專利名稱：一種含碘代丙炔基化合物的防腐劑組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種防腐劑組合物，尤其是涉及由碘代丙炔基化合物、增溶穩(wěn)定劑及羥基溶劑組成的穩(wěn)定防腐劑組合物。
背景技術：
碘代丙炔基化合物，如衍生自碘代丙炔基的酯、醚、縮醛、氨基甲酸酯、碳酸酯等，特別是3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(以下簡稱IPBC)，具有非常優(yōu)異的抑殺真菌(霉菌、酵母菌)活性?？蓱糜趥€人護理用品、家居用品、涂料、油漆、皮革、紙漿、木材、紡織品等領域作為防腐劑。IPBC抗真菌活性突出，抗霉菌性能大大優(yōu)于常用的尼泊金酯類，可與其它防腐劑如布羅波爾、凱松、咪唑烷基脲類、乙內酰脲類等復配使用，具有優(yōu)良的協(xié)同防腐效果。美國專利5631273公開了一種水溶性的液體防腐劑組合物，由單或多羥甲基化合物、IPBC及丙二醇(或丁二醇)組成，其中IPBC的含量可高至0.55％。美國專利5965594公開了一種有較佳水分散性，主要由二羥甲基二甲基乙內酰脲(DMDMH)、IPBC及苯氧乙醇組成的液體防腐劑溶液，其中IPBC的含量可高至1.25％。美國專利6143204公開了一種主要由DMDMH、IPBC、穩(wěn)定劑(乙內酰脲、脲或其衍生物)及丙二醇(或丁二醇)組成的液體防腐劑制劑，其中IPBC可高至20％，優(yōu)選為1～5％。
在這些現有技術中IPBC一般都是與其它防腐劑形成復配物使用，要使該復配物具有較好的水溶性，則IPBC必須控制在較低的量以下。IPBC本身在乙醇、甲醇、異丙醇、丙二醇、丁二醇、聚乙二醇等有機溶劑中的溶解性較好，但在水及水性配方中的溶解性卻較差。純IPBC在化妝品中的有效添加量一般為0.01～0.1％，在涂料等其它行業(yè)中的添加量可至0.5％，而其在水中的溶解度常溫下僅為0.016％(文獻值，本說明書的實施例表明要更低一些)。純品IPBC因溶解度的限制一般僅適合于在醇、油性物含量較高的配方中使用。在水性配方中，若要直接應用IPBC，一般是先將IPBC溶于丙二醇之類的醇溶劑再加入水中，所配溶液IPBC含量很難超過0.02％，并不能明顯改善其溶解性能；即使這樣，IPBC仍很容易析出，或在產品的放置過程中析出。水溶性差的特點大大影響了IPBC的使用。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是提供一種含碘代丙炔基化合物的防腐劑組合物，水溶性好，使用者可按自己的需要量與其它防腐劑復配，方便加入各種含水量的配方中作為防腐劑使用。
為達到發(fā)明目的，本發(fā)明采用的解決方案是把碘代丙炔基化合物與特定的增溶穩(wěn)定劑及羥基溶劑組成一定濃度方便使用的穩(wěn)定溶液，從而使碘代丙炔基化合物的水溶性大大增加，可以按需要量任意使用。
根據本發(fā)明，上述防腐劑組合物由占組合物總量0.2～30％的碘代丙炔基化合物，2～60％的增溶穩(wěn)定劑，以及10～97％的羥基溶劑組成。本發(fā)明中的碘代丙炔基化合物可為衍生自碘代丙炔基的酯、醚、縮醛、氨基甲酸酯、碳酸酯等，其中以3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)為優(yōu)選。本發(fā)明中的增溶穩(wěn)定劑為聚氧乙烯(n1)蓖麻油，聚氧乙烯(n2)氫化蓖麻油，以及二者的混合物；為二者的混合物時，聚氧乙烯(n1)蓖麻油與聚氧乙烯(n2)氫化蓖麻油的比例(重量比)可在1∶0.3～1∶4之間變化；聚氧乙烯(n1)蓖麻油中聚氧乙烯的聚合度n1為35～60；聚氧乙烯(n2)氫化蓖麻油中聚氧乙烯的聚合度n2為35～60；若n1或n2小于35，則組合物的水溶性將變差；大于60，則組合物在常溫下為固態(tài)，不易配制和使用。本發(fā)明中的羥基溶劑為丙二醇，丁二醇，聚乙二醇(n3)，及其中二者的混合物；聚乙二醇(n3)的聚合度n3＜12；若n3＞12，則組合物在常溫下為固態(tài)，不易配制和使用。
本發(fā)明提出的防腐劑組合物很容易制備，用本領域普通技術人員公知的方法，僅需將碘代丙炔基化合物、增溶穩(wěn)定劑及羥基溶劑在一定溫度下，按規(guī)定比例攪拌混合形成均相溶液即可。
本發(fā)明提出的組合物由于水溶性極佳，實際上是大大提高了IPBC在水中的溶解度；還因組分之間的協(xié)同效應，組合物使IPBC對真菌的實際抑菌能力也明顯提高；可廣泛應用于個人護理用品、家居用品、涂料、油漆、皮革、紙漿、木材、紡織品等領域作為防腐劑。作為一種添加劑，國內外的化妝品衛(wèi)生規(guī)范都規(guī)定IPBC在化妝品配方中的添加量一般為0.01～0.05％，最高不超過0.1％；個別日化行業(yè)可添加至0.5％。本發(fā)明提出的組合物在較小的添加量下完全可以滿足IPBC實際應用的需要。特別是在水含量較高的場合，如各種濕毛巾、濕紙巾等的生產中，使用者可視原料、設備、環(huán)境、季節(jié)等情況按自己的需要量與其它防腐劑復配使用，非常方便，易于添加，且穩(wěn)定性佳。
以下所述實施例詳細說明了本發(fā)明。在這些實施例中，所有用量和比例均按重量計。
具體實施例方式
實施例1表1.各配方投料量 在帶攪拌、溫度計的250ml三口瓶中，按表1各配方的投料量，加入羥基溶劑和增溶穩(wěn)定劑，攪拌下加熱至50℃，再加入IPBC，維持50℃左右，攪至全溶，即得穩(wěn)定的防腐劑組合物。所得組合物水溶性極佳，非常易于在各種場合使用。
實施例2考察IPBC純品(≥99％)、10％IPBC-丙二醇溶液及實施例1部分配方組合物在常溫下(25℃)的水溶性，結果見表2。
表2.水溶性觀察

由表2可見，本發(fā)明提出的組合物可以大大提高IPBC在水中的實際溶解性，IPBC僅溶于丙二醇再加入水中并不能明顯改善其溶解性能。作為一種添加劑，國內外的化妝品衛(wèi)生規(guī)范都規(guī)定IPBC在化妝品配方中的添加量一般為0.01～0.05％，最高不超過0.1％；個別日化行業(yè)可添加至0.5％。可見本發(fā)明提出的組合物在較小的添加量下完全可以滿足IPBC實際應用的需要。
實施例3IPBC純品(≥99％)、1#及5#配方組合物的最低抑菌濃度(MIC值)，是通過平板涂布法(對霉菌、酵母菌)及稀釋培養(yǎng)法(對細菌)進行測定的，結果見表3。
表3.最低抑菌濃度(MIC值) ppm


從表3可見，由于組分間的協(xié)同作用，在同樣活性物濃度下，本發(fā)明提出的組合物，其實際抑菌效率(特別是對霉菌、酵母菌)比IPBC純品要高。
實施例4用5#配方組合物與其它水溶性防腐劑如2-溴-2硝基-1，3-丙二醇(布羅波爾)、2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(桑普MIT)等復配，用于濕毛巾、濕紙巾的防腐，效果優(yōu)良，結果見表4。
表4.復配應用及效果

本發(fā)明的優(yōu)點是組合物由于水溶性極佳，實際上是大大提高了IPBC在水中的溶解度；還因組分之間的協(xié)同效應，組合物使IPBC對真菌的實際抑菌能力也明顯提高；可廣泛應用于個人護理用品、家居用品、涂料、油漆、皮革、紙漿、木材、紡織品等領域作為防腐劑。
權利要求
1.一種含碘代丙炔基化合物的防腐劑組合物，其特征在于它由占組合物總量0.2～30％的碘代丙炔基化合物，2～60％的增溶穩(wěn)定劑，以及10～97％的羥基溶劑組成。
2.按權利要求1所述的一種含碘代丙炔基化合物的防腐劑組合物，其特征在于所述的碘代丙炔基化合物為碘代丙炔基酯類。
3.按權利要求2所述的一種含碘代丙炔基化合物的防腐劑組合物，其特征在于所述的碘代丙炔基酯類為3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯。
4.按權利要求1或2或3所述的一種含碘代丙炔基化合物的防腐劑組合物，其特征在于所述的增溶穩(wěn)定劑為聚氧乙烯蓖麻油或聚氧乙烯氫化蓖麻油或二者的混合物；所述的溶劑為丙二醇或丁二醇或聚乙二醇或二者的混合物。
5.按權利要求4所述的一種含碘代丙炔基化合物的防腐劑組合物，其特征在于所述的作為增溶穩(wěn)定劑的聚氧乙烯蓖麻油中的聚氧乙烯的聚合度為35～60。
6.按權利要求4所述的一種含碘代丙炔基化合物的防腐劑組合物，其特征在于所述的作為增溶穩(wěn)定劑的聚氧乙烯氫化蓖麻油中的聚氧乙烯的聚合度為35～60。
7.按權利要求4所述的一種含碘代丙炔基化合物的防腐劑組合物，其特征在于作為增溶穩(wěn)定劑的聚氧乙烯蓖麻油與聚氧乙烯氫化蓖麻油的重量比在1∶0.3～1∶4之間。
8.按權利要求5或6所述的一種含碘代丙炔基化合物的防腐劑組合物，其特征在于作為增溶穩(wěn)定劑的聚氧乙烯蓖麻油與聚氧乙烯氫化蓖麻油的重量比在1∶0.3～1∶4之間。
9.按權利要求4所述的溶劑，其特征在于所述的聚乙二醇的聚合度＜12。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含碘代丙炔基化合物的防腐劑組合物，它由占組合物總量0.2～30％的碘代丙炔基化合物，2～60％的增溶穩(wěn)定劑，以及10～97％的羥基溶劑組成。碘代丙炔基化合物優(yōu)選3－碘－2－丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)；增溶穩(wěn)定劑為聚氧乙烯蓖麻油或聚氧乙烯氫化蓖麻油或二者的混合物；羥基溶劑為丙二醇或丁二醇或聚乙二醇或二者的混合物。本組合物水溶性極佳，可方便任意地與其它防腐劑復配，廣泛應用于個人護理用品、家居用品、涂料、油漆、皮革、紙漿、木材、紡織品等領域作為防腐劑，對真菌有特效。
文檔編號A01N55/00GK1775029SQ200410090830
公開日2006年5月24日 申請日期2004年11月15日 優(yōu)先權日2004年11月15日
發(fā)明者馮士清, 岳智勇, 趙華, 高學敏, 李平 申請人:北京桑普生物化學技術有限公司