專利名稱：具有殺昆蟲和殺螨性能的活性化合物組合物的制作方法
本申請是申請日為2001年3月15日，申請?zhí)枮?1807203.8，發(fā)明名稱為“具有殺昆蟲和殺螨性能的活性化合物組合物”的發(fā)明專利申請的分案申請。
本發(fā)明涉及新的活性化合物組合物，其中一方面包括已知的環(huán)狀酮烯醇，另一方面包括其它已知殺昆蟲的活性化合物，這種組合物非常適合控制動物的害蟲，例如昆蟲和有害的螨。
已經(jīng)知道，某些環(huán)狀的酮烯醇具有殺昆蟲和殺螨的性能(EP-A-528156)。WO 95/01971、EP-A-647 637、WO 96/16061、WO 96/20196、WO 96/25395、WO 96/35664、WO 97/02243、WO 97/01535、WO97/36868、WO 97/43275、WO 98/05638、WO 98/06721、WO 99/16748，WO 99/43649、WO 99/48869、和WO 99/55673進(jìn)一步敘述了具有殺昆蟲和殺螨性能的酮烯醇。這些材料的活性優(yōu)良；然而，在低施加量下，有時是不能令人滿意的。
此外，已經(jīng)知道許多種磷酸酯、氨基甲酸酯、雜環(huán)、有機(jī)錫化合物、苯甲酰脲、和擬除蟲菊酯，具有殺昆蟲和殺螨的性能(參見US2,758,115、US 3,309,266、EP-A-004 334、GB-A-1 181 657、WO 93-22297、WO 93-10 083、DE-A 2 641 343、EP-A-347 488、EP-A-210 487、US-A 3264 177、EP-A-234 045)。然而，這些物質(zhì)的活性并不總是令人滿意的。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，通式(I)的化合物 式中X是C1-C6-烷基、鹵素、C1-C6-烷氧基、或C1-C3-鹵代烷基，Y是氫、C1-C6-烷基、鹵素、C1-C6-烷氧基、或C1-C3-鹵代烷基，Z是C1-C6-烷基、鹵素、或C1-C6-烷氧基，n是0-3的數(shù)字，
A是氫、或在每一種情況下任選是鹵素取代的直鏈或支鏈C1-C12-烷基、C3-C8-烯基、C3-C8-炔基、C1-C10-烷氧基-C2-C8-烷基、C1-C8-聚烷氧基-C2-C8-烷基、C1-C10-烷硫基-C2-C8-烷基、或具有3-8個環(huán)原子的環(huán)烷基，該環(huán)可以被氧和/或硫中斷，和在每一種情況下，任選是鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-鹵代烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-鹵代烷氧基-、或硝基-取代的苯基、或苯基-C1-C6-烷基，B是氫、C1-C6-烷基、或C1-C6-烷氧基-C2-C4-烷基，或其中A和B與固定它們的碳原子一起，形成一個飽和或不飽和的3-8個原子的環(huán)，該環(huán)可任選被氧或硫中斷，和任選被鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、或任選取代的苯基取代、或任選是苯并稠合的。
G是氫(a)，或是一個下列的基團(tuán) 或 式中R1在每一種情況下任選是鹵素取代的C1-C20-烷基、C2-C20-烯基、C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基、C1-C8-烷硫基-C2-C8-烷基、C1-C8-聚烷氧基-C2-C8-烷基、或具有3-8個環(huán)原子的環(huán)烷基，該環(huán)可被氧或硫原子中斷，任選是鹵素-、硝基-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-鹵代烷基-，或C1-C6-鹵代烷氧基-取代的苯基，任選是鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-鹵代烷基-，或C1-C6-鹵代烷氧基-取代的苯基-C1-C6-烷基，在每一種情況下任選是鹵素-，和/或C1-C6-烷基-取代的吡啶基、嘧啶基、三唑基、或吡唑基，任選是鹵素-、和/或C1-C6-烷基-取代的苯氧基-C1-C6-烷基，R2在每一種情況下任選是鹵素-取代的C1-C20-烷基、C2-C20-烯基、C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基、或C1-C8-聚烷氧基-C2-C8-烷基，在每一種情況下任選是鹵素-、硝基-、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、或C1-C6-鹵代烷基-取代的苯基或芐基，R3任選是鹵素取代的C1-C8-烷基，在每一種情況下任選是C1-C4-烷基-、鹵素-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基或芐基，R4和R5在每一種情況下分別任選是鹵素取代的C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷氨基、二-(C1-C8)-烷氨基、C1-C8-烷硫基、C2-C5-烯硫基、C2-C5-炔硫基、或C3-C7-環(huán)烷硫基，在每一種情況下任選是鹵素-、硝基-、氰基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-鹵代烷硫基-、C1-C4-烷基-或C1-C4-鹵代烷基-取代的苯基、苯氧基、或苯硫基，R6和R7在每一種情況下分別任選是鹵素取代的C1-C10-烷基、C1-C10-烷氧基、C3-C8-烯基或C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基，任選是鹵素-、C1-C6-鹵代烷基-、C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的苯基，任選是鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-鹵代烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的芐基、或一起構(gòu)成一個5-或6-個原子的環(huán)，該環(huán)可任選被氧或硫中斷，該環(huán)可任選被C1-C6-烷基取代，和A)(硫代)磷酸鹽，優(yōu)選1.從US 2,758,115得知的甲基谷硫磷 和/或
2.從US 3,244,586得知的毒死蜱 和/或3.從US 2,754,243得知的二嗪農(nóng) 和/或4.從US 2,494,283得知的樂果 和/或5.從DE-A-917 668得知的乙拌磷 和/或6.從US 2,873,228得知的乙硫磷
和/或7.從BE-A-594 669得知的殺螟硫磷 和/或8.從DE-A-1 116 656得知的肟硫磷 和/或9.從DE-A-1 567 137得知的異唑磷 和/或10.從US 2,578,562得知的馬拉硫磷 和/或
11.從DE-A-1 645 982得知的殺撲磷 和/或12.從DE-A-947 368得知的砜吸磷 和/或13.從DE-A-814 152得知的對硫磷 和/或14.從DE-A-814 142得知的甲基對硫磷 和/或
15.從GB-A-834 814得知的稻豐散 和/或16.從US 2,586,655得知的甲拌磷 和/或17.從DE-A-2 431 192得知的伏殺磷 和/或18.從US 2,767,194得知的亞胺硫磷 和/或
19.從DE-A-1 238 902得知的腈肟磷 和/或20.從DE-A-1 445 949得知的甲基螨磷 和/或21.從DE-A-2 249 462得知的丙溴磷 和/或22.從DE-A-2 111 414得知的丙硫磷 和/或
23.從DE-A-3 317 824得知的嘧丙磷 和/或24.從DE-A-1 299 924得知的三唑磷 和/或25.從US-2,956,073得知的毒蟲畏 和/或26.從GB-A-775 085得知的敵敵畏 和/或
27.從BE-A-55 22 84得知的百治磷 和/或28.從US-2,685,552得知的速滅磷 和/或29.從DE-A-1 964 535得知的久效磷 和/或30.從US 2,908,605得知的磷胺 和/或31.從DE-A-2 014 027得知的高滅磷
和/或32.從US-3,309,266得知的多滅磷 和/或33.從US-2,701,225得知的敵百蟲 和/或B)氨基甲酸酯，優(yōu)選34.從US-2,903,478得知的甲氨甲酸萘酯 和/或35.從EP-A-004 334得知的雙氧威 和/或
36.從DE-A-1 169 194得知的伐蟲脒 和/或37.從DE-A-1 169 194得知的伐蟲脒鹽酸化物和/或38.從DE-A-1 162 352得知的滅蟲威 和/或39.從US-3,639,620得知的滅多蟲 和/或40.從DE-A-1 768 623得知的草氨酰 和/或
41.從GB-A-1 181 657得知的抗蚜威 和/或42.從DE-A-1 108 202得知的殘殺威 和/或43.從DE-A-2 530 439得知的硫雙滅多威 均具有非常優(yōu)良的殺昆蟲性能。
出人意外的是，根據(jù)本發(fā)明的活性化合物組合物的殺昆蟲和殺螨作用顯著超過單個活性化合物作用的總合。具有未預(yù)料到的真正協(xié)同作用，而不只是一種互補(bǔ)作用。
根據(jù)本發(fā)明的活性化合物組合物，除了包括至少一種通式(I)的化合物以外，還包括化合物1-43中的至少一種活性化合物。
優(yōu)選的活性化合物組合物，其中包括通式(I)的化合物和化合物1-43中的至少一種活性化合物，在通式(I)中X是C1-C4-烷基、鹵素、C1-C4-烷氧基、或C1-C2-鹵代烷基，Y是氫、C1-C4-烷基、鹵素、C1-C4-烷氧基、或C1-C2-鹵代烷基，Z是C1-C4-烷基、鹵素、或C1-C4-烷氧基，
n是0或1，A和B與固定它們的碳原子一起形成一個飽和的、任選由C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的5-或6-個原子的環(huán)，G是氫(a)或下列基團(tuán) 式中R1在每一種情況下任選是鹵素取代的C1-C16-烷基、C2-C16-烯基、C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基、或具有3-7個環(huán)原子的環(huán)烷基，環(huán)中可被1或2個氧或硫原子中斷，任選是鹵素-、硝基-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基-、或C1-C3-鹵代烷氧基-取代的苯基，R2在每一種情況下任選是鹵素-取代的C1-C16-烷基、C2-C16-烯基、或C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基，在每一種情況下任選是由鹵素-、硝基-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基、或C1-C4-鹵代烷基-取代的苯基或芐基。
特別優(yōu)選的活性化合物組合物，其中包括通式(I-b-1)二氫呋喃酮衍生物和化合物1-43中的至少一種活性化合物。
此外，活性化合物組合物，還可以包括可以混合在一起的其它殺真菌、殺螨、或殺昆蟲的活性成分。
如果在根據(jù)本發(fā)明的活性化合物組合物中活性化合物以某種重量比例存在，則協(xié)同效應(yīng)是特別顯著的。然而，在活性化合物組合物中活性化合物的重量比例，可在較寬的范圍內(nèi)變化。根據(jù)本發(fā)明的組合物，一般包括通式(I)的活性化合物和一些混配成分，在下表中示出它們優(yōu)選和特別優(yōu)選的混合比例*混合比例是基于重量比例。應(yīng)將該比例理解為系指通式(I)的活性化合物混配成分
倍足亞綱類，例如Blaniulus guttulatus。
蜈蚣目類，例如地蜈蚣屬(Geophilus)carpophagus、蚰蜒屬。
綜合亞目類，例如白松蟲。
纓尾目類，例如衣魚屬(Lepisma)saccharina。
彈尾目(Collembola)類，例如棘 armatus。
直翅目(orthoptera)類，例如家蟋；螻蛄屬、非洲飛蝗、蝗屬、沙漠蝗。
蜚蠊目(Blattaria)類，例如東方蠊、美洲大蠊、馬得拉蜚蠊、德國小蠊。
革翅目類，例如歐洲球螋。
等翅目類，例如散白蟻屬。
虱目(Phthiraptera)類，例如體虱、血虱屬、長顎虱屬、嚙毛虱屬、畜虱spp.。
纓翅目類，例如溫室條籬薊馬、煙薊馬、棕櫚薊馬、西花薊馬。
異翅亞目類，例如盾蝽屬spp.、紅蝽屬intermedius、方背皮蝽、溫帶臭蟲、長紅獵蝽、錐獵蝽屬。
同翅目類，例如甘藍(lán)粉虱、木薯粉虱、溫室粉虱、棉蚜蟲、甘藍(lán)蚜、茶蔗隱瘤蚜、豆衛(wèi)矛蚜、蘋果蚜、蘋果棉蚜、梅大尾蚜、葡萄根瘤蚜、癭綿蚜屬、麥長管蚜、瘤額蚜屬、忽布疣蚜、禾谷縊管蚜、微葉蟬屬、鈍鼻殃葉蟬、黑尾葉蟬、水木堅蚧、烏盔蚧、灰飛虱、褐飛虱、紅腎圓盾蚧、常春藤圓質(zhì)蚧、粉蚧屬、木虱屬。
鱗翅目類，例如紅鈴麥蛾、松尺蠖、Cheimatobia brumata、蘋細(xì)蛾、櫻桃巢蛾、菜蛾、黃褐天幕毛蟲屬、褐尾蠹、毒蛾屬、棉潛蛾、桔潛蛾、地老虎屬、切根蟲屬、夜蛾屬、埃及金剛鉆、棉鈴蟲屬、基藍(lán)夜蛾、松夜蛾、灰翅夜蛾屬、粉紋夜蛾、蘋果小卷蛾、粉蝶屬、禾草螟屬、玉米螟、地中海粉斑螟、大蠟螟、幕谷蛾、衣蛾、褐織蛾、亞麻黃卷蛾、煙卷蛾屬、樅色卷蛾、Clysia ambiguella、茶長卷蛾、櫟綠卷蛾、野螟屬、水稻負(fù)泥蟲。
鞘翅目類，例如家具竊蠹、谷蠹、豆象屬、菜豆象屬、北美家天牛、楊樹熒葉甲、馬鈴薯葉甲、辣根猿葉甲、條葉甲屬、油菜金頭跳甲、墨西哥大豆瓢蟲、隱甲蟲屬、鋸谷盜、花象屬、米象屬、黑葡萄耳象、香蕉根頸象、白菜籽龜象、紫苜蓿葉象、皮蠹屬、斑皮蠹屬、圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、粉蠹屬、油菜花露尾甲、蛛甲屬、黃珠甲、裸蛛甲、擬谷盜屬、黃粉蟲、叩甲屬、叩頭蟲屬、西方五月鰓角金龜、馬鈴薯鰓角金龜、褐新西蘭肋翅鰓角金龜、稻根象。
膜翅目類，例如角葉蜂屬、葉蜂屬、田蟻屬、法老蟻、胡蜂屬。
雙翅目類，例如伊蚊屬、斑翅蚊屬、庫蚊屬、黃猩猩果蠅、蠅屬、廁蠅屬、紅頭麗蠅、綠蠅屬、金蠅屬、疽蠅屬、鼻胃蠅屬、Hyppoboscaspp.、廄蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、虻屬、Tannia spp.、蚊屬、瑞典麥桿蠅、草種蠅屬、藜泉蠅、地中海蠟實蠅、橄欖大實蠅、歐洲大蚊、黑蠅屬、斑潛蠅屬。
蚤目類，例如印鼠客蚤、角葉蚤屬。
蛛形綱類，例如蝎屬maurus、盜蛛屬mactans、粗腳粉螨、隱喙蜱屬、鈍緣蜱屬、雞皮刺螨、茶蔗癭螨、桔蕓繡螨、牛蜱屬、扇頭蜱屬、鈍眼蜱屬、璃眼蜱屬、硬蜱屬、癢螨屬、皮螨屬、疥螨屬、跗線螨屬、苜蓿苔螨、全爪螨屬、四爪螨屬、半跗線螨屬、短須螨屬。
植物寄生的細(xì)頸線蟲類包括，例如草地墊刃線蟲屬、內(nèi)侵線蟲、雙墊刃屬(Ditylenchus)dipsaci、柑桔墊刃線蟲、異皮線蟲屬、Globoderaspp.、根結(jié)線蟲屬、滑刃線蟲屬、Longidorus spp.、Xiphinema spp.、Trichodorus spp.、Bursaphelenchus spp.。
可以將活性化合物組合物轉(zhuǎn)化成通常使用的制劑，例如溶液、乳液、噴霧粉末、懸浮液、粉末、粉塵、膏劑、可溶性的粉末、顆粒、懸浮液-乳液濃縮物、用活性化合物浸漬的天然和合成材料、和聚合材料微膠囊。
這些制劑是采用已知方法生產(chǎn)的，例如任選采用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑、和/或發(fā)泡劑，將活性化合物與增量劑，即液體溶劑和/或固體載體混合。
如果采用的增量劑是水，例如采用有機(jī)溶劑作為助溶劑是可行的?；旧线m合用作液體溶劑的化合物如下芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯、或烷基萘，氯化的芳香族化合物或氯化的脂肪烴，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂肪烴，例如環(huán)己烷或石蠟，例如礦物油餾分，礦物油和植物油，醇類，例如丁醇或二醇，和它們的醚類或酯類，酮類，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑，例如二甲基甲酰胺和二甲亞砜，或其它的水。
適宜的固體載體是例如銨鹽和磨碎的天然礦物，例如高領(lǐng)土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石、或硅藻土，或磨碎的合成材料，例如高度分散的二氧化硅、氧化鋁、和硅酸鹽；用于顆粒的固體載體是例如破碎和粉碎的天然巖石如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石，或其它無機(jī)和有機(jī)粉末的合成顆粒，以及有機(jī)材料的顆粒如鋸末、椰殼、玉米軸、煙莖；用作乳化劑和/或發(fā)泡劑是例如非離子或陰離子的乳化劑，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸酯鹽、芳基磺酸鹽、以及其它蛋白質(zhì)的水解產(chǎn)物；用作分散劑是例如木素-亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
在配方中可以采用粘合劑如羧甲基纖維素和粉末、顆粒、或膠乳形式的天然和合成的聚合物，例如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇、和聚乙酸乙烯酯，或其它天然磷脂，例如腦磷脂和卵磷脂，和合成的磷脂。其它添加劑可以是礦物油和植物油。
可以使用無機(jī)顏料等著色劑，例如鐵的氧化物、氧化鈦、和普魯士藍(lán)，有機(jī)著色劑，例如茜素著色劑、偶氮著色劑、和金屬酞菁著色劑，痕量的營養(yǎng)素，例如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬、和鋅的鹽類。
制劑一般包括0.1-95重量％的活性化合物，優(yōu)選0.5-90重量％。
根據(jù)本發(fā)明的活性化合物的組合物，可以存在在市售的配方中，以及由這些配方制成的應(yīng)用形式中，它是與其它活性化合物，例如殺昆蟲劑、引誘劑、殺蟲劑、殺菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調(diào)節(jié)劑、或除草劑混合的配方。殺昆蟲劑包括例如磷酸酯、氨基甲酸酯、羧酸酯、氯化的烴類、苯脲、和由微生物生產(chǎn)的材料。
也可以采用與如除草劑、或與肥料和生長調(diào)節(jié)劑等其它已知活性化合物的混合物。
此外，當(dāng)用作殺昆蟲劑時，根據(jù)本發(fā)明的活性化合物組合物，可以存在在市售的配方中，以及由這些配方制備的應(yīng)用形式中，它們與協(xié)同劑混合。協(xié)同劑是提高活性化合物作用的化合物，而加入的協(xié)同劑本身不必是活性的。
根據(jù)市售配方制備的應(yīng)用形式的活性化合物含量，可在很寬的范圍內(nèi)變化。應(yīng)用形式的活性化合物濃度可以為0.0000001-95重量％的活性化合物，優(yōu)選0.0001-1重量％。
應(yīng)用是以適合應(yīng)用形式的通常方式來實現(xiàn)的。
當(dāng)用于防止衛(wèi)生學(xué)上的害蟲和儲存產(chǎn)品的害蟲時，活性化合物組合物的特征是，不僅對石灰處理的基質(zhì)上的堿具有優(yōu)良的穩(wěn)定性，而且在木材和粘土上還有極好的殘留作用。
根據(jù)本發(fā)明的活性化合物組合物，不僅對植物害蟲、衛(wèi)生學(xué)上的害蟲、和儲存產(chǎn)品的害蟲是有效的，在獸醫(yī)學(xué)領(lǐng)域還用于防治動物寄生蟲(外寄生蟲)如硬蜱、軟蜱、疥螨、秋蚲、蠅(螫蠅和舔蠅)、寄生的蠅幼蟲、虱、毛發(fā)虱、鳥虱、和蚤類，這些寄生蟲包括虱目(Anoplurida)類，例如血虱屬、長顎虱屬、虱屬、陰虱屬、管吸蟲屬。
食毛目類和粗頸豆象亞科以及蝠蚤屬(Ischnocerina)亞類，例如毛羽虱屬、禽虱屬、羽虱屬、牛羽虱屬、Werneckiella spp.、Lepikentronspp.、畜虱屬、嚙毛虱屬、貓羽虱屬。
雙翅目類和Nematocerina和直角短喙象亞科，例如伊蚊屬、斑翅蚊屬、庫蚊屬、蚋屬、真蚋屬、白蛉屬、Lutzomyia spp.、庫蠓屬、斑虻屬、Hybomitra spp.、黃虻屬、虻屬、麻虻屬、Philipomyia spp.、蜂虱蠅屬、蠅屬、齒股蠅屬、廄蠅屬、黑角蠅屬、Morellia spp.、廁蠅屬、舌蠅屬、麗蠅屬、綠蠅屬、金蠅屬、污蠅屬、麻蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、鹿羊虱蠅屬、蜱蠅屬。
蚤亞目(Siphonapterida)類，例如蚤屬、櫛頭蚤屬、客蚤屬、角葉蚤屬。
異翅亞目(Heteropterida)類，例如臭蟲屬、錐獵蝽屬、紅腹獵蝽屬、錐蝽屬。
蜚蠊目(Blattarida)類，例如東方蠊、美洲大蠊、德國小蠊、supellaspp.。
蜱螨(Acaria(Acarida))亞類以及后氣門和中氣門亞目類，例如軟蜱屬、鈍緣蜱屬、耳蜱屬、硬蜱屬、鈍眼蜱屬、牛蜱屬、革蜱屬、血厲螨屬、璃眼蜱屬、扇頭蜱屬、皮刺螨屬、瑞立絳蟲屬、肺刺螨屬、胸孔螨屬、瓦螨屬。
Actinedida(前氣門亞目)和疥螨亞目(Acaridida(Astigmata))類，例如螨屬、攫螨屬、Ornithocheyletia、Myobia spp.、綿羊疥螨.、蠕螨屬、沙螨屬、兔牦螨屬、粉螨屬、食酪螨屬、嗜木螨屬、Hypodectes spp、翼衣屬、癢螨屬、皮癢螨屬、耳癩螨屬、疥螨屬、痂螨屬、疙螨屬、氣囊螨屬、雞雛螨屬。
根據(jù)本發(fā)明的活性化合物組合物，還適合殺傷節(jié)肢動物，它會侵害例如牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、雞、火雞、鴨、鵝、蜜蜂等農(nóng)業(yè)牲畜，和例如狗、貓、籠中的鳥、養(yǎng)魚池中的魚等其它家庭動物，以及例如倉鼠、豚鼠、大鼠、和小鼠等實驗動物。通過殺傷這些節(jié)肢動物，會將死亡和生產(chǎn)能力下降(例如肉、乳、毛、皮革、蛋、蜂蜜等)的情況減少到最小，所以應(yīng)用根據(jù)本發(fā)明的活性化合物組合物，可以使動物的管理更經(jīng)濟(jì)更簡單。
在獸醫(yī)領(lǐng)域，采用已知的方法，通過例如片劑、膠曩、飲劑、灌藥、粒劑、膏劑、食團(tuán)、喂食方法、和栓劑等形式的腸道給藥，通過例如注射(肌內(nèi)、皮下、靜脈內(nèi)、腹膜內(nèi)等)、和移植物等的非腸道給藥，通過鼻腔給藥，通過例如沉浸或浸漬、噴霧、潑倒、放在規(guī)定的位置上、沖洗、涂粉形式，以及借助于包含活性化合物的模制品，例如頸圈、耳標(biāo)簽、尾標(biāo)簽、肢環(huán)、籠頭、和標(biāo)識裝置等皮膚給藥應(yīng)用根據(jù)本發(fā)明的活性化合物組合物。
當(dāng)對牛、家禽、和家庭動物等使用時，可以以包括活性化合物的制劑的形式(例如粉末、乳液、能流動的藥劑)施用這種活性化合物組合物，其量為1-80重量％，可以直接使用，也可以稀釋100-10,000倍后使用，或以化學(xué)浸漬的形式使用它們。
此外，業(yè)已發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明的活性化合物組合物對破壞工業(yè)材料的昆蟲具有強(qiáng)力的殺蟲作用。
作為參考而不作為限制的實例，可以列舉下列昆蟲甲蟲類，例如北美家天牛、綠虎天牛、家具竊蠹、報死竊蠹、梳角細(xì)脈竊蠹、石斛屬pertinex、松竊囊、Priobium carpini、褐粉蠹、粉蠹屬africahus、南方粉蠹、櫟粉蠹、柔毛粉蠹、Trogoxylon aequale、鱗毛粉蠹，材小蠹屬、Tryptodendron spec.、咖啡黑長蠹、槲長蠹、Heterobostrychus brunneus、長蠹屬、竹長蠹。
革翅目類，例如大樹蜂、樅大樹蜂、樅大樹蜂、樹蜂屬。
白蟻類，例如白蟻flavicollis、白蟻屬、異白蟻屬、黃肢散白蟻、散白蟻屬santonensis、散白蟻屬lucifugus、達(dá)爾文澳白蟻、白蟻屬nevadensis、家白蟻。
糖虱類，例如衣魚。
應(yīng)將本文中的工業(yè)材料理解為系指無生命的材料，例如優(yōu)選聚合物、粘合劑、動物膠、紙和板、皮革、木材、木材制品、和油漆。
防止昆蟲侵害的材料特別優(yōu)選木材和木材制品。
采用根據(jù)本發(fā)明的組合物或包含它的混合物保護(hù)的木材和木材制品，應(yīng)理解為系指例如建筑木材、木梁、鐵路枕木、橋的部件、棧橋、木制車輛、箱柜、貨架、容器、電線桿、木制蓋面板、木制門窗、層壓板、粗紙板、細(xì)木工制品、或在房屋結(jié)構(gòu)或建筑細(xì)木工制品中一般使用的木材制品。
活性化合物組合物可以以濃縮物的形式，或以粉末、顆粒、溶液、懸浮液、乳化物或膏劑等一般制劑的形式使用。
上述的制劑可以采用實際已知的方法制備，例如將活性化合物與至少一種溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑、和/或粘合劑或定色劑、和抗水劑混合，如果需要，與干燥劑和UV穩(wěn)定劑混合，如果需要，還與著色劑和顏料以及其它加工助劑混合。
保護(hù)木材和木制品使用的殺蟲劑或濃縮物包括根據(jù)本發(fā)明的活性化合物，活性化合物的濃度為0.0001-95重量％，特別是0.001-60重量％。
所用藥劑或濃縮物的用量，取決于昆蟲的種類和產(chǎn)狀以及介質(zhì)。在每一種情況下，使用的最佳量是由一系列的應(yīng)用實驗決定的。然而，以被保護(hù)的材料為基準(zhǔn)計算，一般采用0.0001-20重量％的活性化合物就足夠了，優(yōu)選0.001-10重量％。
適宜的溶劑和/或稀釋劑是有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物，和/或油或油型的低揮發(fā)性有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物，和/或極性有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物，和/或水，如果適宜，還可以是乳化劑和/或潤濕劑。
優(yōu)選采用的有機(jī)化學(xué)溶劑是油或油型的溶劑，其蒸發(fā)值在35以上，閃點在30℃以上，優(yōu)選在45℃以上。用作這類難揮發(fā)的油或油型的溶劑，采用相應(yīng)的礦物油或它們的芳香族餾分，或含礦物油的溶劑混合物，優(yōu)選石油溶劑、石油、和/或烷基苯。
采用沸點170-220℃的礦物油、沸點170-220℃的石油溶劑、沸點250-350℃的錠子油、沸點160-280℃的石油和芳香族化合物、和松節(jié)油等是有利的。
在優(yōu)選的實施方案中，采用沸點180-210℃的液態(tài)脂肪烴、或沸點180-220℃的芳香烴和脂肪烴的高沸點混合物、和/或錠子油、和/或一氯萘，優(yōu)選采用α-一氯萘。
可以采用高或中揮發(fā)性的有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物部分代替蒸發(fā)值在35以上，閃點在30℃以上，優(yōu)選45℃以上的低揮發(fā)性有機(jī)油或油型溶劑，附帶的條件是，溶劑混合物的蒸發(fā)值也在35以上，閃點也在30℃以上，優(yōu)選45℃以上，該混合物在這種溶劑混合物中是溶解的或是可乳化的。
在優(yōu)選的實施方案中，采用脂肪族極性有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物代替一些有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物。優(yōu)選采用包含羥基和/或酯和/或醚基團(tuán)的脂肪族有機(jī)化學(xué)溶劑如乙二醇醚、和酯類等。
本發(fā)明采用的有機(jī)化學(xué)粘合劑是實際已經(jīng)知道的可用水稀釋，或在所使用的有機(jī)化學(xué)溶劑中可溶解、或分散、或乳化的合成樹脂和/或有粘性的干燥油類，特別是由丙烯酸酯樹脂、乙烯樹脂，例如聚乙酸乙烯酯、聚酯樹脂、縮聚或聚加成樹脂、聚氨酯樹脂、醇酸樹脂、或改性的醇酸樹脂、酚樹脂、烴樹脂，例如茚/苯并呋喃樹脂、有機(jī)硅樹脂、干燥的植物油和/或干燥的油類、和/或采用物理方法干燥的基于天然和/或合成樹脂組成的粘合劑。
作為粘合劑采用的合成樹脂，可以以乳化物、分散體、或溶液的形式使用。也可以采用地瀝青或瀝青材料作為粘合劑，其量高達(dá)10重量％。此外，也可以采用已知的著色劑、顏料、抗水劑、臭味掩蔽劑、抑制劑或防腐劑等。
按照本發(fā)明，藥劑或濃縮物優(yōu)選包括作為有機(jī)化學(xué)粘合劑的至少一種醇酸樹脂或改性的醇酸樹脂和/或干燥的植物油。按照本發(fā)明優(yōu)選采用的醇酸樹脂，其油含量45重量％以上，優(yōu)選50-68重量％。
可以采用固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)代替上述的一些或所有的粘合劑。預(yù)定用這些添加劑防止活性化合物的揮發(fā)，也用來防止結(jié)晶或沉淀。優(yōu)選用它們代替0.01-30％的粘合劑(以采用的100％粘合劑為基準(zhǔn)計算)。
增塑劑是鄰苯二甲酸酯類型的化學(xué)試劑，例如鄰苯二甲酸二丁酯，鄰苯二甲酸二辛酯或芐基丁基鄰苯二甲酸酯，磷酸酯，例如磷酸三丁酯，己二酸酯，例如二-(2-乙基己基)己二酸酯，硬脂酸酯，例如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯，油酸酯，例如油酸丁酯，甘油醚或高分子量的乙二醇醚，甘油的酯類和對甲苯磺酸酯。
固定劑在化學(xué)上基于聚乙烯基烷基醚如聚乙烯基甲基醚，或酮類，例如二苯酮和亞乙基二苯酮。
其它適宜的溶劑或稀釋劑特別是水，如果適宜，與一種或多種上述有機(jī)化學(xué)溶劑或稀釋劑、乳化劑和分散劑制成混合物的形式。
采用工業(yè)規(guī)模的浸漬過程進(jìn)行木材保護(hù)是特別有效的，例如真空、雙真空(double-vacuum)或加壓方法。
同時，可以采用根據(jù)本發(fā)明的活性化合物組合物防止與鹽水或微咸水接觸的物體如船體、濾篩、網(wǎng)、建筑物、系船構(gòu)筑物和信號裝置上形成植被。
附著的貧毛類環(huán)蟲，例如龍介蟲科，和被介殼和Ledamorpha類(鵝藤壺)，例如各種茗荷屬和鎧茗荷屬類，或被藤壺亞目類(藤壺)，例如藤壺屬或Pollicipes類形成植被，增加了船舶拖曳的摩擦，因此由于較高的能量消耗，再加上在干燥停泊處的頻繁停留，使操作費用顯著增加。
除了被藻類，例如水云屬和仙菜屬的植被以外，被通稱蔓足亞綱(蔓足甲殼動物crustaceans)的附著的昆甲類植被也是特別重要的。
現(xiàn)在意外地發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明的活性化合物組合物具有優(yōu)良的抗污垢作用。
采用根據(jù)本發(fā)明的活性化合物組合物，可不再使用重金屬如二(三烷基錫)硫化物、月硅酸三正丁基錫、三正丁基氯化錫、氧化銅(I)、三乙基氯化錫、三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)錫、三丁基氧化錫、二硫化鉬、氧化銻、聚鈦酸丁酯、苯基-(雙吡啶)-氯化鉍、三正丁基氟化錫、雙硫代氨基甲酸亞乙酯錳、二硫代氨基甲酸二甲酯鋅、雙硫代氨基甲酸亞乙酯鋅、2-吡啶硫羥1-氧化物的鋅鹽和銅鹽、雙二甲基二硫代氨基甲酰鋅雙硫代氨基甲酸亞乙酯、氧化鋅、雙二硫代氨基甲酸亞乙酯銅(I)、硫氰酸銅、環(huán)烷酸銅、和三丁基鹵化錫，或可大大降低這些化合物的濃度。
如果適宜，準(zhǔn)備使用的抗污垢油漆還可以包括其它活性化合物，優(yōu)選殺藻劑、殺真菌劑、除草劑、軟體動物殺滅劑、或其它抗污染的活性化合物。
適合與根據(jù)本發(fā)明的抗污垢組合物組合的成分，優(yōu)選殺藻劑，例如2-叔丁氨基-4-環(huán)丙氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪、二氯芬、敵草隆、草藻滅、薯瘟錫、異丙隆、噻唑隆、氟硝草醚、滅藻醌、和去草凈；殺真菌劑，例如苯并[b]噻吩羧酸環(huán)己基酰胺S，S-二氧化物、抑菌靈、fluorfolpet、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、對甲抑菌靈、和唑，例如戊環(huán)唑、環(huán)唑醇、環(huán)氧唑、己唑醇、環(huán)戊唑菌、丙環(huán)唑、和戊唑醇；軟體動物滅殺劑，例如薯瘟錫、聚乙醛、滅蟲威、貝螺殺、硫雙滅多威、混殺威；或常規(guī)抗污垢的活性化合物，例如4，5-二氯-2-辛基-4-異噻唑啉-3-酮，diiodomethylparatryl sulfone，2-吡啶硫羥1-氧化物的2-(N，N-二-甲硫基氨基甲酰硫)-5-硝基噻唑基鉀、銅、鈉、和鋅鹽，吡啶-三苯基硼烷，四丁基二錫氧烷，2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺?；?-吡啶，2，4，5，6-四氯間苯二甲腈，二硫化四甲基秋蘭姆，和2，4，6-三氯苯基馬來酰亞胺。
所用的抗污垢組合物包括根據(jù)本發(fā)明的活性化合物組合物，其含量為0.001-50重量％，特別是0.01-20重量％。
此外，根據(jù)本發(fā)明的抗污垢組合物還包括常用的成分，例如在Ungerer的Chem.Ind.(化學(xué)工業(yè))1985，37，730-732和Williams的抗污垢鹽水涂料，Noyes，Park Ridge，1973中所述的成分。
除了根據(jù)本發(fā)明的殺藻、殺真菌、殺滅軟體動物的活性化合物和殺昆蟲的活性化合物以外，抗污垢的油漆還特別包括粘合劑。
公認(rèn)的粘合劑的實例是在溶劑系統(tǒng)中的聚氯乙烯、在溶劑系統(tǒng)中的氯化橡膠、在溶劑系統(tǒng)中的丙烯酸樹脂，特別是在水系統(tǒng)中，水分散體形式或有機(jī)溶劑系統(tǒng)形式的氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物系統(tǒng)，丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡膠，亞麻子油等干燥的油類，樹脂酯類，或與焦油或地瀝青、石油瀝青和環(huán)氧化合物、少量的氯橡膠、氯化的聚丙烯、和乙烯樹脂組合改性的硬化樹脂。
如果適宜，涂料還包括無機(jī)顏料、有機(jī)顏料、或著色劑，優(yōu)選溶解在鹽水中的著色劑。涂料還可以包括松香等材料，以便能夠控制釋放活性化合物。此外，涂料還可以包括增塑劑、影響流變學(xué)性質(zhì)的改良劑、和其它常規(guī)成分。還可以將根據(jù)本發(fā)明的化合物或前述的混合物加入自拋光的抗污垢系統(tǒng)。
這些活性化合物組合物還適合控制動物的害蟲，特別是昆蟲、蜘蛛類節(jié)肢動物、和螨，它們出現(xiàn)在封閉的空間里，例如住宅、工廠的車間、辦公室、和車輛的駕駛室等。為了控制這些害蟲，可以以家用殺蟲劑產(chǎn)品的形式使用它們。它們對敏感和抗藥的種類以及對所有發(fā)育階段的害蟲都是有效的。這些害蟲包括蝎目類，例如鉗蝎屬。
螨目(Acarina)類，例如波斯銳緣蜱、鴿銳緣蜱、苔螨屬、雞皮刺螨、家甘食螨、白毛鈍緣螨、血紅扇頭蜱、杜氏猶沙螨、Neutrombiculaautumnalis、特嗜皮螨、表皮螨屬forinae。
蛛形綱類，例如烏蛤蛛科、圓蛛科。
盲蛛目類，例如擬蝎類、鈍緣蜱屬cheiridium、盲蛛目phalangium。
等足目類，例如潮蟲屬asellus、鼠婦。
倍足亞綱類，例如Blaniulus guttulatus、山蛩蟲屬。
蜈蚣目類，例如地蜈蚣屬。
Zygentoma類，例如櫛衣魚屬、衣魚、Lepismaodes inquilinus。
蜚蠊目類，例如東方蠊、德國小蠊、姬蠊屬asahinai、馬得拉蜚蠊、角腹蠊屬、木蠊屬、澳洲大蠊、美洲大蠊、大褐大蠊、煙色大蠊、帶蠊屬longipalpa。
跳躍亞目類，例如家蟋。
革翅目類，例如歐洲球螋。
等翅目類，例如木白蟻屬、散白蟻屬。
嚙蟲目類，例如Lepinatus spp.、粉嚙蟲屬。
鞘翅目類，例如圓皮蠹屬、黑皮蠹屬、皮蠹屬、長頭谷盜、郭公蟲屬、蛛甲屬、谷蠹、谷象、米象、玉米象、藥材甲。
雙翅目類，例如，埃及伊蚊、白紋伊蚊、帶喙伊蚊、斑翅蚊屬、紅頭麗蠅、兩麻翅虻、致乏庫蚊、尖音庫蚊、跗斑庫蚊、果蠅屬、黃腹廁蠅、家蠅、白蛉屬、灰肉蠅、蚋屬、廄蠅、歐洲大蚊。
鱗翅目類，例如小蠟螟、大蠟螟、印度谷蛾、谷蛾屬cloacella、衣蛾、幕谷蛾。
蚤目類，例如犬櫛頭蚤、貓櫛頭蚤、人蚤、穿皮潛蚤、印鼠客蚤。膜翅目類，例如大木工蚊、黑臭蟻、黑蟻、田蟻屬umbratus、法老蟻、Paravespula spp.、鋪道蟻。
虱目類，例如頭虱、體虱、陰虱。
異翅亞目類，例如熱帶臭蟲、溫帶臭蟲、長紅獵蝽、騷擾錐蝽。
可以以氣溶膠、釋放壓力霧化產(chǎn)品的形式使用它們，例如采用泵和噴霧器噴霧，自動霧化系統(tǒng)、潤濕器、泡沫、凝膠、含有由纖維素和聚合物制造的蒸發(fā)器片劑的蒸發(fā)器產(chǎn)品、液體蒸發(fā)器、凝膠和薄膜蒸發(fā)器、螺旋槳驅(qū)動的蒸發(fā)器、無能量或鈍態(tài)的蒸發(fā)系統(tǒng)、蛾紙、蛾袋和蛾凝膠，在散布的誘餌中和在放誘餌的地方呈粒狀或粉塵狀。
按照本發(fā)明，可以處理整個植物和植物的一部分，在本文中應(yīng)將植物理解為系指全部植物和植物的全體，例如希望的和不希望的野生植物、或農(nóng)作物、(其中包括天然產(chǎn)生的農(nóng)作物)。農(nóng)作物是通過常規(guī)植物育種和優(yōu)選方法，或通過生物技術(shù)重新復(fù)合方法，或通過這些方法組合獲得的植物，其中包括轉(zhuǎn)基因植物和被植物種子權(quán)保護(hù)或未保護(hù)的各種植物在內(nèi)，例如新芽、葉子、花、和根，例如可以列舉的實例是葉片、針葉、莖、干、花、果實體、果實、種子、根、塊莖、和根莖。植物的一部分也可以包括收獲的材料，能無性繁殖和能再生繁殖的材料，例如插枝、塊莖、根莖、壓條、和種子。
根據(jù)本發(fā)明采用活性化合物處理植物和植物的一部分，是直接進(jìn)行的，或采用常用的處理方法，例如通過浸泡、噴灑、蒸發(fā)、霧化、分散、和涂覆，使化合物在植物的周圍、環(huán)境、或儲存空間起作用，在繁殖材料的情況下，特別是在種子的情況下，還可以施加一層或多層覆層。
從下列的實例可以看到，根據(jù)本發(fā)明的活性化合物組合物的優(yōu)良?xì)⒗ハx和殺螨作用。雖然單獨一種化合物顯示的作用較弱，但組合物所顯示的作用，卻超過單個作用的總合。
當(dāng)活性化合物組合物的作用，超過單獨施加這些活性化合物的總作用時，在殺昆蟲劑和殺螨劑中始終存在協(xié)同作用。
可以采用S.R.Colby，Weeds15(1967)，20-22的公式，如下計算給定二種活性化合物組合物的預(yù)期作用
如果X是在施加量為mg/h或濃度為mppm的條件下，使用活性化合物A的殺滅率，并以未處理的對比例％表示，Y是在施加量為ng/h或濃度為nppm的條件下，使用活性化合物B的殺滅率，并以未處理的對比例％表示，和E是在施加量為mg/h或濃度為mppm的條件下，使用活性化合物A和B的殺滅率，并以未處理的對比例％表示，則E＝X+Y-(X·Y/100)如果昆蟲的實際殺滅率超過計算值，組合物就有附加的殺滅作用，即存在協(xié)同作用。在這種情況下，實際觀測的昆蟲殺滅率，應(yīng)超過采用上述公式計算的預(yù)期昆蟲殺滅率(E)值。
應(yīng)用實例四爪螨屬實驗(防OP/噴灑處理)溶劑 3重量份的二甲基甲酰胺乳化劑1重量份的烷芳基聚乙二醇醚為了制備適宜的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，采用包含乳化劑的水將濃縮物稀釋到所需的濃度。
對常見革螨(四爪螨屬蕁麻科)各個階段嚴(yán)重蔓延的豆類植物(菜豆)噴灑所需濃度的活性化合物制劑。
在所需的時間之后，測定以％表示的效率，100％系指所有的革螨都被殺死；0％系指沒有革螨被殺死。采用Colby公式計算規(guī)定的殺滅率。
在這個實驗中，按照本申請的下列活性化合物組合物，與單個施加的活性化合物相比，協(xié)同作用提高了活性。
表A損害植物的螨類四爪革螨實驗(防OP/噴灑處理)
*測定的＝測定的活性**計算的＝采用Colby公式計算的活性
權(quán)利要求
1.一種組合物，其包括通式(I-b-1)的化合物和至少一種下列化合物的混合物 所述至少一種下列化合物為甲氨甲酸萘酯，硫雙滅多威。
2.權(quán)利要求1定義的組合物在控制動物害蟲中的應(yīng)用。
3.一種控制動物害蟲的方法，其特征在于，使權(quán)利要求1定義的組合物對動物害蟲和它們的生長環(huán)境起作用。
4.一種制備殺昆蟲和殺螨組合物的方法，其特征在于，將權(quán)利要求1定義的組合物與增量劑和/或表面活性劑混合。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種新的活性材料組合物，該組合物由一些環(huán)狀的酮－烯醇和在說明書中援引的活性材料(1)－(43)組成，該組合物具有優(yōu)良的殺昆蟲和殺螨性能。
文檔編號A01P7/02GK1853469SQ20061008472
公開日2006年11月1日 申請日期2001年3月15日 優(yōu)先權(quán)日2000年3月28日
發(fā)明者R·費舍爾, C·埃爾德倫, T·布雷特施奈德 申請人:拜爾公司