專利名稱：殺真菌混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及殺真菌混合物，其以協(xié)同增效有效量包含如下化合物作為活性組分1)式I的嗜球果傘素(strobilurin)衍生物 和2)至少一種選自如下雜環(huán)化合物的活性化合物II氟啶胺(fluazinam)、啶斑肟(pyrifenox)，磺嘧菌靈(bupirimate)、環(huán)丙嘧啶(cyprodinil)、異嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌腙(ferimzone)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)，嗪氨靈(triforine)，拌種咯(fenpiclonil)、氟菌(fludioxonil)，aldimorph、嗎菌靈(dodemorph)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)，苯銹啶(fenpropidin)，異丙定(iprodione)、殺菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)，唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、異噻菌酮(octhilinone)、噻菌靈(probenazole)，5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，敵菌靈(anilazine)、噠菌清(diclomezine)、咯喹酮(pyroquilon)、丙氧喹啉(proq uinazid)、三環(huán)唑(tricyclazole)，2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮，
噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、棉隆(dazomet)、滅菌丹(folpet)、氰菌胺(fenoxanil)、喹氧靈(quinoxyfen)，N，N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-磺酰基)[1，2，4]三唑-1-磺酰胺，和式II-A的5-氯-6-苯基-7-雜環(huán)基氨基三唑并嘧啶 其中D與氮原子一起形成吡咯烷、哌啶或氮雜環(huán)，這些環(huán)未被取代或被1或2個甲基取代或被1個乙基、丙基或丁基取代；以及L為甲基、氟或氯。
此外，本發(fā)明還涉及一種使用化合物I與活性化合物II的混合物防治有害真菌的方法、化合物I與活性化合物II在制備該類混合物中的用途以及包含這些混合物的組合物。
上面稱為組分1的式I的嗜球果傘素衍生物，即2-{2-[3-(4-氯苯基)-1-甲基亞烯丙基氨基氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯、其制備及其對有害真菌的作用由文獻(xiàn)已知(EP-A 936 213，通用名烯肟菌酯(enestroburin)。
上面作為組分2提到的活性化合物II、其制備及其對有害真菌的作用通常是已知的(參見http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html)；它們可以市購。
氟啶胺，3-氯-N-[3-氯-2，6-二硝基-4-(三氟甲基)苯基]-5-(三氟甲基)-2-吡啶胺(The Pesticide Manual，publ.The British Crop Protection Council，第10版(1995)，第474頁)；啶斑肟，1-(2，4-二氯苯基)-2-(3-吡啶基)乙酮O-甲基肟(EP-A 49 854)，磺嘧菌靈，5-丁基-2-(乙基氨基)-6-甲基-4-嘧啶基二甲基氨基磺酸酯(GB14 00 710)，環(huán)丙嘧啶，(4-環(huán)丙基-6-甲基嘧啶-2-基)苯基胺(EP-A 310 550)；
異嘧菌醇，α-(2-氯苯基)-α-(4-氯苯基)-5-嘧啶甲醇(GB 12 18 623)，嘧菌腙，(Z)-2’-甲基苯乙酮4，6-二甲基嘧啶-2-基腙；嘧菌胺，(4-甲基-6-丙-1-炔基嘧啶-2-基)苯基胺(EP-A 224 339)；氟苯嘧啶醇，α-(2-氯苯基)-α-(4-氟苯基)-5-嘧啶甲醇(GB 12 18 623)；二甲嘧菌胺，4，6-二甲基嘧啶-2-基)苯基胺(DD-A 151 404)；嗪氨靈，N，N’-{哌嗪-1，4-二基二[(三氯甲基)亞甲基]}二甲酰胺(DE 19 01421)；拌種咯，4-(2，3-二氯苯基)-1H-吡咯-3-甲腈(Proc.1988 Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.，第1卷，第65頁)；氟菌，4-(2，2-二氟苯并[1，3]二氧雜環(huán)戊烯-4-基)-1H-吡咯-3-甲腈(ThePesticide Manual，publ.The British Crop Protection Council，第10版(1995)，第482頁)；aldimorph，包含65-75％2，6-二甲基嗎啉和25-35％2，5-二甲基嗎啉的4-烷基-2，5(或2，6)-二甲基嗎啉，其中超過85％為4-十二烷基-2，5(或2，6)-二甲基嗎啉且其中“烷基”還可以為辛基、癸基、十四烷基或十六烷基以及其中順/反比為1∶1；嗎菌靈，4-環(huán)十二烷基-2，6-二甲基嗎啉(DE 1198125)，丁苯嗎啉，(RS)-順式-4-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]-2，6-二甲基嗎啉(DE27 52 096)，克啉菌，2，6-二甲基-4-十三烷基嗎啉(DE 11 64 152)，苯銹啶，(RS)-1-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]哌啶(DE 27 52 096)，異丙定，N-異丙基-3-(3，5-二氯苯基)-2，4-二氧代咪唑烷-1-甲酰胺(GB 13 12536)；殺菌利，N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基環(huán)丙烷-1，2-二甲酰亞胺(US 3 903090)；烯菌酮，3-(3，5-二氯苯基)-5-甲基-5-乙烯基唑烷-2，4-二酮(DE-A22 07 576)；唑酮菌，(RS)-3-苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1，3-唑烷-2，4-二酮；咪唑菌酮，(S)-1-苯胺基-4-甲基-2-甲硫基-4-苯基咪唑啉-5-酮；異噻菌酮，噻菌靈，3-烯丙氧基-1，2-苯并噻唑1，1-二氧化物[CAS RN 27605-76-1]；敵菌靈，4，6-二氯-N-(2-氯苯基)-1，3，5-三嗪-2-胺(US 2 720 480)；噠菌清，6-(3，5-二氯苯基-對甲苯基)噠嗪-3(2H)-酮；咯喹酮，1，2，5，6-四氫吡咯并[3，2，1-ij]喹啉-4-酮(GB 13 94 373)；丙氧喹啉，6-碘-2-丙氧基-3-丙基喹唑啉-4(3H)-酮(WO 97/48684)；三環(huán)唑，5-甲基-1，2，4-三唑并[3，4-b]苯并噻唑(GB 14 19 121)；噻二唑素，苯并[1，2，3]噻二唑-7-硫代羰酸甲基酯；敵菌丹，N-(1，1，2，2-四氯乙硫基)環(huán)己-4-烯-1，2-二甲酰亞胺；克菌丹，2-三氯甲硫基-3a，4，7，7a-四氫異吲哚-1，3-二酮(US 2 553 770)；棉隆，3，5-二甲基-1，3，5-噻二嗪烷-2-硫酮；滅菌丹，2-三氯甲基磺?；愡胚?1，3-二酮(US 2 553 770)；氰菌胺，N-(1-氰基-1，2-二甲基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酰胺(EP-A 262 393)；喹氧靈，5，7-二氯-4-(4-氟苯氧基)喹啉(US 5 240 940)；沒有通用名的化合物、其制備及其殺真菌作用同樣是已知的5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶(WO98/46608)；2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮(WO 03/14103)；N，N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-磺?；?[1，2，4]三唑-1-磺酰胺(WO03/053145)， 式II-A的5-氯-6-苯基-7-雜環(huán)基氨基三唑并嘧啶以一般方式由US 5 593 996已知。
為了降低已知化合物的施用率并拓寬其活性譜，本發(fā)明的目的是提供在活性化合物的施用總量降低下對有害真菌，尤其是對某些適應(yīng)癥具有改進(jìn)活性的混合物。
我們發(fā)現(xiàn)該目的由開頭所定義的混合物實(shí)現(xiàn)。此外，我們發(fā)現(xiàn)與單一化合物相比，同時，即一起或分開施用化合物I和活性化合物II或依次施用化合物I和活性化合物II可以更好地防治有害真菌(協(xié)同增效混合物)?；衔颕可以用作大量不同活性化合物的協(xié)同增效劑。同時，即一起或分開使用化合物I和活性化合物II超加和地增加了殺真菌效力。
化合物I和活性化合物II的混合物，或同時，即一起或分開使用的化合物I和活性化合物II對寬范圍的植物病原性真菌，尤其是選自子囊菌綱(Ascomycetes)、半知菌綱(Deuteromycetes)、卵菌綱(Oomycetes)和擔(dān)子菌綱(Basidiomycetes)的真菌具有顯著的高活性。它們中的一些內(nèi)吸作用且可以作為葉面和土壤作用殺真菌劑用于作物保護(hù)中。
它們對在各種作物植物如香蕉、棉花、蔬菜品種(例如黃瓜、豆類和葫蘆科植物)、大麥、禾草、燕麥、咖啡、土豆、玉米、水果品種、稻、黑麥、大豆、西紅柿、葡萄藤、小麥、觀賞植物、甘蔗以及大量種子中防治大量真菌尤其重要。
它們有利地適于防治下列植物病原性真菌禾谷類中的禾白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病)，葫蘆科植物上的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和單絲殼(Sphaerotheca fuliginea)，蘋果上的蘋果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)，葡萄藤上的葡萄鉤絲殼菌(Uncinula necator)，禾谷類上的柄銹菌(Puccinia)屬，棉花、稻和草坪上的絲核菌(Rhizoctonia)屬，禾谷類和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)屬，蘋果上的蘋果黑星菌(Venturiainaequalis)，禾谷類、稻和草坪中的平臍蠕孢(Bipolaris)屬和內(nèi)臍蠕孢(Drechslera)屬，小麥上的殼針孢(Septoria)屬，草莓、蔬菜、觀賞植物和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)，香蕉、花生和禾谷類上的球腔菌(Mycosphaerella)屬，小麥和大麥上的小麥基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides)，稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)，土豆和西紅柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans)，葫蘆科植物和啤酒花上的假霜霉(Pseudoperonospora)屬，葡萄藤上的葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola)，蔬菜和水果上的鏈格孢(Alternaria)屬，以及鐮孢霉(Fusarium)屬和輪枝孢(Verticillium)屬。
化合物I和活性化合物II的混合物尤其適合防治卵菌綱有害真菌。
化合物I和活性化合物II可以同時，即一起或分開施用，或依次施用，在分開施用時施用順序通常對防治措施的結(jié)果沒有任何影響。
若本發(fā)明混合物涉及式II-A化合物，則這些化合物尤其為匯編在下表中的式II-A化合物，其中基團(tuán)D和L如下所定義表1
本發(fā)明優(yōu)選提供包含其中L為甲基且D具有下列含義之一的式II-A化合物的混合物-(CH2)4-；-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-；-CH(CH3)-CH(CH3)-CH2-CH2-；-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2-；-(CH2)5-；-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-CH2-；-CH(CH3)-CH2-CH2-CH(CH3)-；-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-；-CH(CH3)-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-；-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-；-CH(CH3)-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-；-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-；-CH(CH2CH3)-CH2-CH2-CH2-CH2-；-CH-CH(CH2CH3)-CH2-CH2-CH2-；-CH2-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CH2-；-CH2-CH2-CH(CH2CH2CH3)-CH2-CH2-；-CH2-CH2-CH(C[CH3]3)-CH2-CH2-和-(CH2)6-。
此外，還優(yōu)選與其中L為氟且D具有下列含義之一的式II-A化合物的混合物-(CH2)4-；-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-；-CH(CH3)-CH(CH3)-CH2-CH2-；-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2-；-CH(CH3)-CH2-CH2-CH(CH3)-；-CH2CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-；-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-；-CH(CH3)-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-；-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-；-CH(CH3)-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-；-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-；-CH(CH2CH3)-CH2-CH2-CH2-CH2-；-CH-CH(CH2CH3)-CH2-CH2-CH2-；-CH2-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CH2-；-CH2-CH2-CH(CH2CH2CH3)-CH2-CH2-和-CH2-CH2-CH(C[CH3]3)-CH2-CH2-。
此外，還優(yōu)選與其中L為氯且D具有下列含義之一的式II-A化合物的混合物-CH(CH3)-CH(CH3)-CH2-CH2-；-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-；-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2-；-CH(CH3)-CH2-CH2-CH(CH3)-；-CH2CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-；-CH(CH3)-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-；-CH(CH3)-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-；-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-；-CH(CH2CH3)-CH2-CH2-CH2-CH2-；-CH-CH(CH2CH3)-CH2-CH2-CH2-；-CH2-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CH2-；-CH2-CH2-CH(CH2CH2CH3)-CH2-CH2-和-CH2-CH2-CH(C[CH3]3)-CH2-CH2-。
制備混合物時，優(yōu)選使用純活性化合物，可以根據(jù)需要向其中加入對抗有害真菌或其他害蟲如昆蟲、蜘蛛或線蟲的其他活性化合物或除草活性化合物或生長調(diào)節(jié)活性化合物或肥料作為其他活性組分。
通常使用化合物I與一種活性化合物II的混合物。然而，在某些情況下化合物I與兩種或合適的話多種活性組分的混合物可能是有利的。
在上述意義上合適的其他活性組分尤其為在開頭所提到的活性化合物II，尤其是上述優(yōu)選的活性化合物。
化合物I和活性化合物II通常以100∶1-1∶100，優(yōu)選20∶1-1∶20，特別優(yōu)選10∶1-1∶10的重量比使用。
需要的話，可以將其他活性組分以20∶1-1∶20的比例加入化合物I中。
取決于化合物和所需效果的類型，本發(fā)明混合物的施用率為5-2000g/ha，優(yōu)選50-900g/ha，特別優(yōu)選50-750g/ha。
相應(yīng)地，化合物I的施用率通常為1-1000g/ha，優(yōu)選10-900g/ha，尤其是20-750g/ha。
相應(yīng)地，活性化合物II的施用率通常為1-2000g/ha，優(yōu)選10-900g/ha，尤其是40-500g/ha。
在種子處理中，混合物的施用率通常為1-1000g/100kg種子，優(yōu)選1-750g/100kg種子，特別優(yōu)選5-500g/100kg種子。
防治有害真菌的方法通過在植物播種之前或之后或在它們出苗之前或之后對種子、植株或土壤噴霧或撒粉而分開或一起施用化合物I和活性化合物II，或施用化合物I和活性化合物II的混合物而進(jìn)行。
可將本發(fā)明的混合物或化合物I和活性化合物II轉(zhuǎn)化成常規(guī)配制劑，例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊和顆粒。使用形式取決于特定的意欲目的；在每種情況下，應(yīng)確保本發(fā)明化合物精細(xì)且均勻地分布。
配制劑以已知方式制備，例如通過將活性化合物與溶劑和/或載體混合而制備，若需要的話使用乳化劑和分散劑。適于作為該目的的溶劑/助劑主要為-水、芳族溶劑(如Solvesso產(chǎn)品、二甲苯)、石蠟(如礦物油餾分)、醇類(如甲醇、丁醇、戊醇、芐醇)、酮類(如環(huán)己酮、γ-丁內(nèi)酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原則上還可以使用溶劑混合物。
-載體如磨碎的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物(如高度分散的二氧化硅、硅酸鹽)；乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)以及分散劑如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
適合用作表面活性劑的是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，此外還有磺化萘與甲醛的縮合物和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化異辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
適于制備可直接噴霧溶液、乳液、糊或油分散體的物質(zhì)為中至高沸點(diǎn)的礦物油餾分如煤油或柴油，還有煤焦油和植物或動物來源的油，脂族、環(huán)狀和芳族烴如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，環(huán)己醇，環(huán)己酮，異佛爾酮，強(qiáng)極性溶劑如二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮和水。
粉末、撒播用材料和可撒粉產(chǎn)品可以通過將活性物質(zhì)與固體載體混合或一起研磨來制備。
顆粒如涂敷顆粒、浸漬顆粒和均質(zhì)顆?？梢酝ㄟ^使活性化合物與固體載體粘附而制備。固體載體實(shí)例為礦土如硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂，磨碎的合成材料，肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素以及植物來源的產(chǎn)品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅(jiān)果殼粉，纖維素粉和其它固體載體。
配制劑通常包含0.01-95重量％，優(yōu)選0.1-90重量％的活性化合物，活性化合物以90-100％，優(yōu)選95-100％的純度(根據(jù)NMR譜)使用。
對于種子處理，所述配制劑在稀釋2-10倍后在即用制劑中給出0.01-60重量％，優(yōu)選0.1-40重量％的活性化合物濃度。
下列為本發(fā)明的配制劑實(shí)例1.用水稀釋的產(chǎn)品A水溶性濃縮物(SL、LS)
將10重量份活性化合物溶于90重量份水或水溶性溶劑中。或者，加入濕潤劑或其它助劑?；钚曰衔锝?jīng)水稀釋溶解，這樣得到活性化合物含量為10重量％的配制劑。
B分散性濃縮物(DC)將20重量份活性化合物溶于70重量份環(huán)己酮中并加入10重量份分散劑如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀釋得到分散體。活性化合物含量為20重量％。
C乳油(EC)將15重量份活性化合物溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下為5重量份)。用水稀釋得到乳液。該配制劑的活性化合物含量為15重量％。
D乳液(EW、EO、ES)將25重量份活性化合物溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下為5重量份)。借助乳化機(jī)(例如Ultraturrax)將該混合物加入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀釋得到乳液。該配制劑的活性化合物含量為25重量％。
E懸浮液(SC、OD、FS)在攪拌的球磨機(jī)中，在加入10重量份分散劑和濕潤劑以及70重量份水或有機(jī)溶劑的情況下將20重量份活性化合物粉碎，得到細(xì)碎活性化合物懸浮液。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物懸浮液。該配制劑中的活性化合物含量為20重量％。
F 水分散性顆粒和水溶性顆粒(WG、SG)在加入50重量份分散劑和濕潤劑的情況下將50重量份活性化合物細(xì)碎研磨，借助工業(yè)裝置(如擠出機(jī)、噴霧塔、流化床)將其制成水分散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物分散體或溶液。該配制劑的活性化合物含量為50重量％。
G水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP、SS、WS)在加入25重量份分散劑、濕潤劑和硅膠的情況下將75重量份活性化合物在轉(zhuǎn)子-定子磨機(jī)中研磨。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物分散體或溶液。該配制劑的活性化合物含量為75重量％。
H凝膠配制劑在珠磨機(jī)中，將20重量份活性化合物、10重量份分散劑、1重量份膠凝劑和70重量份水或有機(jī)溶劑研磨成細(xì)懸浮液。用水稀釋得到活性化合物含量為20重量％的穩(wěn)定懸浮液。
2.不經(jīng)稀釋而施用的產(chǎn)品I粉劑(DP、DS)將5重量份活性化合物細(xì)碎研磨并與95重量份細(xì)碎高嶺土充分混合。這得到活性化合物含量為5重量％的可撒粉產(chǎn)品。
J顆粒(GR、FG、GG、MG)將0.5重量份活性化合物細(xì)碎研磨并結(jié)合95.5重量份載體?，F(xiàn)行方法是擠出、噴霧干燥或流化床方法。得到不經(jīng)稀釋而施用的活性化合物含量為0.5重量％的顆粒。
K ULV溶液(UL)將10重量份活性化合物溶于90重量份有機(jī)溶劑如二甲苯中，得到不經(jīng)稀釋而施用的活性化合物含量為10重量％的產(chǎn)品。
對于種子處理，通常利用水溶性濃縮物(LS)、懸浮液(FS)、粉劑(DS)、水分散性和水溶性粉末(WS、SS)、乳液(ES)、乳油(EC)和凝膠配制劑(GF)。這些配制劑可以不經(jīng)稀釋或優(yōu)選稀釋后施用于種子上。可以在播種前施用。
優(yōu)選將FS配制劑用于種子處理。該類配制劑通常包含1-800g/L活性化合物、1-200g/L表面活性劑、0-200g/L防凍劑、0-400g/L粘合劑、0-200g/L著色劑和溶劑，優(yōu)選水。
活性化合物可以直接、以其配制劑形式或由其制備的施用形式(如可直接噴霧溶液、粉末、懸浮液或分散體、乳液、油分散體、糊、可撒粉產(chǎn)品、撒播用材料或顆粒形式)，借助噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌來使用。使用形式完全取決于意欲的目的；它們應(yīng)在每種情況下確保本發(fā)明活性化合物的最佳可能分布。
含水使用形式可通過加入水由乳油、糊或可濕性粉末(可噴霧粉末、油分散體)制備。為制備乳液、糊或油分散體，可借助濕潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將該物質(zhì)直接或溶于油或溶劑中后在水中均化。然而，還可以制備由活性物質(zhì)、濕潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑以及合適的話溶劑或油組成的濃縮物，這些濃縮物適于用水稀釋。
即用制劑中的活性化合物濃度可在較寬范圍內(nèi)變化。它們通常為0.0001-10％，優(yōu)選0.01-1％。
活性化合物也可成功用于超低容量法(ULV)，其中可以施用包含超過95重量％活性化合物的配制劑，或甚至施用不含添加劑的活性化合物。
各種類型的油、濕潤劑、輔助劑、除草劑、殺真菌劑、其它殺蟲劑或殺菌劑都可加入活性化合物中，若合適的話，恰在緊鄰施用前加入(桶混合)。這些試劑通常與本發(fā)明組合物以1∶100-100∶1，優(yōu)選1∶10-10∶1的重量比混合。
在這方面合適的輔助劑尤其是有機(jī)改性的聚硅氧烷，例如BreakThru S 240；醇烷氧基化物，例如Atplus 245、Atplus MBA 1303、Plurafac LF 300和Lutensol ON 30；EO/PO嵌段聚合物，例如PluronicRPE 2035和Genapol B；醇乙氧基化物，例如Lutensol XP 80；以及磺基琥珀酸二辛酯鈉，例如Leophen RA。
化合物I和II或混合物或?qū)?yīng)的配制劑通過用殺真菌有效量的混合物或在分開施用的情況下的化合物I和II處理有害真菌或需要防止它們的植物、種子、土壤、區(qū)域、材料或空間而施用?？梢栽谟泻φ婢秩局盎蛑笫┯?。
化合物和混合物的殺真菌效果通過下列試驗(yàn)證實(shí)活性化合物制劑對于微滴定試驗(yàn)，將活性化合物分開配制成在DMSO中濃度為10000ppm的儲備溶液?；钚曰衔锓ぐ芬允惺叟渲苿┦褂貌⒂盟A(yù)先稀釋至10000ppm的儲備溶液濃度。
使用溶劑/乳化劑體積比為99/1的丙酮和/或DMSO與乳化劑UniperolEL(基于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的潤濕劑)的混合物將活性化合物分開或一起制備成包含25mg活性化合物并配成10mL的儲備溶液。然后用水將該混合物配成100mL。使用所述溶劑/乳化劑/水混合物將該儲備溶液稀釋至下述活性化合物濃度。活性化合物氟啶胺以市售配制劑使用并用水稀釋至所述濃度。
評價在微滴定試驗(yàn)中，將測量的參數(shù)與不含活性化合物的對照方案的生長以及不含真菌和活性化合物的空白值比較，以確定病原體在單獨(dú)的活性化合物中的相對生長百分?jǐn)?shù)。
在溫室試驗(yàn)中，將目測的侵染葉表面百分?jǐn)?shù)轉(zhuǎn)化成效力，以相對于未處理對照的％表示使用Abbot公式按如下計(jì)算效力(E)E＝(1-α/β)·100α對應(yīng)于處理植物的真菌侵染百分?jǐn)?shù)，和β對應(yīng)于未處理(對照)植物的真菌侵染百分?jǐn)?shù)。
效力為0表示處理植物的侵染水平相當(dāng)于未處理的對照植物；效力為100表示處理植物未受侵染。
活性化合物的組合的預(yù)期效力使用Colby公式[Colby，S.R.，“計(jì)算除草劑組合的協(xié)同增效和拮抗響應(yīng)”，Weeds(雜草)，15，20-22，1967]確定并與觀察的效力比較。
Colby公式E＝x+y-x·y/100E使用濃度為a和b的活性化合物A和B的混合物時的預(yù)期效力，以相對于未處理對照的％表示，x使用濃度為a的活性化合物A時的效力，以相對于未處理對照的％表示，y使用濃度為b的活性化合物B時的效力，以相對于未處理對照的％表示。
應(yīng)用實(shí)施例1-在微滴定試驗(yàn)中對灰霉病病原體灰葡萄孢的活性將儲備溶液混合以得到所需比例，用移液管移入微滴定板(MTP)中并用基于麥芽的含水真菌營養(yǎng)培養(yǎng)基稀釋至所述活性化合物濃度。然后加入灰葡萄孢的含水孢子懸浮液。將各板置于溫度為18℃的水蒸氣飽和室中。在接種后第7天在吸收光度計(jì)中于405nm測量MTP。
將測量的參數(shù)與不含活性化合物的對照方案的生長以及不合真菌和活性化合物的空白值比較，以確定病原體在單獨(dú)的活性化合物中的相對生長百分?jǐn)?shù)。
應(yīng)用實(shí)施例2-對致病疫霉引起的西紅柿晚疫病的活性，保護(hù)性處理將盆栽西紅柿植物的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點(diǎn)。5天后將葉子用致病疫霉的含水孢子囊懸浮液侵染。然后將植物置于溫度為18-20℃的水蒸氣飽和室中。6天后未處理但侵染的對照植物上的晚疫病發(fā)展到可以目測侵染百分?jǐn)?shù)的程度。
試驗(yàn)結(jié)果表明，由于協(xié)同增效作用，本發(fā)明混合物比使用Colby公式預(yù)測的結(jié)果顯著更具活性。
權(quán)利要求
1.一種防治植物病原性有害真菌的殺真菌混合物，該混合物以協(xié)同增效有效量包含如下兩種活性組分1)式I的嗜球果傘素衍生物 和2)至少一種選自如下雜環(huán)化合物的活性化合物II氟啶胺、啶斑肟，磺嘧菌靈、環(huán)丙嘧啶、異嘧菌醇、嘧菌腙、嘧菌胺、氟苯嘧啶醇、二甲嘧菌胺，嗪氨靈，拌種咯、氟菌，aldimorph、嗎菌靈、丁苯嗎啉、克啉菌，苯銹啶，異丙定、殺菌利、烯菌酮，唑酮菌、咪唑菌酮、異噻菌酮、噻菌靈，5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，敵菌靈、噠菌清、咯喹酮、丙氧喹啉、三環(huán)唑，2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮，噻二唑素、敵菌丹、克菌丹、棉隆、滅菌丹、氰菌胺、喹氧靈，N，N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-磺?；?[1，2，4]三唑-1-磺酰胺，式II-A的5-氯-6-苯基-7-雜環(huán)基氨基三唑并嘧啶 其中D與氮原子一起形成吡咯烷、哌啶或氮雜環(huán)，這些環(huán)未被取代或被1或2個甲基取代或被1個乙基、丙基或丁基取代；以及L為甲基、氟或氯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的殺真菌混合物，以100∶1-1∶100的重量比包含式I化合物和活性化合物II。
3.一種組合物，包含液體或固體載體和根據(jù)權(quán)利要求1或2的混合物。
4.一種防治植物病原性有害真菌的方法，包括用有效量的根據(jù)權(quán)利要求1的化合物I和活性化合物II處理真菌、其棲息地或需要防止真菌侵襲的種子、土壤或植物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中同時，即一起或分開施用或依次施用根據(jù)權(quán)利要求1的化合物I和II。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5的方法，其中以5-2000g/ha的量施用根據(jù)權(quán)利要求1的化合物I和II或根據(jù)權(quán)利要求1或2的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求4或5的方法，其中以1-1000g/100kg種子的量施用根據(jù)權(quán)利要求1的化合物I和II或根據(jù)權(quán)利要求1或2的混合物。
8.種子，以1-1000g/100kg的量包含根據(jù)權(quán)利要求1或2的混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物I和II在制備適于防治有害真菌的組合物中的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及殺真菌混合物，其以協(xié)同增效有效量包含作為活性組分的1)式(I)的嗜球果傘素衍生物；和2)至少一種選自雜環(huán)化合物的活性物質(zhì)(II)。本發(fā)明還涉及使用化合物(I)與活性物質(zhì)(II)的混合物防治寄生性真菌的方法，化合物(I)與活性物質(zhì)(II)在生產(chǎn)該類混合物中的用途以及含有這些混合物的組合物。
文檔編號A01N47/04GK101087523SQ200580044688
公開日2007年12月12日 申請日期2005年12月21日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月23日
發(fā)明者M·格韋爾, R·施蒂爾, M·尼登布呂克, U·許格爾 申請人:巴斯福股份公司