C3-C6-環(huán)烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-烯氧基或C3-C6-炔氧基,其中最后所述的8個基團均是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組的基團取代的鹵素、C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基,優(yōu)選C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基。
尤其優(yōu)選的是,Rα′為
其中R9為(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯氧基、(C2-C6)-炔氧基、(C1-C6)-烷基磺酰基、(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C6)-烷氧羰基、(C2-C6)-烯氧羰基、(C2-C6)-炔氧羰基、CONR′R″、鹵代-(C1-C6)-烷基、鹵代-(C1-C6)-烷氧基、鹵代-(C2-C6)-烯氧基、鹵代-(C2-C6)-炔氧基、鹵代-(C1-C6)-烷基磺?;?、鹵代-(C1-C6)-烷基羰基、鹵代-(C1-C6)-烷氧羰基、鹵代-(C2-C6)-烯氧羰基、鹵代-(C2-C6)-炔氧羰基,R10為H、(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、鹵代-(C1-C3)-烷基、鹵代-(C1-C3)-烷氧基或鹵素(F、Cl、Br、I),I為0或1R11為(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯氧基、(C2-C6)-炔氧基、(C1-C6)-烷基磺酰基、(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基、(C2-C6)-烯氧基羰基、(C2-C6)-炔氧基羰基、鹵代-(C1-C6)-烷基、鹵代-(C1-C6)-烷氧基、鹵代-(C2-C6)-烯氧基、鹵代-(C2-C6)-炔氧基、鹵代-(C1-C6)-烷基磺?;?、鹵代-(C1-C6)-烷基-羰基、鹵代-(C1-C6)-烷氧基羰基、鹵代-(C2-C6)-烯氧基羰基、鹵代-(C2-C6)-炔氧基羰基、CONR′R″,R12為鹵素(F、Cl、Br、I)、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷基磺?;?、(C1-C6)-烷氧基羰基、(C2-C6)-烯氧基羰基、(C2-C6)-炔氧基羰基、鹵代-(C1-C6)-烷基、鹵代-(C1-C6)-烷氧基、鹵代-(C1-C6)-烷基磺酰基、鹵代-(C1-C6)-烷氧基羰基、鹵代-(C2-C6)-烯氧基羰基、鹵代-(C2-C6)-炔氧基羰基,R13為(C1-C6)-烷氧基羰基、(C2-C6)-烯氧基羰基、(C2-C6)-炔氧基羰基、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷基磺酰基、鹵代-(C1-C6)-烷氧基羰基、鹵代-(C2-C6)-烯氧基羰基、鹵代-(C2-C6)-炔氧基羰基、鹵代-(C1-C6)-烷基、鹵代-(C1-C6)-烷氧基、鹵代-(C1-C6)-烷基磺?;?、鹵素(F、Cl、Br、I)、CONR′R″、或R13為雜環(huán),該雜環(huán)可以是飽和的、不飽和的或為芳族的,并且其優(yōu)選包含4-6個環(huán)原子和一個或多個選自下組的雜原子N、O和S,并且該雜環(huán)可以是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個取代基,優(yōu)選選自下組的取代基取代的(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、鹵代-(C1-C3)-烷基、鹵代-(C1-C3)-烷氧基和鹵素,尤其優(yōu)選 R14為H、鹵素(F、Cl、Br、I)、(C1-C6)-烷基、鹵代-(C1-C6)-烷基,R15為H、(C1-C6)-烷基、鹵代-(C1-C6)-烷基,R16為(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯氧基、(C2-C6)-炔氧基、(C1-C6)-烷基磺酰基、(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基、(C2-C6)-烯氧基羰基、(C2-C6)-炔氧基羰基、鹵代-(C1-C6)-烷基、鹵代-(C1-C6)-烷氧基、鹵代-(C2-C6)-烯氧基、鹵代-(C2-C6)-炔氧基、鹵代-(C1-C6)-烷基磺?;?、鹵代-(C1-C6)-烷基羰基、鹵代-(C1-C6)-烷氧基羰基、鹵代-(C2-C6)-烯氧基羰基、鹵代-(C2-C6)-炔氧基羰基、CONR′R″,尤其是SO2-乙基,和R′和R″各自獨立地為H、(C1-C6)-烷基、鹵代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-鹵烯基、(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-鹵炔基,或NR′R″形成雜環(huán),該雜環(huán)可以是飽和的、不飽和的或為芳族,并且其優(yōu)選包含4-6個環(huán)原子和一個或多個選自下組的雜原子N、O和S,并且該雜環(huán)可以是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個取代基,優(yōu)選選自下組的取代基取代的(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、鹵代-(C1-C3)-烷基、鹵代-(C1-C3)-烷氧基和鹵素。
尤其優(yōu)選的雜芳基磺酰脲為,例如煙嘧磺隆(A10.1)及其鹽如鈉鹽(A10.2)、砜嘧磺隆(A11.1)及其鹽如鈉鹽(A11.2)、噻吩磺隆(A12.1)及其鹽如鈉鹽(A12.2)、吡嘧磺隆(A13.1)及其鹽如鈉鹽(A13.2)、氟啶嘧磺隆(A14.1)及其鹽如鈉鹽(A14.2)、磺?;锹?A15.1)及其鹽如鈉鹽(A15.2)、三氟啶磺隆(A16.1)及其鹽如鈉鹽(A16.2)、四唑嘧磺隆(A17.1)及其鹽如鈉鹽(A17.2)、啶嘧磺隆(A18.1)及其鹽如鈉鹽(A18.2)、和Flucetosulfuron(1-[3-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺?;鵠-2-吡啶基]-2-氟丙基甲氧乙酸酯(A19.1))及其鹽如鈉鹽(A19.2)。
尤其優(yōu)選的雜芳基磺?;被驶蜻窍率龅氖?VII)化合物,該化合物已經(jīng)公開在例如WO 03/026427中。
上述所列活性化合物例如已知于“The Pesticide Manual”(農(nóng)藥手冊),第12版(2000)(PM),The British Crop ProtectionCouncil,或具體活性化合物后所給出的參考文獻中。
對于本發(fā)明而言,作為組分包含在本發(fā)明油懸浮劑中的磺酰胺a)始終應(yīng)理解為其所有的使用形式,例如酸、酯、鹽和異構(gòu)體如立體異構(gòu)體和光學(xué)異構(gòu)體。因此,除中性化合物外,也始終應(yīng)理解為包括具有無機和/或有機抗衡離子的鹽。因此,磺酰胺例如可以形成鹽,其中-SO2-NH基團的氫由農(nóng)業(yè)上適宜的陽離子取代。這些鹽為,例如金屬鹽,尤其是堿金屬鹽或堿土金屬鹽,尤其是鈉鹽和鉀鹽,或其它的銨鹽或具有有機胺的鹽。鹽的形成也可以通過將酸加至堿性基團上來進行,例如胺和烷基胺。對此適宜的酸為強無機和有機酸,例如HCl、HBr、H2SO4或HNO3。優(yōu)選的酯為烷基酯,尤其是C1-C10-烷基酯,例如甲酯。
只要術(shù)語“酰基”用于本說明書中,其指有機酸根,該有機酸根是通過從有機酸除去OH基團形式上形成的,例如羧酸根和其衍生的酸例如硫代羧酸、未經(jīng)取代或N-取代的亞氨基羧酸的酸根,或碳酸單酯、未經(jīng)取代的或N-取代的氨基甲酸、磺酸、亞磺酸、膦酸、亞磷酸的酸根。
?;鶅?yōu)選甲?;蜻x自下組的?;鵆O-Rz、CS-Rz、CO-ORz、CS-ORz、CS-SRz、SORz和SO2Rz,其中Rz分別為C1-C10-烴基,例如C1-C10-烷基或C6-C10-芳基,該基團是未經(jīng)取代或經(jīng)取代的,例如經(jīng)一個或多個選自下組的基團取代的鹵素(例如F、Cl、Br、I)、烷氧基、鹵烷氧基、羥基、氨基、硝基、氰基和烷硫基,或Rz為氨基羰基或氨基磺?;?,最后兩個基團是未經(jīng)取代的、N-單取代的或N,N-二取代的,例如由選自烷基和芳基基團取代的。
酰基為例如甲?;?、鹵烷基羰基、烷基羰基如(C1-C4)-烷基-羰基、苯基羰基(其中苯環(huán)可以是經(jīng)取代的)、或烷氧基羰基如(C1-C4)-烷氧基羰基、苯氧基羰基,芐氧基羰基、烷基磺?;?C1-C4)-烷基磺?;?、烷基亞磺?;鏑1-C4-(烷基-亞磺?;?、N-烷基-1-亞氨基烷基如N-(C1-C4)-1-亞氨基-(C1-C4)-烷基,以及其它的有機酸基團。
烴基為直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的,并且是飽和或不飽和的脂肪族、芳香族烴基,例如烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基或芳基。
烴基優(yōu)選具有1-40個碳原子,尤其優(yōu)選1-30個碳原子;尤其優(yōu)選的是,烴基為具有高至12個碳原子的烷基、烯基或炔基,或具有3、4、5、6或7個環(huán)原子的環(huán)烷基或苯基。
芳基為單-、二-或多環(huán)芳族系,例如苯基、萘基、四氫萘基、茚基、茚滿基、并環(huán)戊二烯基、芴基等,優(yōu)選苯基。
雜環(huán)基團或環(huán)(雜環(huán)基)可以是飽和、不飽和或雜芳族的,并且是未經(jīng)取代或經(jīng)取代的;其優(yōu)選在環(huán)中包含一或多個優(yōu)選選自N、O和S的雜原子;優(yōu)選具有3至7個環(huán)原子的脂肪族雜環(huán)基或具有5或6個環(huán)原子的雜芳族基并且包含1、2或3個雜原子。該雜環(huán)基可以是例如其中至少1個環(huán)包含一或多個雜原子的雜芳族基團或環(huán)(雜芳基),例如單-、二-或多環(huán)芳族系,例如吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻吩基、噻唑基、噁唑基、呋喃基、吡咯基、吡唑基和咪唑基,或其是部分或完全氫化的基團,例如環(huán)氧乙烷基、氧雜環(huán)丁基、吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基、三唑基、二噁唑基、嗎啉基、四氫呋喃基。優(yōu)選嘧啶基和三嗪基。對于經(jīng)取代的雜環(huán)基的適宜的取代基為下面進一步所述的取代基,并且還有氧代。氧代基團也可以出現(xiàn)在雜環(huán)原子上,其可以以不同的氧化態(tài)形式存在,例如在N和S情形下。
經(jīng)取代的基團,例如經(jīng)取代的烴基,例如經(jīng)取代的烷基、烯基、炔基、芳基、苯基和芐基,或經(jīng)取代的雜環(huán)基或雜芳基是指,例如源自未經(jīng)取代的母體的經(jīng)取代的基團,其中該取代基為例如一個或多個,優(yōu)選1、2或3個選自下組的基團鹵素、烷氧基、鹵烷氧基、烷硫基、羥基、氨基、硝基、羧基、氰基、疊氮基、烷氧羰基、烷基羰基、甲酰基、氨甲?;?、單和二烷基氨基羰基,經(jīng)取代的氨基(例如酰氨基、單和二烷基氨基)、和烷基亞磺?;Ⅺu烷基亞磺?;?、烷基磺?;Ⅺu烷基磺?;?,并且如果在環(huán)基的情形下,也可以為烷基和鹵烷基,以及不飽和的脂肪族基(其相應(yīng)于所述飽和的含烴基團),例如烯基、炔基、烯氧基、炔氧基等。在具有碳原子的基團中,優(yōu)選具有1-4個碳原子,尤其優(yōu)選1或2個碳原子。通常優(yōu)選選自下組的取代基鹵素(例如氟和氯)、(C1-C4)-烷基(優(yōu)選甲基或乙基)、(C1-C4)-鹵烷基(優(yōu)選三氟甲基)、(C1-C4)-烷氧基(優(yōu)選甲氧基或乙氧基)、(C1-C4)-鹵烷氧基、硝基和氰基。這里尤其優(yōu)選的取代基為甲基、甲氧基和氯。
未經(jīng)取代或經(jīng)取代的苯基優(yōu)選未經(jīng)取代的或經(jīng)單或多取代、優(yōu)選經(jīng)高至3次由相同或不同基團,優(yōu)選由選自下組的基團取代的苯基鹵素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷基、(C1-C4)-鹵烷氧基和硝基,例如鄰-、間-和對-甲苯基、二甲基苯基、2-、3-和4-氯苯基、2-、3-和4-三氟-和三氯-苯基,2,4-、3,5-、2,5-和2,3-二氯苯基,鄰-、間-和對-甲氧苯基。
環(huán)烷基為具有優(yōu)選3-6個碳原子的碳環(huán)飽和環(huán)系,例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。
含碳基團例如烷基、烷氧基、鹵烷基、鹵烷氧基、烷基氨基和烷硫基和相應(yīng)的不飽和和/或經(jīng)取代的基團的碳架分別為直鏈或支鏈。在這類基團中,除非特別說明,優(yōu)選具有例如1至6個碳原子,或在不飽和基團中優(yōu)選具有2至6個碳原子的低級碳架。烷基,以及在其復(fù)合意義如烷氧基、鹵烷基等中為例如甲基、乙基、正-或異-丙基,正-、異-、叔-或2-丁基,戊基類、己基類如正己基、異己基和1,3-二甲基丁基,庚基類如正-庚基、1-甲基己基和1,4-二甲基戊基;烯基和炔基指相應(yīng)于烷基的可能不飽和基團;烯基為例如烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基-丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基-丁-3-烯-1-基和1-甲基-丁-2-烯-1-基;炔基為例如炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基-丁-3-炔-1-基。
鹵素為例如氟、氯、溴或碘。鹵烷基、-烯基和-炔基為部分或全部由鹵素,優(yōu)選由氟、氯和/或溴取代的烷基、烯基和炔基,尤其優(yōu)選由氟或氯取代,例如CF3、CHF2、CH2F、CF3CF2、CH2FCHCl、CCl3、CHCl2、CH2CH2Cl;鹵烷氧基為例如OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、OCH2CF3和OCH2CH2Cl;這相應(yīng)地適用于鹵烯基和其它的經(jīng)鹵素取代的基團。
本發(fā)明的油懸浮劑包含選自磺酰胺類的除草活性化合物a)的量通常為0.01至50重量%,優(yōu)選0.1至30重量%;在這里以及整個說明書中,術(shù)語“重量%”指各自組分基于制劑總量的相對重量,除非另有說明。
本發(fā)明的油懸浮劑包含作為組分b)的安全劑,其適用于降低或防止對作物的損害。適宜的安全劑是已知的,例如選自WO-A-96/14747及其中所引用的文獻。在有機溶劑中,安全劑可以以懸浮和/或溶解形式存在,優(yōu)選以溶解形式存在。
適宜的安全劑為,例如下組化合物1)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸類化合物(S1),優(yōu)選化合物例如描述于WO 91/07874中的1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(S1-1,吡咯二酸二乙酯,PM,781-782頁),以及相關(guān)化合物。
2)二氯苯基吡唑羧酸衍生物,優(yōu)選化合物例如EP-A-333 131和EP-A-269 806中所述的1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-2)、1-(2,4-二氯苯基)-5-異丙基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-3)、1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(S1-4)、1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-5),以及相關(guān)化合物。
3)噻唑羧酸類化合物(S1),優(yōu)選化合物例如解草唑,即1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯(S1-6,F(xiàn)enchlorazol-ethyl,PM 385-386頁)以及相關(guān)化合物(參見EP-A-174562和EP-A-346 620)。
4)5-芐基-或5-苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸類化合物,或5,5-二苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸類,優(yōu)選化合物如描述于WO 91/08202中的5-(2,4-二氯芐基)-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-7)或5-苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-8)以及相關(guān)化合物,或描述于專利申請(WO-A-95/07897)中的5,5-二苯基-2-異噁唑啉-羧酸乙酯(S1-9,雙苯噁唑酸-乙基)或-正丙基酯(S1-10),或5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-11)。
5)8-喹啉氧基乙酸類化合物(S2),優(yōu)選1-甲基己-1-基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(S2-1,解草酯,如PM,263-264頁),1,3-二甲基丁-1-基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(S2-2),4-烯丙氧基-丁基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(S2-3),1-烯丙氧基-丙-2-基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(S2-4),(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(S2-5),(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯(S2-6),(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(S2-7),2-(2-亞丙基亞氨基氧基)-1-乙基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(S2-8),
2-氧代-丙-1-基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(S2-9),以及相關(guān)化合物,如描述于EP-A-86 750、EP-A-94 349和EP-A-191736或EP-A-0 492 366中的化合物。
6)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸類化合物,優(yōu)選化合物例如描述于EP-A-0 582 198中的(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯、二烯丙基(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸酯、甲基乙基(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸酯以及相關(guān)化合物。
7)苯氧基乙酸或苯氧基丙酸衍生物或芳族羧酸類活性化合物,例如2,4-二氯苯氧基乙酸(酯)(2,4-D)、4-氯-2-甲基苯氧基丙酸酯(2甲4氯丙酸)、MCPA或3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(及其酯)(麥草畏)。
8)嘧啶類活性化合物,例如“解草啶”(PM,512-511頁)(=4,6-二氯-2-苯基嘧啶)。
9)二氯乙酰胺類活性化合物,通常用作苗前安全劑(土壤作用安全劑)例如“烯丙酰草胺”(PM,363-364頁)(=N,N-二烯丙基-2,2-二氯乙酰胺),“R-29148”(=Stauffer公司的3-二氯乙?;?2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷酮),“解草酮”(PM,102-103頁)(=4-二氯乙?;?3,4-二氫-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪),“PPG-1292”(=PPG Industries公司的N-烯丙基-N[(1,3-噁唑烷酮-2-基)-甲基]二氯乙酰胺),“DK-24”(=Sagro-Chem公司的N-烯丙基-N-[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺),“AD-67”或“MON 4660”(=Nitrokemia或Monsanto公司的3-二氯乙?;?1-氧雜-3-氮雜螺[4,5]癸烷),“Dicyclonon”或“BAS145138”或“LAB145138”(=BASF公司的3-二氯乙?;?2,5,5-三甲基-1,3-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬烷)和
“解草呋”或“MON 13900”(參見PM,637-638頁)(=(RS)-3-二氯乙?;?5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷酮)。
10)二氯丙酮衍生物類活性化合物,例如“MG 191”(CAS-Reg.Nr.96420-72-3)(=Nitrokemia公司的2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烷)。
11)氧基亞氨基化合物類的活性化合物,它們已知用作拌種材料,例如,“解草腈”(PM,902-903頁)(=(Z)-1,3-二氧雜環(huán)戊烷-2-基甲氧亞氨基(苯基)乙腈,已知該化合物用作拌種安全劑以防止異丙甲草胺的損害),“肟草胺”(PM,613-614頁)(=1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-乙酮-O-(1,3-二氧雜環(huán)戊烷-2-基甲基)肟,已知其用作拌種安全劑以防止異丙甲草胺的損害,以及“抑害腈”或“CGA-43089”(PM,1304頁)(=(Z)-氰基甲氧亞氨基(苯基)乙腈),已知該化合物用作拌種安全劑以防止異丙甲草胺的損害。
12)噻唑羧酸酯類活性化合物,已知其用作拌種劑,例如“解草安”(PM,590-591頁)(=2-氯-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-羧酸芐酯),已知其用作拌種安全劑以防止甲草胺和異丙甲草胺的損害,13)萘二羧酸衍生物類活性化合物,已知其用作拌種劑,例如“萘二甲酐”(PM,1342頁)(=1,8-萘二甲酸酐),已知其是作為玉米的抗硫代氨基甲酸酯除草劑損害的拌種安全劑。
14)苯并二氫吡喃乙酸衍生物類活性化合物,例如“CL 304415”(CAS-Reg.Nr.31541-57-8)(=AmericanCyanamid公司的2-84-羧基-苯并二氫吡喃-4-基)乙酸)。
15)除具有控制有害植物的除草作用外,還對于作物具有安全劑作用的活性化合物,例如,“派草丹”或“MY-93”(PM,404-405頁)(=S-1-甲基-1-苯基乙基哌啶-1-硫代羧酸酯),“香草隆”或“SK 23”(PM,330頁)(=1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-對-甲苯基脲),“芐草隆”或“JC-940”(=3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基-乙基)脲,參見JP-A-60087254),“苯草酮”或“NK 049”(=3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮),“CSB”(=1-溴-4-(氯甲基磺?;?苯)(CAS-Reg.Nr.54091-06-4,來自Kumiai公司)。
酰基氨磺?;郊柞0奉惢衔?,例如下式(VIII),其例如已知于WO 99/16744中。
優(yōu)選的安全劑為吡咯二酸、解草唑、雙苯噁唑酸、喹氧乙酸及其C1-C10-烷基酯,尤其是吡咯二酸二乙酯(S1-1)、解草唑-乙酯(S1-6)、雙苯噁唑酸-乙酯(S1-9)、喹氧乙酸-甲己酯(S2-1)和(S3-1)。
本發(fā)明的油懸浮劑通常包含安全劑b)的量為0.1至60重量%,尤其是2至40重量%。
組分a)與組分b)的重量比可在寬范圍內(nèi)變化,并且通常介于1∶100和100∶1之間,優(yōu)選介于1∶10和10∶1之間。
作為任選是否包含的農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物e)可以例如為不同于組分a)和b)的農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物,如除草劑、殺真菌劑、殺蟲劑、植物生長調(diào)節(jié)劑等。該農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物e)可以以懸浮和/或溶解形式存在于有機溶劑中。
不同于組分a)和b)的、任選作為組分e)存在于本發(fā)明油懸浮劑中的適宜活性化合物優(yōu)選為除草活性化合物,例如A)苯氧基苯氧基-和雜芳氧基苯氧基羧酸衍生物類除草劑,如A1)苯氧基苯氧基-和芐氧基苯氧基羧酸衍生物,例如2-(4-(2,4-二氯苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(禾草靈),2-(4-(4-溴-2-氯苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(DE-A 26 01 548),2-(4-(4-溴-2-氟苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(US-A 4,808,750),2-(4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(DE-A 24 33067),2-(4-(2-氟-4-三氟甲基苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(US-A4,808,750),2-(4-(2,4-二氯芐基)苯氧基)丙酸甲酯(DE-A 24 17 487),4-(4-(4-三氟甲基苯氧基)苯氧基)戊-2-烯酸乙酯,2-(4-(4-三氟甲基苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(DE-A 24 33 067);A2)“單環(huán)的”雜芳氧基苯氧基鏈烷羧酸衍生物類,例如2-(4-(3,5-二氯吡啶基-2-氧基)苯氧基)丙酸乙酯(EP-A 0 002925),2-(4-(3,5-二氯吡啶基-2-氧基)苯氧基)丙酸炔丙酯(EP-A 0 003114),2-(4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基)丙酸甲酯(EP-A 0003 890),2-(4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基)丙酸乙酯(EP-A 0003 890),2-(4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基)丙酸炔丙酯(EP-A 0 191736),2-(4-(5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基)丙酸丁酯(精吡氟禾草靈);A3)“雙環(huán)的”雜芳氧基苯氧基鏈烷羧酸衍生物類,例如2-(4-(6-氯-2-喹喔啉氧基)苯氧基)丙酸甲酯和乙酯(喹禾靈甲酯和喹禾靈乙酯),2-(4-(6-氟-2-喹喔啉氧基)苯氧基)丙酸甲酯(參見J.Pest.Sci.第10卷,61(1985)),2-(4-(6-氟-2-喹喔啉氧基)苯氧基)丙酸2-亞異丙基氨基氧基乙酯(喔草酯),2-(4-(6-氯苯并噁唑-2-基氧基)苯氧基)丙酸乙酯(噁唑禾草靈乙酯),其D(+)異構(gòu)體(精噁唑禾草靈乙酯)和2-(4-(6-氯苯并噻唑-2-基氧基)苯氧基)丙酸乙酯(DE-A 26 40 730),四氫-2-呋喃基甲基2-(4-(6-氯喹喔啉氧基)苯氧基)丙酸酯(EP-A0 323 727);B)氯乙酰苯胺類,例如N-甲氧基甲基-2,6-二乙基-氯乙酰苯胺(甲草胺),N-(3-甲氧基丙-2-基)-2-甲基-6-乙基氯乙酰苯胺(異丙甲草胺),N-(3-甲基-1,2,4-噁二唑-5-基甲基)氯乙酸-2,6-二甲苯胺,N-(2,6-二甲基苯基)-N-(1-吡唑基甲基)氯乙酰胺(吡唑草胺);C)硫代氨基甲酸酯類,例如N,N-二丙基硫代氨基甲酸S-乙酯(EPTC),N,N-二異丁基硫代氨基甲酸S-乙酯(丁草敵);D)環(huán)己二酮肟類,例如3-(1-烯丙氧基亞氨基丁基)-4-羥基-6,6-二甲基-2-氧代環(huán)己-3-烯羧酸甲酯(禾草滅),2-(1-乙氧基亞氨基丁基)-5-(2-乙基硫代丙基)-3-羥基環(huán)己-2-烯-1-酮(稀禾啶),2-(1-乙氧基亞氨基丁基)-5-(2-苯硫基丙基)-3-羥基環(huán)己-2-烯-1-酮(環(huán)己烯草酮),2-(1-(3-氯烯丙氧基)亞氨基丁基)-5-(2-乙基硫代丙基)-3-羥基-環(huán)己-2-烯-1-酮,2-(1-(3-氯烯丙氧基)亞氨基丙基)-5-(2-乙硫代丙基)-3-羥基環(huán)己-2-烯-1-酮(烯草酮),2-(1-乙氧基亞氨基丁基)-3-羥基-5-(四氫噻喃(thian)-3-基)環(huán)己-2-烯酮(噻草酮),2-(1-乙氧基亞氨基丁基)-5-(2,4,6-三甲基苯基)-3-羥基環(huán)己-2-烯-1-酮(肟草酮);E)苯甲?;h(huán)己烷二酮類,例如2-(2-氯-4-甲基磺?;郊柞;?環(huán)己烷-1,3-二酮(SC-0051,EP-A 0 137 963),2-(2-硝基苯甲酰基)-4,4-二甲基環(huán)己烷-1,3-二酮(EP-A 0 274 634),2-(2-硝基-4-甲基磺?;郊柞;?-4,4-二甲基環(huán)己烷-1,3-二酮(WO 91/13548 Mesotrione);F)S-(N-芳基-N-烷基-氨甲?;谆?二硫代膦酸酯類,如S-[N-(4-氯苯基)-N-異丙基氨甲?;谆鵠-O,O-二甲基-二硫代磷酸酯(莎稗磷);G)烷基嗪類,例如WO97/08156、WO-A-97/31904、DE-A-19826670、WO-A-98/15536、WO-A-8/15537、WO-A-98/15538、WO-A-98/15539以及DE-A-19828519、WO-A-98/34925、WO-A-98/42684、WO-A-99/18100、WO-A-99/19309、WO-A-99/37627和WO-A-99/65882中所述的化合物,優(yōu)選式(G)的化合物
其中RX為(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-鹵烷基;RY為(C1-C4)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基或(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷基,并且A為-CH2-、-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-、-O-、-CH2-CH2-O-、-CH2-CH2-CH2-O-,尤其優(yōu)選式G1-G7的化合物
H)含磷除草劑,例如草銨膦類,如狹義的草銨膦,即D,L-2-氨基-4-[羥基(甲基)氧膦基]-丁酸、草銨膦單銨鹽、L-草銨膦、L-或(2S)-2-氨基-4-[羥基(甲基)氧膦基]-丁酸、L-草銨膦單銨鹽,或雙丙氨膦(或Bilanafos),即L-2-氨基-4-[羥基(甲基)氧膦基]丁酰基-L-丙氨酰-L-丙氨酸,尤其是其鈉鹽,或草甘膦類,例如草甘膦,即N-(膦酰甲基)甘氨酸、草甘膦單異丙基銨鹽,草甘膦鈉鹽,或草硫膦(Sulfosate),即N-(甲基膦酰)甘氨酸三甲基锍鹽=N-(甲基膦酰)甘氨酸三甲基氧化锍鹽。
組A至H的除草劑是已知的,例如公開于上述公開文本和下列文獻中“The Pesticide Manual”(農(nóng)藥手冊),第12版,2000,TheBritish Crop Protection Council,以及“Agricultural ChemicalsBook II-Herbicides-”(農(nóng)用化學(xué)品手冊II-除草劑-),W.T.Thompson,Thompson Publications,F(xiàn)resno CA,USA 1990和“Farm Chemicals Handbook’90”,Meister出版公司,Willoughby OH,USA,1990。
對于本發(fā)明油懸浮劑而言,任選包含的不同于組分(a)和(b)的適宜的農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物(e)為例如下列已知化合物,如同它們例如被描述于Weed Research(雜草研究)26,441-445(1986)或“The Pesticide Manual”(農(nóng)藥手冊),第12版,The British CropProtection Council 2000以及其中所引用文獻中,例如以混合制劑形式或作為桶混物的組分。該化合物根據(jù)國際標準化組織(ISO)以“通用名”或化學(xué)名稱表示,視需要與常用代碼一起表示,并且始終包括全部使用形式如酸、鹽、酯和異構(gòu)體如立體異構(gòu)體和光學(xué)異構(gòu)體乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、AKH 7088,即[[[1-[5-[2-氯代-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝苯基]-2-甲氧基亞乙基]氨基]氧基]乙酸及其甲酯、甲草胺(alachlor)、禾草滅(alloxydim)、莠滅凈(ametryn)、殺草強(amitrol)、AMS(即氨基磺酸銨)、莎稗磷(anilofos)、磺草靈(asulam)、莠去津(atrazin)、azafenidine(DPX-R6447)、疊氮津(aziprotryn)、燕麥靈(barban)、BAS 516H(即5-氟-2-苯基-4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)、草除靈(benazolin)、乙丁氟靈(benfluralin)呋草黃(benfuresate)、地散磷(bensulide)、滅草松(bentazone)、氟磺胺草(benzofluor)、新燕靈(benzoylprop-ethyl)、噻草隆(benzthiazuron)、雙丙氨酰膦(bialaphos)、治草醚(bifenox)、雙草醚(bispyribac-natrium(KIH-2023))、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、殺草全(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil),尤其是溴苯腈-辛酸酯和溴苯腈-庚酸酯、丁草胺(butachlor)、抑草膦(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、草噻咪(buthidazole)、地樂胺(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)(ICI-0500)、丁草敵(butylate)、唑酰草胺(cafenstrole)(CH-900)、雙酰草胺(carbetamide)、唑酮草酯(carfentrazone)、CDAA(即2-氯-N,N-二-2-丙烯基乙酰胺)、CDEC(即二乙基二硫代氨基甲酸2-氯烯丙酯)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、草滅平(chloramben)、唑嘧磺胺鹽(cloransulam-methyl)(XDE-565)、炔禾靈(chlorazifop-butyl)、氯溴隆(chlorbromuron)、氯草靈(chlorbufam)、伐草克(chlorfenac)、氯甲丹(chlorflurenol-methyl)、殺草敏(chloridazon)、草枯醚(chlornitrofen)、綠麥隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、氯苯胺靈(chlorpropham)、敵草索(chlorthal-dimethyl)、草克樂(chlorthiamid)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、環(huán)庚草醚(cinmethylin)、烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop)及其酯衍生物(例如炔草酯-炔丙基(clodinafop-propargyl))、異噁草酮(clomazone)、稗草胺(clomeprop)、環(huán)己烯草酮(cloproxydim)、二氯吡啶酸(clopyralid)、cumyluron(JC 940)、草凈津(cyanazine)、草滅特(cycloate)、噻草酮(cycloxydim)、環(huán)莠隆(cycluron)、氰氟草酯(cyhalofop)及其酯衍生物(例如丁酯,DEH-112)、莎草快(cyperquat)、環(huán)草津(cyprazine)、環(huán)唑草胺(cyprazole)、2,4-D、2,4-DB、茅草枯(dalapon)、甜菜安(desmedipham)、敵草凈(desmetryn)、燕麥敵(di-allate)、麥草畏(dicamba)、敵草腈(dichlobenil)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、禾草靈(diclofop)及其酯類(如禾草靈(diclofop-methyl))、雙氯磺草胺(diclosulam)(XDE-564)、乙酰甲草胺(diethatyl);枯莠隆(difenoxuron)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr-natrium)(SAN-835H)、噁唑隆(dimefuron)、二甲草胺(dimethachlor)、異戊乙凈(dimethametryn)、噻吩草胺(dimethenamid)(SAN-582H)、dimidazone、5-(4,6-二甲基嘧啶-2-基氨甲?;被酋;?-1-(2-吡啶基)-吡唑-4-羧酸甲酯(NC-330)、三嗪氟草胺(triaziflam)(IDH-1105)、cinosulfon、噻節(jié)因(dimethipin)、敵樂胺(dinitramine)、地樂酚(dinoseb)、特樂酚(dinoterb)、雙甲酰草胺(diphenamid)、異丙凈(dipropetryn)、草乃敵(diquat)、氟硫草定(dithiopyr)、敵草隆(diuron)、DNOC、草止津(eglinazine-ethyl)、EL 177(即5-氰基-1-(1,1-二甲乙基)-N-甲基-1H-吡唑-4-碳酰胺)、草藻滅(endothal)、茚草酮(indanofan)(MK-243)、EPTC、禾草畏(esprocarb)、丁氟消草(ethalfluralin)、噻二唑隆(ethidimuron)、嗪丁草(ethiozin)、乙呋草黃(ethofumesate)、F5231(即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4,5-二氫-5-氧代-1H-四唑-1-基]苯基]乙烷磺酰胺、氯氟草醚(ethoxyfen)及其酯(例如乙酯,HN-252)、乙氧苯草胺(etobenzanid)(HW52)、3-(4-乙氧基-6-乙基-1,3,5-三嗪-2-基)-1-(2,3-二氫-1,1-二氧-2-甲基苯并[b]噻吩-7-磺?;?脲(EP-A 079 683)、3-(4-乙氧基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-1-(2,3-二氫-1,1-二氧-2-甲基苯并[b]噻吩-7-磺?;?脲(EP-A 079 683)、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、異噁草松(clomazone)、噁唑禾草靈(fenoxaprop)及精噁唑禾草靈及其酯(例如精噁唑禾草靈乙酯和噁唑禾草靈乙酯)、butroxydimfenuron、氟燕靈(flamprop-methyl)、氟噻草胺(flufenacet)(BAY-FOE-5043)、吡氟禾草靈(fluazifop)和精吡氟禾草靈及其酯類(例如吡氟禾草靈丁酯和精吡氟禾草靈丁酯)、雙氟磺草胺(florasulam)(DE-570)、氟消草(fluchloralin)、氟唑啶草(flumetsulam)、fluometuron、酰亞胺苯氧乙酸(flumiclorac)及其酯類(例如戊酯,S-23031)、氟噁嗪酮(flumioxazin)(S-482)、flumipropyn、氟胺草唑(flupoxam)(KNW-739)、三氟硝草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、flupropacil(UBIC-4243)、氟草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氟草煙(fluroxypyr)、呋草酮(flurtamone)、氟噻乙草酯(fluthiacet-methyl))(KIH-9201)、氟黃胺草醚(fomesafen)、膦銨素(fosamine)、氟呋草醚(furyloxyfen)、草銨膦(glufosinate)、草甘膦(glyphosate)、氟硝磺酰胺(halosafen)、吡氯磺隆(halosulfuron)及其酯(例如甲酯,NC-319)、吡氟氯禾靈(haloxyfop)及其酯、精吡氟氯禾靈(即R-haloxyfop)及其酯、六嗪酮(hexazinone)、咪草酸(imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草煙(imazamox)(AC-299263)、滅草煙(imazapyr)、滅草喹(imazaquin)及鹽類如銨鹽、imazapic、咪唑乙煙酸(imazethapyr)、咪唑磺隆(imazosulfuron)、碘苯腈(ioxynil)、丁環(huán)隆(isocarbamid)、異樂靈(isopropalin)、異丙隆(isoproturon)、異噁隆(isouron)、異噁草胺(isoxaben)、異噁草醚(isoxapyrifop)、特胺靈(karbutilate)、乳氟禾草靈(lactofen)、環(huán)草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、2甲4氯(MCPA)、2甲4氯丁酸(MCPB)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、苯噻草胺(mefenacet)、氟草磺(mefluidid)、metamitron、吡草胺(metazachlor)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、威百畝(metam)、滅草唑(methazole)、去草酮(methoxyphenone)、苯丙隆(methyldymron)、色滿隆(metobenzuron)、疊磺隆(mesosulfuron-methyl)(WO 95/10507)、秀谷隆(metobromuron)、異丙甲草胺((S)metolachlor)、唑草磺胺(metosulam)(XRD 511)、甲氧隆(metoxuron)、賽克津(metribuzin)、馬來酰肼(maleic hydrazide)、草達滅(molinate);殺草利(monalide)、單脲硫酸二氫酯(monocarbamide dihydrogensulfate)、綠谷隆(monolinuron)、滅草隆(monuron)、MT 128(即6-氯-N-(3-氯-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-噠嗪胺)、MT 5950(即N-[3-氯基-4-(1-甲基乙基)-苯基]-2-甲基戊酰胺)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)(WO 95/01344)萘草胺(naproanilide)、草萘胺(napropamide)、抑草止(naptalam)、NC 310(即4-(2,4-二氯苯甲?;?-1-甲基-5-芐氧基吡唑)、草不隆(neburon)、nipyraclophen、磺樂靈(nitralin)、除草醚(nitrofen)、硝氟草醚(nitrofluorfen)、達草滅(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、黃草消(oryzalin)、炔丙噁唑草(oxadiargyl)(RP-020630)、噁草靈(oxadiazon)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)(MY-100)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、對草快(paraquat)、克草猛(pebulate)、胺硝草(pendimethalin)、環(huán)戊噁草酮(pentoxazone)(KPP-314)、黃草伏(perfluidone)、敵草克(phenisopham)、甜菜寧(phenmedipham)、毒莠定(picloram)、派草磷(piperophos)、pyributicarb、pirifenop-butyl、丙草胺(pretilachlor)、環(huán)氰津(procyazine)、氨基丙氟靈(prodiamine)、環(huán)丙氟靈(profluralin)、丙草止津(proglinazine-ethyl)、撲殺通(prometon)、撲草凈(prometryn)、毒草安(propachlor)、敵稗(propanil)、喔草酯(propaquizafop)及其酯類、撲滅津(propazine)、苯胺靈(propham)、異丙草胺(propisochlor)、拿草特(propyzamide)、磺亞胺草(prosulfalin)、芐草丹(prosulfocarb)、丙炔草胺(prynachlor)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)(ET-751)、鹵草敏(chloridazon)、芐草唑(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、達草止(pyridate)、pyriminobac-methyl(KIH-6127)、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)(KIH-2031)、pyroxofop及其酯(例如炔丙酯)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、喹禾靈(quizalofop)和精喹禾靈及其酯衍生物例如喹禾靈乙酯、精喹禾靈四氫糠基酯和精喹禾靈乙酯、S 275(即2-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)苯基]-4,5,6,7-四氫-2H-吲唑)、密草通(secbumeton)、稀禾定(sethoxydim)、環(huán)草隆(siduron)、西瑪津(simazine)、西草凈(simetryn)、SN 106279(即2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]氧基]丙酸及其甲酯)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)(FMC-97285,F(xiàn)-6285)、sulfazuron、草硫膦(glyphosate-trimesium)(ICI-A0224)、TCA、丙戊草胺(tebutam)(GCP-5544)、丁唑隆(tebuthiuron)、吡喃草酮(tepraloxydim)(BAS-620H)、特草定(terbacil)、芽根靈(terbucarb)、特丁草胺(terbuchlor)、甲氧去草凈(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、去草凈(terbutryn)、TFH 450(即N,N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲基苯基)磺?;鵠-1H-1,2,4-三唑-1-碳酰胺)、噻醚草胺(thenylchlor)(NSK-850)、賽唑隆(thiazafluron)、噻氟啶草(thiazopyr)(Mon-13200)、噻二唑胺(thidiazimin)(SN-124085)、殺草丹(thiobencarb)、丁草威(tiocarbazil)、肟草酮(tralkoxydim)、野麥畏(tri-allate)、triazofenamide、定草酯(triclopyr)、滅草環(huán)(tridiphane)、草達津(trietazine)、氟樂靈trifluralin)、三甲隆(trimeturon)、tsitodef、滅草猛(vernolate)、WL 110547(即5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)-苯基]-1H-四唑、UBH-509、D-489、LS 82-556、KPP-300、KPP-421、MT-146、NC-324、丁烯草胺(butenachlor)(KH-218)、DPX-N8189、氟吡禾靈(haloxyfop-etotyl)(DOWCO-535)、DK-8910、丙炔氟草胺(flumioxazin)(V-53482)、PP-600、MBH-001、氨唑草酮(amicarbazone)、aminopyralid、氟丁酰草胺(beflubutamid)、benzobicyclon、吡草酮(benzofenap)、雙苯嘧草酮(benzfendizone)、butafenacil、燕麥酯(chlorfenprop)、調(diào)果酸(cloprop)、殺草隆(daimuron)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、dimepipeate、精噻吩草胺(dimethenamid-P)、四唑酰草胺(fentrazamide)、強氟燕靈(flamprop-M)、fluazolate、茚草酮(indanofan)、異噁氟草酮(isoxachlortole)、異噁唑草酮(isoxaflutole)、MCPA-thioethyl、精2甲4氯丙酸(mecoprop-P)、mesotrione、metamifop、penoxsulam、pethoxamid、picolinafen、氟唑草胺(profluazol)、profoxydim、雙唑草腈(pyraclonil)、吡唑特(pyrazolynate)、pyridafol、環(huán)酯草醚(pyriftalid)、磺草酮(sulcotrione)、噻苯隆(thidiazuron)。
優(yōu)選的組分e)為以其所有使用形式(包括鹽和酯)的溴苯腈(E1),例如溴苯腈辛酸酯(E1.1)、溴苯腈庚酸酯(E1.2)、溴苯腈丁酸酯(E1.3)、溴苯腈鈉鹽(E1.4)和溴苯腈鉀鹽(E1.5);以其所有使用形式(包括鹽和酯)的2,4-D(E2),例如2,4-D-Butotyl(E2.1)、2,4-D-丁酯(E2.2)、2,4-D-二甲銨(E2.3)、2,4-D-二乙醇胺(E2.4)、2,4-D-2-乙基己酯(E2.5)、2,4-D-異辛酯(E2.6)、2,4-D-異丙酯(E2.7)、2,4-D-鈉鹽(E2.8)和2,4-D-三乙醇胺(E2.9);以其所有使用形式(包括鹽和酯)的麥草畏(E3),例如麥草畏鈉鹽(E3.1)、麥草畏鉀鹽(E3.2)和麥草畏二甲銨(E3.3);以其所有使用形式(包括酯)的噁唑禾草靈(E4),例如噁唑禾草靈-乙酯(E4.1)和精噁唑禾草靈-乙酯(E4.2);以其所有使用形式(包括鹽和酯)的氯氟吡氧乙酸(E5),例如氯氟吡氧乙酸-Meptyl(E5.1)和氯氟吡氧乙酸-2-丁氧基-1-甲基乙酯(E5.2);以其所有使用形式(包括鹽和酯)的2甲4氯(E6),例如2甲4氯鈉鹽(E6.1)、2甲4氯鉀鹽(E6.2)、2甲4氯-2-乙基己酯(E6.3)、2甲4氯-Butotyl(E6.4)和2甲4氯-二甲銨(E6.5)。
若本發(fā)明的油懸浮劑包含農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物e),其重量比為0.5至50重量%,優(yōu)選為3至20重量%。
本發(fā)明油懸浮劑中含有的活性化合物總量(組分a)+b)+e)之和)通常介于1和80重量%之間,優(yōu)選介于3和60重量%之間。
適宜的有機溶劑(組分c)為,例如1)烴類,其可以是未經(jīng)取代或經(jīng)取代的,例如1a)芳族烴,例如·經(jīng)單或多烷基取代的苯,例如甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲苯、乙苯,或·經(jīng)單或多烷基取代的萘,例如1-甲基萘、2-甲基萘或二甲基萘,或·其它源自苯的烴類,例如二氫化茚或Tetralin,或·它們的混合物,1b)脂肪族烴,例如·直鏈或支鏈脂肪族化合物,例如通式CnH2n+2化合物,如戊烷、己烷、辛烷、2-甲基丁烷或2,2,4-三甲基戊烷,或·環(huán)狀的,任選經(jīng)烷基取代的脂肪族化合物,例如環(huán)己烷或甲基環(huán)戊烷,或·它們的混合物,例如ExxsolD系列、Isopar系列或Bayol系列的溶劑,例如Bayol82(ExxonMobil Chemicals),或IsaneIP系列或HydrosealG系列的溶劑(TotalFinaElf),1c)芳族烴和脂肪族烴的混合物,例如Solvesso系列的溶劑,如Solvesso100、Solvesso150或Solvesso200(ExxonMobilChemicals),Solvarex/Solvaro系列(TotalFinaElf)或Caromax系列的溶劑,例如Caromax28(Petrochem Carless),或1d)鹵代烴,例如經(jīng)鹵代的芳族烴和脂肪族烴,例如氯苯或二氯甲烷,或2)非質(zhì)子極性溶劑,例如醚,C1-C9-鏈烷酸的酯(可以是單-、二-或多元的),例如與C1-C18-烷基醇形成的單-、二-或三酯,具有較小趨向于發(fā)生互變異構(gòu)的酮,磷酸酯,酰胺,腈或砜,例如己二酸二異丁酯,RhodiasolvRPDE(Rhodia),環(huán)己酮,JeffsolPC(Huntsman),γ-丁內(nèi)酯,N-甲基吡咯烷酮,二甲亞砜,乙腈,Tributylphosphatam或HostarexPO系列(Clariant),或3)脂肪酸酯,例如天然來源的脂肪酸酯,例如天然油,如動物油或植物油,或合成來源的脂肪酸酯,例如Edenor系列如EdenorMEPa或EdenorMESU,或AgniqueME系列或AgniqueAE系列(Cognis),SalimME系列(Salim),Radia系列如Radia30167(ICI),Prilube系列如Prilube1530(Petrofina),StepanC系列(Stepan)或Witconol23系列(Witco)。脂肪酸酯優(yōu)選C10-C22-脂肪酸酯,更優(yōu)選C12-C20-脂肪酸酯。C10-C22-脂肪酸酯為,例如不飽和或飽和的C10-C22-脂肪酸酯,尤其是具有偶數(shù)碳的脂肪酸酯,例如芥子酸、月桂酸、棕櫚酸的酯,并且尤其優(yōu)選C18-脂肪酸的酯,例如硬脂酸、油酸、亞油酸或亞麻酸的酯。
脂肪酸酯如C10-C22脂肪酸酯的實例為脂肪酸如C10-C22脂肪酸或其酯交換產(chǎn)物的丙三醇酯和乙二醇酯,例如烷基脂肪酸酯如C1-C20-烷基-C10-C22-脂肪酸酯,它們例如可將上述丙三醇或乙二醇脂肪酸酯如C10-C22-脂肪酸酯與C1-C20-醇(例如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇)通過酯交換獲得。酯交換反應(yīng)可采用如Rmpp Chemie Lexikon,第9版,第2卷,1343頁,Thieme Verlag Stuttgart中所述的已知方法進行。
優(yōu)選的烷基脂肪酸酯,例如C1-C20-烷基-C10-C22-脂肪酸酯為甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、2-乙基己酯和十二烷基酯。優(yōu)選的乙二醇和丙三醇脂肪酸酯,例如C10-C22脂肪酸酯,為均一的或混和的C10-C22-脂肪酸的乙二酯醇和丙三醇酯,尤其是具偶數(shù)碳原子的脂肪酸酯,例如芥子酸、月桂酸、棕櫚酸的酯,并且尤其是C18-脂肪酸的酯如硬脂酸、油酸、亞油酸或亞麻酸的酯。
動物油c)通常是已知的和商購可得的。在本發(fā)明范圍內(nèi),術(shù)語“動物油”應(yīng)理解為指例如源于動物的油如鯨油、魚肝油、麝香油或貂油。
植物油c)通常是已知的和商購可得的。在本發(fā)明范圍內(nèi),術(shù)語“植物油”應(yīng)理解為指例如來自產(chǎn)油植物品種的油,例如大豆油、菜籽油、玉米油、向日葵油、棉籽油、亞麻子油、椰子油、棕櫚油、紅花油、核桃油、花生油、橄欖油或蓖麻油,尤其是菜籽油,植物油還包括其酯交換產(chǎn)品,例如烷基酯如菜籽油甲酯或菜籽油乙酯。
植物油優(yōu)選C10-C22-脂肪酸酯,更優(yōu)選C12-C20-脂肪酸酯。C10-C22-脂肪酸酯為例如不飽和的或飽和的C10-C22脂肪酸酯,尤其是具偶數(shù)碳原子的脂肪酸酯,例如芥子酸、月桂酸、棕櫚酸的酯,并且尤其是C18-脂肪酸的酯如硬脂酸、油酸、亞油酸或亞麻酸的酯。
植物油的實例為具C10-C22-脂肪酸的丙三醇或乙二醇的C10-C22-脂肪酸酯,或C1-C20-烷基C10-C22-脂肪酸酯,其可將上述丙三醇或乙二醇的C10-C22-脂肪酸酯與C1-C20-醇(例如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇)通過酯交換獲得。酯交換反應(yīng)可采用如Rmpp Chemie Lexikon,第9版,第2卷,1343頁,Thieme Verlag Stuttgart中所述的已知方法進行。
植物油可以包含在根據(jù)本發(fā)明的助劑中,例如以商購可得的植物油形式,尤其是菜籽油如菜籽油甲酯如PhytorobB(Novance,法國)、EdenorMESU(Cognis,德國)和AgniqueME系列(Cognis,德國),Radia系列(ICI),Prilube系列(Petrofina),或Biodiesel,或以商購可得的含植物油的制劑添加劑形式,尤其是那些基于菜籽油如菜籽油甲酯的,例如Hasten(Victorian Chemical Company,澳大利亞,下文稱為Hasten,主要成分菜籽油乙酯),ActirobB(Novance,法國,下文稱為ActirobB,主要成分菜籽油甲酯),Rako-Binol(Bayer AG,德國,下文稱為Rako-Binol,主要成分菜籽油),Renol(Stefes,德國,下文稱為Renol,植物油成分菜籽油甲酯)或Stefes Mero(Stefes,德國,下文稱為Mero,主要成分菜籽油甲酯)。
合成脂肪酸酯的實例為例如源自脂肪酸的具奇數(shù)個碳原子的脂肪酸的酯,例如C11-C21-脂肪酸酯。
優(yōu)選的有機溶劑為芳族烴、脂肪族烴和脂肪酸酯,例如植物油,如具有10至22個碳原子的脂肪酸的甘油三酯,其可以是飽和的或不飽和的、直鏈的或支鏈的,并且其可以或不攜帶其它官能團,如玉米油、菜籽油、向日葵油、棉花子油、亞麻子油、大豆油、椰子油、棕櫚油、薊油或蓖麻油,及其酯交換產(chǎn)物,例如脂肪酸烷基酯,及其混合物。
該溶劑可以以單獨或混合物的方式存在。所采用的溶劑或溶劑混合物優(yōu)選對于所使用的苯磺酰胺(組分a)具有低的溶解能力。
本發(fā)明油懸浮劑中溶劑的總比例通常介于5和95重量%之間,優(yōu)選范圍為20至80重量%。極性溶劑如非質(zhì)子極性溶劑的比例通常低于20重量%,優(yōu)選范圍為0至10重量%。
本發(fā)明油懸浮劑中所包含的磺基琥珀酸鹽(酯)(組分d)可以為例如磺基琥珀酸的單-或二酯,優(yōu)選式(III)化合物R1-(X1)n-O-CO-CH2-CH(SO3M)-CO-O-(X2)m-R2(III)其中R1為H或未經(jīng)取代或經(jīng)取代的C1-C30-烴基,例如C1-C30-烷基或C7-C30-烷基芳基,R2為H或未經(jīng)取代或經(jīng)取代的C1-C30-烴基,例如C1-C30-烷基或C7-C30-烷基芳基,或陽離子,例如金屬陽離子如堿金屬或堿土金屬陽離子,或銨陽離子,如NH4或烷基-、烷基芳基-或聚(芳基烷基)-苯基銨陽離子,X1和X2相同或不同,并且各自獨立地為間隔單元,如聚醚單元或聚酯單元,n和m相同或不同,并且各自獨立地為0或1,優(yōu)選為0,并且M為陽離子,例如金屬陽離子如堿金屬或堿土金屬陽離子,或銨陽離子如NH4或烷基-、烷基芳基-或聚(芳基烷基)-苯基銨陽離子。
優(yōu)選式(III)的磺基琥珀酸酯,其中R1和R2相同或不同,并且各自獨立地為直鏈、支鏈或環(huán)狀的,飽和或不飽和的C1-C20-烷基,優(yōu)選C4-C18-烷基,例如甲基、乙基、丁基、己基、環(huán)己基、辛基如2-乙基己基、癸基、三癸基或十八烷基,或R1和R2為C7-C20-烷基芳基,例如壬基苯基、2,4,6-三-仲-丁基苯基、2,4,6-三-(1-苯基乙基)苯基、烷基芐基或氫化肉桂基;X1和X2相同或不同,并且各自獨立地為聚醚單元(例如聚乙二醇-(C2H4O)p-或聚丙二醇-(C3H6O)p-,其中p為1至20,優(yōu)選p為1至12),或為聚酯單元(例如多羥基丁酸-(CH[CH3]-CH2-COO)q-或聚乳酸-(CH[CH3]-COO)q-,其中q為1至15,優(yōu)選q為1至8);n和m相同或不同,并且各自獨立地為0或1,優(yōu)選為0,并且M為陽離子,例如金屬陽離子,如堿金屬或堿土金屬陽離子,或可以經(jīng)烷基取代的銨陽離子。
本發(fā)明的磺基琥珀酸鹽(酯)的實例為a1)用例如烷基部分含1-22個碳原子的直鏈、環(huán)狀或支鏈的脂肪族、環(huán)脂族和/或芳族醇酯化一次或兩次的磺基琥珀酸酯,優(yōu)選用甲醇、乙醇、(異)丙醇、(異)丁醇、(異)戊醇、(異)己醇、環(huán)己醇、(異)庚醇、(異)辛醇(特別是乙基己醇)、(異)壬醇、(異)癸醇、(異)十一烷醇、(異)十二烷醇或(異)十三烷醇酯化一次或兩次的磺基琥珀酸單或二堿金屬鹽,特別是磺基琥珀酸單或二鈉鹽,a2)用例如烷基含1-22個碳原子和(聚)環(huán)氧烷部分含1-200、優(yōu)選2-200個環(huán)氧烷單元的醇的(聚)環(huán)氧烷加成物酯化一次或兩次的磺基琥珀酸酯,優(yōu)選用十二烷基/十四烷基醇加2-5摩爾環(huán)氧乙烷或異十三烷基醇+3摩爾環(huán)氧乙烷酯化一次或兩次的磺基琥珀酸單或二堿金屬鹽,特別是磺基琥珀酸單或二鈉鹽,a3)一當(dāng)量地與胺或者與醇、胺、脂肪酸、酯或酰胺的氨基為末端的(聚)環(huán)氧烷加成物反應(yīng)的,然后經(jīng)磺化的馬來酸酐的二堿金屬鹽,優(yōu)選二鈉鹽,所述(聚)環(huán)氧烷加成物例如具有烷基含1-22個碳原子、(聚)環(huán)氧烷部分含1-200個優(yōu)選2-200個氧化烯單元,優(yōu)選與一當(dāng)量的椰油脂肪胺反應(yīng)的然后經(jīng)磺化的馬來酸酐的二鈉鹽,a4)一當(dāng)量地與酰胺或者與酰胺的(聚)環(huán)氧烷加成物反應(yīng),然后經(jīng)磺化的馬來酸酐的二堿金屬鹽,優(yōu)選二鈉鹽,優(yōu)選與一當(dāng)量的油基酰胺+2摩爾環(huán)氧乙烷反應(yīng)然后經(jīng)磺化的馬來酸酐的二鈉鹽,所述(聚)環(huán)氧烷加成物例如烷基含1-22個碳原子、(聚)環(huán)氧烷部分含1-200個優(yōu)選2-200個氧化烯單元,和/或a5)N-(1,2-二羧乙基)-N-十八烷基磺基-琥珀酸四堿金屬鹽,優(yōu)選四鈉鹽。
商購可得的實例和在本發(fā)明范圍內(nèi)優(yōu)選的組a1)至a5)的磺基琥珀酸鹽(酯)如下所示a1)二烷基磺基琥珀酸鈉,例如二-(C4-C18)-烷基磺基琥珀酸鈉,如二異辛基磺基琥珀酸鈉,優(yōu)選二-(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉,商購可得地例如以Aerosol商標(Cytec)、Agrilan或Lankropol商標(Akzo Nobel)、Empimin商標(Albright&Wilson)、Cropol商標(Croda)、Lutensit商標(BASF)、Triton商標(Union Carbide)、Geropon商標(Rhodia)或Imbirol、Madeol或Polirol商標(Cesalpinia)的形式。
a2)醇聚乙二醇醚磺基琥珀酸鈉,商購可得地例如以GeroponACR商標(Rhodia)的形式,a3)醇聚乙二醇醚半磺基琥珀酸二鈉,商購可得地例如以Aerosol商標(Cytec)、Marlinat或Sermul商標(Condea)、Empicol商標(Albright&Wilson)、Secosol商標(Stepan)、Geropon商標(Rhodia)、Disponil或Texapon商標(Cognis)或Rolpon商標(Cesalpinia)的形式,a4)N-烷基磺基琥珀酸二鈉,商購可得地例如以Aerosol商標(Cytec)、Rewopol或Rewoderm商標(Rewo)、Empimin商標(Albright&Wilson)、Geropon商標(Rhodia)或Polirol商標(Cesalpinia)的形式,a5)脂肪酸酰胺聚乙二醇醚半磺基琥珀酸二鈉,商購可得地例如以Elfanol或Lankropol商標(Akzo Nobel)、Rewoderm、Rewocid或Rewopol商標(Rewo)、Emcol商標(Witco)、Standapol商標(Cognis)或Rolpon商標(Cesalpinia)的形式,和a6)N-(1,2-二羧乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四鈉,商購可得地例如以Aerosol 22(Cytec)的形式。
磺基琥珀酸鹽是商購可得的,例如Aerosol(Cytec)、Agrilan或Lankropol(Akzo Nobel)、Empimin(Huntsman)、Cropol(Croda)、Lutensit(BASF)、TritonGR系列(UnionCarbide)、Imbirol/Madeol/Polirol(Cesalpinia);以及GeroponAR系列或GeroponSDS(Rhodia)。
優(yōu)選的磺基琥珀酸鹽為例如二(烷基)磺基琥珀酸的鈉鹽、鉀鹽和銨鹽,其中烷基是相同或不同的,并且包含4-16個碳原子,并且優(yōu)選為丁基、己基、辛基如2-乙基己基或癸基,其可以是直鏈或支鏈的。
本發(fā)明的油懸浮劑中的磺基琥珀酸鹽的總份額通常介于0.1至60重量%之間,優(yōu)選范圍為介于0.5至30重量%之間。
也可以包含于本發(fā)明油懸浮劑中的常規(guī)助劑和添加劑(組分f)為,例如表面活性劑如乳化劑和分散劑、增稠劑和觸變劑、濕潤劑、抗漂浮劑、粘合劑、滲透劑、防腐劑和防凍劑、抗氧化劑、增溶劑、填充劑、載體和著色劑、防沫劑、肥料、蒸發(fā)抑制劑以及調(diào)節(jié)pH和粘度的制劑。
適宜的乳化劑和分散劑為,例如非離子乳化劑和分散劑,例如1)聚烷氧基化、優(yōu)選聚乙氧基化的飽和和不飽和的脂肪族醇,·源自相應(yīng)的脂肪酸或源自石化產(chǎn)品的在烷基中具有8至24個碳原子的化合物和·具有1至100,優(yōu)選2至50個環(huán)氧乙烷單元(EO)的化合物,其自由羥基任選地可被烷氧基化,·該化合物是商購可得的GenapolX和GenapolO系列(Clariant)、CrovolM系列(Croda)或Lutensol系列(BASF),2)聚烷氧基化、優(yōu)選聚乙氧基化的芳基烷基酚,例如具有平均乙氧基化度介于10和80之間,優(yōu)選16至40的2,4,6-三-(1-苯乙基)酚-(三苯乙烯酚),例如SoprophorBSU(Rhodia)或HOE S 3474(Clariant)。
3)具有一個或多個烷基并且乙氧化度介于2和40之間,優(yōu)選為4-15的聚烷氧基化、優(yōu)選聚乙氧基化的烷基酚,例如壬基酚或三-仲-丁基酚,例如ArkopalN系列或SapogenatT系列(Clariant),4)乙氧化度介于10和80之間,優(yōu)選25至40的聚烷氧基化、優(yōu)選聚乙氧基化的羥基脂肪酸,或含有羥基脂肪酸的甘油酯,例如蓖麻堿或蓖麻油,例如EmulsogenEL系列(Clariant)或AgniqueCSO系列(Cognis)。
5)聚烷氧基化、優(yōu)選聚乙氧基化的脫水山梨糖醇酯,例如Atplus309F(Uniqema)或Alkamuls系列(Rhodia),6)二-和三嵌段共聚物,例如來自環(huán)氧烷,例如來自環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷,其具有平均摩爾質(zhì)量介于200和10 000之間,優(yōu)選1 000至4 000g/mol,該聚乙氧基化嵌段的重量比例在10和80%之間變化,例如GenapolPF系列(Clariant)、Pluronic系列(BASF)或SynperonicPE系列(Uniqema)。
優(yōu)選的非離子乳化劑和分散劑為,例如包含羥基脂肪酸的聚乙氧基化醇、聚乙氧基化三甘油酯和聚環(huán)氧乙烷/聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物。
本發(fā)明油懸浮劑中的非離子乳化劑和分散劑的總份額通常介于0和20重量%之間。除其乳化/分散性能外,如果非離子乳化劑和分散劑還用作增加生物效果,例如作為滲透劑或粘合劑,則在本發(fā)明油懸浮劑中的份額可以增高至60重量%。
同樣適宜的是離子乳化劑和分散劑,例如1)聚烷氧基化、優(yōu)選聚乙氧基化的乳化劑/分散劑(參照組分e),其是離子改性的,例如通過將聚乙氧基化嵌段的末端自由羥基官能團轉(zhuǎn)化成硫酸酯或磷酸酯(例如作為堿金屬和堿土金屬鹽),例如GenapolLRO或分散劑3618(Clariant)、Emulphor(BASF)或CrafolAP(Cognis),2)具有直鏈或支鏈烷鏈的烷基芳基磺酸的堿金屬和堿土金屬鹽,例如苯基磺酸鹽CA或苯基磺酸鹽CAL(Clariant)、Atlox3377BM(ICI)或EmpiphosTM系列(Huntsman),3)聚電解質(zhì),例如木素磺酸鹽、萘磺酸鹽和甲醛的縮合物、聚苯乙烯磺酸鹽或磺化不飽和或芳族聚合物(聚苯乙烯、聚丁二烯或聚萜烯),例如Tamol系列(BASF)、MorwetD425(Witco)、Kraftsperse系列(Westvaco)或Borresperse系列(Borregard)。
優(yōu)選的離子乳化劑/分散劑為,例如烷基芳基磺酸鹽和來自萘磺酸鹽和甲醛聚縮合的聚電解質(zhì)。
本發(fā)明油懸浮劑中的離子乳化劑和分散劑的總份額通常介于0和20重量%之間,優(yōu)選介于0和8重量%之間。
適宜的增稠劑和觸變劑為,例如1)改性的天然硅酸鹽,例如化學(xué)改性的膨潤土、鋰蒙脫石、硅鎂石、蒙脫土、蒙脫石或其它的硅酸鹽礦物質(zhì),例如Bentone(Elementis)、Attagel(Engelhard)、Agsorb(Oil-Dri Corporation)或Hectorite(Akzo Nobel),2)合成的硅酸鹽,例如Sipernat、Aerosil或Durosil系列(Degussa)、CAB-O-SIL系列(Cabot)或Van Gel系列(R.T.Vanderbilt)的硅酸鹽,3)基于合成聚合物的增稠劑,例如Thixin或Thixatrol系列(Elementis)的增稠劑,4)基于天然聚合物和天然油的增稠劑,例如來自Thixin或Thixatrol系列(Elementis)。
優(yōu)選的增稠劑和觸變劑為,例如改性的層狀硅酸鹽和基于合成聚合物的增稠劑。
本發(fā)明的油懸浮劑中的增稠劑和觸變劑的份額通常介于0至5重量%之間,優(yōu)選介于0.2至3重量%之間。
本發(fā)明優(yōu)選的油懸浮劑包含a)0.1至30重量%的一種或多種選自磺酰胺類的除草活性化合物,b)2至40重量%的一種或多種安全劑,
c)20至80重量%的一種或多種溶劑,d)0.5至30重量%的一種或多種磺基琥珀酸鹽(酯),e)3至20重量%的一種或多種不同于a)和b)的農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物,f)0至20重量%的一種或多種非離子乳化劑和分散劑,0至8重量%的一種或多種離子乳化劑和分散劑,0至3重量%的一種或多種增稠劑和觸變劑。
在優(yōu)選的實施方式中,本發(fā)明的油懸浮劑包含a)一種或多種式(I)或式(IV)的除草活性化合物和/或其鹽,優(yōu)選A1.1至A19.2,b)選自S1-1、S1-9和S2-1的安全劑,c)選自脂肪族烴、芳烴和脂肪族烴的混合物和植物油的有機溶劑,例如菜籽油甲酯,和d)二-(C4-C18)-烷基磺基琥珀酸的堿金屬鹽,例如二-(C4-C18)-烷基磺基琥珀酸鈉。
作為尤其優(yōu)選的實例為包含下列組分的本發(fā)明油懸浮劑,其并非用于限制本發(fā)明。此處,Solvesso為來自Solvesso系列,優(yōu)選Solvesso200的溶劑,Bayol為來自Bayol系列,優(yōu)選Bayol82的溶劑,Edenor=EdenorMESU以及Actirob=ActirobB。
二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A1.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A1.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A1.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A1.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A2.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A2.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A2.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A2.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A3.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A3.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A3.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A3.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A4.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A4.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A4.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A4.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A5.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A5.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A5.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A5.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A6.1+EX,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A6.1+EX,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A6.1+EX,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A6.1+EX,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A6.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A6.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A6.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A6.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A7.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A7.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A7.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A7.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A8.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A8.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A8.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A8.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A9.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A9.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A9.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A9.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A10.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A10.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A10.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A10.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A11.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A11.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A11.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A11.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A12.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A12.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A12.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A12.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A13.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A13.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A13.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A13.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A14.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A14.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A14.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A14.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A15.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A15.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A15.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A15.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A16.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A16.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A16.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+ActirobB+S1-1+A16.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A17.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A17.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A17.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A17.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A18.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A18.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A18.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A18.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A19.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A19.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A19.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A19.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A20.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A20.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A20.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A20.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+21.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A21.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A21.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A21.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A22.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A22.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A22.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A22.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A23.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A23.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A23.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A23.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A24.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A24.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A24.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A24.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A25.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A25.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A25.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+ActirobB+S1-1+A25.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A26.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A26.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A26.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A26.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A27.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A27.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A27.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob 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B+S1-1+A33.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A34.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A34.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A34.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+ActirobB+S1-1+A34.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A35.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A35.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A35.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A35.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A36.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A36.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A36.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A36.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A37.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A37.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A37.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A37.1。
二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A1.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A1.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A1.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A1.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A2.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A2.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A2.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A2.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A3.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A3.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A3.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+ActirobB+S1-1+A3.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A4.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A4.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A4.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A4.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A5.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A5.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A5.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A5.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A6.2+EX,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A6.2+EX,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A6.2+EX,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A6.2+EX,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A6.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A6.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A6.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob 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B+S1-1+A13.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A14.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A14.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A14.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A14.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A15.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A15.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A15.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A15.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A16.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A16.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A16.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A16.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A17.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A17.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A17.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A17.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A18.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A18.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A18.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+ActirobB+S1-1+A18.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A19.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A19.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A19.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-1+A19.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-1+A20.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-1+A20.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-1+A20.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob 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二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-9+A1.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-9+A1.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-9+A1.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-9+A1.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-9+A2.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-9+A2.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-9+A2.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-9+A2.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-9+A3.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-9+A3.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-9+A3.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-9+A3.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-9+A4.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-9+A4.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-9+A4.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-9+A4.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-9+A5.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-9+A5.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-9+A5.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-9+A5.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-9+A6.1+EX,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-9+A6.1+EX,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-9+A6.1+EX,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S1-9+A6.1+EX,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S1-9+A6.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S1-9+A6.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S1-9+A6.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob 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二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A1.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A1.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A1.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A1.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A2.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A2.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A2.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A2.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A3.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A3.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A3.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A3.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A4.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A4.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A4.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A4.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A5.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A5.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A5.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A5.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A6.1+EX,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A6.1+EX,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A6.1+EX,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A6.1+EX,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A6.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A6.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A6.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob 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B+S3-1+A20.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+21.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A21.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A21.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A21.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A22.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A22.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A22.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A22.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A23.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A23.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A23.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A23.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A24.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A24.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A24.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A24.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A25.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A25.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A25.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+ActirobB+S3-1+A25.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A26.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A26.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A26.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A26.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A27.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A27.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A27.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A27.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A28.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A28.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A28.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A28.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A29.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A29.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A29.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A29.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A30.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A30.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A30.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A30.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A31.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A31.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A31.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A31.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A32.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A32.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A32.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A32.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A33.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A33.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A33.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A33.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A34.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A34.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A34.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+ActirobB+S3-1+A34.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A35.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A35.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A35.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A35.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A36.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A36.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A36.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A36.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A37.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A37.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A37.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A37.1。
二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A1.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A1.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A1.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A1.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A2.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A2.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A2.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A2.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A3.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A3.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A3.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A3.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A4.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A4.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A4.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A4.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A5.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A5.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A5.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A5.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A6.2+EX,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A6.2+EX,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A6.2+EX,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A6.2+EX,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A6.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A6.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A6.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A6.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A7.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A7.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A7.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A7.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A8.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A8.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A8.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A8.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A9.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A9.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A9.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A9.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A10.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A10.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A10.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A10.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A11.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A11.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A11.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A11.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A12.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A12.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A12.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A12.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A13.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A13.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A13.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A13.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A14.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A14.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A14.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A14.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A15.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A15.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A15.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A15.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A16.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A16.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A16.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+ActirobB+S3-1+A16.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A17.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A17.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A17.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A17.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A18.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A18.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A18.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A18.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A19.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A19.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A19.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A19.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A20.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A20.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A20.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A20.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+21.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A21.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A21.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A21.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A22.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A22.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A22.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A22.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A23.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A23.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A23.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A23.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A24.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A24.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A24.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A24.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A25.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A25.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A25.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+ActirobB+S3-1+A25.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A26.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A26.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A26.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A26.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A27.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A27.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A27.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A27.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A28.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A28.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A28.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A28.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A29.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A29.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A29.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A29.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A30.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A30.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A30.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A30.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A31.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A31.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A31.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A31.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A32.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A32.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A32.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A32.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A33.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A33.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A33.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A33.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A34.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A34.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A34.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+ActirobB+S3-1+A34.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A35.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A35.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A35.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A35.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A36.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A36.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A36.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A36.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Solvesso+S3-1+A37.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Bayol+S3-1+A37.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Edenor+S3-1+A37.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉+Actirob B+S3-1+A37.2。
在上述組合物中,也能組合作為組分a)的多元磺酰胺。
這類組合物的實例為(A1.1)+(A1.2),(A1.1)+(A2.1),(A1.1)+(A2.2),(A1.1)+(A3.1),(A1.1)+(A3.2),(A1.1)+(A4.1),(A1.1)+(A4.2),(A1.1)+(A5.1),(A1.1)+(A5.2),(A1.1)+(A6.1),(A1.1)+(A6.2),(A1.1)+(A7.1),(A1.1)+(A7.2),(A1.1)+(A8.1),(A1.1)+(A8.2),(A1.1)+(A9.1),(A1.1)+(A9.2),(A1.1)+(A10.1),(A1.1)+(A10.2),(A1.1)+(A11.1),(A1.1)+(A11.2),(A1.1)+(A12.1),(A1.1)+(A12.2),(A1.1)+(A13.1),(A1.1)+(A13.2),(A1.1)+(A14.1),(A1.1)+(A14.2),(A1.1)+(A15.1),(A1.1)+(A15.2),(A1.1)+(A16.1),(A1.1)+(A16.2),(A1.1)+(A17.1),(A1.1)+(A17.2),(A1.1)+(A18.1),(A1.1)+(A18.2),(A1.1)+(A19.1),(A1.1)+(A19.2),(A1.2)+(A2.1),(A1.2)+(A2.2),(A1.2)+(A3.1),(A1.2)+(A3.2),(A1.2)+(A4.1),(A1.2)+(A4.2),(A1.2)+(A5.1),(A1.2)+(A5.2),(A1.2)+(A6.1),(A1.2)+(A6.2),(A1.2)+(A7.1),(A1.2)+(A7.2),(A1.2)+(A8.1),(A1.2)+(A8.2),(A1.2)+(A9.1),(A1.2)+(A9.2),(A1.2)+(A10.1),(A1.2)+(A10.2),(A1.2)+(A11.2),(A1.2)+(A11.2),(A1.2)+(A12.1),(A1.2)+(A12.2),(A1.2)+(A13.1),(A1.2)+(A13.2),(A1.2)+(A14.1),(A1.2)+(A14.2),(A1.2)+(A15.1),(A1.2)+(A15.2),(A1.2)+(A16.1),(A1.2)+(A16.2),(A1.2)+(A17.1),(A1.2)+(A17.2),(A1.2)+(A18.1),(A1.2)+(A18.2),(A1.2)+(A19.1),(A1.2)+(A19.2),(A2.1)+(A2.2),(A2.1)+(A3.1),(A2.1)+(A3.2),(A2.1)+(A4.1),(A2.1)+(A4.2),(A2.1)+(A5.1),(A2.1)+(A5.2),(A2.1)+(A6.1),(A2.1)+(A6.2),(A2.1)+(A7.1),(A2.1)+(A7.2),(A2.1)+(A8.1),(A2.1)+(A8.2),(A2.1)+(A9.1),(A2.1)+(A9.2),(A2.1)+(A10.1),(A2.1)+(A10.2),(A2.1)+(A12.1),(A2.1)+(A11.2),(A2.1)+(A12.1),(A2.1)+(A12.2),(A2.1)+(A13.1),(A2.1)+(A13.2),(A2.1)+(A14.1),(A2.1)+(A14.2),(A2.1)+(A15.1),(A2.1)+(A15.2),(A2.1)+(A16.1),(A2.1)+(A16.2),(A2.1)+(A17.1),(A2.1)+(A17.2),(A2.1)+(A18.1),(A2.1)+(A18.2),(A2.1)+(A19.1),(A2.1)+(A19.2),(A2.2)+(A3.1),(A2.2)+(A3.2),(A2.2)+(A4.1),(A2.2)+(A4.2),(A2.2)+(A5.1),(A2.2)+(A5.2),(A2.2)+(A6.1),(A2.2)+(A6.2),(A2.2)+(A7.1),(A2.2)+(A7.2),(A2.2)+(A8.1),(A2.2)+(A8.2),(A2.2)+(A9.1),(A2.2)+(A9.2),(A2.2)+(A10.1),(A2.2)+(A10.2),(A2.2)+(A12.2),(A2.2)+(A11.2),(A2.2)+(A12.2),(A2.2)+(A12.2),(A2.2)+(A13.1),(A2.2)+(A13.2),(A2.2)+(A14.1),(A2.2)+(A14.2),(A2.2)+(A15.1),(A2.2)+(A15.2),(A2.2)+(A16.1),(A2.2)+(A16.2),(A2.2)+(A17.1),(A2.2)+(A17.2),(A2.2)+(A18.1),(A2.2)+(A18.2),(A2.2)+(A19.1),(A2.2)+(A19.2),(A3.1)+(A3.2),(A3.1)+(A4.1),(A3.1)+(A4.2),(A3.1)+(A5.1),(A3.1)+(A5.2),(A3.1)+(A6.1),(A3.1)+(A6.2),(A3.1)+(A7.1),(A3.1)+(A7.2),(A3.1)+(A8.1),(A3.1)+(A8.2),(A3.1)+(A9.1),(A3.1)+(A9.2),(A3.1)+(A10.1),(A3.1)+(A10.2),(A3.1)+(A11.1),(A3.1)+(A11.2),(A3.1)+(A12.1),(A3.1)+(A12.2),(A3.1)+(A13.1),(A2.2)+(A13.2),(A3.1)+(A14.1),(A2.2)+(A14.2),(A3.1)+(A15.1),(A3.1)+(A15.2),(A3.1)+(A16.1),(A3.1)+(A16.2),(A3.1)+(A17.1),(A3.1)+(A17.2),(A3.1)+(A18.1),(A3.1)+(A18.2),(A3.1)+(A19.1),(A3.1)+(A19.2),(A3.2)+(A4.1),(A3.2)+(A4.2),(A3.2)+(A5.1),(A3.2)+(A5.2),(A3.2)+(A6.1),(A3.2)+(A6.2),(A3.2)+(A7.1),(A3.2)+(A7.2),(A3.2)+(A8.1),(A3.2)+(A8.2),(A3.2)+(A9.1),(A3.2)+(A9.2),(A3.2)+(A10.1),(A3.2)+(A10.2),(A3.2)+(A13.2),(A3.2)+(A11.2),(A3.2)+(A12.1),(A3.2)+(A12.2),(A3.2)+(A13.1),(A3.2)+(A13.2),(A3.2)+(A14.1),(A2.2)+(A14.2),(A3.2)+(A15.1),(A3.2)+(A15.2),(A3.2)+(A16.1),(A3.2)+(A16.2),(A3.2)+(A17.1),(A3.2)+(A17.2),(A3.2)+(A18.1),(A3.2)+(A18.2),(A3.2)+(A19.1),(A3.2)+(A19.2),(A4.1)+(A4.2),(A4.1)+(A5.1),(A4.1)+(A5.2),(A4.1)+(A6.1),(A4.1)+(A6.2),(A4.1)+(A7.1),(A4.1)+(A7.2),(A4.1)+(A8.1),(A4.1)+(A8.2),(A4.1)+(A9.1),(A4.1)+(A9.2),(A4.1)+(A10.1),(A4.1)+(A10.2),(A4.1)+(A11.1),(A4.1)+(A11.2),(A4.1)+(A12.1),(A4.1)+(A12.2),(A4.1)+(A13.1),(A4.2)+(A13.2),(A4.1)+(A14.1),(A2.2)+(A14.2),(A4.1)+(A15.1),(A4.1)+(A15.2),(A4.1)+(A16.1),(A4.1)+(A16.2),(A4.1)+(A17.1),(A4.1)+(A17.2),(A4.1)+(A18.1),(A4.1)+(A18.2),(A4.1)+(A19.1),(A4.1)+(A19.2),(A4.2)+(A5.1),(A4.2)+(A5.2),(A4.2)+(A6.1),(A4.2)+(A6.2),(A4.2)+(A7.1),(A4.2)+(A7.2),(A4.2)+(A8.1),(A4.2)+(A8.2),(A4.2)+(A9.1),(A4.2)+(A9.2),(A4.2)+(A10.1),(A4.2)+(A10.2),(A4.2)+(A11.1),(A4.2)+(A11.2),(A4.2)+(A12.1),(A4.2)+(A12.2),(A4.2)+(A13.1),(A4.2)+(A13.2),(A4.2)+(A14.1),(A2.2)+(A14.2),(A4.1)+(A15.1),(A4.2)+(A15.2),(A4.2)+(A16.1),(A4.2)+(A16.2),(A4.2)+(A17.1),(A4.2)+(A17.2),(A4.2)+(A18.1),(A4.2)+(A18.2),(A4.2)+(A19.1),(A4.2)+(A19.2),(A5.1)+(A5.2),(A5.1)+(A6.1),(A5.1)+(A6.2),(A5.1)+(A7.1),(A5.1)+(A7.2),(A5.1)+(A8.1),(A5.1)+(A8.2),(A5.1)+(A9.1),(A5.1)+(A9.2),(A5.1)+(A10.1),(A5.1)+(A10.2),(A5.1)+(A11.1),(A5.1)+(A11.2),(A5.1)+(A12.1),(A5.1)+(A12.2),(A5.1)+(A13.1),(A5.1)+(A13.2),(A5.1)+(A14.1),(A2.2)+(A14.2),(A4.1)+(A15.1),(A5.1)+(A15.2),(A5.1)+(A16.1),(A5.1)+(A16.2),(A5.1)+(A17.1),(A5.1)+(A17.2),(A5.1)+(A18.1),(A5.1)+(A18.2),(A5.1)+(A19.1),(A5.1)+(A19.2),(A5.2)+(A6.1),(A5.2)+(A6.2),(A5.2)+(A7.1),(A5.2)+(A7.2),(A5.2)+(A8.1),(A5.2)+(A8.2),(A5.2)+(A9.1),(A5.2)+(A9.2),(A5.2)+(A10.1),(A5.2)+(A10.2),(A5.2)+(A11.1),(A5.2)+(A11.2),(A5.2)+(A12.1),(A5.2)+(A12.2),(A5.2)+(A13.1),(A5.2)+(A13.2),(A5.2)+(A14.1),(A2.2)+(A14.2),(A4.1)+(A15.1),(A5.2)+(A15.2),(A5.2)+(A16.1),(A5.2)+(A16.2),(A5.2)+(A17.1),(A5.2)+(A17.2),(A5.2)+(A18.1),(A5.2)+(A18.2),(A5.2)+(A19.1),(A5.2)+(A19.2),(A6.1)+(A6.2),(A6.1)+(A7.1),(A6.1)+(A7.2),(A6.1)+(A8.1),(A6.1)+(A8.2),(A6.1)+(A9.1),(A6.1)+(A9.2),(A6.1)+(A10.1),(A6.1)+(A10.2),(A6.1)+(A11.1),(A6.1)+(A11.2),(A6.1)+(A12.1),(A6.1)+(A12.2),(A6.1)+(A13.1),(A6.1)+(A13.2),(A6.1)+(A14.1),(A2.2)+(A14.2),(A4.1)+(A15.1),(A6.1)+(A15.2),(A6.1)+(A16.1),(A6.1)+(A16.2),(A6.1)+(A17.1),(A6.1)+(A17.2),(A6.1)+(A18.1),(A6.1)+(A18.2),(A6.1)+(A19.1),(A6.1)+(A19.2),(A6.2)+(A7.1),(A6.2)+(A7.2),(A6.2)+(A8.1),(A6.2)+(A8.2),(A6.2)+(A9.1),(A6.2)+(A9.2),(A6.2)+(A10.1),(A6.2)+(A10.2),(A6.2)+(A11.1),(A6.2)+(A11.2),(A6.2)+(A12.1),(A6.2)+(A12.2),(A6.2)+(A13.1),(A6.2)+(A13.2),(A6.2)+(A14.1),(A6.2)+(A14.2),(A6.1)+(A15.1),(A6.2)+(A15.2),(A6.2)+(A16.1),(A6.2)+(A16.2),(A6.2)+(A17.1),(A6.2)+(A17.2),(A6.2)+(A18.1),(A6.2)+(A18.2),(A6.2)+(A19.1),(A6.2)+(A19.2),(A7.1)+(A7.2),(A7.1)+(A8.1),(A7.1)+(A8.2),(A7.1)+(A9.1),(A7.1)+(A9.2),(A7.1)+(A10.1),(A7.1)+(A10.2),(A7.1)+(A11.1),(A7.1)+(A11.2),(A7.1)+(A12.1),(A7.1)+(A12.2),(A7.1)+(A13.1),(A7.1)+(A13.2),(A7.1)+(A14.1),(A2.2)+(A14.2),(A4.1)+(A15.1),(A7.1)+(A15.2),(A7.1)+(A16.1),(A7.1)+(A16.2),(A7.1)+(A17.1),(A7.1)+(A17.2),(A7.1)+(A18.1),(A7.1)+(A18.2),(A7.1)+(A19.1),(A7.1)+(A19.2),(A7.2)+(A8.1),(A7.2)+(A8.2),(A7.2)+(A9.1),(A7.2)+(A9.2),(A7.2)+(A10.1),(A7.2)+(A10.2),(A7.2)+(A11.1),(A7.2)+(A11.2),(A7.2)+(A12.1),(A7.2)+(A12.2),(A7.2)+(A13.1),(A7.2)+(A13.2),(A7.2)+(A14.1),(A2.2)+(A14.2),(A4.1)+(A15.1),(A7.2)+(A15.2),(A7.2)+(A16.1),(A7.2)+(A16.2),(A7.2)+(A17.1),(A7.2)+(A17.2),(A7.2)+(A18.1),(A7.2)+(A18.2),(A7.2)+(A19.1),(A7.2)+(A19.2),(A8.1)+(A8.2),(A8.1)+(A9.1),(A8.1)+(A9.2),(A8.1)+(A10.1),(A8.1)+(A10.2),(A8.1)+(A11.1),(A8.1)+(A11.2),(A8.1)+(A12.1),(A8.1)+(A12.2),(A8.1)+(A13.1),(A8.1)+(A13.2),(A8.1)+(A14.1),(A2.2)+(A14.2),(A4.1)+(A15.1),(A8.1)+(A15.2),(A8.1)+(A16.1),(A8.1)+(A16.2),(A8.1)+(A17.1),(A8.1)+(A17.2),(A8.1)+(A18.1),(A8.1)+(A18.2),(A8.1)+(A19.1),(A8.1)+(A19.2),(A8.2)+(A9.1),(A8.2)+(A9.2),(A8.2)+(A10.1),(A8.2)+(A10.2),(A8.2)+(A11.1),(A8.2)+(A11.2),(A8.2)+(A12.1),(A8.2)+(A12.2),(A8.2)+(A13.1),(A8.2)+(A13.2),(A8.2)+(A14.1),(A2.2)+(A14.2),(A4.1)+(A15.1),(A8.2)+(A15.2),(A8.2)+(A16.1),(A8.2)+(A16.2),(A8.2)+(A17.1),(A8.2)+(A17.2),(A8.2)+(A18.1),(A8.2)+(A18.2),(A8.2)+(A19.1),(A8.2)+(A19.2),(A9.1)+(A9.2),(A9.1)+(A10.1),(A9.1)+(A10.2),(A9.1)+(A11.1),(A9.1)+(A11.2),(A9.1)+(A12.1),(A9.1)+(A12.2),(A9.1)+(A13.1),(A9.1)+(A13.2),(A9.1)+(A14.1),(A2.2)+(A14.2),(A4.1)+(A15.1),(A9.1)+(A15.2),(A9.1)+(A16.1),(A9.1)+(A16.2),(A9.1)+(A17.1),(A9.1)+(A17.2),(A9.1)+(A18.1),(A9.1)+(A18.2),(A9.1)+(A19.1),(A9.1)+(A19.2),(A9.2)+(A10.1),(A9.2)+(A10.2),(A9.2)+(A11.1),(A9.2)+(A11.2),(A9.2)+(A12.1),(A9.2)+(A12.2),(A9.2)+(A13.1),(A9.2)+(A13.2),(A9.2)+(A14.1),(A2.2)+(A14.2),(A4.1)+(A15.1),(A9.2)+(A15.2),(A9.2)+(A16.1),(A9.2)+(A16.2),(A9.2)+(A17.1),(A9.2)+(A17.2),(A9.2)+(A18.1),(A9.2)+(A18.2),(A9.2)+(A19.1),(A9.2)+(A19.2),(A10.1)+(A10.2),(A10.1)+(A11.1),(A10.1)+(A11.2),(A10.1)+(A12.1),(A10.1)+(A12.2),(A10.1)+(A13.1),(A10.1)+(A13.2),(A10.1)+(A14.1),(A10.1)+(A14.2),(A10.1)+(A15.1),(A10.1)+(A15.2),(A10.1)+(A16.1),(A10.1)+(A16.2),(A10.1)+(A17.1),(A10.1)+(A17.2),(A10.1)+(A18.1),(A10.1)+(A18.2),(A10.1)+(A19.1),(A10.1)+(A19.2),(A10.2)+(A11.1),(A10.2)+(A11.2),(A10.2)+(A12.1),(A10.2)+(A12.2),(A10.2)+(A13.1),(A10.2)+(A13.2),(A10.2)+(A14.1),(A10.2)+(A14.2),(A10.2)+(A15.1),(A10.2)+(A15.2),(A10.2)+(A16.1),(A10.2)+(A16.2),(A10.2)+(A17.1),(A10.2)+(A17.2),(A10.2)+(A18.1),(A10.2)+(A18.2),(A10.2)+(A19.1),(A10.2)+(A19.2),
(A11.1)+(A11.2),(A11.1)+(A12.1),(A11.1)+(A12.2),(A11.1)+(A13.1),(A11.1)+(A13.2),(A11.1)+(A14.1),(A11.1)+(A14.2),(A11.1)+(A15.1),(A11.1)+(A15.2),(A11.1)+(A16.1),(A11.1)+(A16.2),(A11.1)+(A17.1),(A11.1)+(A17.2),(A11.1)+(A18.1),(A11.1)+(A18.2),(A11.1)+(A19.1),(A11.1)+(A19.2),(A11.2)+(A12.1),(A11.2)+(A12.2),(A11.2)+(A13.1),(A11.2)+(A13.2),(A11.2)+(A14.1),(A11.2)+(A14.2),(A11.2)+(A15.1),(A11.2)+(A15.2),(A11.2)+(A16.1),(A11.2)+(A16.2),(A11.2)+(A17.1),(A11.2)+(A17.2),(A11.2)+(A18.1),(A11.2)+(A18.2),(A11.2)+(A19.1),(A11.2)+(A19.2),(A12.1)+(A12.2),(A12.1)+(A13.1),(A12.1)+(A13.2),(A12.1)+(A14.1),(A12.1)+(A14.2),(A12.1)+(A15.1),(A12.1)+(A15.2),(A12.1)+(A16.1),(A12.1)+(A16.2),(A12.1)+(A17.1),(A12.1)+(A17.2),(A12.1)+(A18.1),(A12.1)+(A18.2),(A12.1)+(A19.1),(A12.1)+(A19.2),(A12.2)+(A13.1),(A12.2)+(A13.2),(A12.2)+(A14.1),(A12.2)+(A14.2),(A12.2)+(A15.1),(A12.2)+(A15.2),(A12.2)+(A16.1),(A12.2)+(A16.2),(A12.2)+(A17.1),(A12.2)+(A17.2),(A12.2)+(A18.1),(A12.2)+(A18.2),(A12.2)+(A19.1),(A12.2)+(A19.2),(A13.1)+(A13.2),(A13.1)+(A14.1),(A13.1)+(A14.2),(A13.1)+(A15.1),(A13.1)+(A15.2),(A13.1)+(A16.1),(A13.1)+(A16.2),(A13.1)+(A17.1),(A13.1)+(A17.2),(A13.1)+(A18.1),(A13.1)+(A18.2),(A13.1)+(A19.1),(A13.1)+(A19.2),(A13.2)+(A14.1),(A13.2)+(A14.2),(A13.2)+(A15.1),(A13.2)+(A15.2),(A13.2)+(A16.1),(A13.2)+(A16.2),(A13.2)+(A17.1),(A13.2)+(A17.2),(A13.2)+(A18.1),(A13.2)+(A18.2),(A13.2)+(A19.1),(A13.2)+(A19.2),(A14.1)+(A14.2),(A14.1)+(A15.1),(A14.1)+(A15.2),(A14.1)+(A16.1),(A14.1)+(A16.2),(A14.1)+(A17.1),(A14.1)+(A17.2),(A14.1)+(A18.1),(A14.1)+(A18.2),(A14.1)+(A19.1),(A14.1)+(A19.2),(A14.2)+(A15.1),(A14.2)+(A15.2),(A14.2)+(A16.1),(A14.2)+(A16.2),(A14.2)+(A17.1),(A14.2)+(A17.2),(A14.2)+(A18.1),(A14.2)+(A18.2),(A14.2)+(A19.1),(A14.2)+(A19.2),(A15.1)+(A15.2),(A15.1)+(A16.1),(A15.1)+(A16.2),(A15.1)+(A17.1),(A15.1)+(A17.2),(A15.1)+(A18.1),(A15.1)+(A18.2),(A15.1)+(A19.1),(A15.1)+(A19.2),(A15.2)+(A16.1),(A15.2)+(A16.2),(A15.2)+(A17.1),(A15.2)+(A17.2),(A15.2)+(A18.1),(A15.2)+(A18.2),(A15.2)+(A19.1),(A15.2)+(A19.2),(A16.1)+(A16.2),(A16.1)+(A17.1),(A16.1)+(A17.2),(A16.1)+(A18.1),(A16.1)+(A18.2),(A16.1)+(A19.1),(A16.1)+(A19.2),(A16.2)+(A17.1),(A16.2)+(A17.2),(A16.2)+(A18.1),(A16.2)+(A18.2),(A16.2)+(A19.1),(A16.2)+(A19.2),(A17.1)+(A17.2),(A17.1)+(A18.1),(A17.1)+(A18.2),(A17.1)+(A19.1),(A17.1)+(A19.2),(A17.2)+(A18.1),(A17.2)+(A18.2),(A17.2)+(A19.1),(A17.2)+(A19.2),(A18.1)+(A18.2),(A18.1)+(A19.1),(A18.1)+(A19.2),(A18.2)+(A19.1),(A18.2)+(A19.2),(A19.1)+(A19.2).
在優(yōu)選的實施方式中,組分a)包含例如各種式(II)的苯磺酰脲和/或其鹽的組合,例如疊磺隆-甲基+碘甲磺隆-甲酯,疊磺隆-甲基+碘甲磺隆-甲酯-鈉鹽,疊磺隆-甲基+甲酰氨磺隆,疊磺隆-甲基+甲酰氨磺隆鈉鹽,疊磺隆-甲基-鈉鹽+碘甲磺隆-甲酯,疊磺隆-甲基-鈉鹽+碘甲磺隆-甲酯-鈉鹽,疊磺隆-甲基-鈉鹽+甲酰氨磺隆,疊磺隆-甲基-鈉鹽+甲酰氨磺隆鈉鹽,甲酰氨磺隆+碘甲磺隆-甲酯,甲酰氨磺隆+碘甲磺隆-甲酯-鈉鹽,甲酰氨磺隆鈉鹽+碘甲磺隆-甲酯,甲酰氨磺隆鈉鹽+碘甲磺隆-甲酯-鈉鹽。
磺酰胺a)及其混合物,例如上述的式(II)的苯磺酰脲和/或鹽的活性化合物混合物可以與一種或多種安全劑組合,優(yōu)選與安全劑吡咯二酸二乙酯(S1-1)、解草唑-乙酯(S1-6)、雙苯噁唑酸乙酯(S1-9)、喹氧乙酸-甲酯(S2-1)和(S3-1)組合。
所有的上述組合物也可以包含一種或多種農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物(e),尤其是選自下組的化合物(E1),(E1.1),(E1.2),(E1.3),(E1.4),(E1.5),(E2),(E2.1),(E2.2),(E2.3),(E2.4),(E2.5),(E2.6),(E2.7),(E2.8),(E2.9),(E3),(E3.1),(E3.2),(E3.3),(E4),(E4.1),(E4.2),(E5),(E5.1),(E5.2),(E6),(E6.1),(E6.2),(E6.3),(E6.4),(E6.5)。
苯基磺酰劑氨基羰基三唑啉酮作為組分a)存在,優(yōu)選式(I)化合物,例如氟卡巴腙或丙氧基卡巴腙,以及雜芳基磺?;被驶蜻瑑?yōu)選式(IV)、(VI)和(VII)化合物,其已知于例如WO03/026427,例如化合物(A20.1),(A20.2),(A21.1),(A21.2),(A22.1),(A22.2),(A23.1),(A23.2),(A24.1),(A24.2),(A25.1),(A25.2),(A26.1),(A26.2),(A27.1),(A27.2),(A28.1),(A28.2),(A29.1),(A29.2),(A30.1),(A30.2),(A31.1),(A31.2),(A32.1),(A32.2),(A33.1),(A33.2),(A34.1),(A34.2),(A35.1),(A35.2),(A36.1),(A36.2),(A37.1),(A37.2),該化合物也可形成具有高化學(xué)和物理穩(wěn)定性的油懸浮劑而無需添加磺基琥珀酸鹽(酯)。本發(fā)明同樣地提供這類油懸浮劑。
如果本發(fā)明的油懸浮劑包含作為組分a)的多種磺酰胺混合物,例如上述式(II)和/或其鹽的磺酰脲混合物,至少一種磺酰胺以懸浮形式存在,但所有的磺酰胺也能以懸浮形式存在。
本發(fā)明的油懸浮劑可以采用已知方法加以制備,例如將各組分進行混合。因此,可以將磺基琥珀酸鹽(酯)d)溶解在有機溶劑c)中制備預(yù)混物,并且視需要進一步向該溶劑加入助劑和添加劑f)。隨后視需要將所使用的溶解的農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物b)和e)溶解在該預(yù)混物中。一旦該溶解過程結(jié)束,所使用的固體磺酰胺a)和,視需要所使用的不溶的活性化合物b)和e)懸浮于該混合物中。在預(yù)研磨后,視需要將粗粒懸浮體進行細研磨。
在另一個實施方式中將固體磺酰胺a)和,視需要所使用的不溶性組分b)、e)和f)懸浮在有機溶劑c)和磺基琥珀酸酯(鹽)d)的混合物中,并且將其進行研磨。在研磨后加入無需研磨或無需所述研磨過程的所使用的可溶的活性化合物b)和e),以及助劑和添加劑f)。
為制備該混合物,可以利用常規(guī)的混合裝置,視需要使其恒溫。對于預(yù)研磨來說,可利用例如高壓均化器或根據(jù)轉(zhuǎn)片-固定片原理(Rotor-Stator Pringip)的研磨進行操作,例如Ultraturax均化器(例如IKA制造的),或齒條膠體研磨(例如Puck制造的)。對于細研磨,可以利用例如不連續(xù)操作的球磨機(例如Drais制造的),或連續(xù)操作的球磨機(例如Bachofen制造的)。分別根據(jù)所使用的組分性能以及工藝和安全技術(shù)的要求,并且出于經(jīng)濟考慮,可以使該制備方法調(diào)整適應(yīng)并且視需要取消預(yù)研磨和細研磨。
用于制備的組分a)至f)可包含作為附帶成份的水,并且隨后也可以存在于本發(fā)明的油懸浮劑中。因此,本發(fā)明的油懸浮劑可包含少量的水,通常為0至5重量%。優(yōu)選地,本發(fā)明的油懸浮劑不再進行任何進一步的干燥。
對于施用,本發(fā)明的油懸浮劑可視需要以常規(guī)方式,例如用水稀釋成,例如懸浮劑、乳劑、懸乳劑或溶液,優(yōu)選懸浮劑。將另外的農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物(例如以相應(yīng)制劑形式的桶混組分)和/或用于施用的常規(guī)助劑和添加劑(例如自乳化油如植物油和石蠟油),和/或肥料加至所獲得的噴霧液體中是有利的。因此,本發(fā)明還提供這類基于本發(fā)明油懸浮劑的除草組合物。
本發(fā)明的除草組合物對廣譜性的經(jīng)濟重要的單子葉和雙子葉有害植物具有顯著除草活性。甚至是從根莖、根狀莖或其它多年生器官發(fā)芽的、并且難于控制的多年生雜草。在此,該組合物可以于播種前、苗前或苗后施用。具體地可提及本發(fā)明的除草組合物可控制一些具示范代表性的單子葉和雙子葉雜草植物,而這些列舉并非用于限制特定種類。
在單子葉雜草種類中,本發(fā)明除草組合物有效作用的例如一年生的主要有風(fēng)剪股穎屬、燕麥草屬、看麥娘屬、Brachiaria spp.、馬唐屬、黑麥草屬、稗草屬、黍?qū)?、虉草屬、早熟禾屬、粟屬和雀麥屬,例如扁穗雀麥、黑麥狀雀麥、直立雀麥、早雀麥和雀麥,和莎草屬,以及多年生的小麥草屬、狗牙根屬、白茅屬、高梁屬和多年生的莎草屬?br>
在雙子葉雜草類實例中,作用譜擴大至如下的種類,例如一年生的苘麻屬、莧屬、藜屬、茼蒿屬、豬殃殃屬如Galium aparine、番薯屬、地膚屬、野芝麻屬、母菊屬、牽?;▽?、寥屬、黃花稔屬,白芥屬、茄屬、繁縷屬、婆婆納屬和堇菜屬、蒼耳屬,以及多年生的旋花屬、薊屬、酸模屬、蒿屬的雜草。
本發(fā)明的組合物也能顯著地控制發(fā)生于特定的稻米生長條件下的有害植物如例如稗、慈姑、澤瀉、荸薺、藨草及莎草。
若將本發(fā)明的除草組合物苗前施用至土壤表面,則雜草苗的發(fā)芽完全被阻止了,或雜草生長至子葉期,但隨后停止生長,并且3至4周后完全停止生長,最后死亡。
若將本發(fā)明的除草組合物苗后施用至植物的綠色部分,處理后的短時間內(nèi)生長同樣地急劇停止,并且雜草植物保持在施用時間的發(fā)育階段,或一段時間后完全死亡,從而在早期以這種持續(xù)的方式消除了對作物有害的雜草競爭。
本發(fā)明的除草組合物具有顯著的迅速起效和長效的除草作用。通常來說,本發(fā)明組合物中的活性化合物具有利的耐雨水性。尤其有利的是用于該除草組合物中的劑量和除草組合物的有效劑量可調(diào)至低水平,使得對土壤的影響最小。由此本發(fā)明的組合物不僅能用于敏感作物,而且事實上避免了對地下水的污染。本發(fā)明的活性成分組合物使得活性化合物的所需施用量能得以大大地減少。
上述特征和優(yōu)點有利于控制雜草實踐中以使農(nóng)作物擺脫不期望的競爭植物,從而從質(zhì)量和數(shù)量角度來說確保和/或提高了產(chǎn)量水平。該新組合物顯著地優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)水平所具有的性能。
盡管本發(fā)明的除草組合物控制單子葉和雙子葉雜草具顯著的除草活性,然而對經(jīng)濟重要性作物,例如雙子葉作物如大豆、棉花、油菜、甜菜、或禾本科作物例如小麥、大麥、黑麥、燕麥、粟,水稻或玉米,僅有可忽略的或根本不存在損害。這就是本發(fā)明化合物高度適用于農(nóng)作物或觀賞植物種植中選擇性控制不需要的植物生長的原因。
此外,本發(fā)明除草組合物在作物中具有顯著的生長調(diào)節(jié)性能。它們以調(diào)節(jié)性的方式參與植物的新陳代謝,并且從而可用于針對性地影響植物成分,并且通過例如控制脫水和生長停滯以利于收獲。此外,它們還適用于常規(guī)的控制和抑制不需要的植物生長,而不會由此殺死所述植物。由于從而可減少或完全預(yù)防倒伏,因此植物生長的抑制在大多數(shù)單子葉和雙子葉作物中扮演著相當(dāng)重要的角色。
由于其除草和植物生長調(diào)節(jié)性質(zhì),本發(fā)明的除草組合物可用于控制已知的或仍在開發(fā)的基因工程改良的作物中的有害植物。轉(zhuǎn)基因植物通常具有特別優(yōu)越的性質(zhì),例如對某些農(nóng)藥的抗性,尤其是特定除草劑、對植物病害或植物病害病原體,如某些昆蟲或微生物如真菌、細菌或病毒的抗性。其它的特殊性質(zhì)涉及例如收成產(chǎn)物的數(shù)量、質(zhì)量、儲藏性能、組分和特定成分。因此,轉(zhuǎn)基因植物以經(jīng)提高的淀粉含量或經(jīng)改良的淀粉品質(zhì)或那些具有不同的脂肪酸組分的收成產(chǎn)物而著稱。
優(yōu)選將本發(fā)明的組合物用于具經(jīng)濟重要性的轉(zhuǎn)基因作物和觀賞植物,例如禾本科作物如小麥、大麥、黑麥、燕麥、粟,水稻和玉米,或其它作物甜菜、棉花、大豆、油菜、馬鈴薯、西紅柿、豌豆和其它植物。優(yōu)選地,本發(fā)明組合物作為除草劑用于針對除草劑毒性作用耐受的或通過基因工程技術(shù)使之耐受的有用作物中。
當(dāng)將本發(fā)明的除草組合物用于轉(zhuǎn)基因作物時,除觀察到在其它作物中對抗有害植物的效果外,還不斷觀察到特定施用在所述的轉(zhuǎn)基因作物上的效果,例如可控制改良的或明確擴大的雜草譜,可用于施用的改良的施用量,優(yōu)選同轉(zhuǎn)基因作物有抗性的除草劑的良好結(jié)合性,以及轉(zhuǎn)基因作物生長和產(chǎn)量水平的效果。
因此,本發(fā)明還進一步涉及了一種用于控制不需要植物的方法,優(yōu)選用于作物中如谷類(例如小麥、大麥、黑麥、燕麥、水稻、玉米和粟)、甜菜、甘蔗、由此、棉花和大豆,尤其優(yōu)選用于單子葉植物中,例如谷類如小麥、大麥、黑麥、燕麥,以及它們的雜交種如黑小麥、水稻、玉米和粟,其中將一種或多種本發(fā)明的除草組合物施用至有害植物、植物局部、植物種子或這些植物生長的區(qū)域如栽培區(qū)域。
這些作物也可以為基因改良的或通過突變選擇獲得的;優(yōu)選為耐受乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制劑的作物。
本發(fā)明的油懸浮劑在制備和儲藏期間具有優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性,并且尤其還適用于具有不同物理化學(xué)性能的活性化合物的組合物中,例如微溶于有機溶劑的苯磺酰胺除草劑與可溶的安全劑以及視需要另外的可溶的農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物的組合物。此外,由于該油懸浮劑具有優(yōu)良的物理穩(wěn)定性,其易于施用和使用,并且具有高的生物活性和選擇性。
除非另有說明,下面實施例所述的油懸浮劑以如下方法制備通過將磺基琥珀酸鹽(酯)d)溶解在溶劑c)中制備預(yù)混物,并且進一步向該溶液加入助劑和添加劑f)。隨后將安全劑b)溶解在該預(yù)混物中。接下來進行溶解步驟,將固體磺酰胺a)懸浮在該混合物中。在預(yù)研磨后,將粗粒懸浮體進行細研磨。
用于下面實施例的縮寫具有如下定義碘甲磺?。?-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-1-(2-甲氧基-羰基-5-碘苯基磺酰基)脲的鈉鹽噻吩磺?。?-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基-)-1-(2-甲氧基-羰基噻吩基磺酰基)脲的鈉鹽吡咯二酸=1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯Bentone34=改良的層狀硅酸鹽,ElementisEdenorMESU=菜籽油甲酯,CognisEmulsogenEL-400=具有40個環(huán)氧乙烷單元的聚乙氧基化蓖麻油,ClariantGenapolPF10=具有10%的環(huán)氧乙烷單元的聚環(huán)氧乙烷/聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物,ClariantGenapolV4739=具有6個環(huán)氧乙烷單元、去甲氧基的聚乙氧基化異十三醇,ClariantJeffsolPC=碳酸丙二酯,HuntsmanSolvesso200=芳族礦物油(沸點范圍219-281℃),ExxonThixatrolST=基于蓖麻油衍生物的觸變劑TritonGR-7M E=二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉鹽的芳族溶劑,Union Carbide8W40℃=于40℃下儲藏8周的試驗實施例1
制備油懸浮劑制備油懸浮劑之前和之后采用高效液相色譜(HPLC)測定碘甲磺隆的濃度。
表1制備期間組分a)的化學(xué)穩(wěn)定性(所有量以克為單位)
實施例2制備和儲藏油懸浮劑制備油懸浮劑之前和之后,以及于40℃下儲藏8周后采用高效液相色譜(HPLC)測定碘甲磺隆的濃度。
表2制備和儲藏期間組分a)的化學(xué)穩(wěn)定性(所有量以重量%)
實施例3制備油懸浮劑制備油懸浮劑之前和之后采用高效液相色譜(HPLC)測定噻吩磺隆的濃度。
本發(fā)明的實施例3.2顯示了比對比實施例3.1顯著高出的化學(xué)穩(wěn)定性。
權(quán)利要求
1.油懸浮劑,其特征在于包含a)一種或多種懸浮形式的磺酰胺類除草活性化合物,b)一種或多種安全劑,c)一種或多種有機溶劑,和d)一種或多種磺基琥珀酸鹽或酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的油懸浮劑,其特征在于,包含作為組分a)的一種或多種選自苯磺酰胺類的除草活性化合物,優(yōu)選苯基磺?;被驶蜻捅交酋k孱?,或選自雜芳基磺酰胺類的除草活性化合物,優(yōu)選雜芳基磺?;被驶蜻惢螂s芳基磺酰脲類。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的油懸浮劑,其特征在于,包含作為組分b)的一種或多種選自二氯苯基吡唑啉-3-羧酸及其酯類、5,5-二苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸及其酯類和8-喹啉氧基乙酸及其酯類的安全劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3一項或多項所述的油懸浮劑,其特征在于,包含作為組分c)的一種或多種選自未經(jīng)取代或經(jīng)取代的烴類、非質(zhì)子極性溶劑和脂肪酸酯類的溶劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4一項或多項所述的油懸浮劑,其特征在于,包含作為組分d)的一種或多種選自磺基琥珀酸單-和二酯的磺基琥珀酸酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5一項或多項所述的油懸浮劑,其特征在于,另外包含e)一種或多種不同于a)和b)的農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物,和/或f)常規(guī)助劑和添加劑。
7.制備權(quán)利要求1-6一項或多項所述的油懸浮劑的方法,其特征在于,該方法包括混合和視需要研磨各組分。
8.控制有害植物的方法,其特征在于包括將有效量的權(quán)利要求1-6一項或多項所述的油懸浮劑施用至有害植物、植物局部、植物種子植物生長區(qū)域。
9.將權(quán)利要求1-6一項或多項所述的油懸浮劑用于控制有害植物的用途。
10.將權(quán)利要求1-6一項或多項所述的油懸浮劑用于制備除草組合物的用途。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的用途,其特征在于,該除草組合物為懸浮劑、乳劑、懸乳劑或溶液。
12.除草組合物,其特征在于,包含權(quán)利要求1-6一項或多項所述的油懸浮劑。
13.控制有害植物的方法,其特征在于包括將有效量的權(quán)利要求12所述的除草組合物施用至有害植物、植物局部、植物種子、植物生長區(qū)域。
14.將權(quán)利要求12所述的除草組合物用于控制有害植物的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種油懸浮劑,其包含a)一種或多種懸浮形式的磺酰胺類除草活性化合物,b)一種或多種安全劑,c)一種或多種有機溶劑,和d)一種或多種磺基琥珀酸鹽(酯)。該油懸浮劑適用于植作物保護。
文檔編號A01N43/56GK1722952SQ200380105611
公開日2006年1月18日 申請日期2003年11月28日 優(yōu)先權(quán)日2002年12月13日
發(fā)明者R·德克韋爾, D·洽澤, H-P·克勞澤, G·施納貝爾 申請人:拜爾作物科學(xué)有限公司