專利名稱：除草方法和組合物的制作方法
芳氧基吡啶酰胺，正如在美國(guó)專利5,294,597中所描述的，表現(xiàn)出優(yōu)異的除草活性，特別是對(duì)那些混雜于谷類作物中的寬葉草。然而，當(dāng)芳氧基吡啶酰胺被用做唯一的活性成份時(shí)，在以作物安全上所要求的比例施用時(shí)，商業(yè)化農(nóng)藥應(yīng)用中碰到的問題是它并不總是能夠獲得對(duì)整個(gè)廣譜雜草物種的有效控制。這種在譜系控制中的不足常?？梢酝ㄟ^使用已知可有效對(duì)抗相關(guān)草種的其它除草劑共同處理進(jìn)行彌補(bǔ)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)(美國(guó)專利5,674,807)有選擇地聯(lián)合使用芳氧基吡啶酰胺不僅能產(chǎn)生所期待的附加效果，還可顯示出明顯的協(xié)同效果(即，聯(lián)合使用時(shí)表現(xiàn)出比單獨(dú)使用單一成份時(shí)所可期待的活性更高)。這種協(xié)同效果使作物的安全有了更大余地。然而，該公開局限于芳氧基吡啶酰胺和經(jīng)選擇的已知化合物類別的雙組分聯(lián)用，并且所選擇的已知化合物類別不包括咪唑啉酮，環(huán)己二酮、芳氧基苯氧基丙酸或吡啶羧酸類除草劑。此外，盡管公開了苯氧基乙酸類化合物，2，4-二氯苯氧基乙酸(2，4-D)，它的酯和鹽未被例舉。
困此本發(fā)明的目的之一是提供一種具有協(xié)同作用的、有作物選擇性的除草劑組合，其有廣譜雜草控制功能。
本發(fā)明的另一目的是提供一種可用于對(duì)作物中雜草進(jìn)行協(xié)同廣譜控制的除草組合物。
盡管芳氧基吡啶酰胺化合物表現(xiàn)出優(yōu)異的除草活性，但在單獨(dú)應(yīng)用并以作物的安全所要求的比例施用時(shí)，它們并不總可以獲得理想的雜草譜系的控制。令人驚奇的是，現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)，一種包括式I所示的芳氧基吡啶酰胺化合物
其中Z表示氧或硫原子；R1表示氫或鹵原子或烷基或鹵代烷基；R2表示氫或是烷基；Q為0或1；R3表示氫或烷基或鏈烯基；每個(gè)X獨(dú)立表示鹵原子或視需要取代的烷基或烷氧基，優(yōu)選鹵代烷基，或鏈烯氧基，氰基，羧基，烷氧羰基，烷硫基羰基，烷基羰基，酰氨基，烷基酰胺基，硝基，烷硫基，鹵代烷硫基，烯硫基，炔硫基，烷基亞磺?；?，烷基磺?；?，烷基肟基烷基或烯基肟基烷基；n為0或1到5的任一整數(shù)；每個(gè)y單獨(dú)表示鹵原子或烷基，硝基，氰基，鹵代烷基，烷氧基或鹵代烷氧基；且m為0或1到5的任一整數(shù)；或其環(huán)境上可接受的鹽，和選自2，4一二氯苯氧基乙酸(2，4-D)或其環(huán)境上可接受的酯或鹽、咪唑啉酮、環(huán)己二酮、芳氧基苯氧基丙酸或吡啶羧酸除草劑作為第二除草劑的一種雙組分組合表現(xiàn)出一種協(xié)同除草效果。此外，出乎意料的是，一種經(jīng)選擇的包括如式I所示的芳氧基吡啶酰胺，2，4-D或其環(huán)境上可接受的酯或鹽，和選自咪唑啉酮、環(huán)己二酮、芳氧基苯氧基丙酸除草劑作為第三除草劑的三組分組合可產(chǎn)生顯著的協(xié)同效果。有利的是本發(fā)明的雙組分和三組分組合使得可以以較低的施周比例使用芳氧基吡啶酰胺，同時(shí)擴(kuò)大了對(duì)雜草控制譜系。此外，本發(fā)明的協(xié)同除草方法和組合物使得能更有效地進(jìn)行抗藥性的管理。
本發(fā)明提供了一種對(duì)于欲消除的植物諸如蓼屬植物(Polygonum)、地膚(Kochia)、鼬瓣花(Galeopsis)、豬殃(Galium)、繁縷(Stelaria)、白芥(Sinapis)、和野燕麥(Avena)等進(jìn)行協(xié)同控制的方法，該方法包括對(duì)上述植物的生長(zhǎng)地或葉或莖施用一種協(xié)同有效量的雙組分除草劑組合，所述組合包括式I所示的芳氧基吡啶酰胺化合物和選自2，4-D式其環(huán)境上可接受的酯或鹽、咪唑啉酮、環(huán)己二酮、芳氧基苯氧基丙酸、或吡啶羧酸除草劑的第二除草劑。本發(fā)明還提供了一種對(duì)于欲消除的植物進(jìn)行協(xié)同控制的方法，該方法包括對(duì)所述植物的生長(zhǎng)地施用一種協(xié)同有效量的三組分除草劑組合，所述組合包括式I所示的芳氧基吡啶酰胺，2，4-D或其環(huán)境上可接受的酯或鹽和選自咪唑啉酮、環(huán)己二酮、芳氧基苯氧基丙酸酯除草劑的第三除草劑。
本發(fā)明還提供了一種協(xié)同增效的除草組合物，該組合物包括一種農(nóng)業(yè)可接受載體和一種協(xié)同有效量的包含式I所示的芳氧基吡啶酰胺和選自2，4-D或其環(huán)境上可接受的酯或鹽、咪唑啉酮、環(huán)己二酮、芳氧基苯氧基丙酸、或吡啶羧酸除草劑作為第二除草劑的雙組分組合；或包括一種農(nóng)業(yè)可接受載體和一種協(xié)同有效量的包含式I所示的芳氧基吡啶酰胺化合物、2，4-D或其環(huán)境上可接受的酯或鹽、和選自咪唑啉酮、環(huán)己二酮、芳氧基苯氧基丙酸酯作為第三除草劑的三組分組合。
式I的芳氧基吡啶酰胺 其中Z、R1、R2、R3、X、n、Y和m在上文中已定義，其制備方法已在美國(guó)專利5,294,597中描述。上述的芳氧基吡啶酰胺表現(xiàn)出優(yōu)異的除草活性，特別是對(duì)谷物中的寬葉雜草。然而，當(dāng)上述的芳氧基吡啶酰胺在商業(yè)化農(nóng)業(yè)實(shí)踐中作為唯一有效成份應(yīng)用時(shí)，特別是聯(lián)系到對(duì)作物物種的可靠選擇性時(shí)，并不總可以取得對(duì)廣譜雜草物種的有效控制。
令人驚奇的是，現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)式I的芳氧基吡啶酰胺或其環(huán)境上可接受的鹽和選自2，4一二氯苯氧基乙酸(2，4-D)或其環(huán)境上可接受的酯或鹽、咪唑啉酮、環(huán)己二酮、芳氧基苯氧基丙酸或吡啶羧酸除草劑作為第二除草劑的一種雙組分組合表現(xiàn)出一種對(duì)諸如蓼屬植物(Polygonum)、地膚(Kochia)、鼬瓣花(Galeopsis)、豬殃(Galium)、繁縷(Stelaria)、白芥(Sinapis)、和野燕麥(Avena)等有害雜草的協(xié)同除草效果。此外，出乎意料的是，一種包括如式工所示的芳氧基吡啶酰胺，2，4-D或其環(huán)境上可接受的酯或鹽，和選自咪唑啉酮、環(huán)己二酮、芳氧基苯氧基丙酸除草劑作為第三除草劑的三組分組合也可產(chǎn)生協(xié)同除草效果。也就是說，本發(fā)明的雙組分或三組分組合提供了一種相互增強(qiáng)的作用，從而使得在應(yīng)用中單個(gè)除草組分的施用比例降低但仍然可獲得相同的除草效果，或是相應(yīng)地，與單個(gè)除草組分在相同比例下單獨(dú)使用的效果相比，除草組分的組合應(yīng)用表現(xiàn)出一種更強(qiáng)的除草效果。
式I所示的芳氧基吡啶酰胺可以其環(huán)境可接受鹽的形式存在。一般來說，合適的鹽是那些其陽(yáng)離子或陰離子不會(huì)影響活性成份的除草活性的陽(yáng)離子的鹽、或酸的加成鹽。
特別地，合適的陽(yáng)離子有堿金屬離子，優(yōu)選鋰、鈉和鉀；堿土金屬離子，優(yōu)選鈣和鎂；和過渡金屬離子，優(yōu)選錳，銅，鋅和鐵；以及銨，在此，如有必要，其1-4個(gè)氫原子可被C1-C4烷基、羥基-C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，羥基-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，苯基或芐基取代，優(yōu)選銨、二甲基銨、二異丙基銨、田甲基銨、四丁基銨、2-(2-羥基乙-1-氧基)乙-1-基銨，二(2-羥基乙-1-基)銨，三甲基芐基銨；以及離子、锍離子，優(yōu)選三(C1-C4烷基)锍，和氧化锍離子，優(yōu)選三-(C1-C4-烷基)氧化锍。
合適的酸加成鹽的陰離子主要是氯、溴、氟、硫酸氫根、硫酸根、磷酸二氫根、磷酸氫根、硝酸根、碳酸氫根、碳酸根、六氟代硅酸根，六氟代磷酸根、苯甲酸根以及C1-C4烷酸陰離子，特別是甲酸、乙酸、丙酸和丁酸根。
在說明書和權(quán)利要求中，術(shù)語2，4-D也可以其環(huán)境可接受的酯或鹽的形式存在。一般來說，合適的鹽是指那些不會(huì)影響活性成份的除草活性的那些陽(yáng)離子的鹽。
特別地，合適的陽(yáng)離子是堿金屬離子，優(yōu)選的是鋰、鈉、鉀，堿土金屬離子，優(yōu)選的是鈣和鎂，以及過渡金屬離子，優(yōu)選的是錳、銅、鋅和鐵，以及銨，在此，如有必要，其1到4個(gè)氫原子可被以下基團(tuán)取代C1-C4烷基、羥基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、羥基-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，苯基或芐基，特別是銨、二甲銨、二異丙基銨、(2-羥基-乙-1-基)銨、二-(2-羥基-乙-1-基)銨或三-(2-羥基-乙-1-基)銨。特別合適的陽(yáng)離子是鈉、二甲銨、二-(2-羥基-乙-1-基)銨和三(2-羥基-乙-1-基)銨。
2，4-D的合適的酯有C1-C8-烷基酯，例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基，1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基，2，2-二甲基丁基，2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-3-甲基丙基、庚基，5-甲基-1-己基，辛基，6-甲基-1-庚基、2-乙基-1-己基或4-乙基-1-己基酯；或C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基酯，例如甲氧基甲基，乙氧基甲基，丙氧基甲基，(1-甲基乙氧基)甲基，丁氧基甲基，(1-甲基-丙氧基)甲基，(2-甲基丙氧基)-甲基，(1，1-二甲基-乙氧基)甲基，2-(甲氧基)乙基，2-(乙氧基)乙基，2-(丙氧基)乙基，2-(1-甲基乙氧基)乙基，2-(丁氧基)乙基，2-(1-甲基丙氧基)乙基，2-(2-甲基丙氧基)乙基，2-(1，1-二甲基乙氧基)乙基，2-(甲氧基)丙基，2-(乙氧基)丙基，2-(丙氧基)丙基，2-(1-甲基乙氧基)-丙基，2-(丁氧基)丙基，2-(1-甲基丙氧基)丙基，2-(2-甲基丙氧基)丙基，2-(1，1-二甲基乙氧基)丙基，3-(甲氧基)丙基，3-(乙氧基)-丙基，3-(丙氧基)丙基，3-(1-甲基乙氧基)丙基，3-(丁氧基)丙基，3-(1-甲基丙氧基)丙基，3-(2-甲基-丙氧基)丙基，3-(1，1-二甲基乙氧基)丙基，2-(甲氧基)丁基，2-(乙氧基)丁基，2-(丙氧基)丁基，2-(1-甲基乙氧基)丁基，2-(丁氧基)丁基，2-(1-甲基丙氧基)丁基，2-(2-甲基-丙氧基)丁基，2-(1，1-二甲基乙氧基)丁基，3-(甲氧基)丁基，3-(乙氧基)丁基，3-(丙氧基)丁基，3-(甲基乙氧基)丁基，3-(丁氧基)丁基，3-(1-甲基丙氧基)丁基，3-(2-甲基丙氧基)丁基，3-(1，1-二甲基乙氧基)丁基，4-(甲氧基)丁基，4-(乙氧基)丁基，4-(丙氧基)丁基，4-(1-甲基乙氧基)丁基，4-(丁氧基)丁基，4-(1-甲基丙氧基)丁基，4-(2-甲基丙氧基)丁基或4-(1，1-二甲基乙氧基)丁基酯。
特別合適的酯是1-甲基-1-乙基，丁基，6-甲基-1-庚基，2-乙基-1-己基或2-丁氧基-1-乙基酯。
適用于本發(fā)明的方法和組合物的咪唑啉酮除草劑的實(shí)例包括滅草煙(imazapyr)、咪草煙(imazethapyr)、imazapic、滅草喹(imazaquin)、imazamox、咪草酯(imazamethabenz methyl)、imazamethapyr或其類似物或其環(huán)境可接受的鹽，優(yōu)選咪草酯(imazamethabenz methyl)。一般而言，合適的鹽是指那些不影響活性組分的除草活性的陰離子的鹽。它們與描述式I所示化合物時(shí)所列的那些相似。
適用于本發(fā)明方法和組合物的環(huán)己二酮除草劑包括稀禾定(sethoxydim)、烯草酮(clethodim)、禾草滅(alloxydim)、肟草酮(tralkoxydim)、噻草酮(cycloxydim)、butroxydin，clefoxydim，Cloproxydim，Tepraloxydim或類似物、或是其環(huán)境可接受的鹽。特別是肟草酮。合適的鹽通常是指那些不影響活性成份的除草活性的陽(yáng)離子的鹽。它們與描述式I所示的化合物時(shí)所列舉的那些類似。
適用于本發(fā)明方法和組合物的芳氧基苯氧基丙酸酯除草劑的實(shí)例有吡氟禾草靈(fluazifop-p-butyl)，噁唑禾草靈(fenoxaprop-ethyl)，高噁唑禾草靈(fenoxaprop-p-ethyl)，喹禾靈(quizalofop-p-terfuryl)，毗氟氯禾靈(quizalofop-p)，噻唑禾草靈(haloxyfop-methyl)，clodinafop-propargyl，噁草醚(isoxapurifop)，cyhalofop butyl，噻唑禾草靈(fenthioprop)，喔草酯(propaquizafop)，quizalafop-ethyl，quizalafop-p-ethyl，其類似物，或其環(huán)境上可接受的鹽或酯，特別是高噁唑禾草靈。合適的鹽或酯與那些給2，4-D列出的鹽或酯相似。
吡啶羧酸除草劑諸如picloran、三氯吡啶酸(clopyralid)或其類似物，特別是三氯吡啶酸，適用于本發(fā)明的雙組分組合。也可使用它們的鹽。合適的鹽與那些給2，4-D列出的鹽相似。
在說明書和權(quán)利要求書中，術(shù)語烷基(單獨(dú)或聯(lián)合)表示C1-C6烷基，特別是C1-C4烷基，術(shù)語烷氧基(單獨(dú)或聯(lián)合)表示C1-C6烷氧基，特別是C1-C4烷氧基；術(shù)語烯基(單獨(dú)或聯(lián)合)表示C3-C6鏈烯基，特別是C3-C4鏈烯基；術(shù)語炔基C3-C6炔基，特別是C3-C4炔基。
本發(fā)明優(yōu)選的協(xié)同組合是含有如下定義的式I芳氧基吡啶酰胺的雙組分或三組分組合，其中Z是氧R1是氫q為0R3是氫X是鹵代烷基Y是氫或氟。
特別是含有其中n＝1而且X是連在苯基自由基的間位(相對(duì)于氧橋鍵)的式I所示芳氧基吡啶酰胺的雙組分或三組分組合。
更優(yōu)選的是那些其中的式I化合物是如下圖所示的N-(4-氟苯基)-6-[3-三氟甲基]苯氧基]-2-吡啶羧酰胺的雙組分和三組分組合，以下將其稱為picolinafen 本發(fā)明雙組分組合中優(yōu)選的笫二除草劑是2，4-D、咪草酯(imazamethabenz methyl)、肟草酮(tralkoxydim)、高噁唑禾草靈(fenoxaprop-p-ethyl)或二氯吡啶酸(clopyralid)。
本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)選方案是那些其中第二除草劑是2，4-D或其環(huán)境上可接受的酯或鹽，特別是2，4-D的雙組分組合。
本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)選方案是那些其中第二除草劑選自咪唑啉酮除草劑、環(huán)己二酮除草劑和吡啶羧酸除草劑，特別是第二除草劑是咪草酯(imazamethabenz methyl)、肟草酮(tralkoxydim)、或二氯吡啶酸(clopyralid)的雙組分組合。
本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)選方案是那些第二除草劑是芳氧基苯氧基丙酸酯除草劑，特別是高噁唑禾草靈(fenoxaprop-p-ethyl)的雙組分組合。
本發(fā)明的三組分組合中優(yōu)選的第三除草劑是咪草酯(imazamethabenzmethyl)、肟草酮(tralkoxydim)或高噁唑禾草靈(fenoxaprop-p-ethyl)。
本發(fā)明另一優(yōu)選的方案是那些其中第三除草劑是選自咪唑啉酮除草劑和環(huán)己二酮除草劑的三組分組合。
特別地，第三除草劑是咪草酯(imazamethabenz methyl)或肟草酮(tralkoxydim)。
本發(fā)明為另一優(yōu)選的方案是那些其中第三除草劑是芳氧基苯氧基丙酸酯除草劑的三組分組合。特別地，其中第二除草劑是高噁唑禾草靈(fenoxaprop-p-ethyl)。
在實(shí)際操作中，本發(fā)明的組合可以同時(shí)施用(罐混合或預(yù)混合)，也可以分開施用或先后施用。
因此，依照本發(fā)明的方法，可將一種協(xié)同有效量的包含芳氧基吡啶酰胺和選自2，4-D，或其環(huán)境上可接受的鹽或酯、咪唑啉酮、環(huán)己二酮、芳氧基苯氧基丙酸或吡啶羧酸除草劑作為第二除草劑的雙組分組合；或?qū)⒁环N協(xié)同有效量的包含芳氧基吡啶酰胺與2，4-D或其在環(huán)境上可接受的鹽或酯以及選自咪唑啉酮、環(huán)己二酮、芳氧基苯氧基丙酸酯作為第三除草劑的三組分組合施用在欲消除的雜草的生長(zhǎng)地、其葉子或莖上，所述雜草包括蓼屬(genera Polygonum)、地膚(Kochia)、鼬瓣花(Galeopsis)、豬殃(Galium)、繁縷(Stelaria)、白芥(Sinapis)、和野燕麥(Avena)等，所述方法可以在作物，特別是諸如小麥、大麥、水稻、玉米、黑麥的存在下應(yīng)用。
上面所述的雙組分或三組分組合的協(xié)同有效量取決于具體情況，例如具體的第二或第三組分，雜草量、施用時(shí)間、氣候條件、土壤條件、施用方式、地形特征、目標(biāo)作物種類等因素。
本發(fā)明優(yōu)選的雙組分組合是其中式I所示芳氧基吡啶酰胺與第二化合物的重量比約為如下所示的那些芳氧基吡啶酰胺∶2，4-D(或其鹽或酯)，1∶1至1∶25；芳氧基吡啶酰胺∶咪唑啉酮除草劑，1∶1至1∶35；芳氧基吡啶酰胺∶環(huán)己二酮除草劑，1∶1至1∶20；芳氧基吡啶酰胺∶芳氧基苯氧基丙酸酯除草劑，1∶1至1∶10；芳氧基吡啶酰胺∶吡啶羧酸除草劑，1∶1至1∶15。
本發(fā)明更優(yōu)選的雙組分組合是其中picolinafen與第二組分之間的重量比為約如下所示的那些picolinafen∶2，4-D，1∶1至1∶25；picolinafen∶咪草酯(imazamethabenz methyl)，1∶1至1∶35；picolinafen∶肟草酮(tralkoxydim)，1∶1至1∶20；picolinafen∶高噁唑禾草靈(fenoxaprop-p-ethyl)，1∶1至1∶10；或picolinafen∶二氯吡啶酸(clopyralid)，1∶1至1∶15。
本發(fā)明優(yōu)選的三組分組合是其中式I所示芳氧基吡啶酰胺與2，4-D(或其鹽或酯)與第三組分的重量比為約如下所示的那些芳氧基吡啶酰胺∶2，4-D(或其鹽或酯)∶咪唑啉酮除草劑，1∶1∶1至1∶35∶25；芳氧基吡啶酰胺∶2，4-D(或其鹽或酯)∶環(huán)己二酮除草劑，1∶1∶1至1∶20∶25；芳氧基吡啶酰胺∶2，4-D(或其鹽或酯)∶芳氧基苯氧基丙酸酯除草劑，1∶1∶1至1∶10∶25。
本發(fā)明更優(yōu)選的三組分組合是其中picolinafen與2，4-D與第三組分的重量比為約如下所示的那些picolinafen∶2，4-D∶咪草酯(imazamethabenz methyl)，1∶1∶1至1∶35∶25picolinafen∶2，4-D∶肟草酮(tralkoxydim)，1∶1∶1至1∶20∶25；或picolinafen∶2，4-D∶高噁唑禾草靈(fenoxaprop-p-ethyl)，1∶1∶1至1∶10∶25。
本發(fā)明還提供了一種協(xié)同除草劑組合物，其包括一種農(nóng)業(yè)上可接受的載體和協(xié)同有效量的包含式I所示的芳氧基吡啶酰胺和選自2，4-D或其環(huán)境上可接受的鹽或酯，咪唑啉酮除草劑、環(huán)己二酮草劑、芳氧基苯氧基丙酸除草劑、吡啶羧酸除草劑作為第二組分的一種雙組分組合。本發(fā)明同時(shí)提供了又一種協(xié)同除草劑組合物，其包括一種農(nóng)業(yè)上可接受的載體和協(xié)同有效的量的包含式I所示的芳氧基吡啶酰胺和2，4-D或其環(huán)境上可接受的鹽或酯以及選自咪唑啉酮除草劑、環(huán)己二酮除草劑、芳氧基苯氧基丙酸酯除草劑作為第三組分的一種三組分組合。
農(nóng)業(yè)上可接受的載體可以是固體或液體，液體較好，最好是水。盡管不是必要的，本發(fā)明的組合物還可包含其它添加劑如肥料、惰性助劑如表面活性劑、乳化劑、去沫劑、染料、增充劑或其它在除草產(chǎn)品配方中使用的常規(guī)惰性成分。
本發(fā)明的組合物可以配制成任何常規(guī)的形式，例如以雙填充的形式、或是濃縮水溶液的形式、可溶性顆粒的形式、可分散顆粒或是其它形式。
本發(fā)明優(yōu)選的雙組分組合物是那些其中的芳氧基吡啶酰胺化合物是picolinafen。同時(shí)優(yōu)選的是那些第二除草劑是選自2，4-D、咪草酯(imazamethabenz methyl)、肟草酮(tralkoxydim)、高噁唑禾草靈(fenoxaprop-p-ethyl)和二氯吡啶酸(clopyralid)的雙組分協(xié)同增效組合物。
本發(fā)明更優(yōu)選的雙組分組合組合物是其中picolinafen與第二組分為如下重量比的組合物picolinafen∶2，4-D，1∶1至1∶25；picolinafen∶imazamethabenz methyl，1∶1至1∶35；picolinafen∶tralkoxydim，1∶1至1∶20；picolinafen∶fenoxaprop-p-ethyl，1∶1至1∶10；或picolinafen∶clopyralid，1∶1至1∶15。
本發(fā)明優(yōu)選的三組分組合物是那些其中吡啶酰胺化合物為picolinafen。同時(shí)優(yōu)選的是那些第三除草劑是選自咪草酯(imazamethabenzmethyl)、肟草酮(tralkoxydim)、高噁唑禾草靈(fenoxaprop-p-ethyl)和二氯吡啶酸(clopyralid)的組合物。本發(fā)明更優(yōu)選的三組分組合物是其中picolinafen與2，4-D及第三組分的重量比為如下所示的那些picolinafen∶2，4-D∶imazamethabenz methyl，1∶1∶1至1∶35∶25；picolinafen∶2，4-D∶tralkoxydim)，1∶1∶1至1∶20∶25；或picolinafen∶2，4-D∶fenoxaprop-p-ethyl，1∶1∶1至1∶10∶25。
為了更好地理解本發(fā)明，下面將給出實(shí)施例。這些例子僅僅是用來說明，不可被理解為限制本發(fā)明的范圍或是以任何方式給出了本發(fā)明的原則。
在下面的實(shí)例中，雙組分組合的協(xié)同作用是由Colby方法確定的(S.R.Colby，雜草1967(15)，20)，即該組合所期望(或預(yù)測(cè)的)響應(yīng)是通過對(duì)組合中單個(gè)組分在單獨(dú)應(yīng)用時(shí)被觀測(cè)到的響應(yīng)的乘積除以100再?gòu)拿總€(gè)組分在單獨(dú)應(yīng)用時(shí)被觀測(cè)到的響應(yīng)總和中扣除該值。這種組合的協(xié)同作用可通過比較該聯(lián)合被觀測(cè)到的響應(yīng)與計(jì)算出的預(yù)期(或預(yù)測(cè)的)的響應(yīng)來確定。如果該組合被觀測(cè)到的響應(yīng)比預(yù)期值(預(yù)測(cè)值)大，那么該組合即是增效的。
下面先給出的數(shù)學(xué)圖示，其中雙組分組合C2是由組分X加組分Y組成，Obs.表示觀測(cè)到的組合C2響應(yīng)。
(X+Y)·XY100=Exp.]]>增效作用＝Obs.＞Exp相似的方法可用于三組分組合C3，C3是由組分X加組分Y加組分Z組成。Obs.表示觀測(cè)到的組合C3響應(yīng)。
(X+Y+Z)·(XY+XZ+YZ)100+XYZ10000=Exp.]]>增效作用＝obs.＞Exp.
在下面的例子中，作物的耐受率通過生長(zhǎng)季節(jié)被周期性地采集。第一個(gè)比率是在防治后的第一到第二個(gè)星期之后，最后一個(gè)比率是在收獲之前采集的。在所有下面描述的防治中，作物的耐受性在商業(yè)上都是可接受的，即三種作物中的每一種均為≤20％的傷害。沒有一種防治會(huì)對(duì)大麥、硬粒麥、紅皮硬粒春小麥產(chǎn)生商業(yè)上不可接受的傷害。
實(shí)施例1評(píng)價(jià)picolinafen和2.4-二氯苯氧基乙酸組合的除草活性草和寬葉雜草在五月中上旬按作物的播種方向播種，在雜草播種后再種植作物。行距為18cm，種子用Roger’s 1.8米寬的條播機(jī)播種至5cm的深度。
所有的試驗(yàn)均采用標(biāo)準(zhǔn)雜草學(xué)步驟。使用Roger’s以二氧化碳為動(dòng)力的噴霧器。試驗(yàn)方案是經(jīng)修改的隨機(jī)完整塊田試驗(yàn)，做四個(gè)重復(fù)實(shí)驗(yàn)。所有試驗(yàn)都是在雜草和作物出芽后進(jìn)行的。
試驗(yàn)溶液是將足夠量的參試化合物的水溶液和/或分散體在罐中進(jìn)行混合制備的。
在生長(zhǎng)季節(jié)對(duì)試驗(yàn)田定期檢查并評(píng)估對(duì)雜草的百分控制及對(duì)作物的傷害。表中列出的數(shù)據(jù)是該重復(fù)試驗(yàn)的平均數(shù)據(jù)。用Colly分析法確定組合防治與單獨(dú)使用時(shí)的生物效果的比較。數(shù)據(jù)見表I。
從表I的數(shù)據(jù)中可以看出，picolinafen加2.4-D的聯(lián)用，與picolinafen單獨(dú)使用或2.4-D單獨(dú)使用時(shí)可以預(yù)見的雜草控制效果相比，產(chǎn)生了明顯高的雜草控制效果。
表IPicolinafen加2.4-D組合的除草活性的評(píng)價(jià)
實(shí)施例2Picolinafen和咪草酯(Imazamethabenz Methyl)組合除草活性的評(píng)價(jià)按與實(shí)例1中所述相同的步驟，使用picolinafen和咪草酯(Imazamethabenz Methyl)，獲得了表II所示的數(shù)據(jù)。
從表II的數(shù)據(jù)中可以看出，picolinafen加咪草酯(ImazamethabenzMethyl)的聯(lián)合應(yīng)用，與picolinafen單獨(dú)或咪草酯(ImazamethabenzMethyl)單獨(dú)使用時(shí)可以預(yù)見的雜草控制效果相比，產(chǎn)生了明顯高的雜草控制效果。
表IIPicolinafen和咪草酯(Imazamethabenz Methyl)組合除草活性的評(píng)價(jià)
實(shí)施例3Picolinafen和肟草酮(Tralkoxydim)聯(lián)合的除草活性評(píng)價(jià)按與實(shí)例1中所述相同的步驟，使用picolinafen和肟草酮(Tralkoxydim)，獲得了表III所示的數(shù)據(jù)。
從表III的數(shù)據(jù)中可以看出，picolinafen加肟草酮(Tralkoxydim)的聯(lián)合應(yīng)用，與picolinafen單獨(dú)或肟草酮(Tralkoxydim)單獨(dú)使用時(shí)可以預(yù)見的雜草控制效果相比，產(chǎn)生了明顯高的雜草控制效果。
表IIIPicolinafen和肟草酮(Tralkoxydim)聯(lián)合的除草活性評(píng)價(jià)
實(shí)施例4Picolinafen和高噁唑禾草靈(fenoxaprop-p-ethyl)聯(lián)合的除草活性評(píng)價(jià)按與實(shí)例1中所述相同的步驟，使用picolinafen和高噁唑禾草靈(fenoxaprop-p-ethyl)，獲得了表IV所示的數(shù)據(jù)。
從表IV的數(shù)據(jù)中可以看出，picolinafen加高噁唑禾草靈(fenoxaprop-p-ethyl)的聯(lián)合應(yīng)用，與picolinafen單獨(dú)或高噁唑禾草靈(fenoxaprop-p-ethyl)單獨(dú)使用時(shí)可以預(yù)見的雜草控制效果相比，產(chǎn)生了明顯高的雜草控制效果。
表IVPicolinafen和高噁唑禾草靈(fenoxaprop-p-ethyl)聯(lián)合的除草活性評(píng)價(jià)
實(shí)施例5Picolinafen和二氯吡啶酸(Clopyralid)聯(lián)合的除草活性評(píng)價(jià)按與實(shí)例1中所述相同的步驟，使用picolinafen和二氯吡啶酸(Clopyralid)，獲得了表V所示的數(shù)據(jù)。
從表V的數(shù)據(jù)中可以看出，picolinafen加二氯吡啶酸(Clopyralid)的聯(lián)合應(yīng)用，與picolinafen單獨(dú)或二氯吡啶酸(Clopyralid)單獨(dú)使用時(shí)可以預(yù)見的雜草控制效果相比，產(chǎn)生了明顯高的雜草控制效果。
表VPicolinafen和二氯吡啶酸(Picolinafen)聯(lián)合的除草活性評(píng)價(jià)
實(shí)施例6Picolinafen與咪草酯(Imazamethabenz)以及2，4-D聯(lián)合的除草活性評(píng)價(jià)按與實(shí)例1中所述相同的步驟，使用picolinafen，咪草酯(Imazamethabenz)以及2，4-D，獲得了表VI所示的數(shù)據(jù)。
從表VI的數(shù)據(jù)中可以看出，picolinafen加咪草酯(Imazamethabenz)以及2，4-D的聯(lián)合應(yīng)用，與picolinafen單獨(dú)使用或咪草酯(Imazamethabenz)單獨(dú)使用或2，4-D單獨(dú)使用時(shí)可以預(yù)見的雜草控制效果相比，產(chǎn)生了明顯高的雜草控制效果。
表VIPicolinafen與咪草酯(Imazamethabenz)以及2，4-D聯(lián)合的除草活性評(píng)價(jià)
實(shí)施例7Picolinafen、肟草酮(Tralkoxydim)和2.4-D聯(lián)合的除草活性評(píng)價(jià)按與實(shí)例1中所述相同的步驟，使用picolinafen，肟草酮(Tralkoxydim)以及2，4-D，獲得了表VII所示的數(shù)據(jù)。
從表VII的數(shù)據(jù)中可以看出，picolinafen加肟草酮(Tralkoxydim)以及2，4-D的聯(lián)合應(yīng)用，與picolinafen單獨(dú)使用或肟草酮(Tralkoxydim)單獨(dú)使用或2，4-D單獨(dú)使用時(shí)可以預(yù)見的雜草控制效果相比，產(chǎn)生了明顯高的雜草控制效果。
表VIIPicolinafen與肟草酮(Tralkoxydim)以及2，4-D聯(lián)合的除草活性評(píng)價(jià)
實(shí)施例8Picolinafen、2，4-D和高噁唑禾草靈(Fenoxaprop-p-ethyl)聯(lián)合的除草活性的評(píng)價(jià)按與實(shí)例1中所述相同的步驟，使用picolinafen，高噁唑禾草靈(Fenoxaprop-p-ethyl)以及2，4-D，獲得了表VIII所示的數(shù)據(jù)。
從表VIII的數(shù)據(jù)中可以看出，picolinafen加高噁唑禾草靈(Fenoxaprop-p-ethyl)以及2，4-D的聯(lián)合應(yīng)用，與picolinafen單獨(dú)使用或高噁唑禾草靈(Fenoxaprop-p-ethyl)單獨(dú)使用或2，4-D單獨(dú)使用時(shí)可以預(yù)見的雜草控制效果相比，產(chǎn)生了明顯高的雜草控制效果。
表VIIIPicolinafen與高噁唑禾草靈(Fenoxaprop-p-ethyl)以及2，4-D聯(lián)合的除草活性評(píng)價(jià)
權(quán)利要求
1.一種增效除草組合物，該組合物包括一種農(nóng)業(yè)可接受的載體和一種協(xié)同有效量的雙組分組合，該雙組分組合包含一種由式I所示的芳氧基吡啶酰胺 其中Z表示氧原子；R1表示氫或鹵原子或烷基或鹵代烷基；R2表示氫或C1-C6烷基；q為0；R3表示氫；每個(gè)X獨(dú)立表示鹵代C1-C6烷基；n為0或1到5的任一整數(shù)；每個(gè)Y單獨(dú)表示氟原子，且m為0或1到5的任一整數(shù)；或其環(huán)境上可接受的鹽，和選自環(huán)己二酮、芳氧基苯氧基丙酸酯和吡啶羧酸的除草劑作為第二除草劑。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中式I的芳氧基吡啶酰氨為氟吡酰草胺。
3.權(quán)利要求1的組合物，其中第二除草劑選自環(huán)己二酮除草劑和吡啶羧酸除草劑。
4.權(quán)利要求3的組合物，其中第二除草劑是肟草酮或二氯吡啶酸。
5.權(quán)利要求1的組合物，其中第二除草劑是芳氧基苯氧基丙酸酯除草劑。
6.權(quán)利要求5的組合物，其中第二除草劑是高噁唑禾草靈。
7.權(quán)利要求3-6的任一組合物，其中式I所示的芳氧基吡啶酰胺是氟吡酰草胺。
8.一種增效除草組合物，包括一種農(nóng)業(yè)可接受的載體和一種協(xié)同有效量的三組分組合，所述三組分組合包含式I所示的芳氧基吡啶酰胺 其中Z表示氧原子；R1表示氫；R2表示氫或是烷基；q為0；R3表示氫；每個(gè)X獨(dú)立表示鹵代C1-C6烷基；n為0或1到5的任一整數(shù)；每個(gè)Y單獨(dú)表示氟原子，或烷基，硝基，氰基，鹵代烷基，烷氧基或鹵代烷氧基；且m為0或1到5的任一整數(shù)；或其環(huán)境上可接受的鹽，2，4-D或其環(huán)境可接受的酯或鹽，和選自環(huán)己二酮和芳氧基苯氧基丙酸的除草劑作為第三除草劑。
9.權(quán)利要求8的組合物，其中式I所示芳氧基吡啶酰胺是氟吡酰草胺。
10.權(quán)利要求8的組合物，其中第三除草劑選自環(huán)己二酮除草劑。
11.權(quán)利要求10的組合物，其中第三除草劑是肟草酮。
12.權(quán)利要求8的組合物，其中第三除草劑是芳氧基苯氧基丙酸酯除草劑。
13.權(quán)利要求12的組合物，其中第三除草劑是高噁唑禾草靈。
14.權(quán)利要求10-13的任一組合物，其中式I所示芳氧基吡啶酰胺是氟吡酰草胺。
15.一種協(xié)同增效的控制欲消除的植物的方法，該方法包括將權(quán)利要求1-14的任一組合物施用到該植物的生長(zhǎng)地、或其葉或其莖上。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種對(duì)于欲消除的植物諸如蓼屬植物(Polygonum)、地膚(Kochia)、鼬瓣花(Galeopsis)、豬殃(Galium)、繁縷(Stelaria)、白芥(Sinapis)、和野燕麥(Avena)等進(jìn)行協(xié)同控制的方法，該方法包括對(duì)上述植物或其生長(zhǎng)地施用一種協(xié)同有效量的芳氧基吡啶酰胺除草劑與一種或兩種選擇的附加除草化合物的組合。本發(fā)明還提供了協(xié)同增效的除草劑組合物，其含有芳氧基吡啶酰胺除草劑與一種或兩種選擇的附加除草化合物。
文檔編號(hào)A01P13/00GK1762214SQ20051011703
公開日2006年4月26日 申請(qǐng)日期2000年10月12日 優(yōu)先權(quán)日1999年10月14日
發(fā)明者R·S·皮斯凱恩, R·A·基爾琳斯 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司