專利名稱：三元殺真菌混合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及三元殺真菌混合物，所述混合物包含協(xié)同有效量的如下化合物作為活性組分1)式I的三唑并嘧啶衍生物 和2)選自如下的嗜球果傘素(strobilurin)衍生物II唑菌胺酯(pyraclostrobin)II-1 和肟醚菌胺(orysastrobin)II-2 和3)選自如下的殺真菌活性化合物III?；彼犷悾费苌?，苯胺基嘧啶類，抗菌素，唑類，二羧酰亞胺類，二硫代氨基甲酸鹽類，銅殺真菌劑，硝基苯基衍生物，苯基吡咯類，次磺酸衍生物，肉桂酰胺及類似化合物以及敵菌靈(anilazine)、苯菌靈(benomyl)、啶酰菌胺(boscalid)、多菌靈(carbendazim)、萎銹靈(carboxin)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、氰霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet)、二噻農(dithianon)、唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、異嘧菌醇(fenarimol)、麥穗寧(fuberidazole)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑靈(furametpyr)、稻瘟靈(isoprothiolane)、丙氧滅繡胺(mepronil)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、picobenzamid、噻菌靈(probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、啶斑肟(pyrifenox)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧靈(quinoxyfen)、硅噻菌胺(silthiofam)、涕必靈(thiabendazole)、溴氟唑菌(thifluzamide)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、噻酰菌胺(tiadinil)、三環(huán)唑(tricyclazole)、嗪氨靈(triforine)、硫、噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、氯環(huán)丙酰胺(carpropamid)、百菌清(chlorothalonil)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、噠菌清(diclomezin)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、乙霉威(diethofencarb)、克瘟散(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、薯瘟錫(fentin acetate)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、亞磷酸、藻菌磷(fosetyl)、乙膦鋁(fosetyl-aluminum)、異丙菌胺(iprovalicarb)、六氯苯(hexachlorobenzene)、苯菌酮(metrafenon)、戊菌隆(pencycuron)、百維靈(propamocarb)、四氯苯酞(phthalide)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、五氯硝基苯(quintozene)和苯酰菌胺(zoxamid)。
此外，本發(fā)明還涉及一種使用化合物I和II和III與殺真菌活性化合物III的混合物防治植物病原性有害真菌的方法，化合物I和II與III在制備該類混合物中的用途以及包含這些混合物的組合物。
化合物I，即5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，其制備及其對有害真菌的作用由文獻(WO 98/46607)已知。
嗜球果傘素衍生物II也在文獻中已知(WO 96/01256；WO 97/15552)。嗜球果傘素衍生物II與各種其他殺真菌活性化合物的混合物也已經描述于文獻中。
化合物I與嗜球果傘素衍生物II-1和II-2的混合物分別描述于WO04/045289和WO 04/045283中。
三唑并嘧啶衍生物與各種殺真菌活性化合物的混合物以一般方式由EP-A 988 790提出?；衔颕包括在該出版物的一般性公開中，但并未明確提及。沒有提出三唑并嘧啶與兩種其他殺真菌活性化合物的混合物。因此，三元混合物是新的。
EP-A 988 790中所公開的三唑并嘧啶的協(xié)同增效混合物被描述為對各種禾谷類、水果和蔬菜病害，尤其是小麥和大麥上的霉病以及蘋果上的灰霉病具有殺真菌活性。
農業(yè)實踐經驗已經表明在有害真菌的防治中重復和單獨施用單一活性化合物在許多情況下導致對所述活性化合物已產生了天然或適應性的抗藥性的那些真菌菌株的快速選擇。因而不能再用所述活性化合物有效防治這些真菌。
為了降低抗藥性真菌菌株的選擇危險，現(xiàn)在通常采用不同活性化合物的混合物來防治有害真菌。通過組合具有不同作用機理的活性化合物，可以確保較長時間的成功防治。
為了進行有效抗藥性管理和以盡量低的施用率對植物病原性有害真菌進行有效防治，本發(fā)明的目的是提供在施用的活性化合物總量降低下對有害真菌具有改進活性的混合物(協(xié)同增效混合物)。
因此發(fā)現(xiàn)了開頭所定義的混合物。此外，我們發(fā)現(xiàn)與施用各單一化合物可能達到的效果相比，同時，即聯(lián)合或分開施用化合物I和II和化合物III之一或者依次施用化合物I和II和化合物III之一能夠更好地防治有害真菌。
本發(fā)明優(yōu)選提供了化合物I與唑菌胺酯II-1和化合物III的混合物。它們對于防治選自卵菌綱(Oomycetes)的有害真菌特別有利。
此外，本發(fā)明優(yōu)選提供了化合物I與肟醚菌胺II-2和化合物III的混合物。它們對于防治選自子囊菌綱(Ascomycetes)、半知菌綱(Deuteromycetes)和擔子菌綱(Basidiomycetes)的稻病原性有害真菌特別有利。
此外，化合物I和II和化合物III的上述混合物或同時，即聯(lián)合或分開使用的化合物I、II和化合物III對寬范圍的植物病原性真菌，尤其是選自子囊菌綱(Ascomycetes)、半知菌綱(Deuteromycetes)、卵菌綱(Oomycetes)和擔子菌綱(Basidiomycetes)的真菌高度有效。它們中的一些內吸起作用并且可以作為葉面殺真菌劑、拌種殺真菌劑和土壤作用殺真菌劑用于作物保護中。
它們對在各種栽培植物如香蕉、棉花、蔬菜品種(例如黃瓜、豆類和葫蘆科植物)、大麥、禾草、燕麥、咖啡、土豆、玉米、水果品種、稻、黑麥、大豆、西紅柿、葡萄藤、小麥、觀賞植物、甘蔗和大量種子中防治眾多真菌尤其重要。
它們尤其適于防治下列植物病原性真菌禾谷類中的禾白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病)，葫蘆科植物上的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和單絲殼白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)，蘋果上的蘋果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)，葡萄藤上的葡萄鉤絲殼(Uncinulanecator)，禾谷類上的柄銹菌(Puccinia)屬，棉花、稻和草坪上的絲核菌(Rhizoctonia)屬，禾谷類和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)屬，蘋果上的黑星病菌(Venturia inaequalis)，禾谷類、稻和草坪中的平臍蠕孢(Bipolaris)屬和內臍蠕孢(Drechslera)屬，小麥上的殼針孢屬(Septoria)，草莓、蔬菜、觀賞植物和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)，香蕉、花生和禾谷類上的球腔菌(Mycosphaerella)屬，小麥和大麥上的眼斑病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides)，稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)，大豆上的豆薯層銹菌(Phakopsora pachyrhizi)和層銹層假尾孢菌(P.Meibomiae)，土豆和西紅柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans)，葫蘆科植物和啤酒花上的假霜霉(Pseudoperonospora)屬，葡萄藤上的葡萄生單軸霉(Plasmoparaviticola)，蔬菜和水果上的鏈格孢(Alternaria)屬，以及鏈孢霉(Fusarium)屬和輪枝孢(Verticillium)屬。
它們還可用于保護材料(如保護木材)以例如防治擬青霉(Paecilomycesvariotii)。
化合物I和II與化合物III可以同時，即聯(lián)合或分開施用，或依次施用，在分開施用的情況下，施用順序通常對防治措施的結果沒有任何影響。
在本發(fā)明混合物中合適的殺真菌活性化合物III尤其為選自如下的殺真菌劑·?；彼犷悾绫剿`(benalaxyl)、甲霜靈(metalaxyl)、甲呋酰胺(ofurace)、霜靈(oxadixyl)，·胺衍生物，例如4-十二烷基-2，6-二甲基嗎啉(aldimorph)、多果定(dodine)、嗎菌靈(dodemorph)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、苯銹啶(fenpropidin)、雙胍鹽(guazatine)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine)、螺茂胺(spiroxamine)、克啉菌(tridemorph)，·苯胺基嘧啶類，例如二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)或環(huán)丙嘧啶(cyprodinil)，·抗菌素，例如放線菌酮(cycloheximid)、灰黃霉素(griseofulvin)、春雷素(kasugamycin)、多馬霉素(natamycin)、多氧霉素(polyoxin)或鏈霉素(streptomycin)，·唑類，例如雙苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromoconazole)、環(huán)唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(dinitroconazole)、烯菌靈(enilconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、烯菌靈(imazalil)、環(huán)戊唑醇(ipconazole)、環(huán)戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙環(huán)唑(propiconazole)、丙氯靈(prochloraz)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、氟菌唑(triflumizol)、戊叉唑菌(triticonazole)，·二羧酰亞胺類，如異丙定(iprodione)、甲菌利(myclozolin)、殺菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)，·二硫代氨基甲酸鹽類，如福美鐵(ferbam)、代森鈉(nabam)、代森錳(maneb)、代森錳鋅(mancozeb)、威百畝(metam)、代森聯(lián)(metiram)、甲基代森鋅(propineb)、福代鋅(polycarbamate)、福美雙(thiram)、福美鋅(ziram)、代森鋅(zineb)，·雜環(huán)化合物，如敵菌靈(anilazine)、苯菌靈(benomyl)、啶酰菌胺(boscalid)、多菌靈(carbendazim)、萎銹靈(carboxin)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、氰霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet)、二噻農(dithianon)、唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、異嘧菌醇(fenarimol)、麥穗寧(fuberidazole)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑靈(furametpyr)、稻瘟靈(isoprothiolane)、丙氧滅繡胺(mepronil)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、picobenzamid、噻菌靈(probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、啶斑肟(pyrifenox)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧靈(quinoxyfen)、硅噻菌胺(silthiofam)、涕必靈(thiabendazole)、溴氟唑菌(thifluzamide)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、噻酰菌胺(tiadinil)、三環(huán)唑(tricyclazole)、嗪氨靈(triforine)，·銅殺真菌劑，如波爾多液(Bordeaux混合物)、醋酸銅、王銅、堿式硫酸銅，·硝基苯基衍生物，如樂殺螨(binapacryl)、敵螨普(dinocap)、敵螨通(dinobuton)、異丙消(nitrophthal-isopropyl)，·苯基吡咯類，如拌種咯(fenpiclonil)或氟菌(fludioxonil)，·硫，·其它殺真菌劑，如噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、氯環(huán)丙酰胺(carpropamid)、百菌清(chlorothalonil)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、噠菌清(diclomezin)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、乙霉威(diethofencarb)、克瘟散(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、薯瘟錫(fentin acetate)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、亞磷酸、藻菌磷(fosetyl)、乙膦鋁(fosetyl-aluminum)、異丙菌胺(iprovalicarb)、六氯苯(hexachlorobenzene)、苯菌酮(metrafenon)、戊菌隆(pencycuron)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、百維靈(propamocarb)、四氯苯酞(phthalide)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、五氯硝基苯(quintozene)、苯酰菌胺(zoxamid)，·嗜球果傘素類，如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin).唑菌胺酯(pyraclostrobin)或肟菌酯(trifloxystrobin)，·次磺酸衍生物，如敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、抑菌靈(dichlofluanid)、滅菌丹(folpet)、對甲抑菌靈(tolylfluanid)，·肉桂酰胺及類似化合物，如烯酰嗎啉(dimethomorph)、氟聯(lián)苯菌(flumetover)或氟嗎啉(flumorph)。
上述活性化合物III、其制備及其對有害真菌的作用通常是已知的(參見http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html)；它們可以市購苯霜靈，N-(苯基乙?；?-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(DE 29 03 612)；甲霜靈，N-(甲氧乙酰基)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(GB 15 00 581)；甲呋酰胺，(RS)-α-(2-氯-N-2，6-二甲苯基乙酰胺基)-γ-丁內酯[CAS RN58810-48-3]；霜靈，N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-唑烷基)乙酰胺(GB20 58 059)；4-十二烷基-2，6-二甲基嗎啉(aldimorph)，“4-烷基-2，5(或2，6)-二甲基嗎啉”，包含65-75％2，6-二甲基嗎啉和25-35％2，5-二甲基嗎啉，包含大于85％的4-十二烷基-2，5(或2，6)-二甲基嗎啉，其中“烷基”還包括辛基、癸基、十四烷基和十六烷基，其中順式/反式比為1∶1[CAS RN 91315-15-0]；多果定，1-十二烷基胍乙酸鹽(Plant Dis.Rep.，第41卷，第1029頁(1957))；嗎菌靈，4-環(huán)十二烷基-2，6-二甲基嗎啉(DE 1198125)；丁苯嗎啉，(RS)-順式-4-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]-2，6-二甲基嗎啉(DE27 52 096)；苯銹啶，(RS)-1-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]哌啶(DE 27 52 096)；雙胍鹽，由工業(yè)級亞氨基二(八亞甲基)二胺的胺化得到的反應產物混合物，包含各種胍和多胺[CAS RN 108173-90-6]；雙胍辛醋酸鹽，1，1’-亞氨基二(八亞甲基)雙胍(Congr.Plant Pathol.，1.，第27頁(1968))；螺茂胺，(8-叔丁基-1，4-二氧雜螺[4.5]癸-2-基)二乙基胺(EP-A 281 842)；克啉菌，2，6-二甲基-4-十三烷基嗎啉(DE 11 64 152)；二甲嘧菌胺，4，6-二甲基嘧啶-2-基苯基胺(DD-A 151 404)；
嘧菌胺，(4-甲基-6-丙-1-炔基嘧啶-2-基)苯基胺(EP-A 224 339)；環(huán)丙嘧啶，(4-環(huán)丙基-6-甲基嘧啶-2-基)苯基胺(EP-A 310 550)；放線菌酮，4-{(2R)-2-[(1S，3S，5S)-3，5-二甲基-2-氧代環(huán)己基]-2-羥基乙基}哌啶-2，6-二酮[CAS RN 66-81-9]；灰黃霉素，7-氯-2’，4，6-三甲氧基-6’-甲基螺[苯并呋喃-2(3H)，1’-環(huán)己-2’-烯]-3，4’-二酮[CAS RN 126-07-8]；春雷素，3-O-[2-氨基-4-[(羧基亞氨基甲基)氨基]-2，3，4，6-四脫氧-α-D-阿拉伯-吡喃己糖基]-D-手性肌醇[CAS RN 6980-18-3]；多馬霉素，(8E，14E，16E，18E，20E)-(1R，3S，5R，7R，12R，22R，24S，25R，26S)-22-(3-氨基-3，6-二脫氧-β-D-吡喃甘露糖基氧基)-1，3，26-三羥基-12-甲基-10-氧代-6，11，28-三氧雜三環(huán)[22.3.1.05，7]二十八碳-8，14，16，18，20-五烯-25-甲酸[CAS RN 7681-93-8]；多氧霉素，5-(2-氨基-5-O-氨基甲?；?2-脫氧-L-木質酰胺基)-1-(5-羧基-1，2，3，4-四氫-2，4-二氧代嘧啶-1-基)-1，5-二脫氧-β-D-呋喃阿洛糖醛酸[CASRN 22976-86-9]；鏈霉素，1，1’-{1-L-(1，3，5/2，4，6)-4-[5-脫氧-2-O-(2-脫氧-2-甲基氨基-α-L-吡喃葡糖基)-3-C-甲酰基-α-L-呋喃來蘇糖基氧基]-2，5，6-三羥基環(huán)己-1，3-亞基}雙胍(J.Am.Chem.Soc.第69，第1234頁(1947))；雙苯三唑醇，β-([1，1’-聯(lián)苯]-4-基氧基)-α-(1，1-二甲基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇(DE 23 24 020)，糠菌唑，1-[[4-溴-2-(2，4-二氯苯基)四氫-2-呋喃基]甲基]-1H-1，2，4-三唑(Proc.1990 Br.Crop.Prot.Conf.-Pests Dis.第1卷，第459頁)；環(huán)唑醇，2-(4-氯苯基)-3-環(huán)丙基-1-[1，2，4]三唑-1-基丁-2-醇(US 4 664 696)；醚唑，1-{2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-[1，3]二氧戊環(huán)-2-基甲基}-1H-[1，2，4]三唑(GB-A 2 098 607)；烯唑醇，(βE)-β-[(2，4-二氯苯基)亞甲基]-α-(1，1-二甲基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇(Noyaku Kagaku，1983，第8卷，第575頁)；烯菌靈(抑霉唑)，1-[2-(2，4-二氯苯基)-2-(2-丙烯氧基)乙基]-1H-咪唑(Fruits，1973，第28卷，第545頁)；
氧唑菌，(2RS，3SR)-1-[3-(2-氯苯基)-2，3-環(huán)氧-2-(4-氟苯基)丙基]-1H-1，2，4-三唑(EP-A 196 038)；腈苯唑，α-[2-(4-氯苯基)乙基]-α-苯基-1H-1，2，4-三唑-1-丙腈(Proc.1988 Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.，第1卷，第33頁)；喹唑菌酮，3-(2，4-二氯苯基)-6-氟-2-[1，2，4]三唑-1-基-3H-喹唑啉-4-酮(Proc.Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.，5-3，411(1992))；氟硅唑，1-{[二(4-氟苯基)甲基硅烷基]甲基}-1H-[1，2，4]三唑(Proc.Br.CropProt.Conf.-Pests Dis.，1，413(1984))；粉唑醇，α-(2-氟苯基)-α-(4-氟苯基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇(EP 15 756)；己唑醇，2-(2，4-二氯苯基)-1-[1，2，4]三唑-1-基己-2-醇(CAS RN 79983-71-4)；環(huán)戊唑醇，2-[(4-氯苯基)甲基]-5-(1-甲基乙基)-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)環(huán)戊醇(EP 267 778)，環(huán)戊唑菌，5-(4-氯芐基)-2，2-二甲基-1-[1，2，4]三唑-1-基甲基環(huán)戊醇(GB 857383)；腈菌唑，2-(4-氯苯基)-2-[1，2，4]三唑-1-基甲基戊腈(CAS RN 88671-89-0)；戊菌唑，1-[2-(2，4-二氯苯基)戊基]-1H-[1，2，4]三唑(Pesticide Manual，第12版(2000)，第712頁)；丙環(huán)唑，1-[[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊環(huán)-2-基]甲基]-1H-1，2，4-三唑(BE 835 579)；丙氯靈，N-(丙基-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基])咪唑-1-甲酰胺(US 3 991 071)；丙硫菌唑，2-[2-(1-氯環(huán)丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羥基丙基]-2，4-二氫-[1，2，4]三唑-3-硫酮(WO 96/16048)；硅氟唑，α-(4-氟苯基)-α-[(三甲基甲硅烷基)甲基]-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇[CAS RN 149508-90-7]，戊唑醇，1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-[1，2，4]三唑-1-基甲基戊-3-醇(EP-A 40345)；氟醚唑，1-[2-(2，4-二氯苯基)-3-(1，1，2，2-四氟乙氧基)丙基]-1H-1，2，4-三唑(EP234 242)；三唑酮，1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-丁酮(BE 793867)；唑菌醇，β-(4-氯苯氧基)-α-(1，1-二甲基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇(DE 23 24010)；氟菌唑，(4-氯-2-三氟甲基苯基)-(2-丙氧基-1-[1，2，4]三唑-1-基亞乙基)胺(JP-A 79/119 462)；戊叉唑菌，(5E)-5-[(4-氯苯基)亞甲基]-2，2-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)環(huán)戊醇(FR 26 41 277)；異丙定，N-異丙基-3-(3，5-二氯苯基)-2，4-二氧代咪唑烷-1-甲酰胺(GB 13 12536)；甲菌利，(RS)-3-(3，5-二氯苯基)-5-甲氧基甲基-5-甲基-1，3-唑烷-2，4-二酮[CAS RN 54864-61-8]；殺菌利，N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基環(huán)丙烷-1，2-二甲酰亞胺(US 3 903090)；烯菌酮，3-(3，5-二氯苯基)-5-甲基-5-乙烯基唑烷-2，4-二酮(DE-A22 07 576)；福美鐵，二甲基二硫代氨基甲酸鐵(3+)(US 1 972 961)；代森鈉，亞乙基二(二硫代氨基甲酸)二鈉(US 2 317 765)；代森錳，亞乙基二(二硫代氨基甲酸)錳(US 2 504 404)；代森錳鋅，亞乙基二(二硫代氨基甲酸)錳與鋅鹽聚合物配合物(GB996 264)；威百畝，甲基二硫代氨基甲酸(US 2 791 605)；代森聯(lián)，亞乙基二(二硫代氨基甲酸)鋅氨合物(US 3 248 400)；甲基代森鋅，亞丙基二(二硫代氨基甲酸)鋅聚合物(BE 611 960)；福代鋅，二(二甲基二硫代氨基甲酸根合-κS，κS’)[μ-[[1，2-亞乙基二[二硫代氨基甲酸根合-κS，κS’]](2-)]]二[鋅][CAS RN 64440-88-6]；福美雙，二(二甲基硫代氨基甲酰基)二硫化物(DE 642 532)；福美鋅，二甲基二硫代氨基甲酸鹽[CAS RN 137-30-4]；代森鋅，亞乙基二(二硫代氨基甲酸)鋅(US 2 457 674)；敵菌靈，4，6-二氯-N-(2-氯苯基)-1，3，5-三嗪-2-胺(US 2 720 480)；
苯菌靈，N-丁基-2-乙酰氨基苯并咪唑-1-甲酰胺(US 3 631 176)；啶酰菌胺，2-氯-N-(4’-氯聯(lián)苯-2-基)煙酰胺(EP-A 545 099)；多菌靈，(1H-苯并咪唑-2-基)氨基甲酸甲酯(US 3 657 443)；萎銹靈，5，6-二氫-2-甲基-N-苯基-1，4-氧硫雜環(huán)己二烯-3-甲酰胺(US 3 249499)；氧化萎銹靈，5，6-二氫-2-甲基-1，4-氧硫雜環(huán)己二烯-3-甲酰苯胺4，4-二氧化物(US 3 399 214)；氰霜唑，4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺(CASRN 120116-88-3)；棉隆，3，5-二甲基-1，3，5-噻二嗪烷-2-硫酮(Bull.Soc.Chim.Fr.，第15卷，第891頁(1897))；二噻農，5，10-二氧代-5，10-二氫萘并[2，3-b][1，4]二噻英-2，3-二甲腈(GB857 383)；唑酮菌，(RS)-3-苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1，3-唑烷-2，4-二酮[CAS RN 131807-57-3]；咪唑菌酮，(S)-1-苯胺基-4-甲基-2-甲硫基-4-苯基咪唑啉-5-酮[CAS RN161326-34-7]；異嘧菌醇，α-(2-氯苯基)-α-(4-氯苯基)-5-嘧啶甲醇(GB 12 18 623)；麥穗寧，2-(2-呋喃基)-1H-苯并咪唑(DE 12 09 799)；氟酰胺，α，α，α-三氟-3’-異丙氧基-鄰甲苯甲酰苯胺(JP 1104514)；呋吡唑靈，5-氯-N-(1，3-二氫-1，1，3-三甲基-4-異苯并呋喃基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺[CAS RN 123572-88-3]；稻瘟靈，1，3-二硫戊環(huán)-2-亞基丙二酸二異丙基酯(Proc.Insectic.Fungic.Conf.8.，第2卷，第715頁(1975))；丙氧滅繡胺，3’-異丙氧基-鄰甲苯甲酰苯胺(US 3 937 840)；氟苯嘧啶醇，α-(2-氯苯基)-α-(4-氟苯基)-5-嘧啶甲醇(GB 12 18 623)；氟吡菌胺[fluopicolide(picobenzamid)]，2，6-二氯-N-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基甲基)苯甲酰胺(WO 99/42447)；噻菌靈，3-烯丙氧基-1，2-苯并噻唑1，1-二氧化物(Agric.Biol.Chem.，第37卷，第737頁(1973))；丙氧喹啉，6-碘-2-丙氧基-3-丙基喹唑啉-4(3H)-酮(WO 97/48684)；啶斑肟，2’，4’-二氯-2-(3-吡啶基)苯乙酮(EZ)-O-甲基肟(EP 49 854)；咯喹酮，1，2，5，6-四氫吡咯并[3，2，1-ij]喹啉-4-酮(GB 139 43 373)喹氧靈，5，7-二氯-4-(4-氟苯氧基)喹啉(US 5 240 940)；硅噻菌胺，N-烯丙基-4，5-二甲基-2-(三甲基甲硅烷基)噻吩-3-甲酰胺[CASRN 175217-20-6]；涕必靈，2-(1，3-噻唑-4-基)苯并咪唑(US 3 017 415)；溴氟唑菌，2’，6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺[CAS RN 130000-40-7]；甲基托布津，1，2-亞苯基二(亞氨基硫代羰基)二(二甲基氨基甲酸酯)(DE-A19 30 540)；噻酰菌胺，3’-氯-4，4’-二甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰苯胺[CAS RN223580-51-6]；三環(huán)唑，5-甲基-1，2，4-三唑并[3，4-b][1，3]苯并噻唑[CAS RN 41814-78-2]；嗪氨靈，N，N’-{哌嗪-1，4-亞基二[(三氯甲基)亞甲基]}二甲酰胺(DE19 01 421)；波爾多液，CuSO4×3Cu(OH)2×3CaSO4的混合物[CAS RN 8011-63-0]醋酸銅，Cu(OCOCH3)2[CAS RN 8011-63-0]；王銅，Cu2Cl(OH)3[CAS RN 1332-40-7]；堿式硫酸銅，CuSO4[CAS RN 1344-73-6]；樂殺螨，3-甲基巴豆酸(RS)-2-仲丁基-4，6-二硝基苯基酯[CAS RN485-31-4]；敵螨普，巴豆酸2，6-二硝基-4-辛基苯基酯和巴豆酸2，4-二硝基-6-辛基苯基酯的混合物，其中“辛基”為1-甲基庚基、1-乙基己基和1-丙基戊基的混合物(US 2 526 660)；敵螨通，碳酸(RS)-2-仲丁基-4，6-二硝基苯基·異丙基酯[CAS RN 973-21-7]；異丙消，5-硝基間苯二甲酸二異丙基酯(Proc.Br.Insectic.Fungic.Conf.7.，第2卷，第673頁(1973))；
拌種咯，4-(2，3-二氯苯基)-1H-吡咯-3-甲腈(Proc.1988 Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.，第1卷，第65頁)；氟菌，4-(2，2-二氟苯并[1，3]二氧雜環(huán)戊烯-4-基)-1H-吡咯-3-甲腈(ThePesticide Manual，publ.The British Crop Protection Council，第10版(1995)，第482頁)；噻二唑素，1，2，3-苯并噻二唑-7-硫代甲酸甲酯[CAS RN 135158-54-2]；苯噻菌胺，{(S)-1-[(1R)-1-(6-氟苯并噻唑-2-基)乙基氨基甲?；鵠-2-甲基丙基}氨基甲酸異丙酯(JP-A 09/323 984)；氯環(huán)丙酰胺，2，2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)乙基]-1-乙基-3-甲基環(huán)丙烷甲酰胺[CAS RN 104030-54-8]；百菌清，2，4，5，6-四氯間苯二甲腈(US 3 290 353)；環(huán)氟菌胺，(Z)-N-[α(環(huán)丙基甲氧亞氨基)-2，3-二氟-6-(三氟甲基)芐基]-2-苯基乙酰胺(WO 96/19442)；清菌脲，1-(2-氰基-2-甲氧亞氨基乙?；?-3-乙基脲(US 3 957 847)；噠菌清，6-(3，5-二氯苯基對甲苯基)噠嗪-3(2H)-酮(US 4 052 395)雙氯氰菌胺，(RS)-2-氰基-N-[(R)-1-(2，4-二氯苯基)乙基]-3，3-二甲基丁酰胺[CAS RN 139920-32-4]；乙霉威，3，4-二乙氧基苯胺基甲酸異丙基酯(EP 78 663)；克瘟散，二硫代膦酸O-乙基S，S-二苯基酯(DE 14 93 736)噻唑菌胺，N-(氰基-2-噻吩基甲基)-4-乙基-2-(乙氨基)-5-噻唑甲酰胺(EP-A639 574)；環(huán)酰菌胺，N-(2，3-二氯-4-羥基苯基)-1-甲基環(huán)己烷甲酰胺(Proc.Br.CropProt.Conf.-Pests Dis.，1998，第2卷，第327頁)；薯瘟錫，三苯基錫(US 3 499 086)；氰菌胺，N-(1-氰基-1，2-二甲基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酰胺(EP262 393)；嘧菌腙，(Z)-2’-甲基苯乙酮-4，6-二甲基嘧啶-2-基腙[CAS RN 89269-64-7]；氟啶胺，3-氯-N-[3-氯-2，6-二硝基-4-(三氟甲基)苯基]-5-(三氟甲基)-2-吡啶胺(The Pesticide Manual，publ.The British Crop Protection Council，第10版(1995)，第474頁)；藻菌磷，乙膦鋁，膦酸乙酯(FR 22 54 276)；異丙菌胺，[(1S)-2-甲基-1-(1-對甲苯基乙基氨基甲酰基)丙基]氨基甲酸異丙酯(EP-A 472 996)；六氯苯(C.R.Seances Acad.Agric.Fr.，第31卷，第24頁(1945)；苯菌酮，3’-溴-2，3，4，6’-四甲氧基-2’，6-二甲基苯乙酮(US 5 945 567)；戊菌隆，1-(4-氯芐基)-1-環(huán)戊基-3-苯基脲(DE 27 32 257)；吡噻菌胺，(RS)-N-[2-(1，3-二甲基丁基)-3-噻吩基]-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺(JP 10130268)；百維靈，3-(二甲氨基)丙基氨基甲酸丙酯(DE 15 67 169)；四氯苯酞(DE 16 43 347)；甲基立枯磷，硫代膦酸O-2，6-二氯對甲苯基O，O-二甲基酯(GB 14 67 561)；五氯硝基苯，五氯硝基苯(DE 682 048)；苯酰菌胺，(RS)-3，5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-對甲苯甲酰胺[CAS RN 156052-68-5]；腈嘧菌酯，2-{2-[6-(2-氰基-1-乙烯基戊-1，3-二烯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(EP 382 375)，醚菌胺，(E)-2-(甲氧亞氨基)-N-甲基-2-[α-(2，5-二甲苯氧基)-鄰甲苯基]乙酰胺(EP 477 631)；烯肟菌酯，2-{2-[3-(4-氯苯基)-1-甲基亞烯丙基氨基氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(EP 936 213)；氟嘧菌酯，(E)-{2-[6-(2-氯苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基]苯基}(5，6-二氫-1，4，2-二嗪-3-基)甲酮O-甲基肟(WO 97/27189)；亞胺菌，(E)-甲氧亞氨基[α-(鄰甲苯氧基)-鄰甲苯基]乙酸甲酯(EP 253 213)；叉氨苯酰胺，(E)-2-(甲氧亞氨基)-N-甲基-2-(2-苯氧基苯基)乙酰胺(EP 398692)；肟醚菌胺，(2E)-2-(甲氧亞氨基)-2-{2-[(3E，5E，6E)-5-(甲氧亞氨基)-4，6-二甲基-2，8-二氧雜-3，7-二氮雜壬-3，6-二烯-1-基]苯基}-N-甲基乙酰胺(WO97/15552)；
啶氧菌酯，3-甲氧基-2-[2-(6-三氟甲基吡啶-2-基氧基甲基)苯基]丙烯酸甲酯(EP 278 595)；唑菌胺酯，N-{2-[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧基甲基]苯基}(N-甲氧基)氨基甲酸甲酯(WO 96/01256)；肟菌酯，(E)-甲氧亞氨基-{(E)-α-[1-(α，α，α-三氟-間甲苯基)亞乙基氨基氧基]-鄰甲苯基}乙酸甲酯(EP 460 575)；敵菌丹，N-(1，1，2，2-四氯乙硫基)環(huán)己-4-烯-1，2-二甲酰亞胺(Phytopathology，第52卷，第754頁(1962))；克菌丹，N-(三氯甲硫基)環(huán)己-4-烯-1，2-二甲酰亞胺(US 2 553 770)；抑菌靈，N-二氯一氟甲硫基-N’，N’-二甲基-N-苯基硫酰胺(DE 11 93 498)；滅菌丹，N-(三氯甲硫基)鄰苯二甲酰亞胺(US 2 553 770)；對甲抑菌靈，N-二氯一氟甲硫基-N’，N’-二甲基-N-對甲苯基硫酰胺(DE11 93 498)；烯酰嗎啉，3-(4-氯苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)-1-嗎啉-4-基丙烯酮(EP 120321)；氟聯(lián)苯菌，2-(3，4-二甲氧基苯基)-N-乙基-α，α，α-三氟-N-甲基-對甲苯甲酰胺[AGROW第243號，22(1995)]；氟嗎啉，3-(4-氟苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)-1-嗎啉-4-基丙烯酮(EP 860438)。
優(yōu)選化合物I和II與活性化合物III的混合物，所述活性化合物III選自上述苯胺基嘧啶類，唑類，二硫代氨基甲酸鹽類，雜環(huán)化合物，次磺酸衍生物，肉桂酸衍生物或其他所述殺真菌劑，尤其是所述唑類。
特別優(yōu)選化合物I和II與選自如下的活性化合物III的混合物環(huán)丙嘧啶、氧唑菌、喹唑菌酮、環(huán)戊唑菌、丙氯靈、丙硫菌唑、戊唑醇、戊叉唑菌、代森錳鋅、代森聯(lián)、啶酰菌胺、二噻農、百菌清、苯菌酮、百維靈、滅菌丹和烯酰嗎啉。
在本發(fā)明混合物的一個實施方案中，向化合物II和III中加入另一殺真菌劑IV。合適的組分IV是上述活性化合物III。
優(yōu)選化合物I和II與一種組分III的混合物。
化合物I、II和III通常以100∶1∶5-1∶100∶20，優(yōu)選20∶1∶1-1∶20∶20至1∶20∶1-20∶1∶20，尤其是10∶1∶1-1∶10∶10至1∶10∶1-10∶1∶10的重量比施用。
需要的話，組分IV以20∶1-1∶20的比例加入化合物I、II和III的混合物中。
取決于化合物的種類和所需效果，本發(fā)明混合物的施用率為5-2500g/ha，優(yōu)選5-1000g/ha，尤其是50-750g/ha。
相應地，化合物I的施用率通常為1-1000g/ha，優(yōu)選10-900g/ha，尤其是20-750g/ha。
相應地，化合物II的施用率通常為1-1000g/ha，優(yōu)選10-500g/ha，尤其是40-350g/ha。
相應地，化合物III的施用率通常為1-1000g/ha，優(yōu)選1-500g/ha，尤其是40-350g/ha。
在種子處理中，混合物的施用率通常為1-1000g/100kg種子，優(yōu)選1-200g/100kg，尤其是5-100g/100kg。
防治有害真菌的方法通過在植物播種之前或之后或在植物出苗之前或之后對種子、植物或土壤噴霧或撒粉而分開或聯(lián)合施用化合物I和II和化合物III或化合物I、II和化合物III的混合物而進行。
可將本發(fā)明的混合物或化合物I、II和III轉化成常規(guī)配制劑，例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊和顆粒。使用形式取決于特定的目的；在每種情況下，應確保本發(fā)明化合物精細且均勻地分布。
配制劑以已知方式制備，例如通過將活性化合物與溶劑和/或載體混合而制備，若需要的話使用乳化劑和分散劑。適于該目的的溶劑/助劑主要為水、芳族溶劑(如Solvesso產品、二甲苯)、石蠟(如礦物油餾分)、醇類(如甲醇、丁醇、戊醇、芐醇)、酮類(如環(huán)己酮、γ-丁內酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原則上還可以使用溶劑混合物。
載體如磨碎的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物(如高度分散的硅石、硅酸鹽)；乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)以及分散劑如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
所用的合適表面活性劑為木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘與甲醛的縮合物和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化異辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
適于制備可直接噴霧溶液、乳液、糊或油分散體的物質為中至高沸點的礦物油餾分如煤油或柴油，還有煤焦油和植物或動物來源的油，脂族、環(huán)狀和芳族烴如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，環(huán)己醇，環(huán)己酮，異佛爾酮，強極性溶劑如二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮和水。
粉末、撒播用材料和可撒粉產品可以通過將活性物質與固體載體混合或一起研磨來制備。
顆粒如涂敷顆粒、浸漬顆粒和均質顆?？梢酝ㄟ^使活性化合物與固體載體粘附而制備。固體載體實例為礦土如硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂，磨碎的合成材料，肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素以及植物來源的產品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉，纖維素粉和其它固體載體。
配制劑通常包含0.01-95重量％，優(yōu)選0.1-90重量％的活性化合物?；钚曰衔镆?0-100％，優(yōu)選95-100％的純度(根據(jù)NMR譜)使用。
下列為配制劑實例1.用水稀釋的產品A)水溶性濃縮物(SL)將10重量份活性化合物溶于水或水溶性溶劑中?；蛘撸尤霛駶檮┗蚱渌鷦?。活性化合物經水稀釋溶解。
B)分散性濃縮物(DC)將20重量份活性化合物溶于環(huán)己酮中并加入分散劑如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀釋得到分散體。
C)乳油(EC)將15重量份活性化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下濃度為5％)。用水稀釋得到乳液。
D)乳液(EW，EO)將40重量份活性化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下濃度為5％)。借助乳化機(Ultraturrax)將該混合物引入水中并制成均相乳液。用水稀釋得到乳液。
E)懸浮液(SC，OD)在攪拌的球磨機中，將20重量份活性化合物粉碎并加入分散劑、濕潤劑和水或有機溶劑，得到細碎活性化合物懸浮液。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物懸浮液。
F)水分散性顆粒和水溶性顆粒(WG，SG)將50重量份活性化合物細碎研磨并加入分散劑和濕潤劑，借助工業(yè)裝置(如擠出機、噴霧塔、流化床)將其制成水分散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物分散體或溶液。
G)水分散性粉末和水溶性粉末(WP，SP)將75重量份活性化合物在轉子-定子磨機中研磨并加入分散劑、濕潤劑和硅膠。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物分散體或溶液。
2.不經稀釋而施用的產品H)可撒粉粉末(DP)將5重量份活性化合物細碎研磨并與95％的細碎高嶺土充分混合。這得到可撒粉產品。
I)顆粒(GR，F(xiàn)G，GG，MG)將0.5重量份活性化合物細碎研磨并結合95.5％載體?，F(xiàn)行方法是擠出、噴霧干燥或流化床方法。這得到不經稀釋而施用的顆粒。
J)ULV溶液(UL)將10重量份活性化合物溶于有機溶劑如二甲苯中。這得到不經稀釋而施用的產品。
活性化合物可以直接、以其配制劑形式或由其制備的使用形式(如可直接噴霧溶液、粉末、懸浮液或分散體、乳液、油分散體、糊、可撒粉產品、撒播用材料或顆粒形式)，借助噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌來使用。使用形式完全取決于意欲的目的；意欲在每種情況下確保本發(fā)明活性化合物的最佳可能分布。
含水使用形式可通過加入水由乳液濃縮物、糊或可濕性粉末(可噴霧粉末、油分散體)制備。為制備乳液、糊或油分散體，可借助濕潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將該物質直接或溶于油或溶劑中后在水中均化。然而，還可以制備由活性物質、濕潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑以及合適的話溶劑或油組成的濃縮物且該濃縮物適于用水稀釋。
即用制劑中的活性化合物濃度可在較寬范圍內變化。通常為0.0001-10％，優(yōu)選0.01-1％。
活性化合物也可成功用于超低容量法(ULV)，其中可以施用包含超過95重量％活性化合物的配制劑，或甚至施用不含添加劑的活性化合物。
各種類型的油、濕潤劑、輔助劑、除草劑、殺真菌劑、其它農藥或殺菌劑都可加入活性化合物中，若合適的話，甚至恰在緊鄰使用前加入(桶混合)。這些試劑通常與本發(fā)明組合物以1∶10-10∶1的重量比混合。
化合物I和II或混合物或對應的配制劑通過用殺真菌有效量的混合物，或在分開施用的情況下化合物I和II處理有害真菌或需要防治它們的植物、種子、土壤、區(qū)域、材料或空間而施用。施用可以在有害真菌侵染之前或之后進行。
化合物和混合物的殺真菌作用可以通過下列試驗證實使用溶劑/乳化劑體積比為99∶1的丙酮和/或DMSO和乳化劑UniperolEL(基于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的潤濕劑)的混合物將活性化合物制備成10ml包含25mg活性化合物的儲備溶液。然后將該混合物用水配成100ml。將該儲備溶液用所述溶劑/乳化劑/水混合物稀釋至下述活性化合物濃度。
應用實施例1-對由網斑病菌(Pyrenophora teres)引起的大麥網斑病的活性，1天保護性施用將栽培品種為“Hanna”的盆栽大麥秧苗的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點。噴霧涂層干燥24小時后，將試驗植物用網斑病菌(Pyrenophora[同義詞Drechslera]teres)—網斑病病原體的含水孢子懸浮液接種。然后將試驗植物放入溫度為20-24℃且相對大氣濕度為95-100％的溫室中。6天后以整個葉面積的侵染％肉眼測定病害的發(fā)展程度。
將肉眼測定的侵染葉面積百分數(shù)轉化為效力，以相對于未處理對照的百分數(shù)表示使用Abbot公式按如下計算效力(E)E＝(1-α/β)·100α對應于處理植物的真菌侵染百分數(shù)，和β對應于未處理(對照)植物的真菌侵染百分數(shù)。
效力為0表示處理植物的侵染水平相當于未處理的對照植物；效力為100表示處理植物未受侵染。
活性化合物的混合物的預期效力使用Colby公式(Colby S.R.，“計算除草劑組合的協(xié)同增效和拮抗響應”，Weeds(雜草)，15，20-22，1967)確定并與觀察到的效力比較。
Colby公式E＝x+y-x·y/100E使用濃度為a和b的活性化合物(I+II)和(III)的混合物時的預期效力，以相對于未處理對照的％表示，x使用濃度為a的活性化合物組合(I+II)時的效力，以相對于未處理對照的％表示，y使用濃度為b的活性化合物(III)時的效力，以相對于未處理對照的％表示。
表A-二元組合/單獨的活性化合物
表B-本發(fā)明混合物
*)使用Colby公式計算的效力應用實施例2-對由穎枯球腔菌(Leptosphaeria nodorum)引起的小麥穎枯病(Septoria nodorum blotch)的活性將帶有栽培品種為“Kanzler”的小麥植株的盆用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點。第二天將各盆用穎枯球腔菌[Lepto-sphaeria nodorum(同義詞Stagonospora nodorum，Septoria nodorum)的含水孢子懸浮液接種。然后將植株置于20℃和最大大氣濕度的室中。8天后未處理但侵染的對照植株上的小麥穎枯病發(fā)展到侵染程度可以通過肉眼以百分數(shù)測定的程度。
類似于實施例1進行評價。
表C-二元組合/單獨的活性化合物
表D-本發(fā)明混合物
*)使用Colby公式計算的效力應用實施例3-對由對早疫鏈格孢(Alternaria solani)引起的西紅柿早疫病的持久性，5天保護處理將盆栽植物的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點。為了測試持久性，僅在5天后將葉子用早疫鏈格孢在濃度為2％的生物麥芽溶液中的含水孢子懸浮液侵染，該懸浮液具有0.17×106個孢子/ml的密度。然后將植物置于溫度為20-22℃的水蒸氣飽和室中。再過5天之后，在未處理但侵染的對照植物上的病害已經發(fā)展到可以通過肉眼以百分數(shù)測定的程度。
類似于實施例1進行評價。
表E-二元組合/單獨的活性化合物
表F-本發(fā)明混合物
*)使用Colby公式計算的效力結果表明由于強協(xié)同增效作用，本發(fā)明混合物在所有混合比下明顯比使用Colby公式預測的更具活性。
權利要求
1.一種殺真菌混合物，包含協(xié)同有效量的如下組分1)式I的三唑并嘧啶衍生物 和2)選自如下化合物的嗜球果傘素衍生物II唑菌胺酯II-1 和肟醚菌胺II-2 和3)選自如下的殺真菌活性化合物III?；彼犷悾费苌?，苯胺基嘧啶類，抗菌素，唑類，二羧酰亞胺類，二硫代氨基甲酸鹽類，銅殺真菌劑，硝基苯基衍生物，苯基吡咯類，次磺酸衍生物，肉桂酰胺及類似化合物以及敵菌靈、苯菌靈、啶酰菌胺、多菌靈、萎銹靈、氧化萎銹靈、氰霜唑、棉隆、二噻農、唑酮菌、咪唑菌酮、異嘧菌醇、麥穗寧、氟酰胺、呋吡唑靈、稻瘟靈、丙氧滅繡胺、氟苯嘧啶醇、picobenzamid、噻菌靈、丙氧喹啉、啶斑肟、咯喹酮、喹氧靈、硅噻菌胺、涕必靈、溴氟唑菌、甲基托布津、噻酰菌胺、三環(huán)唑、嗪氨靈、硫、噻二唑素、苯噻菌胺、氯環(huán)丙酰胺、百菌清、環(huán)氟菌胺、清菌脲、棉隆、噠菌清、雙氯氰菌胺、乙霉威、克瘟散、噻唑菌胺、環(huán)酰、胺、薯瘟錫、氰菌胺、嘧菌腙、氟啶胺、亞磷酸、藻菌磷、乙膦鋁、異丙菌胺、六氯苯、苯菌酮、戊菌隆、吡噻菌胺、百維靈、四氯苯酞、甲基立枯磷、五氯硝基苯和苯酰菌胺。
2.根據(jù)權利要求1的殺真菌混合物，以100∶1∶5-1∶100∶20的重量比包含式I、II和III化合物。
3.根據(jù)權利要求1或2的殺真菌混合物，包含作為嗜球果傘素衍生物II的唑菌胺酯II-1。
4.根據(jù)權利要求1或2的殺真菌混合物，包含作為嗜球果傘素衍生物II的肟醚菌胺II-2。
5.根據(jù)前述權利要求中任一項的殺真菌混合物，包含作為殺真菌活性化合物III的選自如下的化合物雙苯三唑醇、糠菌唑、環(huán)唑醇、醚唑、烯唑醇、氧唑菌、腈苯唑、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、烯菌靈、環(huán)戊唑醇、環(huán)戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙環(huán)唑、丙氯靈、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、唑菌醇、氟菌唑和戊叉唑菌。
6.根據(jù)權利要求1-4中任一項的殺真菌混合物，包含作為殺真菌活性化合物III的選自如下的化合物環(huán)丙嘧啶、氧唑菌、喹唑菌酮、環(huán)戊唑菌、丙氯靈、丙硫菌唑、戊唑醇、戊叉唑菌、代森錳鋅、代森聯(lián)、啶酰菌胺、二噻農、百菌清、苯菌酮、百維靈、滅菌丹和烯酰嗎啉。
7.一種殺真菌組合物，包含固體或液體載體和根據(jù)前述權利要求中任一項的混合物。
8.一種防治有害真菌的方法，該方法包括用有效量的根據(jù)權利要求1的化合物I、II和化合物III或根據(jù)權利要求7的組合物處理真菌、其棲息地或需要防止真菌侵襲的種子、土壤或植物。
9.根據(jù)權利要求8的方法，其中同時，即聯(lián)合或分開，或依次施用根據(jù)權利要求1的化合物I、II和III。
10.根據(jù)權利要求8的方法，其中以5-2500g/ha的量施用根據(jù)權利要求1-4中任一項的混合物或根據(jù)權利要求7的組合物。
11.根據(jù)權利要求8或9的方法，其中以1-1000g/100kg種子的量施用根據(jù)權利要求1-4中任一項的混合物或根據(jù)權利要求7的組合物。
12.以1-1000g/100kg的量包含根據(jù)權利要求1-4中任一項的混合物的種子。
13.根據(jù)權利要求1的化合物I、II和III在制備適于防治有害真菌的組合物中的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及三元殺真菌混合物，包含協(xié)同有效量的如下化合物作為作為活性組分1)式(I)的三唑并嘧啶衍生物，即5－氯－7－(4－甲基哌啶－1－基)－6－(2，4，6－三氟苯基)－[1，2，4]三唑并[1，5－a]嘧啶，和2)選自化合物唑菌胺酯和肟醚菌胺的嗜球果傘素衍生物(II)，和3)選自如下的殺真菌活性化合物(III)?；彼犷?，胺衍生物，苯胺基嘧啶類，抗菌素，唑類，二羧酰亞胺類，二硫代氨基甲酸鹽類，銅殺真菌劑，硝基苯基衍生物，苯基吡咯類，次磺酸衍生物，肉桂酰胺及類似化合物以及敵菌靈、苯菌靈、啶酰菌胺、多菌靈、萎銹靈、氧化萎銹靈、氰霜唑、棉隆、二噻農、噁唑酮菌、咪唑菌酮、異嘧菌醇、麥穗寧、氟酰胺、呋吡唑靈、稻瘟靈、丙氧滅繡胺、氟苯嘧啶醇、picobenzamid、噻菌靈、丙氧喹啉、啶斑肟、咯喹酮、喹氧靈、硅噻菌胺、涕必靈、溴氟唑菌、甲基托布津、噻酰菌胺、三環(huán)唑、嗪氨靈、硫、噻二唑素、苯噻菌胺、氯環(huán)丙酰胺、百菌清、環(huán)氟菌胺、清菌脲、棉隆、噠菌清、雙氯氰菌胺、乙霉威、克瘟散、噻唑菌胺、環(huán)酰菌胺、薯瘟錫、氰菌胺、嘧菌腙、氟啶胺、亞磷酸、藻菌磷、乙膦鋁、異丙菌胺、六氯苯、苯菌酮、戊菌隆、百維靈、四氯苯酞、甲基立枯磷、五氯硝基苯和苯酰菌胺。本發(fā)明還涉及使用化合物(I)和(II)和(III)與殺真菌物質(III)的混合物防治植物病原性有害真菌的方法以及化合物(I)和(II)與(III)在生產該類混合物中的用途和包含所述混合物的組合物。
文檔編號A01N47/24GK1937920SQ200580010641
公開日2007年3月28日 申請日期2005年3月26日 優(yōu)先權日2004年3月30日
發(fā)明者J·托爾莫艾布拉斯科, T·格爾特, M·舍勒爾, R·施蒂爾, S·施特拉特曼, U·舍夫爾 申請人:巴斯福股份公司