專利名稱：代森錳鋅制備工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥的制備工藝，具體地說是代森錳鋅的制備工藝。
背景技術(shù)：
代森錳鋅是一種優(yōu)良的有機(jī)農(nóng)用殺菌劑，具有高效、低毒、廣譜、抗性發(fā)展緩慢等特點(diǎn)，深受廣大農(nóng)民的歡迎。代森錳鋅的全稱是“乙撐雙二硫代氨基甲酸錳·鋅絡(luò)合物(亞乙基-雙[二硫代氨基甲酸]錳鋅鹽)”，它是鋅離子與代森錳顆粒表面形成的一種“表面絡(luò)合物”，是代森錳與鋅離子在顆粒表面局部化學(xué)反應(yīng)的結(jié)果。非全絡(luò)合態(tài)的代森錳鋅因含有大量未絡(luò)合的代森錳，所以在殺菌過程中會(huì)快速釋放過量的錳離子，從而對作物造成藥害。
傳統(tǒng)的代森錳鋅絡(luò)合工藝主要有以下兩種1、雙管加料工藝，即在制備代森錳時(shí)，在滴加代森胺的同時(shí)滴加鋅鹽溶液，從而形成代森錳鋅；2、鋅鹽浸泡代森錳絡(luò)合工藝，即將水洗、脫水后的代森錳浸泡在鋅鹽水溶液中，然后加入穩(wěn)定劑和其他助劑，經(jīng)絡(luò)合反應(yīng)，制得代森錳鋅。上述兩種方法生產(chǎn)的代森錳鋅絡(luò)合度低，經(jīng)CIPAC MT-130代森錳鋅定性檢驗(yàn)，均不能達(dá)到全絡(luò)合態(tài)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是要提供一種代森錳鋅制備工藝，以制出質(zhì)量穩(wěn)定、對農(nóng)作物不易發(fā)生藥害的全絡(luò)合態(tài)代森錳鋅。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明制備工藝是將水洗、脫水后的代森錳與鋅鹽絡(luò)合，按以下步驟進(jìn)行a、將代森錳、鋅鹽、反應(yīng)助劑打漿；b、將所得漿料置于研磨機(jī)內(nèi)進(jìn)行研磨，在研磨過程中物料發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)得到全絡(luò)合態(tài)代森錳鋅。
本發(fā)明制備方法的a步，各物料可按現(xiàn)有技術(shù)中以代森錳和鋅鹽發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)制備代森錳鋅的配料及相應(yīng)配比打漿。優(yōu)選按如下重量配比打漿，制成固液濃度為10～57％的漿料代森錳10～50份(以干料計(jì))；氯化鋅或硫酸鋅(以鋅計(jì))0.3～1.5份；分散劑0～10份，優(yōu)選0.5～2份；穩(wěn)定劑0～10份，優(yōu)選1～4份；水適量。當(dāng)漿料固液濃度小于10％時(shí)，因漿料含物料太少，水份過高，會(huì)導(dǎo)致烘干時(shí)能耗過大，增加成本，而且生產(chǎn)效率太低，不適于工業(yè)化生產(chǎn)。漿料固液濃度大于57％，漿料內(nèi)含水量太低，導(dǎo)致漿料流動(dòng)性差，容易堵塞管道，影響生產(chǎn)的順利進(jìn)行。綜合考慮物料的反應(yīng)條件、干燥程序的工藝控制及生產(chǎn)效率等問題，漿料的固液濃度優(yōu)選控制在20～40％，更優(yōu)選為25～35％。
分散劑為木質(zhì)素磺酸鹽、擴(kuò)散劑NNO、擴(kuò)散劑N或擴(kuò)散劑F中的任意一種，或其中兩種或兩種以上物質(zhì)按任意配比組成的混合物。穩(wěn)定劑為烏洛托品、醛類化合物如甲醛，肉桂醛，水合氯醛等，也可以是醛類化合物的混合物。
本發(fā)明制備方法的b步中，對漿料進(jìn)行研磨，在研磨過程中物料間發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)。通過調(diào)節(jié)進(jìn)料流量，可控制物料的研磨粒度。通過反復(fù)試驗(yàn)，并不斷地利用CIPAC MT-130代森錳鋅定性檢驗(yàn)法進(jìn)行檢驗(yàn)，將漿料研磨至平均粒度＜20μm(最大粒徑＜50μm)時(shí)，即可制得全絡(luò)合態(tài)的代森錳鋅。為進(jìn)一步保證產(chǎn)品質(zhì)量，最好將漿料研磨至平均粒度＜5μm。
本發(fā)明制備方法均在室溫下進(jìn)行。
本發(fā)明制備方法制得全絡(luò)合態(tài)的代森錳鋅后，可按常規(guī)工藝制成各種形態(tài)的農(nóng)藥制劑。也可以將所得反應(yīng)物進(jìn)行干燥處理，制得全絡(luò)合態(tài)的代森錳鋅產(chǎn)品。干燥處理時(shí)最好采用本申請人的發(fā)明專利ZL01130702.1所公開的代森錳鋅噴霧干燥新工藝進(jìn)行處理。所使用的噴霧干燥機(jī)可以是壓力噴霧干燥機(jī)、離心噴霧干燥機(jī)或氣流噴霧干燥機(jī)。
本發(fā)明制備方法的關(guān)鍵，是將打漿后的物料進(jìn)行研磨。在研磨過程中，代森錳與鋅離子發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)，形成表面絡(luò)合物代森錳鋅。隨著研磨過程的進(jìn)行，物料的粒度逐漸變小，其發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)生成絡(luò)合態(tài)代森錳鋅的比例也就相應(yīng)得到有效的提高，直至得到全絡(luò)合態(tài)的代森錳鋅。本發(fā)明將物料的研磨過程與物料的絡(luò)合反應(yīng)過程合為一體，使得本發(fā)明的代森錳鋅制備工藝進(jìn)一步具有流程短、生產(chǎn)效率高、節(jié)能降耗顯著、生產(chǎn)工藝易于控制和產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定等突出特點(diǎn)，因而十分適合于工業(yè)化生產(chǎn)。
本發(fā)明采用這樣的工藝過程后，采用CIPAC MT-130《鑒定某些烷基乙撐雙硫代氨基甲酸酯(鹽)原料藥制劑的比色試驗(yàn)》，對所制得的終產(chǎn)品進(jìn)行檢測。檢測結(jié)果顯示，終產(chǎn)品為全絡(luò)合態(tài)代森錳鋅。CIPAC MT-130《鑒定某些烷基乙撐雙硫代氨基甲酸酯(鹽)原料藥制劑的比色試驗(yàn)》是由國際農(nóng)藥分析協(xié)作委員會(huì)制定，是唯一由權(quán)威機(jī)構(gòu)公開和確認(rèn)的檢測代森錳鋅絡(luò)合狀態(tài)的檢測方法。該方法是建立在絡(luò)合理論的基礎(chǔ)上，因?yàn)榇i鋅中以配位鍵結(jié)合的鋅在水和氯仿中都具有離子特征，并可迅速與雙硫腙形成雙硫腙鋅絡(luò)合物，從而能顯示出明顯不同于其他物質(zhì)的顏色特征，利用該特征即可判斷出產(chǎn)品是否是全絡(luò)合態(tài)的代森錳鋅。
全絡(luò)合態(tài)的代森錳鋅，錳離子的釋放速度適宜，從而有效地避免錳離子快速釋放對作物產(chǎn)生的藥害，因此其對作物有很好的安全性，可使用于作物的各個(gè)生長期，如幼葉、幼苗、幼果及花期。而且通過本發(fā)明工藝所制的代森錳鋅，能夠提供作物生長所必需的絡(luò)合態(tài)鋅錳離子，它可增加作物的濃綠葉色，使果實(shí)著色好，果面更加光潔。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1a、先取水洗、脫水后的代森錳濕料50kg(以干料計(jì))，再加入以鋅計(jì)1.5kg的氯化鋅，木質(zhì)素磺酸鹽1.0kg、烏洛托品4kg和水43.5kg，共同投入到打漿機(jī)中進(jìn)行打漿。
b、在室溫下，將上步所得漿料置于市售K80型研磨機(jī)內(nèi)進(jìn)行研磨，流量控制在5L/min，在研磨過程中物料發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)。利用LMS330激光粒度分布測定儀測得研磨、反應(yīng)終了時(shí)物料平均粒度為5μm。
將前述物料送入噴霧干燥機(jī)進(jìn)行干燥后，即可得全絡(luò)合態(tài)代森錳鋅產(chǎn)品。將得到的產(chǎn)品用CIPAC MT-130檢測法進(jìn)行代森錳鋅定性檢測，結(jié)果顯示其達(dá)到全絡(luò)合態(tài)。
實(shí)施例2a、先取水洗、脫水后的代森錳濕料45kg(以干料計(jì))，再加入以鋅計(jì)1.2kg的硫酸鋅，木質(zhì)素磺酸鹽1.0kg、肉桂醛9kg和水43.8kg，共同投入到打漿機(jī)中進(jìn)行打漿。
b、在室溫下，將上步所得漿料置于市售K80型研磨機(jī)內(nèi)進(jìn)行研磨，流量控制在10L/min，在研磨過程中物料發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)。利用LMS330激光粒度分布測定儀測得研磨、反應(yīng)終了時(shí)物料平均粒度為10μm。
將前述物料送入噴霧干燥機(jī)進(jìn)行干燥后，即可得全絡(luò)合態(tài)代森錳鋅產(chǎn)品。將得到的產(chǎn)品用CIPAC MT-130檢測法進(jìn)行代森錳鋅定性檢測，結(jié)果顯示其達(dá)到全絡(luò)合態(tài)。
實(shí)施例3a、先取水洗、脫水后的代森錳濕料40kg(以干料計(jì))，再加入以鋅計(jì)1kg的氯化鋅，木質(zhì)素磺酸鹽1.5kg、擴(kuò)散劑N 0.5kg，水合氯醛1kg和水56kg，共同投入到打漿機(jī)中進(jìn)行打漿。
b、在室溫下，將上步所得漿料置于市售K80型研磨機(jī)內(nèi)進(jìn)行研磨，流量控制在16L/min，在研磨過程中物料發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)。利用LMS330激光粒度分布測定儀測得研磨、反應(yīng)終了時(shí)物料平均粒度為15μm。
將前述物料送入噴霧干燥機(jī)進(jìn)行干燥后，即可得全絡(luò)合態(tài)代森錳鋅產(chǎn)品。將得到的產(chǎn)品用CIPAC MT-130檢測法進(jìn)行代森錳鋅定性檢測，結(jié)果顯示其達(dá)到全絡(luò)合態(tài)。
實(shí)施例4a、先取水洗、脫水后的代森錳濕料40kg(以干料計(jì))，再加入以鋅計(jì)1kg的硫酸鋅，擴(kuò)散劑F 0.5kg，烏洛托品0.5kg，甲醛1.5kg和水56.5kg，共同投入到打漿機(jī)中進(jìn)行打漿。
b、在室溫下，將上步所得漿料置于市售K80型研磨機(jī)內(nèi)進(jìn)行研磨，流量控制在20L/min，在研磨過程中物料發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)。利用LMS330激光粒度分布測定儀測得研磨、反應(yīng)終了時(shí)物料平均粒度為18μm。
將前述物料送入噴霧干燥機(jī)進(jìn)行干燥后，即可得全絡(luò)合態(tài)代森錳鋅產(chǎn)品。將得到的產(chǎn)品用CIPAC MT-130檢測法進(jìn)行代森錳鋅定性檢測，結(jié)果顯示其達(dá)到全絡(luò)合態(tài)。
實(shí)施例5-10的物料配比如下表所示，工藝過程同實(shí)施例1。所有實(shí)施例均能實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的發(fā)明目的，制得全絡(luò)合態(tài)的代森錳鋅。

權(quán)利要求
1.一種代森錳鋅制備工藝，其特征在于按以下步驟進(jìn)行a、將代森錳、鋅鹽、反應(yīng)助劑打漿；b、將上步所得漿料置于研磨機(jī)內(nèi)進(jìn)行研磨，在研磨過程中物料發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)得到全絡(luò)合態(tài)代森錳鋅。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的代森錳鋅制備工藝，其特征在于所述b步中漿料研磨至平均粒度＜20μm。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的代森錳鋅制備工藝，其特征在于所述b步中漿料研磨至平均粒度＜5μm。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的代森錳鋅制備工藝，其特征在于所述的反應(yīng)助劑為分散劑和穩(wěn)定劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的代森錳鋅制備工藝，其特征在于所述a步中的物料按如下重量配比打漿，制成固液濃度為10-57％的漿料代森錳濕料(以干料計(jì)) 10～50份，氯化鋅或硫酸鋅(以鋅計(jì)) 0.3～1.5份，分散劑 0～10份，穩(wěn)定劑 0～10份，水 適量。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的代森錳鋅制備工藝，其特征在于所述a步中的物料按如下重量配比打漿，制成固液濃度為10-57％的漿料代森錳濕料(以干料計(jì)) 10～50份，氯化鋅或硫酸鋅(以鋅計(jì)) 0.3～1.5份，分散劑 0.5～2份，穩(wěn)定劑 1～4份，水 適量。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的代森錳鋅制備工藝，其特征在于所述的分散劑為木質(zhì)素磺酸鹽、擴(kuò)散劑NNO、擴(kuò)散劑N或擴(kuò)散劑F，或其中兩種或兩種以上物質(zhì)按任意配比組成的混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的代森錳鋅制備工藝，其特征在于所述的穩(wěn)定劑為烏洛托品、醛類化合物或醛類化合物的混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的代森錳鋅制備工藝，其特征在于將b步所得全絡(luò)合態(tài)代森錳鋅進(jìn)行干燥。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥的制備工藝，具體地說是代森錳鋅的制備工藝。本發(fā)明的代森錳鋅制備工藝是將水洗、脫水后的代森錳與鋅鹽絡(luò)合，按以下步驟進(jìn)行a.將代森錳、鋅鹽、反應(yīng)助劑打漿。b.將上步所得漿料置于研磨機(jī)內(nèi)進(jìn)行研磨，在研磨過程中物料發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)得到全絡(luò)合態(tài)代森錳鋅。在研磨過程中，代森錳與鋅離子發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)，隨著物料的粒度逐漸變小，其發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)生成絡(luò)合態(tài)代森錳鋅的比例也就相應(yīng)得到有效的提高，直至得到全絡(luò)合態(tài)的代森錳鋅。本發(fā)明將物料的研磨過程與物料的絡(luò)合反應(yīng)過程合為一體，使得本工藝流程短，生產(chǎn)效率高，節(jié)能降耗顯著，生產(chǎn)工藝易于控制，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定的突出特點(diǎn)，因而十分適合于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)A01N47/24GK1695449SQ20051007825
公開日2005年11月16日 申請日期2005年6月10日 優(yōu)先權(quán)日2005年4月8日
發(fā)明者許惠朝 申請人:許惠朝