專利名稱：S－氰戊菊酯水乳劑及其制備工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的是一種廣譜殺蟲劑S-a-氰基-3-苯氧芐基(R.S)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯亦稱S-氰戊菊酯的水乳劑及其制備工藝。
背景技術(shù)：
S-氰戊菊酯是一種應(yīng)用較為廣泛的擬除蟲菊酯類殺蟲劑，是一種新型高效旋光性殺蟲劑，由于其藥效高，用量少，環(huán)境污染小，對人畜、作物安全，被譽(yù)為21世紀(jì)新農(nóng)藥。該農(nóng)藥對棉花、蔬菜、果樹、茶樹、煙草等作物上的鞘翅目、雙翅目、鱗翅目、直翅目的害蟲均有效，是適用于無公害蔬菜和瓜果的首選殺蟲劑。本品在植物體內(nèi)分解快，殘毒低，對人畜安全，對環(huán)境無不良影響。目前中國有少數(shù)幾個廠家生產(chǎn)，其產(chǎn)品均為乳油制劑。乳油制劑均主要采用芳香族有機(jī)溶劑作為載體配制。由于芳香族溶劑如二甲苯、甲苯、溶劑油等對環(huán)境的污染問題，有關(guān)環(huán)保組織已對此類溶劑的使用進(jìn)行控制，不用或少用芳香族有機(jī)溶劑已成為研制制劑的方向。水乳劑這種油水分散體系早在19世紀(jì)初期已有人開始在農(nóng)藥制劑開發(fā)中研究，但是水乳劑屬于不穩(wěn)定體系，因其穩(wěn)定性不是很好，易發(fā)生分層等現(xiàn)象，迄今在常規(guī)農(nóng)藥制劑品種中水乳劑占據(jù)份額極小。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了不使用或盡量降低芳香類有機(jī)溶劑的使用量，減少有機(jī)溶劑對環(huán)境污染，保護(hù)生產(chǎn)、使用者及其他有益生物，提供一種S-氰戊菊酯的水乳劑，由于以水代替有機(jī)溶劑、提高生產(chǎn)、運(yùn)輸、貯存的安全性。
本發(fā)明的另一目的是提供S-氰戊菊酯水乳劑的制備方法。
一種S-氰戊菊酯水乳劑，它以S-氰戊菊酯為有效成份，由下列重量百分比的成分配制而成S-氰戊菊酯 1～40％親水親油平衡值HLB為5～18的乳化劑 1～35％有機(jī)溶劑 1～20％穩(wěn)定防凍劑 0.05～20％水 余量。
本發(fā)明S-氰戊菊酯水乳劑的各成分的優(yōu)選重量百分比
S-氰戊菊酯3～35％親水親油平衡值HLB為5～18的乳化劑 3～15％有機(jī)溶劑 5～15％穩(wěn)定防凍劑0.1～10％水余量。
本發(fā)明S-氰戊菊酯水乳劑的各成分的最佳重量百分比為S-氰戊菊酯5～30％親水親油平衡值HLB為5～18的乳化劑 6～12％有機(jī)溶劑 6～15％穩(wěn)定防凍劑3～5％水余量。
本發(fā)明采用的乳化劑為磺酸鹽類、磷酸酯類或聚醚類或它們的任意復(fù)配乳化劑。
其中，所述磺酸鹽類乳化劑為烷基苯磺酸鈣(如農(nóng)乳500號)或烷基苯磺酸鈉；所述磷酸酯類乳化劑為烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(如OP-10磷酸酯、OP-15磷酸酯)或脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(如MAP)；所述聚醚類乳化劑為烷基酚聚氧乙烯醚(如農(nóng)乳100號、OP-10)、苯乙基酚聚氧乙烯醚(如農(nóng)乳600號)、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物(如農(nóng)乳33號、農(nóng)乳34號)、蓖麻油聚氧乙烯醚(如By125、By140)、脂肪酸聚氧乙烯醚(如AO-10)、脂肪醇聚氧乙烯醚(如農(nóng)乳200號、平平加、OS-15)或失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚(如吐溫-80、吐溫-65)。以上所述的各種親水親油平衡值HLB為5～18的乳化劑本發(fā)明中簡稱為EW7503乳化劑。
本發(fā)明的成份還包括重量百分比為0～2％增稠劑，增稠劑可以采用聚丙烯酸酯、硅酸鋁鎂、羧甲基纖維素、黃原膠或聚丙烯酸鈉中的一種或幾種的任意組合。
有機(jī)溶劑為二甲苯、甲苯、乙醇、環(huán)己酮或溶劑油中的一種或幾種的任意組合；所述的穩(wěn)定防凍劑為乙二醇、丙二醇、尿素、丙三醇或異丙醇中的一種或幾種的任意組合。
本發(fā)明的水可以為自來水或去離子水。
本發(fā)明的S-氰戊菊酯水乳劑的制備工藝，其制備過程如下取上述重量百分比的原料，首先將S-氰戊菊酯與有機(jī)溶劑在機(jī)械攪拌下混合均勻，形成油相；將水和穩(wěn)定防凍劑、乳化劑投入乳化分散釜中，并在200～15000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌，其最佳轉(zhuǎn)速為1000～8000轉(zhuǎn)/分鐘；然后將油相投入乳化分散釜中，攪拌20～100分鐘，最佳攪拌30～60分鐘，使之成為均勻乳狀液。
本發(fā)明的S-氰戊菊酯水乳劑的制備工藝，其制備過程還可以采用
取上述重量百分比的原料，首先將S-氰戊菊酯與有機(jī)溶劑、乳化劑投入乳化分散釜中混合均勻，在200～12000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌，其最佳轉(zhuǎn)速為1000～8000轉(zhuǎn)/分鐘，形成油相；將水和穩(wěn)定防凍劑混合后慢速投入到乳化分散釜中，攪拌10～100分鐘，最佳攪拌20～60分鐘，使之成為均勻乳狀液。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和積極效果為1、農(nóng)藥水乳劑有實(shí)用價值的是水包油型，即油為分散相，水為連續(xù)相，農(nóng)藥有效成分在油相。水乳劑與乳油相比，優(yōu)點(diǎn)是不含或只含有少量有毒易燃的芳烴類溶劑，因而可以避免生產(chǎn)和貯運(yùn)過程中的燃燒和爆炸，無難聞有毒的氣味，對眼睛刺激性小，減少了對環(huán)境的污染，大大提高了對生產(chǎn)、貯運(yùn)和使用者的安全性；以廉價的水為基質(zhì)，乳化劑用量與乳油近似，雖然增加了一些共乳化劑、抗凍劑等助劑，但由于石油產(chǎn)品價格的飛漲，在經(jīng)濟(jì)核算上還是可以與相同濃度乳油競爭。水乳劑在使用中漂移減輕，且沒有可濕性粉劑噴施后殘跡和乳油使果粉脫落等現(xiàn)象，其藥效與同劑量相應(yīng)乳油相當(dāng)。
2、水乳劑中用水代替有機(jī)溶劑，對溫血動物的毒性大大降低，對植物的毒性比乳油安全，其活性物含量調(diào)控范圍大。水乳劑與微乳劑相比較，由于其所耗用的助劑量較少，所以生產(chǎn)成本遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于微乳劑。從可配制農(nóng)藥濃度范圍來講，水乳劑可配制濃度高達(dá)60％以上，而微乳劑只能在20％以下；并且水乳劑在一定條件下可與懸浮劑等其它藥劑或液肥相混和，如可以與水懸劑(SC)復(fù)合，制得懸浮劑(SE)。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明用以下實(shí)施進(jìn)行舉例進(jìn)行說明，但不作為對本發(fā)明的限制。
實(shí)施例15％S-氰戊菊酯水乳劑S-氰戊菊酯 5％二甲苯 10％OP-10磷酸酯 8％丙三醇 5％聚丙烯酸酯 0.1％去離子水 至100％在加工水乳劑時，在乳化分散釜中進(jìn)行，首先將稱量好的S-氰戊菊酯與有機(jī)溶劑二甲苯在機(jī)械攪拌下混合均勻，形成油相；將水和丙三醇、OP-10磷酸酯、聚丙烯酸酯投入乳化分散釜中，并在5000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌；然后將油相投入乳化分散釜中，攪拌35～40分鐘，使之成為均勻乳狀液。
實(shí)施例210％S-氰戊菊酯水乳劑S-氰戊菊酯10％二甲苯8％MAP 6％丙二醇5％自來水至100％首先將稱量好的S-氰戊菊酯與二甲苯、農(nóng)乳34號投入乳化分散釜中混合均勻，在8000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌，形成油相；將去離子水和丙二醇混合后慢速投入到乳化分散釜中，攪拌50分鐘左右，使之成為均勻乳狀液。
實(shí)施例320％S-氰戊菊酯水乳劑S-氰戊菊酯20％二甲苯10％By140 10％異丙醇5％自來水至100％首先將稱量好的S-氰戊菊酯與二甲苯、By140投入乳化分散釜中混合均勻，在2000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌，形成油相；將去離子水和異丙醇混合后慢速投入到乳化分散釜中，攪拌30分鐘左右，使之成為均勻乳狀液。
本發(fā)明的S-氰戊菊酯水乳劑主要技術(shù)指標(biāo)表1

本發(fā)明的S-氰戊菊酯水乳劑在田間對甘藍(lán)菜青蟲防治效果較好，試驗(yàn)結(jié)果如表2所示
表2

本發(fā)明對甘藍(lán)菜青蟲有良好防效，且具有良好的速效性，持效期為10天以上，防治效果均好于同有效劑量的乳油。對作物無藥害，對天敵影響不明顯。
實(shí)施例4 5％的S-氰戊菊酯水乳劑S-氰戊菊酯 5％EW7503乳化劑 12％有機(jī)溶劑 15％穩(wěn)定防凍劑 3％水 至100％。
其中，EW7503乳化劑可以選用烷基苯磺酸鈣(如農(nóng)乳500號)、烷基苯磺酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(如OP-10磷酸酯、OP-15磷酸酯)、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(如MAP)，烷基酚聚氧乙烯醚(如農(nóng)乳100號、OP-10)、苯乙基酚聚氧乙烯醚(如農(nóng)乳600號)、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物(如農(nóng)乳33號、農(nóng)乳34號)、蓖麻油聚氧乙烯醚(如By125、By140)、脂肪酸聚氧乙烯醚(AO-10)、脂肪醇聚氧乙烯醚(如農(nóng)乳200號、平平加、OS-15)、失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚(如吐溫-80、吐溫-65)中的幾種按任意比例混合，如可以取農(nóng)乳500號∶農(nóng)乳100號∶By125∶OS-15按1∶2∶5∶1的比例混合配成乳化劑復(fù)配液。
其中，有機(jī)溶劑取二甲苯、甲苯、乙醇、環(huán)己酮、溶劑油中幾種的任意混合，如可以取二甲苯∶甲苯∶乙醇∶環(huán)己酮按5∶4∶1∶10的比例混合配成有機(jī)溶劑的混合物。
其中，穩(wěn)定防凍劑取乙二醇、丙二醇、尿素、丙三醇、異丙醇中幾種的按任意比例的混合；如可取乙二醇∶丙二醇∶尿素∶丙三醇按50∶5∶8∶11的比例混合配成穩(wěn)定防凍劑的混合物。
制備過程如下取上述重量百分比的原料，首先將S-氰戊菊酯與有機(jī)溶劑在機(jī)械攪拌下混合均勻，形成油相；將水和穩(wěn)定防凍劑、乳化劑投入乳化分散釜中，并在5000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌，然后將油相投入乳化分散釜中，攪拌60～65分鐘，使之成為均勻乳狀液。
實(shí)施例5 30％S-氰戊菊酯水乳劑S-氰戊菊酯 30％EW7503乳化劑 6％有機(jī)溶劑 15％穩(wěn)定防凍劑 5％水 至100％。
其中，EW7503乳化劑可以選用烷基苯磺酸鈣(如農(nóng)乳500號)、烷基苯磺酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(如OP-10磷酸酯、OP-15磷酸酯)、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(如MAP)，烷基酚聚氧乙烯醚(如農(nóng)乳100號、OP-10)、苯乙基酚聚氧乙烯醚(如農(nóng)乳600號)、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物(如農(nóng)乳33號、農(nóng)乳34號)、蓖麻油聚氧乙烯醚(如By125、By140)、脂肪酸聚氧乙烯醚(AO-10)、脂肪醇聚氧乙烯醚(如農(nóng)乳200號、平平加、OS-15)、失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚(如吐溫-80、吐溫-65)中的任意一種，如可以選用乳化劑By140或其它乳化劑。
其中，有機(jī)溶劑取二甲苯、甲苯、乙醇、環(huán)己酮、溶劑油中的任意一種，如有機(jī)溶劑可以選用甲苯或其它。
其中，穩(wěn)定防凍劑取乙二醇、丙二醇、尿素、丙三醇、異丙醇中的任意一種，如穩(wěn)定防凍劑可以選用異丙醇或其它。
其制備過程如下取上述重量百分比的原料，首先將S-氰戊菊酯與有機(jī)溶劑、乳化劑EW7503投入乳化分散釜中混合均勻，在3000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌，形成油相；將水和穩(wěn)定防凍劑混合后慢速投入到乳化分散釜中，攪拌50～55分鐘，使之成為均勻乳狀液。
實(shí)施例6 20％S-氰戊菊酯水乳劑S-氰戊菊酯 20％農(nóng)乳34號 8％環(huán)己酮 10％乙二醇 3％水 至100％。
制備過程同實(shí)施例4。
實(shí)施例7 5％S-氰戊菊酯水乳劑S-氰戊菊酯 8％OP-15磷酸酯 12％甲苯 6％異丙醇 5％水 至100％。
制備過程同實(shí)施例4。
實(shí)施例8 10％S-氰戊菊酯水乳劑S-氰戊菊酯 10％農(nóng)乳600號5％乙醇 15％乙二醇 3％去離子水 至100％制備過程同實(shí)施例4。
實(shí)施例9 8％S-氰戊菊酯水乳劑S-氰戊菊酯 8％
OS-158％環(huán)己酮 15％尿素 1％水 至100％。
制備過程同實(shí)施例5。
實(shí)施例10 3％S-氰戊菊酯水乳劑S-氰戊菊酯 3％農(nóng)乳500號10％乙醇 5％乙二醇 10％水 至100％。
其余同實(shí)施例5。
實(shí)施例11 40％S-氰戊菊酯水乳劑S-氰戊菊酯 40％吐溫-80 10％溶劑油 30％異丙醇 0.5％水 至100％。
其制備過程同實(shí)施例5。
實(shí)施例12 8％S-氰戊菊酯水乳劑S-氰戊菊酯 8％MAP 15％二甲苯 15％丙二醇 5％水 至100％。
其制備過程同實(shí)施例5。
實(shí)施例13 15％S-氰戊菊酯水乳劑
S-氰戊菊酯 15％By125 20％二甲苯 20％丙二醇 20％水 至100％。
其制備過程同實(shí)施例5。
實(shí)施例14 20％S-氰戊菊酯水乳劑S-氰戊菊酯 20％EW7503乳化劑 35％有機(jī)溶劑 20％穩(wěn)定防凍劑 10％增稠劑 2％水 至100％。
其中，EW7503乳化劑、有機(jī)溶劑及穩(wěn)定防凍劑種類的選擇同實(shí)施例5。
其中增稠劑為聚丙烯酸酯、硅酸鋁鎂、羧甲基纖維素、黃原膠、聚丙烯酸鈉中幾種按任意比例的混合，如選用聚丙烯酸酯∶硅酸鋁鎂∶羧甲基纖維素∶黃原膠按1∶1∶1∶2比例的混合物。
制備過程如下取上述重量百分比的原料，首先將S-氰戊菊酯與有機(jī)溶劑在機(jī)械攪拌下混合均勻，形成油相；將水和穩(wěn)定防凍劑、乳化劑、增稠劑投入乳化分散釜中，并在4000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌；然后將油相投入乳化分散釜中，攪拌45分鐘，使之成為均勻乳狀液。
實(shí)施例15 25％S-氰戊菊酯水乳劑S-氰戊菊酯 25％EW7503乳化劑30％有機(jī)溶劑20％穩(wěn)定防凍劑 5％增稠劑 0.8％去離子水至100％其中，EW7503乳化劑、有機(jī)溶劑及穩(wěn)定防凍劑種類的選擇同實(shí)施例5。
其中增稠劑為聚丙烯酸酯、硅酸鋁鎂、羧甲基纖維素、黃原膠、聚丙烯酸鈉中的任意一種，如選用硅酸鋁鎂或其它。
制備過程如下取上述重量百分比的原料，首先將S-氰戊菊酯與有機(jī)溶劑、乳化劑EW7503投入乳化分散釜中混合均勻，在10000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌，形成油相；將水和穩(wěn)定防凍劑、增稠劑混合后慢速投入到乳化分散釜中，攪拌80分鐘，使之成為均勻乳狀液。
實(shí)施例16 30％S-氰戊菊酯水乳劑S-氰戊菊酯 35％烷基苯磺酸鈉 25％二甲苯 30％丙二醇 5％硅酸鋁鎂 0.2％水 至100％。
制備過程同實(shí)施例15。
權(quán)利要求
1.一種S-氰戊菊酯水乳劑，它以S-氰戊菊酯為有效成份，由下列重量百分比的成分配制而成S-氰戊菊酯 1～40％親水親油平衡值HLB為5～18的乳化劑1～35％有機(jī)溶劑1～20％穩(wěn)定防凍劑 0.05～20％水 余量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的S-氰戊菊酯水乳劑，其中，各成分的重量百分比為S-氰戊菊酯 3～35％親水親油平衡值HLB為5～18的乳化劑3～15％有機(jī)溶劑5～15％穩(wěn)定防凍劑 0.1～10％水 余量。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的S-氰戊菊酯水乳劑，其中，各成分的重量百分比為S-氰戊菊酯 5～30％親水親油平衡值HLB為5～18的乳化劑6～12％有機(jī)溶劑6～15％穩(wěn)定防凍劑 3～5％水 余量。
4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的S-氰戊菊酯水乳劑，成份還包括重量百分比為0～2％增稠劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的S-氰戊菊酯水乳劑，其中，所述乳化劑為磺酸鹽類、磷酸酯類或聚醚類或它們的任意復(fù)配乳化劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的S-氰戊菊酯水乳劑，其中，所述磺酸鹽類乳化劑為烷基苯磺酸鈣或烷基苯磺酸鈉；所述磷酸酯類乳化劑為烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯或脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯；所述聚醚類乳化劑為烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚或失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的S-氰戊菊酯水乳劑，其中，所述的有機(jī)溶劑為二甲苯、甲苯、乙醇、環(huán)己酮或有劑油中的一種或幾種的任意組合；所述的穩(wěn)定防凍劑為乙二醇、丙二醇、尿素、丙三醇或異丙醇中的一種或幾種的任意組合。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的S-氰戊菊酯水乳劑，其中，所述的增稠劑為聚丙烯酸酯、硅酸鋁鎂、羧甲基纖維素、黃原膠或聚丙烯酸鈉中的一種或幾種的任意組合。
9.權(quán)利要求1、2或3所述的S-氰戊菊酯水乳劑的制備工藝，其制備過程如下(a)、取上述重量百分比的原料，首先將S-氰戊菊酯與有機(jī)溶劑在機(jī)械攪拌下混合均勻，形成油相；將水和穩(wěn)定防凍劑、乳化劑投入乳化分散釜中，并在200～15000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌；然后將油相投入乳化分散釜中，攪拌20～100分鐘使之成為均勻乳狀液；或?yàn)?b)、取上述重量百分比的原料，首先將S-氰戊菊酯與有機(jī)溶劑、乳化劑投入乳化分散釜中混合均勻，在200～12000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌，形成油相；將水和穩(wěn)定防凍劑混合后慢速投入到乳化分散釜中，攪拌10～100分鐘使之成為均勻乳狀液。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的S-氰戊菊酯水乳劑的制備工藝，其中(a)中在1000～8000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌；所述攪拌時間為30～60分鐘；(b)中在1000～8000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌；所述攪拌時間為20～60分鐘。
全文摘要
本發(fā)明為了不使用或盡量降低芳香類有機(jī)溶劑的使用量，減少有機(jī)溶劑對環(huán)境污染，保護(hù)生產(chǎn)、使用者及其他有益生物，提供一種S－氰戊菊酯的水乳劑，由于以水代替有機(jī)溶劑、提高生產(chǎn)、運(yùn)輸、貯存的安全性。它以S－氰戊菊酯為有效成份，由下列重量百分比的成分配制而成1％～40％的S－氰戊菊酯，1～35％的EW7503乳化劑，1～20％的有機(jī)溶劑，0.05～20％的穩(wěn)定防凍劑，余量為水。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是降低了環(huán)境污染，減少了生產(chǎn)成本，提高了安全性和藥效。
文檔編號A01N25/04GK1875712SQ200510040398
公開日2006年12月13日 申請日期2005年6月6日 優(yōu)先權(quán)日2005年6月6日
發(fā)明者楊壽海, 齊武, 王小平, 王紅明, 邢平 申請人:南京第一農(nóng)藥有限公司