專(zhuān)利名稱(chēng)：殺微生物組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于保護(hù)工業(yè)產(chǎn)品和用于工業(yè)或工藝體系中的殺微生物組合物，其包含至少兩種不同的選自在作物保護(hù)領(lǐng)域已知為殺真菌劑、殺蟲(chóng)劑、殺螨劑、殺線(xiàn)蟲(chóng)劑或除草劑的活性物質(zhì)的生物殺傷劑。本發(fā)明還涉及包含所述生物殺傷劑的混合物的工業(yè)材料。
術(shù)語(yǔ)“殺微生物劑”或“生物殺傷劑”通常用于描述所有殺滅微生物生命的試劑。在更具體的含義中，該術(shù)語(yǔ)用于描述用來(lái)防止微生物在工業(yè)產(chǎn)品和工業(yè)或工藝體系如油漆、涂料、塑料、水冷卻系統(tǒng)、造紙、木材保護(hù)、化妝品、洗滌和清潔材料、密封混合物、窗用水泥或水力流體中生長(zhǎng)的化合物或組合物。用于在工業(yè)產(chǎn)品中防治微生物的殺微生物組合物在本領(lǐng)域是已知的。細(xì)節(jié)例如公開(kāi)于“殺微生物劑”，Ullmann’s Encyclopediaof Industrial Chemistry，第6版，2000年電子版中。
已經(jīng)建議將已知為作物保護(hù)領(lǐng)域中的活性物質(zhì)的特定化合物如農(nóng)用殺真菌劑、殺蟲(chóng)劑、殺線(xiàn)蟲(chóng)劑或除草劑也作為生物殺傷劑用于工業(yè)產(chǎn)品和方法中。
作為舉例，可以提到也已知為“多果定”的殺真菌劑1-十二烷基胍鹽酸鹽或乙酸鹽，已有人建議將其用于聚合物乳液中(EP-A 1 188 377)或用于工業(yè)流體中的抑制中(WO 01/11954)以及許多其他應(yīng)用中。
類(lèi)似地，已有人建議將除草劑2，4-二氯苯氧基乙酸作為紙張生產(chǎn)的生物殺傷劑(SU 1542912)、作為瀝青的添加劑(DD 98102)或用于防污涂覆組合物中(EP-A 286 243)。
EP-A 370 371建議將殺真菌劑順式-4-[3-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基]-2-甲基丙基]-2，6-二甲基嗎啉(丁苯嗎啉)用作木材防腐劑。
WO 96/36739公開(kāi)了殺真菌劑(1RS，5RS；1RS，5SR)-5-(4-氯芐基)-2，2-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)環(huán)戊醇(環(huán)戊唑菌)或順式-3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-2-(三唑-1-基甲基)環(huán)氧乙烷(氧唑菌)與至少一種酚類(lèi)化合物組合作為皮革保護(hù)用生物殺傷劑。
然而，除了殺微生物效力外，用于工藝體系的生物殺傷劑必須滿(mǎn)足許多其它要求，這些要求對(duì)于它們?cè)谥参锉Ｗo(hù)領(lǐng)域中使用是不重要的。例如，可以提到的是長(zhǎng)期穩(wěn)定性、在高溫或身高的壓力下的穩(wěn)定性或在非常高或非常低pH值下的穩(wěn)定性、與工業(yè)和消費(fèi)產(chǎn)品基質(zhì)如化妝品、金屬加工流體和油漆配方的相容性。此外，希望它們對(duì)細(xì)菌、病毒、藻類(lèi)、真菌和酵母顯示出寬譜效力。許多植物保護(hù)領(lǐng)域已知的活性物質(zhì)作為工業(yè)材料和方法中的生物殺傷劑并不具有令人滿(mǎn)意的結(jié)果。
生物殺傷劑的重要應(yīng)用領(lǐng)域是所謂的罐內(nèi)保存，例如包裝在罐或類(lèi)似容器中的油漆、揮發(fā)性漆、聚合物乳液、粘合劑、PUR體系等的保存。在該類(lèi)體系中，生物殺傷劑具有雙重功效。首先，目的是保護(hù)罐中的(水性)材料。其次，目的還在于保護(hù)通過(guò)使用例如該油漆或揮發(fā)性漆得到的干膜。為此，重要的是生物殺傷劑也在干膜中保持其活性以及生物殺傷劑長(zhǎng)期保留在該膜中且當(dāng)該膜與水接觸時(shí)不會(huì)過(guò)快地浸出。
上述多果定顯示出對(duì)許多情況而言足夠的寬譜活性，但對(duì)長(zhǎng)期穩(wěn)定性而言其水溶性較高，因此含有多果定的膜在與水接觸時(shí)傾向于過(guò)快地浸出。
因此，本發(fā)明要解決的問(wèn)題是提供尤其適于油漆、揮發(fā)性漆等的罐內(nèi)保存和膜保存且基于植物保護(hù)領(lǐng)域已知的活性物質(zhì)如農(nóng)用殺真菌劑、殺蟲(chóng)劑、殺螨劑、殺線(xiàn)蟲(chóng)劑或除草劑的殺微生物組合物。
因此，根據(jù)一個(gè)方面，本發(fā)明提供了包含至少兩種不同生物殺傷劑的殺微生物組合物在工業(yè)材料和/或工業(yè)方法中殺滅真菌、酵母、藻類(lèi)和細(xì)菌的用途，其中所述生物殺傷劑選自在作物保護(hù)領(lǐng)域已知為殺真菌劑、殺蟲(chóng)劑、殺螨劑、殺線(xiàn)蟲(chóng)劑或除草劑且各自含有至少一個(gè)選自如下的結(jié)構(gòu)單元的活性物質(zhì) 或
其中R1選自F、Cl和C1-C4烷基，且其中至少一種包含基團(tuán)(I)和/或(II)的生物殺傷劑具有疏水特性。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，該組合物尤其用于涂覆組合物的罐內(nèi)保存和通過(guò)使用該類(lèi)組合物得到的涂層。
在第二方面，本發(fā)明提供了一種包含至少兩種所述生物殺傷劑的所述組合物的工業(yè)材料。
關(guān)于本發(fā)明，可以具體描述如下本發(fā)明中對(duì)活性物質(zhì)所用的縮寫(xiě)是根據(jù)ISO 1750“農(nóng)藥和其他農(nóng)用化學(xué)品-通用名”的ISO認(rèn)可名稱(chēng)。
本發(fā)明涉及某些生物殺傷活性成分在工藝應(yīng)用或工藝產(chǎn)品中的用途。在人或動(dòng)物體中的治療或醫(yī)藥應(yīng)用以及在作物保護(hù)中的應(yīng)用并不包括在本發(fā)明范圍內(nèi)。
“工業(yè)材料”應(yīng)理解為非活體材料，因?yàn)樗鼈冊(cè)诠に?工業(yè)方法中被微生物侵襲?？梢杂筛鶕?jù)本發(fā)明實(shí)施方案的配方保護(hù)以防微生物損害或破壞的工業(yè)材料例如為涂飾劑，鉆孔油，分散體，乳液，染料，粘合劑，石灰，揮發(fā)性漆，顏料制劑，紙張，紙張加工材料，織物，織物加工材料，皮革，皮革加工材料，木材，涂料，防污涂料和色料、塑料制品、塑料基質(zhì)如聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚氨酯等，化妝品，洗滌和清潔材料，冷卻潤(rùn)滑劑，水力流體，接縫密封化合物、窗用水泥、增稠溶液、羊毛和地毯層以及其他可能受微生物侵襲或損壞的材料。
“工業(yè)方法”應(yīng)理解為將“工業(yè)材料”用作助劑或反應(yīng)介質(zhì)的設(shè)備，尤其是化學(xué)設(shè)備、制造設(shè)備或機(jī)械。實(shí)例包括反應(yīng)容器、儲(chǔ)存容器、加熱容器(輻射器)、換熱器回路或調(diào)節(jié)單元。
術(shù)語(yǔ)“涂覆組合物”對(duì)本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員而言是眾所周知的且包括所有類(lèi)型的可以用于涂覆其他材料的工業(yè)材料，其中用于涂覆的技術(shù)并不相關(guān)。典型的涂覆組合物通常包含基料體系、溶劑或溶劑組合物和其他添加劑。作為實(shí)例可以提到用于涂覆的油漆、分散體或揮發(fā)性漆。
根據(jù)本發(fā)明，所用殺微生物組合物包含至少兩種不同的生物殺傷劑，所述生物殺傷劑選自在作物保護(hù)領(lǐng)域已知為殺真菌劑、殺蟲(chóng)劑、殺螨劑、殺線(xiàn)蟲(chóng)劑或除草劑的活性物質(zhì)。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，所用生物殺傷劑選自所述組的不同成員，例如一種選自除草劑且一種選自殺真菌劑。在更優(yōu)選的實(shí)施方案中，該組合物包含至少一種殺真菌劑和與之組合的至少一種選自殺蟲(chóng)劑、殺螨劑、殺線(xiàn)蟲(chóng)劑和除草劑的化合物。
至少一種所用生物殺傷劑應(yīng)具有疏水特性。術(shù)語(yǔ)“疏水特性”應(yīng)指在室溫下在水中的溶解度通常不應(yīng)超過(guò)約500ppm(mg/kg)，優(yōu)選不超過(guò)200ppm，更優(yōu)選不超過(guò)100ppm，甚至更優(yōu)選不超過(guò)50ppm，最優(yōu)選不超過(guò)10ppm。
其他所用生物殺傷劑應(yīng)在室溫下在水中至少具有有限溶解度。術(shù)語(yǔ)“有限溶解度”應(yīng)指在室溫下在水中的溶解度通常不應(yīng)超過(guò)約1000ppm，優(yōu)選不超過(guò)750ppm，最優(yōu)選不超過(guò)650ppm。
優(yōu)選所有所用生物殺傷劑應(yīng)具有疏水特性。
所用至少兩種生物殺傷劑各自包含至少一個(gè)通式(I)或(II)的結(jié)構(gòu)單元。
根據(jù)式(I)的結(jié)構(gòu)單元為取代的芳族環(huán) 其中R1選自F、Cl和C1-C4烷基，尤其是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基和叔丁基。
任選該芳族環(huán)可以被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自F、Cl、C1-C4烷基、-O-CH3、-COOH或-COOR3的額外取代基R2取代，其中R3為C1-C8烷基，優(yōu)選C1-C4烷基。COOH應(yīng)只在COOH基團(tuán)的存在不影響生物殺傷劑的疏水特性或在水中的有限溶解度的情況下存在。通常在用于本發(fā)明的生物殺傷劑中應(yīng)存在不超過(guò)一個(gè)-COOH。優(yōu)選應(yīng)不存在-COOH基團(tuán)。
芳族基團(tuán)(I)連接于活性物質(zhì)分子的其余部分。作為連接基團(tuán)，可以使用醚基(-O-)、烴基如-CH2-、N-?；?-N-CO-)或羰基(-CO-)?；鶊F(tuán)(I)還可以直接連接于雜環(huán)基團(tuán)或其他基團(tuán)上。
活性化合物對(duì)本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員而言是已知的且收集在數(shù)據(jù)庫(kù)如“Compendium of Pesticide Common Names”或“The Pesticide Manual-AWorld Compendium”中，這些數(shù)據(jù)庫(kù)也可以經(jīng)由互聯(lián)網(wǎng)得到，例如http//www.hclrss.demon.co.uk/。
包含芳族基團(tuán)(I)作為單元的合適活性物質(zhì)實(shí)例包括
根據(jù)式(II)的結(jié)構(gòu)單元是1，2連接于分子的其余部分的二價(jià)芳族基團(tuán)。
該基團(tuán)可以用作橋接基團(tuán)，但(II)通常為包含稠合環(huán)的分子的一部分，即兩個(gè)取代基R4和R5連接在一起形成本身可以與其他環(huán)和/或取代基連接的閉合環(huán)。
基團(tuán)(II)可以進(jìn)一步在3-6位被一個(gè)或多個(gè)如上所定義的取代基R1和/或R2取代。
包含二價(jià)芳族基團(tuán)(II)作為單元的合適活性物質(zhì)的實(shí)例是
在室溫下在水中的溶解度總結(jié)在下表中
包含芳族基團(tuán)(I)作為單元的優(yōu)選活性物質(zhì)包括丁苯嗎啉、氟唑蟲(chóng)清、環(huán)戊唑菌、氧唑菌、2，4-滴、高2，4-滴丙酸和二噻農(nóng)。
具有所定義的疏水特性的優(yōu)選生物殺傷劑實(shí)例包括丁苯嗎啉、氟唑蟲(chóng)清、Picolinafen或二噻農(nóng)。
最優(yōu)選丁苯嗎啉和2，4-滴丙酸的組合。另一優(yōu)選的組合包括丁苯嗎啉和氧唑菌、丁苯嗎啉和Picolinafen。
在該組合物中的選自已知為殺真菌劑、殺蟲(chóng)劑、殺線(xiàn)蟲(chóng)劑、殺螨劑或除草劑的活性物質(zhì)的生物殺傷劑的數(shù)目可以由本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員根據(jù)該殺微生物組合物的所需用途進(jìn)行選擇。然而，該數(shù)目通常不應(yīng)超過(guò)10，優(yōu)選不超過(guò)5，更優(yōu)選該數(shù)目為2-4。最優(yōu)選兩種不同生物殺傷劑的組合。
所用生物殺傷劑的重量比例可以由本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員根據(jù)殺微生物組合物的所需用途選擇。對(duì)于兩種生物殺傷劑的情況，該比例通常為約1∶10-10∶1，優(yōu)選1∶5-5∶1，更優(yōu)選1.2-2∶1，最優(yōu)選1.5∶1-1∶1.5。對(duì)于超過(guò)兩種生物殺傷劑的情況，優(yōu)選所用生物殺傷劑各自相對(duì)于所有所用生物殺傷劑的總量以至少10％的量存在。
將根據(jù)上述定義的包含至少兩種不同的生物殺傷劑的殺微生物組合物用于殺滅在工業(yè)材料和/或工業(yè)方法中的真菌、酵母、藻類(lèi)和細(xì)菌。該類(lèi)生物體的實(shí)例包括真菌如黑曲霉(Aspergillus niger)和球毛殼(Chaetomiumglobosum)，酵母如釀酒酵母(Saccharomyces cerevisiae)、白假絲酵母菌(Candida albicans)和粃糠狀鱗斑菌(Malassezia furfur)，以及某些生物體如熒光假單胞菌(Pseudomonas fluorescens)、銅綠假單胞菌(Pseudomonasaeruginosa)、糞產(chǎn)堿菌(Alcaligenes faecalis)、金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)、表皮葡萄球菌(Staphylococcus epidermis)、干燥棒桿菌(Corynebacterium xerosis)、瘡皰丙酸桿菌(Propionibacteriumacnes)、瓶形酵母(Pityrosporum ovale)、黑曲霉(Aspergillus niger)、鏈格孢(Alternaria alternata)、雜色曲霉(Aspergillus versicolor)、出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)、芽枝狀枝孢(Cladosporium cladosporioides)、產(chǎn)紫青霉(Penicillium purpurogenum)、繩狀青霉(Penicilliumfuniculosum)、Phoma violacea、深紅酵母(Rhodotorula rubra)、擲孢酵母(Sporobolomyces roseus)、葡萄穗霉(Stachybotrys chartarum)、Ulocladiumatrum、小球藻(Chlorella)屬、肋球藻屬(Pleuroeoceus)、灰色念珠藻(Nostocmuscorum)、弱細(xì)顫藻(Oscillatoria tenuis)、桿裂絲藻(Stichococcusbacillaris)和枯色藻(Trentepohlia aurea)。
該組合物可以直接使用，即僅將活性組分的混合物與工業(yè)產(chǎn)品強(qiáng)力混合或分散于工業(yè)產(chǎn)品中。然而，可以將活性組分配制成例如糊、乳液或溶液或懸浮液或置于固體載體上。
優(yōu)選使用包含活性化合物、合適溶劑或溶劑組合物和任選的其他組分的合適殺微生物組合物。尤其合適的是有機(jī)脂族溶劑如醇類(lèi)，如乙醇、正丙醇或異丙醇，或用于制備塑料、涂料等的芳族溶劑，如苯氧基醇，或由農(nóng)用化學(xué)配方已知的溶劑和/或乳化劑和其他配制劑(formulant)。然而，還可以使用水或含水溶劑混合物以及額外的合適乳化劑或其他配制劑將它們配制成懸浮液或分散體，例如由農(nóng)用化學(xué)配方已知的那些。
作為待用組合物的其他組分，可以提到pH調(diào)節(jié)添加劑、表面活性劑、乳化劑、螯合劑、鹽、緩蝕劑、染料、香料、消泡劑或分散劑，它們單獨(dú)或組合使用。
該組合物還可以含有任選的作為生物殺傷劑有效的額外組分。
在施用中，優(yōu)選上述活性組分的使用應(yīng)提供基于液體介質(zhì)(包括任何待處理的液體環(huán)境)的重量為0.001-10％，更優(yōu)選0.01-5％，尤其是0.02-0.5％的最終濃度。在某些防污涂料中，活性成分的優(yōu)選濃度優(yōu)選不低于0.5％且可以高達(dá)20％。然而，在這些配方中，活性成分的最優(yōu)選含量高于1％且低于15％。
基于濃縮物總重量，濃縮物可以含有5-60％，更優(yōu)選10-45％，進(jìn)一步優(yōu)選20-40％，尤其是20-30％的活性組分。
特別地，殺微生物組合物的pH可以在2-12內(nèi)變化，正如待處理介質(zhì)一樣。優(yōu)選濃縮物，尤其是被處理產(chǎn)品的pH為至少4，更優(yōu)選至少7，進(jìn)一步優(yōu)選至少8，尤其是8-12。
對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的用途，使工業(yè)材料與殺微生物組合物接觸或?qū)⒃摻M合物用于工業(yè)方法中。該組合物可以與工業(yè)產(chǎn)品或用該組合物處理的該產(chǎn)品混合或分布于其中。根據(jù)經(jīng)驗(yàn)可以推斷，該組合物在工業(yè)產(chǎn)品中的分布越均勻，則保護(hù)程度通常越好。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，將殺微生物組合物用于各種組合物如油漆、揮發(fā)性漆、涂覆組合物、工業(yè)流體等的罐內(nèi)保存。在更優(yōu)選的實(shí)施方案中，該組合物為例如包含碳酸鈣和/或二氧化鈦、基料、聚結(jié)劑、溶劑和水的涂覆組合物。
在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方案中，將殺微生物組合物用于保護(hù)涂層。該類(lèi)涂層，優(yōu)選薄膜，可以通過(guò)用包含所述殺微生物組合物的涂覆組合物涂覆合適的基材如木材和磚石建筑體(masonry)而得到。本發(fā)明并不限于特定的涂覆技術(shù)。作為合適的涂覆技術(shù)例如可以提到噴涂、上漆、浸涂或印刷。
根據(jù)本發(fā)明第二實(shí)施方案的包含至少兩種不同的上述生物殺傷劑作為生物殺傷劑的工業(yè)材料通常以0.05-2.5重量％，優(yōu)選0.1-1.0重量％，最優(yōu)選0.2-0.5重量％的濃度含有活性組分。
工業(yè)材料的干膜對(duì)生物殺傷劑浸出具有高度抵抗性且因此可以長(zhǎng)期保護(hù)。通過(guò)該組合可以獲得抑制不能由一種特定生物殺傷劑防治的微生物的生長(zhǎng)的寬譜活性。該組合還因如下事實(shí)而提供保護(hù)干燥時(shí)一種組分將比另一組分更快地遷移到涂覆表面，并因此可以殺滅或抑制環(huán)境中最盛行的微生物，而另一化合物因也遷移到表面而提供一般性保護(hù)。
現(xiàn)在參考下列實(shí)施例更詳細(xì)描述本發(fā)明的實(shí)施方案。
表面涂覆根據(jù)分別用于評(píng)價(jià)真菌和藻類(lèi)的BS3900 G6和BBA MOAT 33方法進(jìn)行測(cè)試。這些方法包括用涂料對(duì)基材板上漆并在流水下浸提72小時(shí)。在用真菌或藻類(lèi)接種后將基材培養(yǎng)56天。通過(guò)與合適的對(duì)照樣品，即沒(méi)有生物殺傷劑的樣品，陽(yáng)性對(duì)照相比較且對(duì)于真菌而言與尚未浸提的基材板相比較而判斷性能。
在上漆的測(cè)試基材上的性能評(píng)分(得分0、1和2被認(rèn)為合格)0＝無(wú)生長(zhǎng)1＝痕量生長(zhǎng)2＝在1-10％的測(cè)試面上生長(zhǎng)3＝在10-30％的測(cè)試面上生長(zhǎng)4＝在30-70％的測(cè)試面上生長(zhǎng)5＝在70-100％的測(cè)試面上生長(zhǎng)。
表1-對(duì)抗上漆的石膏表面上的藻類(lèi)生長(zhǎng)的效力
氧唑菌、Picolinafen、丁苯嗎啉、氟唑蟲(chóng)清和二噻農(nóng)對(duì)石膏表面上的藻類(lèi)生長(zhǎng)顯示出改進(jìn)。
表2-對(duì)抗上漆的石膏表面上的真菌生長(zhǎng)的效力
僅施涂-未用水浸提經(jīng)浸提-恒定流水72小時(shí)氧唑菌和丁苯嗎啉無(wú)論是“僅施涂”還是在浸提后都對(duì)石膏表面上的真菌生長(zhǎng)顯示出改進(jìn)。
氟唑蟲(chóng)清、二噻農(nóng)和Picolinafen類(lèi)似于未防腐的漆。
表3-對(duì)抗上漆的木質(zhì)表面上的真菌生長(zhǎng)的效力
僅施涂-未用水浸提經(jīng)浸提-恒定流水72小時(shí)氟唑蟲(chóng)清和二噻農(nóng)對(duì)木材表面上的真菌生長(zhǎng)顯示出改進(jìn)。氧唑菌、Picolinafen和丁苯嗎啉僅顯示出很小的改進(jìn)。
除了藻類(lèi)數(shù)據(jù)外，并不是所有活性成分都有效。將單個(gè)化學(xué)品的各種特性組合在一起將提供寬范圍保護(hù)的額外益處。
活性成分的組合經(jīng)由微滴定板方法測(cè)試化學(xué)品對(duì)生物體的活性。測(cè)試生物體為ML-藤黃微球菌(Micrococcus luteus)SA-金黃色葡萄球菌EC-大腸桿菌(Escherichia coli)PA-銅綠假單胞菌CF-弗氏檸檬酸細(xì)菌(Citrobacter freundii)PM-奇異變形菌(Proteus mirabilis)CA-白假絲酵母菌SC-釀酒酵母AN-黑曲霉PF-繩狀青霉
AA-鏈格孢使用下列評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)0＝無(wú)活性1＝最小抑制2＝抑制3＝明顯抑制4＝明顯生物抑制，可能是生物殺傷活性5＝生物抑制性，可能是生物殺傷活性讀數(shù)4和可能的話(huà)還有3被認(rèn)為對(duì)生物殺傷應(yīng)用有效。
下表4說(shuō)明某些分子在相互組合使用時(shí)對(duì)細(xì)菌和真菌給出寬譜活性。
表4-對(duì)細(xì)菌和真菌的固有活性
平均得分＝對(duì)生物體的性能/生物體數(shù)目評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)0至＜3-不良性能＞3-對(duì)生物體抑制＞4-生物抑制性，生物殺傷活性2，4-滴丙酸和多果定對(duì)測(cè)試細(xì)菌和真菌顯示出良好的活性。較高濃度的2，4-滴也提供類(lèi)似效果。
氧唑菌、丁苯嗎啉、二噻農(nóng)和環(huán)戊唑菌在兩種濃度下僅顯示對(duì)抗真菌的活性。
因此，例如500ppm的2，4-滴丙酸與也為500ppm的丁苯嗎啉的組合提供了寬譜殺微生物活性。類(lèi)似地，可以使用上述化學(xué)品的其他組合如丁苯嗎啉和多果定等來(lái)提供對(duì)微生物的寬譜性能，同時(shí)利用兩種單獨(dú)化學(xué)品的疏水性和有限溶解性。
下列實(shí)施例說(shuō)明提供寬譜保護(hù)的活性成分的有效組合。第一個(gè)數(shù)值表示該表的第一列中的活性成分所需含量，第二個(gè)數(shù)值表示該表的第一行中的活性成分所需含量(數(shù)值以ppm表示)。
權(quán)利要求
1.包含至少兩種不同生物殺傷劑的殺微生物組合物在工業(yè)材料和/或工業(yè)方法中殺滅真菌、酵母、藻類(lèi)和細(xì)菌的用途，其中所述生物殺傷劑選自在作物保護(hù)領(lǐng)域已知為殺真菌劑、殺蟲(chóng)劑、殺螨劑、殺線(xiàn)蟲(chóng)劑或除草劑且各自包含至少一個(gè)選自如下的結(jié)構(gòu)單元的活性物質(zhì) 其中R1選自F、Cl和C1-C4烷基，且其中至少一種所用生物殺傷劑具有疏水特性。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其中芳族環(huán)(I)包含一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自F、Cl、C1-C4烷基、-O-CH3和-COOH的額外取代基R2。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的用途，其中活性物質(zhì)選自4-[2-甲基-3-(對(duì)叔丁基苯基)丙基]-2，6-順式-二甲基嗎啉(丁苯嗎啉)、4-溴-2-(對(duì)氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)-吡咯-3-甲腈(氟唑蟲(chóng)清)、6-(3-三氟甲基苯氧基)-吡啶-2-(N-4-氟苯基)甲酰胺(Picolinafen)、2，4-二氯苯氧基丙酸(2，4-滴丙酸)、2，4-二氯苯氧基乙酸、2，3-二氰基-1，4-二硫雜蒽醌(二噻農(nóng))、(1RS，5RS；1RS，5SR)-5-(4-氯芐基)-2，2-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)環(huán)戊醇(環(huán)戊唑菌)和順式-3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-2-(三唑-1-基甲基)環(huán)氧乙烷(氧唑菌)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2的用途，其中所述組合物包含至少一種殺真菌劑和與之組合的至少一種選自殺蟲(chóng)劑、殺螨劑、殺線(xiàn)蟲(chóng)劑和除草劑的化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2的用途，其中所述組合物至少包含4-[2-甲基-3-(對(duì)叔丁基苯基)丙基]-2，6-順式-二甲基嗎啉(丁苯嗎啉)和順式-3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-2-(三唑-1-基甲基)環(huán)氧乙烷(氧唑菌)的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的用途，其中所述混合物用于組合物的罐內(nèi)保存。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的用途，其中所述組合物為涂覆組合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的用途，其中所述混合物用于保護(hù)涂層。
9.包含至少兩種不同的用于保護(hù)的生物殺傷劑的工業(yè)材料，其中所述生物殺傷劑選自在作物保護(hù)領(lǐng)域已知為殺真菌劑、殺蟲(chóng)劑、殺螨劑、殺線(xiàn)蟲(chóng)劑或除草劑且各自包含至少一個(gè)選自如下的結(jié)構(gòu)單元的活性物質(zhì) 或 其中R1選自F、Cl和C1-C4烷基且其中至少一種所用生物殺傷劑具有疏水特性。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的工業(yè)材料，其中芳族環(huán)(I)包含一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自F、Cl、C1-C4烷基、-O-CH3和-COOH的額外取代基R2。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10的工業(yè)材料，其中活性物質(zhì)選自4-[2-甲基-3-(對(duì)叔丁基苯基)丙基]-2，6-順式-二甲基嗎啉(丁苯嗎啉)、4-溴-2-(對(duì)氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)-吡咯-3-甲腈(氟唑蟲(chóng)清)、6-(3-三氟甲基苯氧基)-吡啶-2-(N-4-氟苯基)甲酰胺(Picolinafen)、2，4-二氯苯氧基丙酸(2，4-滴丙酸)、2，4-二氯苯氧基乙酸(2，4-滴)、2，3-二氰基-1，4-二硫雜蒽醌(二噻農(nóng))、(1RS，5RS；1RS，5SR)-5-(4-氯芐基)-2，2-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)環(huán)戊醇(環(huán)戊唑菌)和順式-3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-2-(三唑-1-基甲基)環(huán)氧乙烷(氧唑菌)。
12.根據(jù)權(quán)利要求9或10的工業(yè)材料，其中所述組合物包含至少一種殺真菌劑和與之組合的至少一種選自殺蟲(chóng)劑、殺螨劑或除草劑的化合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求9或10的工業(yè)材料，其中所述組合物至少包含4-[2-甲基-3-(對(duì)叔丁基苯基)丙基]-2，6-順式-二甲基嗎啉(丁苯嗎啉)和順式-3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-2-(三唑-1-基甲基)環(huán)氧乙烷(氧唑菌)的混合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求9-13中任一項(xiàng)的工業(yè)材料，其中所述工業(yè)材料為涂覆組合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求9-13中任一項(xiàng)的工業(yè)材料，其中所述工業(yè)材料為使用涂覆組合物得到的干膜。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于保護(hù)工業(yè)產(chǎn)品以及用于工業(yè)或工藝體系中的殺微生物組合物，包含至少兩種不同的生物殺傷劑，所述生物殺傷劑選自在作物保護(hù)領(lǐng)域已知為殺真菌劑、殺蟲(chóng)劑、殺螨劑或除草劑的活性物質(zhì)。還涉及包含所述生物殺傷劑混合物的工業(yè)材料。
文檔編號(hào)A01N43/653GK1897815SQ200480038905
公開(kāi)日2007年1月17日 申請(qǐng)日期2004年12月22日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月24日
發(fā)明者J·胡夫, J·D·洛佩茨卡撒尼洛, S·夸雷謝, J-B·斯皮克曼, M·特雷懷特, S·維佐索-桑撒諾, D·澤勒 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司