專利名稱：一種滅螺劑原藥氯硝柳胺的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種滅螺原藥的制備方法，特別是一種作為水產(chǎn)養(yǎng)殖和血防部門滅螺原藥氯硝柳胺的制備方法。
背景技術(shù)：
在水產(chǎn)養(yǎng)殖中，螺害是影響水產(chǎn)生物正常生長的一個重要的根源之一，其危害主要表現(xiàn)在以下幾點1)與魚蝦爭食，增大飼料投放量，降低了魚蝦的生長率。
2)螺、蚌增加水體中的耗氧量，降低了水體中的溶氧，阻礙魚類生長。
3)螺是許多魚病傳染的中間寄生，如魚類蠕蟲病的復(fù)殖吸蟲尾蚴、雷蚴等，只有徹底滅螺才能根治以上魚病。
另外，螺的大量繁殖極易使人、畜感染血吸蟲病。釘螺是血吸蟲的唯一中間宿主，是血吸蟲病傳播不可缺少的生物條件。釘螺的地區(qū)分布與血吸蟲病的地區(qū)分布是一致的。在我國南方，河網(wǎng)縱橫，水田成片，有釘螺存在和血吸蟲病感染的危險極大，是重要的血吸蟲病流行疫區(qū)，消滅血吸蟲病的中間宿主釘螺，已成為控制血吸蟲病流行的重要舉措，對于保障人民健康，具有積極而深遠(yuǎn)的社會意義。
自1913年日本首次使用石灰氮滅螺以來，近90年來已經(jīng)研究過7000多種化學(xué)藥物滅螺，認(rèn)為效果好的，曾普遍使用的有五氯酚鈉、煙酰苯胺和氯硝柳胺等。其中五氯酚鈉雖然價格低廉，但因其對人、家禽、家畜以及水生動植物都有毒害，且用量多、難降解、嚴(yán)重污染環(huán)境，世界上大多數(shù)國家已禁止使用；煙酰苯胺尚處于室內(nèi)實驗和小規(guī)模試用階段，但生產(chǎn)工藝復(fù)雜，成本高，價格昂貴，故推廣使用困難；目前世界衛(wèi)生組織和糧農(nóng)組織保留推薦的唯一品種是氯硝柳胺，它不僅對所有水旱螺，如水螺包括尖蔸螺、福壽螺、石螺、海螺、河蚌圣子等貝類，旱螺包括鉆螺(釘螺)、蝸牛等有強烈的殺滅能力，同時對各種軟體靶生動物有極強的殺滅作用，且對人畜等高等動物的毒性極低，對農(nóng)作物及其它植物等均無毒害作用，受陽光等作用易降解分解為無毒物質(zhì)，無累積殘留毒性。
目前，氯硝柳胺原藥絕大多數(shù)依靠進(jìn)口，每噸2.0萬美元以上，我國只有幾個利用進(jìn)口原藥生產(chǎn)可濕性粉劑的廠家，生產(chǎn)成本較高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種原料易得，生產(chǎn)成本低，產(chǎn)品收率和純度提高的滅螺原藥氯硝柳胺的制備方法。
本發(fā)明的制備方法為采用5-氯水楊酸與2-氯-4-硝基苯胺為主要原料，二甲苯為溶劑，在復(fù)合催化劑作用下，常壓、105-120℃溫度回流反應(yīng)2-3小時，一步反應(yīng)合成氯硝柳胺；反應(yīng)混合液冷卻至常溫、過濾，溶劑循環(huán)使用，沉淀物用水洗滌2～3次，再用復(fù)合有機(jī)溶劑洗滌2～3次，105℃干燥，得淡黃色結(jié)晶狀粉末的滅螺原藥氯硝柳胺。
本發(fā)明的滅螺原藥氯硝柳胺的制備方法包括下列步驟1)以5-氯水楊酸與2-氯-4-硝基苯胺為主要原料，二甲苯為溶劑，在復(fù)合催化劑作用下，常壓、105-120℃溫度回流反應(yīng)2-3小時，反應(yīng)合成本發(fā)明所述的產(chǎn)物-——滅螺原藥氯硝柳胺。具體反應(yīng)如下
2)把所得的氯硝柳胺冷卻至常溫、過濾，溶劑循環(huán)使用，沉淀物用水洗滌2～3次，再用復(fù)合有機(jī)溶劑洗滌2～3次，105℃干燥，得淡黃色結(jié)晶狀粉末的滅螺原藥氯硝柳胺。
上述的合成氯硝柳胺的反應(yīng)為一步反應(yīng)完成；所用的是國產(chǎn)原料5-氯水楊酸和2-氯-4-硝基苯胺，其中5-氯水楊酸、2-氯-4-硝基苯胺和復(fù)合催化劑的質(zhì)量比為1∶(0.9～1.2)∶(0.20～0.25)。
本發(fā)明所用的復(fù)合催化劑為三氯化磷/碳酸鈉、三氯化磷/吡啶、五氯化磷/碳酸鈉或五氯化磷/吡啶中的任何一組。其中復(fù)合催化劑三氯化磷與吡啶的質(zhì)量比為(2.0～4.5)∶1。
本發(fā)明所述的制備方法中，用于洗滌反應(yīng)產(chǎn)物的復(fù)合有機(jī)溶劑為丙酮和乙醇混合物，其質(zhì)量比為1.2～3.8∶1。
本發(fā)明具有以下特點1、采用國產(chǎn)原料，一步反應(yīng)合成氯硝柳胺原藥，原料易得、合成線路短、原料轉(zhuǎn)化率高(5-氯水楊酸轉(zhuǎn)化率在88％以上)，生產(chǎn)成本低(約4.2萬元/噸)，三廢降低。
2、采用復(fù)合催化劑，反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)時間縮短1-2小時。
3、采用復(fù)合溶劑提純氯硝柳胺，產(chǎn)品收率和純度提高。
具體實施例方式
下面直接采用實施例的方式對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述實施例1
將5-氯水楊酸100.0克、2-氯-4-硝基苯胺118.0克和溶劑二甲苯1.8升加入裝有電動攪拌器、溫度計、回流裝置和滴液漏斗的3000ml四口燒瓶中，在滴液漏斗中加入14.0克三氯化磷、8.0克吡啶和200ml二甲苯組成的復(fù)合催化劑溶液；攪拌、油浴加熱至115℃，緩慢滴加復(fù)合催化劑溶液，恒溫反應(yīng)2.5小時；經(jīng)冷卻結(jié)晶、抽濾、收集沉淀物，溶劑二甲苯經(jīng)處理后循環(huán)使用，沉淀物用100ml水洗滌2～3次，再用質(zhì)量比為2.5∶1的丙酮和乙醇組成的復(fù)合有機(jī)溶劑50ml洗滌2～3次，105℃干燥，得淡黃色結(jié)晶狀粉末產(chǎn)品174.1克。經(jīng)高壓液相色譜分析，晶體中含氯硝柳胺95.7％。計算出反應(yīng)收率86.4％。
實施例2操作與實施例1相同，不同的是原料2-氯-4-硝基苯胺為92.0克，洗滌反應(yīng)產(chǎn)物的復(fù)合有機(jī)溶劑丙酮和乙醇的質(zhì)量比為2.0∶1。所得淡黃色結(jié)晶狀粉末產(chǎn)品135.4克。經(jīng)高壓液相色譜分析，晶體中含氯硝柳胺90.3％。計算出反應(yīng)收率70.1％。
實施例3操作與實施例1相同，不同的是復(fù)合催化劑溶液的組成為17.0克五氯化磷、8.0克吡啶和200ml二甲苯。所得淡黃色結(jié)晶狀粉末產(chǎn)品171.6克。經(jīng)高壓液相色譜分析，晶體中含氯硝柳胺94.4％。計算出反應(yīng)收率85.5％。
實施例4操作與實施例1相同，不同的是合成反應(yīng)溫度為105℃，反應(yīng)時間為3小時。所得淡黃色結(jié)晶狀粉末產(chǎn)品167.4克。經(jīng)高壓液相色譜分析，晶體中含氯硝柳胺92.7％。計算出反應(yīng)收率81.9％。
實施例5操作與實施例1相同，不同的是洗滌反應(yīng)產(chǎn)物的復(fù)合有機(jī)溶劑丙酮和乙醇的質(zhì)量比為3.5∶1。所得淡黃色結(jié)晶狀粉末產(chǎn)品166.8克。經(jīng)高壓液相色譜分析，晶體中含氯硝柳胺96.7％。計算出反應(yīng)收率85.1％。
實施例6操作與實施例1相同，不同的是復(fù)合催化劑溶液的組成為16.0克三氯化磷，9.0克碳酸鈉和200ml二甲苯。所得淡黃色結(jié)晶狀粉末產(chǎn)品163.0克。經(jīng)高壓液相色譜分析，晶體中含氯硝柳胺95.1％。計算出反應(yīng)收率81.8％。
實施例7操作與實施例1相同，不同的是復(fù)合催化劑溶液的組成為14.0克五氯化磷，8.0克碳酸鈉和200ml二甲苯。所得淡黃色結(jié)晶狀粉末產(chǎn)品161.4克。經(jīng)高壓液相色譜分析，晶體中含氯硝柳胺94.2％。計算出反應(yīng)收率80.2％。
權(quán)利要求
1.一種滅螺原藥氯硝柳胺的制備方法，其特征在于包括下列步驟1)以5-氯水楊酸與2-氯-4-硝基苯胺為主要原料，二甲苯為溶劑，在復(fù)合催化劑作用下，反應(yīng)合成氯硝柳胺，具體反應(yīng)如下 2)把所得的氯硝柳胺冷卻至常溫、過濾，溶劑循環(huán)使用，沉淀物用水洗滌再用復(fù)合有機(jī)溶劑洗滌，干燥，得淡黃色結(jié)晶狀粉末的滅螺原藥氯硝柳胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種滅螺原藥氯硝柳胺的制備方法，其特征在于所述合成氯硝柳胺的反應(yīng)為一步反應(yīng)完成。
3.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的一種滅螺原藥氯硝柳胺的制備方法，其特征在于5-氯水楊酸、2-氯-4-硝基苯胺和復(fù)合催化劑的質(zhì)量比為1.00∶(0.90～1.20)∶(0.20～0.25)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的一種滅螺原藥氯硝柳胺的制備方法，其特征在于復(fù)合催化劑為三氯化磷/碳酸鈉，三氯化磷/吡啶，五氯化磷/碳酸鈉或五氯化磷/吡啶中的任何一組。
5.根據(jù)權(quán)利要求4中所述的一種滅螺原藥氯硝柳胺的制備方法，其特征在于復(fù)合催化劑為三氯化磷/吡啶，其質(zhì)量比為(2.0～4.5)∶1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種滅螺原藥氯硝柳胺的制備方法，其特征在于用于復(fù)合有機(jī)溶劑為丙酮和乙醇混合物，其質(zhì)量比為(1.2～3.8)∶1。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種滅螺原藥氯硝柳胺的制備方法，其特征在于步驟1中合成氯硝柳胺的反應(yīng)在常壓、105-120℃溫度下，回流反應(yīng)2-3小時。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種滅螺原藥氯硝柳胺的制備方法，其特征在于步驟2中沉淀物用水洗滌2～3次，再用復(fù)合有機(jī)溶劑洗滌2～3次，105℃干燥。
全文摘要
本發(fā)明提供一種滅螺原藥氯硝柳胺的制備方法，其特點是該制備方法采用5－氯水楊酸與2－氯－4－硝基苯胺為主要原料，二甲苯為溶劑，在復(fù)合催化劑作用下，常壓、105－120℃溫度回流反應(yīng)2－3小時，一步反應(yīng)合成氯硝柳胺；反應(yīng)混合液冷卻至常溫、過濾，溶劑循環(huán)使用，沉淀物用水洗滌2～3次，再用復(fù)合有機(jī)溶劑洗滌2～3次，105℃干燥，得淡黃色結(jié)晶狀粉末的滅螺原藥氯硝柳胺。本制備工藝原料易得，合成線路短，收率高(83％以上)，成本低。本工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品可作為水產(chǎn)養(yǎng)殖和血防部門的滅螺原藥。
文檔編號A01N37/18GK1651403SQ200410077608
公開日2005年8月10日 申請日期2004年12月24日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月24日
發(fā)明者崔英德, 尹國強, 廖列文, 康正, 黎新明, 賈振宇 申請人:仲愷農(nóng)業(yè)技術(shù)學(xué)院