專利名稱：：殺真菌的n-芐基-5-羥基-5-苯基吡唑啉、其生產(chǎn)方法以及包含它們的試劑的制作方法殺真菌的N-千基-5-羥基-5-苯基吡唑啉、其生產(chǎn)方法以及包含它們的試劑本發(fā)明涉及式I的N-芐基-5-羥基-5-苯基吡唑啉其中各取代基如下所定義L1、1/各自相互獨(dú)立地為氫、鹵素、d-C6卣代烷基、QrC6鏈烯基、C2-C6卣代鏈烯基、C3-C6炔基或C3-C6面代炔基；L3、L4、！/相互獨(dú)立地為CrC6烷基或在I^和l/下所提到的基團(tuán)之一；其中至少一個(gè)上述基團(tuán)不為氫；X為氧或石克；W為鹵素、硝基、M、NR'2、d-C6烷基、C廣C6卣代烷基、d-C6烷氧基、CrQ鏈烯基、CrC6鹵代烷基、CrC6炔基、CVC6鹵代炔基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烯基、CVC6環(huán)炔基、苯基、含有l(wèi)-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5或6員雜環(huán)基或雜芳基；R，相互獨(dú)立地為氫或d-C4烷基；m為1、2、3、4或5;R2為氫或Crd。烷基；R3為氫、硝基、絲、d-C4烷基、d-C4卣代烷基、C廠C4烷氧基、d-C4鹵代烷氧基、CVC4鏈烯基、CrC4卣代鏈烯基、CrC4炔基、CVC4卣代炔基或NR，2;R4為氫、鹵素、硝基、M、NR，2、d-C4烷基、d-C4囟代烷基、COOR，、苯基或含有1-4個(gè)選自0、N和S的雜原子的5或6員雜芳基或雜環(huán)基;其中上述各變量可以部分或完全被卣代和/或可以帶有1-4個(gè)基團(tuán)Ra:Ra為卣素、氰基、硝基、羥基、CVC6烷基、d-C6卣代烷基、d-C6烷基M、C3-C6環(huán)烷基、d-C6烷lL&、d-C6卣代烷氧基、d-C6烷氧羰基、甲酰基、C廠C6烷硫基、C廣C6烷基氨基、二-d-C6烷基氨基、CrCs鏈烯基、C2-CsS代鏈烯基、CVC8環(huán)烯基、CVC6鏈烯氧基、CVC6鹵代鏈烯氧基、CVC6炔基、CrC6鹵代炔基、QrC6炔氧基、CVC6卣代炔氧基、CVC6環(huán)烷氧基、CVC6環(huán)烯氧基、C廣C3氧基亞烷氧基、苯基、萘基、含有1-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5-10員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)，CRi"-NORiv，其中R"i為氫、烷基、環(huán)烷基或芳基，和R為烷基、鏈烯基、囟代鏈烯基、炔基或芳基烷基，或NRv-CO-D-Rvi，其中RV為氫、羥基、d-C6烷基、CVC6鏈烯基、Q-C6炔基、d-C6烷氧基、CrC6鏈烯氧基、QrC6炔氧基、d-C6烷氧基-d-C6烷基、d-C6烷氧基-d-C6烷氧基或d-C6烷氧羰基，R"為氫、d-C6烷基、cvc6鏈烯基、CrC6炔基、<:3-<:6環(huán)烷基、(VC6環(huán)烯基、苯基、苯基-d-C6烷基、雜芳基或雜芳基-d-C6烷基且D為直癡建、氧或氮，其中氮可以帶有在Rvi下所提到的基團(tuán)之一，其中脂族、脂環(huán)族或芳族基團(tuán)Ra本身可以部分或完全被卣代或可以帶有1-3個(gè)基團(tuán)Rb:Rb為鹵素、M、硝基、羥基、巰基、氨基、、氨基M、氨^f克羰基、烷基、卣代烷基、鏈烯基、鏈烯氧基、炔氧基、烷氧基、自代烷氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基、甲?；?、烷基羰基、烷基磺?；?、烷基亞磺?；?alkylsulfoxyl)、烷氧羰基、烷基羰氧基、烷基氨基羰基、二烷基M羰基、烷基^J^危羰基、二烷基M硫羰基，其中這些基團(tuán)中的烷基含有1-6個(gè)碳原子且這些基團(tuán)中所提到的鏈烯基或炔基含有2-8個(gè)碳原子；和/或l-3個(gè)下列基團(tuán)環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、雜環(huán)基、雜環(huán)氧基，其中環(huán)狀體系含有3-10個(gè)環(huán)成員；苯基、苯氧基、苯硫基、苯基-d-C6烷^J^、苯基-C廣C6烷基、雜芳基、雜芳氡基、雜芳硫基，其中雜芳基含有5或6個(gè)環(huán)成員，和其中環(huán)狀體系可以部分或完全被卣代或凈戰(zhàn)基或卣代烷基取代。此外，本發(fā)明涉及它們的制備方法、它們?cè)诜乐斡泻φ婢械挠猛疽约鞍鼈兊慕M合物。具有除草和殺真菌活性的取代的吡唑淋-5-酮由DE-A3728278已知，殺真菌活性的3-芳基吡唑公開(kāi)于WO-A94/29276和WO00/20399中。然而，在許多情況下它們的活性并不令人滿意。因此，本發(fā)明的目的是提供具有改進(jìn)活性的化合物。我們發(fā)現(xiàn)該目的由新的式I的5-羥基吡唑?qū)崿F(xiàn)。這些新化合物與由WO00/20399已知的那些的不同主要在于苯基的取代。式I化合物與開(kāi)鏈形式Ia以互變異構(gòu)平衡存在[參見(jiàn)J.Org.Chem.USSR(1983)，2037;同上，(1984),1247。本發(fā)明因此涉及這兩種形式，即使為了清楚起見(jiàn)在每種情況下僅提到環(huán)狀形式I。2i2該反應(yīng)通常在0-200°C，優(yōu)選20-100°C下在惰性有機(jī)溶劑中進(jìn)行[J.Org.Chem.USSR(Engl.Transl.),1^(1980)，371;同上，^1(1985)，2279;同上，^(1986)，250;同上，^(1987),1291;IndianJ.Chem.Sect.B，^2(1990)，887;Bull.Soc.Chem.Jp.^(1989),3409。合適的溶劑是脂族烴類，芳族烴類，如甲苯、鄰二甲苯、間二曱苯和對(duì)二甲苯，卣代烴類，如二氯曱烷、氯仿和氯苯，醚類，如乙醚、二異丙基醚、叔丁基甲基醚、二巧惡烷和四氫呋喃，腈類，如乙腈和丙腈，醇類，如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇和叔丁醇，還有二甲亞砜、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺，特別優(yōu)選曱醇、乙醇和四氫呋喃。還可以使用上述溶劑的混合物。原料通常以等摩爾量相互反應(yīng)。就產(chǎn)率而言，可能有利的是基于II使用過(guò)量ni。制備化合物I所需的式II的酰肼由文獻(xiàn)已知[參見(jiàn)J.Heterocycl,Chem.1^(1976)，561;Helv.Chim.Acta，^2(1944),883;J.Chem.Soc.(1943)，413],或者它們可以按照所引用的文獻(xiàn)制備。式II的酰肼通常由式V的對(duì)應(yīng)苯甲酸酯通過(guò)與7jC合肼反應(yīng)而制備。在式V中，R，為d-C4烷基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>該反應(yīng)通常在0-150°C，優(yōu)選20-100°C下在惰性有機(jī)溶劑中進(jìn)行[參見(jiàn)J.Heterocycl.Chem.恥976)，561;Helv.Chim.Acta,，944)，883;J.Chem.Soc.(1943)，413。制備化合物I所需的式III的二酮也由文獻(xiàn)已知[Organikum，VEBVerlagderWissenschaften,第15版，第584頁(yè)及隨后各頁(yè)，Berlin19761，或者它們可以按照所引用的文獻(xiàn)制備。I.A的減/f匕在本身已知的條件下，通常在0-180。C，優(yōu)選20-140。C下在惰性有機(jī)溶劑中進(jìn)行[參見(jiàn)LiebigsAnn.Chem.(1989)，177]。合適的溶劑是脂族烴類，如戊烷、己烷、環(huán)己烷和石油醚，芳族經(jīng)類，如甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯和對(duì)二甲苯，卣代烴類，如二氯曱垸、氯仿和氯苯，醚類，如乙醚、二異丙基醚、叔丁基甲基醚、二噁烷、茴香醚和四氫呋喃，腈類，如乙腈和丙腈，還有二甲亞砜，特別優(yōu)選甲苯和四氬吹喃。還可以使用上述溶劑的混合物。合適的石克化試劑例如為五^IL化二磷或Lawesson試劑?？梢砸猿Ｒ?guī)方式后處理反應(yīng)混合物，例如通過(guò)與水混合、分離各相并且合適的話層析提純粗產(chǎn)物。某些中間體和終產(chǎn)物以無(wú)色或淺棕色粘稠油形式得到，它們可以在減壓和溫和升高的溫度下提純或除去揮發(fā)性組分。若中間體和終產(chǎn)物以固體得到，則還可以通過(guò)重結(jié)晶或浸煮進(jìn)行提純。在上式所給符號(hào)的定義中，使用通常代表下列取代基的集合性術(shù)語(yǔ)鹵素氟、氯、溴和碘；烷基具有1-4、1-6、1-8或1-10個(gè)碳原子的飽和直鏈或支化烴基，例如Q-C6烷基，如甲基、乙基、丙基、l-甲基乙基、丁基、l-甲基丙基、2-甲基丙基、l，l-二甲基乙基、戊基、l-甲基丁基、2-甲基丁基、3-曱基丁基、2，2-二曱基丙基、l-乙基丙基、己基、l，l-二甲基丙基、1，2-二曱基丙基、l-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-曱基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二曱基丁基、3，3-二甲基丁基、l-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、l-乙基-l-甲基丙基和l-乙基-2-曱基丙基；囟代烷基具有1-10個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基(如上所述)，其中這些基團(tuán)中的氫原子可以部分或完全被上述卣原子替換，例如d-C2卣代烷基，如氯曱基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟曱基、二氟甲基、三氟曱基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、l-氯乙基、l-溴乙基、l-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2，2，2曙三氟乙基、2-氯-2陽(yáng)氟乙基、2曙氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2,2，2-三氯乙基和五氟乙基；鏈烯基具有2-4、2-6、2-8或2-10個(gè)碳原子和在任意位置的雙鍵的不飽和直鏈或支化烴基，例如CVC6鏈烯基，如乙烯基、l-丙烯基、2-丙烯基、1-曱基乙烯基、l-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、l-甲基-l-丙烯基、2-曱基-l-丙烯基、l-甲基-2-丙烯基、2-曱基-2-丙烯基、l-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、l-甲基-l-丁烯基、2-甲基-l-丁烯基、3-甲基-l-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、l-甲基-3-丁烯基、2-曱基-3-丁烯基、3-曱基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、l-乙基-l-丙烯基、l-乙基-2-丙締基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、l-甲基-l-戊烯基、2-甲基-l-戊烯基、3-甲基-l-戊烯基、4-甲基-l-戊烯基、l-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-曱基-2-戊烯基、l-甲基-3-戊烯基、2-曱基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-曱基-3-戊烯基、l-曱基-4-戊烯基、2畫(huà)曱基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-曱基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1-二甲基-3-丁烯基、1，2-二甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-3-丁烯基、1，3-二曱基-1-丁烯基、1,3-二曱基-2-丁烯基、1，3-二曱基-3-丁烯基、2，2-二甲基-3-丁烯基、2，3-二甲基-1-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基、2，3-二曱基-3-丁烯基、3，3-二甲基-1-丁烯基、3，3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基畫(huà)1畫(huà)丁烯基、l-乙基-2-丁烯基、l-乙基-3-丁烯基、2-乙基-l-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、l-乙基-l-曱基-2-丙烯基、l-乙基-2-甲基-l-丙烯基和l-乙基-2-甲基-2-丙烯基；閨代鏈烯基具有2-10個(gè)碳原子和在任意位置的雙鍵的不飽和直鏈或支化烴基(如上所述)，其中這些基團(tuán)中的氫原子可以部分或完全^L上述卣原子，尤其是氟、氯和溴替換；炔基具有2-4、2-6、2-8或2-10個(gè)碳原子和在任意位置的畚鍵的直鏈或支化烴基，例如QrC6炔基，如乙炔基、l-丙炔基、2-丙炔基、l-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、l-甲基-2-丙炔基、l-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、l-曱基-2-丁炔基、l-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-曱基-1-丁炔基、1,1-二曱基-2-丙炔基、l-乙基-2-丙炔基、l-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、l-甲基-2-戊炔基、l-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-l-戊炔基、3-曱基-4畫(huà)戊炔基、4-甲基-l-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1，1-二甲基-2-丁炔基、l，l畫(huà)二曱基-3-丁炔基、1，2-二甲基-3-丁炔基、2，2-二甲基-3-丁炔基、3,3-二甲基-l-丁炔基、l-乙基-2-丁炔基、l-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和l-乙基-1-甲基-2-丙炔基；卣代炔基具有2-10個(gè)碳原子和在任意位置的巻鍵的不飽和直鏈或支化烴基(如上所述)，其中這些基團(tuán)中的氫原子可以部分或完全^Ji述卣原子，尤其是氟、氯和溴替換；環(huán)烷基具有3-6、3-8、3-10或3-12個(gè)碳環(huán)成員的單環(huán)飽和烴基，例如Qj-C8環(huán)烷基，如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和環(huán)辛基；雜環(huán)基除了碳環(huán)成員外還含有1-3個(gè)氮原子和/或1個(gè)氧或硫原子或1或2個(gè)氧和/或碗源子的5或6員雜環(huán)，例如2-四氫呋喃基、3-四氫呋喃基、2-四氫瘞汾基、3-四氬漆汾基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-異巧悉唑烷基、4-異巧惡唑烷基、5-異^惡唑烷基、3-異瘞唑烷基、4-異瘞唑烷基、5-異瘞唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-惡峻烷基、4-巧悉哇烷基、唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1，2，4-巧惡二唑烷-3-基、1，2，4-巧惡二唑烷-5-基、1，2,4-噢二唑烷-3-基、1，2，4-瘞二哇烷-5-基、1，2，4-三唑烷-3-基、1，3，4-巧惡二唑烷-2-基、1，3，4-塞二唑烷-2-基、1,3，4-三唑烷-2-基、2，3-二氫呋喃-2-基、2，3-二氫呋喃-3-基、2，4-二氬呋喃-2-基、2，4-二氫呋喃-3-基、2，3-二氫噻吩-2-基、2，3-二氫鬼吩-3-基、2,4-二氫蓉哈-2-基、2，4-二氫噻汾-3-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡唂啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-p比咯啉-3-基、2-異噁唑#>3-基、3-異噁唑啉-3-基、4-異噴、唑啉-3-基、2-異唾唑#~4-基、3-異噁唑啉-4-基、4-異噁唑^4-基、2-異噍唑啉-5-基、3-異噁唑#~5-基、4-異噁唑啉-5-基、2-異噻唑啉-3-基、3-異塞唑啉-3-基、4-異噻唑啉-3-基、2-異噻唑啉-4-基、3-異噻唑啉-4-基、4-異瘞唑啉-4-基、2-異漆哇啉-5-基、3-異噻唑啉-5-基、4-異虔唑啉-5-基、2,3-二氬吡唑-l-基、2，3-二氫吡唑-2-基、2，3-二氬吡唑-3-基、2，3-二氯吡唑-4-基、2，3-二氬p比哇-5-基、3，4-二氬吡唑-1-基、3，4-二氫吡唑-3-基、3，4-二氫吡唑-4-基、3，4-二氫吡唑-5-基、4，5-二氫吡唑-1-基、4，5-二氬吡唑-3-基、4，5-二氬吡唑-4-基、4，5-二氬吡唑-5-基、2，3-二氬^惡唑-2-基、2，3-二氫巧惡唑-3-基、2，3-二氬5惡唑-4-基、2，3-二氫嗜、唑-5-基、3，4-二氬巧惡唑-2-基、3，4-二氬5惡唑-3-基、3，4-二氬巧悉唑-4-基、3,4-二氬惡唑-5-基、3，4-二氫"惡唑-2-基、3,4-二氬巧惡唑-3-基、3,4-二氬7惡唑-4-基、2-派咬基、3-旅咬基、4-旅咬基、1,3-二5惡烷-5-基、2-四氫吡喃基、4-四氫吡喃基、2-四氬瘞吩基、3-六氬歧漆基、4-六氫喊溱基、2-六氫嘧咬基、4-六氫嘧梵基、5-六氫嘧咬基、基、1，3，5-六氫三溱-2-基和1，2，4-六氫三嚷-3-基；雜芳基-含有1-4個(gè)氮原子或1-3個(gè)氮原子和1個(gè)硫或氧原子的5員雜芳基除了碳原子外可以含有1-4個(gè)氮原子或1-3個(gè)氮原子和1個(gè)硫或氧原子作為環(huán)成員的具有5個(gè)環(huán)成員的雜芳基，例如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-異巧惡唑基、4-異巧惡唑基、5-異巧惡唑基、3-異噻喳基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-巧惡峻基、4-5惡哇基、5-巧惡峻基、2-嚷喳基、4-漆哇基、5-噢唑基、2-咪峻基、4-咪唑基、1,2，4-惡二唑-3-基、1，2，4-^t二唑-5-基、1，2，4-塞二唑畫(huà)3-基、1，2，4-蓬二唑-5畫(huà)基、1，2，4畫(huà)三唑畫(huà)3-基、1，3，4國(guó)巧悉二喳畫(huà)2畫(huà)基、1，3，4-噻二唑-2-基和1，3，4-三唑-2-基；-含有1-3個(gè)氮原子或1個(gè)氮原子和1個(gè)氧或疏原子的苯并稠合5員雜芳基除了碳原子外可以含有1-4個(gè)氮原子或1-3個(gè)氮原子和1個(gè)硫或氧原子作為環(huán)成員并且其中兩個(gè)相鄰碳環(huán)成員或1個(gè)氮和1個(gè)相鄰碳環(huán)成員可以通過(guò)1，3-丁二烯-1，4-二基橋接的具有5個(gè)環(huán)成員的雜芳基；-經(jīng)由氮連接且含有l(wèi)-4個(gè)氮原子的5員雜芳基，或經(jīng)由氮連接且含有1-3個(gè)氮原子的苯并稠合5員雜芳基除了碳原子外可以含有l(wèi)-4個(gè)氮原子或1-3個(gè)氮原子作為環(huán)成員且其中兩個(gè)相鄰碳環(huán)成員或1個(gè)氮和1個(gè)相鄰碳環(huán)成員可以通過(guò)1，3-丁二烯-1,4-二基橋接的具有5個(gè)環(huán)成員的雜芳基，這些環(huán)經(jīng)由氮環(huán)成員之一與骨架相連；-含有l(wèi)-3個(gè)或1-4個(gè)氮原子的6員雜芳基除了碳原子外可以含有1-3個(gè)或1-4個(gè)氮原子作為環(huán)成員的具有6個(gè)環(huán)成員的雜芳基，例如2-吡啶基、3-p比^&、4-他>^&、3-峻噪基、4-峻噪基、2-嘧^j^、5-嗜咬基、2-吡噪基、1，3，5-三漆-2-基和1,2，4-三漆-3-基。通常而言，各種取代基中的烷基優(yōu)選具有1-6個(gè)碳原子，尤其是1-4個(gè)碳原子，而所提到的鏈烯基或炔基含有2-8個(gè)碳原子。對(duì)于式I的5-羥基吡喳啉的意欲用途，特別優(yōu)選取代基的下列含義，在每種情況下單獨(dú)或組合化合物I.A為優(yōu)選實(shí)施方案此外，特別優(yōu)選其中i;和l7為氫或卣素的化合物I?；衔颕的另一優(yōu)選實(shí)施方案涉及其中L1、1/和I/為氬且I不為氬的那些?；衔颕的另一優(yōu)選實(shí)施方案涉及其中L1、I和I為氫且l/不為氫的那些。特別優(yōu)選其中R、為對(duì)位取代基的化合物I。還特別優(yōu)選其中R1為卣素或d-C4烷基的化合物I。其中l(wèi)e為氫或d-C4烷基，尤其是氫的式I化合物為本發(fā)明的優(yōu)選主題。此外，特別優(yōu)選其中W為氬的化合物I。此外，特別優(yōu)選其中W為氫或甲基的化合物I。同樣特別優(yōu)選其中R"為三氟甲基的化合物I。還特別優(yōu)選其中R4為氰基、C2-C4烷基或C2-C4卣代烷基的化合物I。對(duì)于它們的應(yīng)用，特別優(yōu)選匯編在下表中的化合物I。此外，對(duì)表中取代基所提到的基團(tuán)本身為所述取代基的特別優(yōu)選實(shí)施方案，與其中提到它們的組合無(wú)關(guān)。表l其中R、為4-氯，R2和R3為氫，R4為曱基且L1、L2、L3、l/和L5的組合對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表2其中R、為4-氯，R3為氫，R2和R4為曱基且L1、L2、L3、l/和L5的組合對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表3其中R^為4-氯，112和113為氫，W為三氟甲基且L1、L2、L3、W和L5的組合對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表4其中R、為4-氯，R2為氫，R3為甲基，R4為三氟甲基且L1、L2、L3、l/和LS的組合對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表5其中R、為4-氟，R2和R3為氫，R4為甲基且L1、L2、L3、"和L5的組合對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表6其中R^為4-氟，R3為氫，R2和R4為甲基且L1、L2、L3、l/和L5的組合對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表7其中R、為4-氟，R2和R3為氫，R4為三氟甲基且L1、L2、L3、"和L5的組合對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式LA化合物表8其中R、為4-氟，議2為氬，R3為曱基，R4為三氟曱基且L1、L2、L3、〃和1/的組合對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表9其中R、為4-甲基，R2和R3為氫，R4為甲基且L1、L2、L3、"和L5的組合對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表IO其中R^為4-甲基，R3為氫，R2和R4為甲基且L1、L2、L3、"和L5的組合對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表ll其中R、為4-甲基，R2和R3為氫，R4為三氟甲基且L1、L2、L3、L4和L5的組合對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表12其中R、為4-甲基，議2為氫，W為甲基，W為三氟甲基且L1、L2、L3、W和1/的組合對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表A<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>化合物I適于作為殺真菌劑。它們對(duì)寬范圍的植物病原性真菌具有顯著的效力，所述真菌尤其選自子嚢菌綱(Ascomycetes)、半知菌綱(Deuteromycetes)、卵菌綱(Oomycetes)和擔(dān)子菌綱(Basidiomycetes)真菌。它們中的一些內(nèi)吸有效并可以作為葉面殺真菌劑、拌種用殺真菌劑和土壤殺真菌劑用于植物保護(hù)中。它們對(duì)在各種栽培植物如小麥、黑麥、大麥、燕麥、稻、玉米、禾草、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄藤、水果和觀賞植物以及蔬菜如黃瓜、豆類、西紅柿、土豆和葫蘆科植物以及這些植物的種子中防治大量真菌尤其重要。它們尤其適于防治下列植物病害蔬菜、油籽油菜、糖用甜菜、水果和稻上的鏈格孢(Alternaria)屬，例如土豆和西紅柿上的早疫鏈格孢(A.solani)或鏈格孢(A.alternata);糖用甜菜和蔬菜上的絲嚢霉(Aphanomyces)屬；禾谷類和蔬菜上的殼二孢屬(Ascochyta)屬；玉米、禾谷類、稻和草圩中的平臍蠕孢(Bipolaris)屬和內(nèi)臍蠕孢(Drechslera)屬，例如玉米上的玉蜀黍平胯蠕孢(D.maydis);禾谷類上的禾白粉菌(Blumeriagraminis)(白粉病)；草莓、蔬菜、花卉和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytiscinerea)(灰霉病)，萵苣上的萵苣盤梗霉(Bremialactucae)，玉米、大豆、稻和糖用甜菜上的尾孢(Cercospora)屬；玉米、禾谷類、稻上的旋孢腔菌(Cochliobolus)屬，例如禾谷類上的禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)，稻上的宮部i走孢腔菌(Cochliobolusmiyabeaiius);*大豆和棉花上的剌盤孢(Colletotricum)屬；*玉米、禾谷類、稻和草畔上的內(nèi)臍蠕孢(Drechslera)屬、核腔菌(Pyrenophora)屬，例如大麥上的大麥網(wǎng)斑內(nèi)臍蠕孢(D.teres)或小麥上的D,tritci-repentisj*由Phaeoacremoniumchlamydosporium、Ph.Aleophilum和Formitiporapunctata(同義詞斑孔木層孔菌(Phellinuspunctatus))引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca);*玉米上的突臍蠕孢(Exserohilum)屬，黃瓜上的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和單絲殼白粉菌(Sphaerothecafuliginea)，各種植物上的鐮孢霉(Fusarium)屬和輪枝孢(Verticillium)屬，例如禾谷類上的禾本^4I:孢(F.graminearum)或大刀鐮孢(F.culmorum)或多種植物如西紅柿上的尖鐮孢(Roxysporum);*禾谷類上的禾丁貞嚢殼(Gaeumanomycesgraminis)屬；禾谷類和稻上的赤霉(Gibberella)屬(例如稻上的藤倉(cāng)赤霉(Gibberellafujikuroi));*稻上的Grainstainingcomplex;*玉米和稻上的長(zhǎng)蠕孢(Helminthosporium)屬；攀禾谷類上的Michrodochiumnivale;禾谷類、香蕉和花生上的球腔菌(Mycosphaerella)屬，例如小麥上的禾生球腔菌(M.graminicola)或香蕉上的臾濟(jì)球腔菌(M.fijiensis);巻心菜和球莖植物上的霜霉(Peronospora)屬，例如巻心菜上的蕓苦霜霉(P.brassicae)或洋蔥上的大蔥霜霉(P.destructor);*大豆上的豆薯層銹菌(Phakopsorapachyrhizi)和山馬蟥層銹菌(Phakopsarameibomiae);*大豆和向日葵上的擬莖點(diǎn)霉(Phomopsis)屬；土豆和西紅柿上的致病疫霉(Phytophthorainfestans);各種植物上的疫霉(Phytophthora)屬，例如柿子椒上的辣椒疫霉(P.capsiei》葡萄藤上的葡萄生單軸霉(Plasmoparaviticola)，蘋果上的蘋果白粉病菌(Podosphaeraleucotricha)，禾谷類上的小麥基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides)，各種植物上的假霜霉(Pseudoperonospora)屬，例如黃瓜上的古巴假霜霉(P.cubensis)或啤酒花上的萚草假霜(P.humili);*各種植物上的柄銹菌(Puccinia)屬，例如禾谷類上的小麥柄銹菌(P.triticina)、條形柄銹病(P.striformis)、大麥柄銹病(P.hordei)或禾柄銹菌(P.graminis)，或蘆夢(mèng)上的天門冬屬柄銹病(P.asparagi));稻上的稻痕病菌(Pyriculariaoryzae)、笹木伏革菌(Corticiumsasakii)、帚梗柱孢屬(Sarocladiumoryzae)、稻葉鞘腐敗病(S.attenuatum)、稻葉黑粉菌(Entylomaoryzae)，草碎和禾谷類上的稻梨孢菌(Pyriculariagrisea)，草碎、稻、玉米、棉花、油籽油菜、向日葵、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的腐霉(Pythium)屬，例如各種植物上的終極腐霉菌(P.ultiumum),草畔上的瓜果腐霉(P.aphanidermatum);*棉花、稻、土豆、草畔、玉米、油籽油菜、糖用甜菜、蔬菜和各種植物上的絲核菌(Rhizoctonia)屬，例如甜菜和各種植物上的立枯絲核病菌(R.solani);大麥、黑麥和黑小麥上的黑麥味孢(Rhynchosporiumsecalis);*油籽油菜和向日葵上的核盤菌(Sclerotinia)屬；小麥上的小麥殼針孢(Septoriatritici)和穎枯殼多孢(Stagonosporanodorum),葡萄藤上的葡萄鉤絲殼(Erysiphe(同義詞Uncinula)necator),*玉米和草畔上的Setospaeria屬，玉米上的絲軸黑粉菌(Sphacelothecareilinia)，大豆和棉花上的根串珠霉(Thievaliopsis)屬，*禾谷類上的腥黑粉菌(Tilletia)屬，*禾谷類、玉米和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)屬，例如玉米上的玉蜀黍黑粉菌(U.maydis);*蘋果和梨上的黑星菌(Venturia)屬(黑星病)，例如蘋果上的蘋果黑星病(Vinaequalis)。它們特別適于防治選自Peronosporomycetes(同義詞卵菌綱)，如霜霉屬、疫霉(Phytophthora)屬、葡萄生單軸霉、假霜霉屬和腐霉屬的有害真菌。化合物I還適于防治有害真菌以保護(hù)材料(如木材、紙張、漆M體、纖維或織物)和保護(hù)儲(chǔ)藏的產(chǎn)品。在木材保護(hù)中，特別應(yīng)注意下列有害真菌子囊菌綱真菌，如線嘴殼屬(Ophiostomaspp.)，長(zhǎng)味殼屬(Ceratocystisspp.)，出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans)，Sclerophomaspp.，毛殼屬(Chaetomiumspp.)，腐質(zhì)霉屬(Humicolaspp.),彼得殼屬(Petriellaspp.),毛束霉屬(Trichurusspp.);擔(dān)子菌綱真菌，如粉孢革菌屬(Coniophoraspp.)，革蓋菌屬(Coriolusspp.),粘褶菌屬(Gloeophyllumspp.)，香蒜屬(Lentinusspp.)，側(cè)耳屬(Pleurotusspp,),臣卜孑L菌屬(Poriaspp.),干朽菌屬(Serpulaspp.)和干酪菌屬(Tyromycesspp.)，半知菌纟岡真菌，如曲霉屬(Aspergillusspp.),枝抱屬(Cladosporiumspp.)，青霉屬(Penicilliumspp.),木霉屬(Trichodermaspp.)，鏈格孢屬(Alternariaspp.)，擬青霉屬(Paecilomycesspp.)和接合菌綱(Zygomycetes)真菌，如毛霉屬(Mucorspp.)，此外在材料保護(hù)中應(yīng)注意下列酵母假絲酵母屬(Candidaspp.)和釀酒酵母(Saccharomycescerevisae》化合物I通過(guò)用殺真菌有效量的活性化合物處理真菌或需要防止真菌侵襲的植物、種子、材料或土壤而使用。施用可以在材料、植物或種子被真菌侵染之前和之后進(jìn)行。殺真菌組合物通常包含0.1-95重量％，優(yōu)選0.5-90重量％的活性化合物。當(dāng)用于植物保護(hù)時(shí)，施用量取決于所需效果的種類為0.01-2.0kg活性化合物/公項(xiàng)。在種子處理中，每100kg種子通常要求的活性化合物量為l-1000g,優(yōu)選5-100g。當(dāng)用于保護(hù)材料或儲(chǔ)藏產(chǎn)品時(shí)，活性化合物的施用量取決于施用區(qū)域的類型和所需效果。在材料保護(hù)中通常施用的量例如每1113處理材料為0.001g-2kg，優(yōu)選0.005g-lkg活性化合物。式I化合物可能以各種晶型存在，這些晶型的生物活性可能不同。它們同樣由本發(fā)明提供。可以將化合物I轉(zhuǎn)化成常規(guī)配制劑，例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊和顆粒。使用形式取決于特定的意欲用途；在每種情況下都應(yīng)確保本發(fā)明化合物精細(xì)和均勻地分布。配制劑以已知方式制備，例如通過(guò)將活性化合物與溶劑和/或載體混合而制備，若需要的話使用乳化劑和^t劑。適于該目的的溶劑/助劑主要為-水、芳族溶劑(如Solvesso產(chǎn)品、二甲苯)、石蠟(如礦物油餾分)、醇類(如甲醇、丁醇、戊醇、千醇)、酮類(如環(huán)己酮、Y-丁內(nèi)酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原則上還可以使用溶劑混合物。-載體如磨碎的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物(如細(xì)碎的硅石、硅酸鹽)；乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)以及分散劑如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。合適的表面活性劑是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘與甲醛的縮合物和萘衍生物與曱醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化異辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。適于制備可直接噴霧溶液、乳液、糊或油M體的物質(zhì)是中至高沸點(diǎn)的礦物油餾分如煤油或柴油，還有煤焦油和植物或動(dòng)物來(lái)源的油，脂族、環(huán)狀和芳族烴如曱苯、二甲苯、石蠟、四氬化萘、烷基化萘或其衍生物，曱醇，乙醇，丙醇，丁醇，環(huán)己醇，環(huán)己酮，異佛爾酮，強(qiáng)極性溶劑如二曱亞砜、N-甲基吡咯烷酮和水。粉末、撒播材料和可撒粉產(chǎn)品可以通過(guò)將活性物質(zhì)與固體載體混合或一起研磨來(lái)制備。顆粒如涂覆顆粒、浸漬顆粒和均質(zhì)顆?？梢酝ㄟ^(guò)使活性化合物與固體載體粘附而制備。固體栽體的實(shí)例為礦土如皿、硅酸鹽、滑石、高呤土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸釣、硫酸鎂、氧化鎂，磨碎的合成材料，肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素以及植物來(lái)源的產(chǎn)品如谷粉、樹(shù)皮粉、木粉和堅(jiān)果殼粉，纖維素粉和其它固體栽體。配制劑通常包含0.01-95重量％，優(yōu)選0.1-90重量％的活性化合物?；钚曰衔镆?0-100%，優(yōu)選95-100%的純度(根據(jù)NMR鐠)使用。下列為配制劑實(shí)例1.用水稀釋的產(chǎn)品A)水溶性濃縮物(SL、LS)將10重量份活性化合物溶于90重量份水或水溶性溶劑中。或者，加入濕潤(rùn)劑或其它助劑?；钚曰衔锝?jīng)水稀釋溶解。以此方式得到活性化合物含量為10重量°/。的配制劑。B)分散性濃縮物(DC)將20重量份活性化合物溶于70重量份環(huán)己酮中并加入10重量份^:劑如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀釋得到*體?；钚曰衔锖繛?0重量%。C)乳油(EC)將15重量份活性化合物溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基^t酸釣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下為5重量份)。用水稀釋得到乳液。該配制劑的活性化合物含量為15重量％。D)乳液(EW、EO、ES)將25重量份活性化合物溶于35重量份二曱苯中并加入十二烷基^t酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下為5重量份)。借助乳化機(jī)(例如Ultraturrax)將該混合物加入30重量份水中并制成均相乳液。用7jC稀釋得到乳液。該配制劑的活性化合物含量為25重量％。E)懸浮液(SC、OD、FS)在攪拌的球磨機(jī)中，將20重量份活性化合物粉碎并加入10重量份分散劑和濕潤(rùn)劑以及70重量份水或有機(jī)溶劑，得到細(xì)碎活性化合物懸浮液。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物懸浮液。該配制劑中的活性化合物含量為20重量％。F)水分散性顆粒和水溶性顆粒(WG、SG)將50重量份活性化合物細(xì)碎研磨并加入50重量份分軟劑和濕潤(rùn)劑，借助工業(yè)裝置(如擠出機(jī)、噴霧塔、流化床)將其制成水分散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物M體或溶液。該配制劑的活性化合物含量為50重量％。G)水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP、SS、WS)將75重量份活性化合物在轉(zhuǎn)子-定子磨機(jī)中研磨并加入25重量份*劑、濕潤(rùn)劑和硅膠。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物*體或溶液。該配制劑的活性化合物含量為75重量％。H)凝膠配制劑(GF)在球磨機(jī)中將20重量份活性化合物、10重量份分散劑、1重量份膠凝劑和70重量份水或有機(jī)溶劑研磨得到微細(xì)懸浮液。用水稀釋得到活性化合物含量為20重量％的穩(wěn)定懸浮液。2.不經(jīng)稀釋而施用的產(chǎn)品I)可撒粉粉末(DP、DS)將5重量份活性化合物細(xì)碎研磨并與95重量份細(xì)碎高嶺土充分混合。這得到活性化合物含量為5重量％的可撒粉產(chǎn)品。J)顆粒(GR、FG、GG、MG)將0.5重量份活性化合物細(xì)碎研磨并結(jié)合99.5重量份栽體。現(xiàn)行方法是擠出、噴霧干燥或流化床方法。這得到不經(jīng)稀釋而施用的活性化合物含量為0.5重量％的顆氺立。K)ULV溶液(UL)將10重量份活性化合物溶于90重量份有機(jī)溶劑如二甲苯中。這得到不經(jīng)稀釋而施用的活性化合物含量為10重量％的產(chǎn)品。對(duì)于種子處理，通常使用水溶性濃縮物(LS)、懸浮液(FS)、可撒粉粉末(DS)、水^t性和水溶性粉末(WS、SS)、乳液(ES)、乳油(EC)和凝膠配制劑(GF)。這些配制劑可以未經(jīng)稀釋或優(yōu)選稀釋的形式施用于種子上。施用可以在播種前進(jìn)行?；钚曰衔锟梢灾苯?、以其配制劑形式或由其制備的使用形式(如可直接噴霧溶液、粉末、懸浮液或M體、乳液、油M體、糊、可撒粉產(chǎn)品、撒播用材料或顆粒)，借助噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌來(lái)使用。使用形式完全取決于意欲的目的；意欲在每種情況下確保本發(fā)明活性化合物的最佳可能分布。含7JM吏用形式可通過(guò)加入水由乳液濃縮物、糊或可濕性粉末(可噴霧粉末、油M體)制備。為制備乳液、糊或油^t體，可借助濕潤(rùn)劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將該物質(zhì)直接或溶于油或溶劑中后在水中均化。然而，還可以制備由活性物質(zhì)、濕潤(rùn)劑、增粘劑、分歉劑或乳化劑以及合適的話溶劑或油組成的濃縮物且該濃縮物適于用7jc稀釋。活性化合物在即用制劑中的濃度可以在較寬范圍內(nèi)變化。它們通常為0.0001-10%,優(yōu)選0.01-1%。活性化合物還可成功地以超低容量法(ULV)使用，其中可以施用包含超過(guò)95重量。/?；钚曰衔锏呐渲苿┗蛏踔量梢栽跊](méi)有添加劑的情況下施用活性化合物?？梢韵蚧钚曰衔镏屑尤敫鞣N類型的油、潤(rùn)濕劑、輔助劑、除草劑、殺真菌劑、其他農(nóng)藥或殺菌劑，合適的話恰在緊臨使用之前加入(桶混合)。這些試劑通常以1:100-100:1，優(yōu)選1:10-10:1的重量比加入本發(fā)明制劑中。就此而言合適的輔助劑尤其為有機(jī)改性的聚硅氧烷，例如BreakThruS240;醇烷氧基化物，例如Atplus245、AtplusMBA1303、PlurafacLF30(f和LutensolON30;EO/PO嵌段聚合物，例如PluronicRPE2035⑧和GenapolB;醇乙氧基化物，例如LutensolXP80;以及磺基琥珀酸二辛酯鈉，例如LeophenRA。本發(fā)明組合物還可以殺真菌劑的使用形式與其它活性化合物一起存在，例如與除草劑、殺蟲(chóng)劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、殺真菌劑或肥料一起存在。將化合物(I)或包含它們的組合物與一種或多種其它活性化合物，尤其是殺真菌劑混合時(shí)，在許多情況下可以拓寬活性鐠或防止產(chǎn)生抗藥性。在許多情況下得到協(xié)同增效作用。本發(fā)明化合物可以與其結(jié)合使用的下列殺真菌劑用來(lái)說(shuō)明可能的組合但不限制它們嗜球果傘素類(Strobilurins)-腈嘧菌酉旨(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯將菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酉旨(fluoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、咬氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、將菌酉旨(trifloxystrobin)、將醚菌胺(orysastrobin)、(2-氯-5-[L(3-曱基芐氧亞氨基)乙基芐基)氨基甲酸曱酯、(2-氯-5-[l-(6-甲基吡咬-2-基甲氧基亞氨基)乙基芐基)氨基甲酸甲酯、2-(鄰-(2，5-二曱基苯氧基亞曱基)苯基)-3-曱氧基丙烯酸曱酯；-羧酰苯胺類苯霜靈(benalaxyl)、麥銹靈(benodanil)、淀酰菌胺(boscalid)、萎銹靈(carboxin)、丙氧滅綉胺(mepronil)、p夫菌胺(fenfuram)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、吹吡唑靈(furametpyr)、曱霜靈(metalaxyl)、甲呋酰胺(ofurace)、嗜、霜靈(oxadixyl)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、吡噢菌胺(penthiopyrad)、溴氟唾菌(thifluzamide)、漆酰菌胺(tiadinil)、N-(4，-溴聯(lián)苯-2-基)-4-二氟曱基-2-曱基瘞唑-5-甲酰胺、羧酰胺類N-(4，-三氟甲基聯(lián)苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基瘞唑-5-甲酰胺、N-(4，-氯國(guó)3，-氟聯(lián)苯畫(huà)2-基)-4-二氟甲基-2誦曱基瘞唑-5-甲酰胺、N-(3，，4，-二氯國(guó)4-氟聯(lián)苯-2-基)-3-二氟甲基-l-甲基吡唑-4-甲酰胺、N-(2-氰基苯基)-3，4-二氯異噢唑-5-甲酰胺；隱羧酸嗎淋化物烯酰嗎啉(dimethomorph)、氟嗎淋(flumorph);-苯甲酰胺類氟聯(lián)苯菌(flumetover)、fluopicolide(氟吡菌胺(picobenzamid))、笨酰菌胺(zoxamide);-其他羧酰胺氯環(huán)丙酰胺(carpr叩amid)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、雙炔酰菌胺(mandipropamid)、N-(2誦(4-[3-(4畫(huà)氯苯基)丙國(guó)2-炔氧基-3-曱|^苯基)乙基)-2誦甲烷磺?；鵐國(guó)3國(guó)甲基丁酰胺、N陽(yáng)(2-(4畫(huà)[3畫(huà)(4-氯苯基)丙-2-炔氧基-3-甲氧基苯基)乙基)-2-乙烷磺?；被?3-甲基丁酰胺；唑類-三峻類雙苯三喳醇(bitertanol)、糠菌峻(bromuconazole)、環(huán)唑醇(cyproconazole)、鳴醚哇(difenoconazole)、烯峻醇(diniconazole)、烯菌靈(enilconazole)、氧峻菌(epoxiconazole)、腈笨喳(fenbuconazole)、氟娃唑(flusilazole)、會(huì)唑菌酮(fluquinconazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺峻(imibenconazole)、環(huán)戊喳醇(ipconazole)、環(huán)戊喳菌(metconazole)、腈菌峻(myclobutanil)、戊菌峻(penconazole)、丙環(huán)峻(propiconazole)、丙疏菌峻(prothioconazole)、娃氟峻(simeconazole)、戊喳醇(tebuconazole)、氟醚哇(tetraconazole)、峻菌醇(triadimenol)、三峻酮(triadimefon)、戊叉峻菌(triticonazole);-咪唑類氰霜唑(cyazofamid)、烯菌靈(imazalil)、稻瘋酯(pefurazoate)、丙氯靈(prochloraz)、氟菌喳(triflumizole);-苯并咪峻類苯菌靈(benomyl)、多菌靈(carbendazim)、麥穗寧(fuberidazole)、弟必靈(thiabendazole);國(guó)其他塞峻菌胺(ethaboxam)、氯峻靈(etridiazole)、土菌消(hymexazole);含氮雜環(huán)基化合物-吡啶類氟啶胺(fluazinam)、啶斑肟(pyrifenox)、3隱[5-(4-氯苯基)-2，3-二甲基異5惡唑烷-3-基吡啶；畫(huà)嘧啶類磺嘧菌靈(bupirimate)、環(huán)丙嘧咬(cyprodinil)、嘧菌腙(ferimzone)、異嗜菌醇(fenarimol)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氟苯嘧梵醇(nuarimol)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil);-哌喚類溱氨靈(triforine);曙吡咯類氟巧惡菌(fludioxonil)、拌種咯(fenpiclonil);畫(huà)嗎啉類4-十二烷基-2，6-二甲基嗎啉(aldimorph)、嗎菌靈(dodemorph)、丁笨嗎淋(fe叩ropimorph)、克淋菌(tridemorph);-二羧酰亞胺類異丙定(iprodione)、殺菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin);畫(huà)其他鑲二唑素(acibenzolar-S畫(huà)methyl)、敵菌靈(anilazine)、克菌丹(captan)、敵菌丹(captafol)、棉隆(dazomet)、歧菌清(diclomezine)、氰菌胺(fenoxanil)、滅菌丹(folpet)、苯銹咬(fenpropidin)、、港唑酮菌(famoxadone)、味峻菌酉同(fenamidone)、異遙菌酉同(octhilinone)、逸菌靈(probenazole)、丙氧會(huì)啉(proquinazid)、咯奮酮(pyroquilon)、會(huì)氧靈(quinoxyfen)、三環(huán)唑(tricyclazole)、5畫(huà)氯-7-(4-甲基派啶-l-基)畫(huà)6-(2，4，6畫(huà)三氟苯基)-l，2，4三唑并[l，5-a嘧啶、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-pl、N，N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-曱基吲味-l-磺?；?-[l，2，4三唑-l-磺酰胺；氨基甲酸鹽和二艱u代氨基曱酸鹽-二硫代^J^甲酸鹽類福美鐵(ferbam)、代森錳鋅(mancozeb)、代森錳(maneb)、代森聯(lián)(metiram)、威百畝(metam)、曱基代森鋅(propineb)、福美雙(thiram)、4戈森鋅(zineb)、福美鋅(ziram);國(guó)氨基甲酸鹽類乙霉威(diethofencarb)、flubenthiavalicarb、異丙菌胺(iprovalicarb)、百維靈(propamocarb)、3畫(huà)(4-氯苯基)-3-(2訓(xùn)異丙氧羰基氨基-3-甲基丁酰^J0丙酸甲酯、N-(l-(l-(4-氰基苯基)乙烷磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯；其他殺真菌劑-胍類多果定(dodine)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine)、雙胍鹽(guazatine);-抗生素類春雷素(kasugamycin)、多氧霉素(polyoxins)、鏈霉素(streptomycin)、井岡霉素(validamycinA);畫(huà)有機(jī)金屬化合物類三苯基錫鹽；-含硫的雜環(huán)基化合物稻痘靈(isoprothiolane)、二蓉農(nóng)(dithianon);-有機(jī)磷化合物克瘟散(edifenphos)、藻菌磷(fosetyl)、乙膦鋁(fosetyl-aluminum)、異稻痘凈(iprobenfos)、定菌磷(pyrazophos)、曱基立枯磷(tolclofos-methyl)、亞磷酸及其鹽；-有機(jī)氯化合物甲基托布津(thi叩hanate-methyl)、百菌清(chlorothalonil)、抑菌靈(dichlofluanid)、對(duì)甲抑菌靈(tolylfluanid)、磺菌胺(flusulfamide)、四氯苯酞(phthalide)、六氯笨(hexachlorobenzene)、戊菌隆(pencycuron)、五氯確基笨(quintozene);畫(huà)硝基苯基衍生物樂(lè)殺螨(binapacryl)、敵螨普(dinocap)、敵螨通(dinobuton》-無(wú)機(jī)活性化合物波爾多液(Bordeaux混合物)、醋酸銅、氫氧化銅、王銅、堿式硫酸銅、硫；國(guó)其他螺5惡茂胺(spiroxamine)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、苯菌酉同(metrafenone)。合成實(shí)施例通過(guò)適當(dāng)改變?cè)希褂孟铝泻铣蓪?shí)施例中所述程序制備其他化合物I。以此方式得到的化合物與物理數(shù)據(jù)一起列于下表中。實(shí)施例1—(4-氯苯基)-[5-(2，5-二氟苯基)-5-羥基-3-三氟曱基-4，5-二氫吡唑-1-基]曱酮[1-6]的制備0.68g4-氯苯甲酸酰肼和l.Olgl-(2，5-二氟苯基)-4，4，4-三氟-l，3-丁烷二酮在20ml乙醇中的溶液在80。C下攪拌8小時(shí)。從反應(yīng)混合物中除去溶劑并通過(guò)在珪膠上層析而提純。得到0.30g熔點(diǎn)為110-113°C的無(wú)色晶體狀標(biāo)題化合物。實(shí)施例2—(3-氨基苯基)-5-(4-氯-2,5-二氟苯基)-5-羥基-3-三氟甲基-4，5-二氫吡唑-l-基]甲酮[1-18]的制備將0.61g3-氨基苯曱酸酰肼和1.15gl-(4-氯-2，5-二氟苯基)-4，4，4-三氟-1，3-丁烷二酮在20ml乙醇中的溶液在80。C下攪拌8小時(shí)。從反應(yīng)混合物中除去溶劑并通過(guò)在硅膠上層析而提純。得到0.33g熔點(diǎn)為123-124°C的無(wú)色晶體狀標(biāo)題化合物。表I<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>對(duì)有害真菌的作用實(shí)施例式I化合物的殺真菌活性由下列試驗(yàn)證實(shí)J吏用溶劑/乳化劑體積比為99/1的丙酮和/或DMSO與乳化劑UniperofEL(基于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分^t作用的潤(rùn)濕劑)的混合物將活性化合物制備成包含25mg活性化合物并配成10ml的儲(chǔ)備溶液。然后將該混合物用水配成100ml。將該儲(chǔ)備溶液用所述溶劑/乳化劑/水混合物稀釋至下述活性化合物濃度。應(yīng)用實(shí)施例1—對(duì)由小麥隱匿柄銹菌(Pucciniarecondita)引起的小麥葉銹病的治療活性將栽培品種為"Kanzler"的盆栽小麥秧苗的葉子用葉銹病菌(小麥隱匿柄銹菌)的孢子懸浮液接種。然后將盆在高大氣濕度(卯-95%)和20-22°C的室中放置24小時(shí)。在此期間孢子萌發(fā)并且芽管穿透到葉組織中。第二天將侵染的植物用活性化合物濃度如下所述的上述活性化合物溶液噴霧至滴流點(diǎn)。在噴霧涂層干燥之后，將試驗(yàn)植物在溫度為20-22。C且相對(duì)大氣濕度為65-70%的溫室中培養(yǎng)7天。然后測(cè)定銹病真菌在葉子上的a程度。在該試驗(yàn)中，用250ppm活性化合物1-2、1-9或1-14處理的植物顯示出不超過(guò)5%的侵染，而未處理植物90%被侵染。應(yīng)用實(shí)施例2—對(duì)由豆薯層銹菌(Phakopsorapachyrhizi)引起的大豆銹病的治療活性將栽培品種為"Oxford"的盆栽大豆秧苗的葉子用大豆銹病(豆薯層銹菌)的孢子懸浮液接種。然后將盆在高大氣濕度(90-95。/。)和23-27。C的室中放置24小時(shí)。在此期間孢子萌發(fā)并且芽管穿透到葉組織中。l天后將侵染的植物用活性化合物濃度如下所述的上述活性化合物溶液噴霧至滴流點(diǎn)。在噴霧涂層干燥之后，將試驗(yàn)植物在溫度為23-27。C且相對(duì)大氣濕度為60-80%的溫室中培養(yǎng)14天。然后測(cè)定銹病真菌在葉子上的發(fā)展程度。在該試驗(yàn)中，用1000ppm活性化合物1-17處理的植物顯示出3%的侵染，而未處理植物卯。/。械:侵染。權(quán)利要求1.一種式I的N-苯甲?；?5-羥基-5-苯基吡唑啉id="icf0001"file="S2006800189178C00011.gif"wi="78"he="32"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中各取代基如下所定義L1、L2各自相互獨(dú)立地為氫、鹵素、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鹵代鏈烯基、C3-C6炔基或C3-C6鹵代炔基；L3、L4、L5相互獨(dú)立地為C1-C6烷基或在L1和L2下所提到的基團(tuán)之一；其中至少一個(gè)上述基團(tuán)不為氫；X為氧或硫；R1為鹵素、硝基、氰基、NR’2、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鹵代烷基、C3-C6炔基、C3-C6鹵代炔基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烯基、C3-C6環(huán)炔基、苯基、含有1-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5或6員雜環(huán)基或雜芳基；R’相互獨(dú)立地為氫或C1-C4烷基；m為1、2、3、4或5；R2為氫或C1-C10烷基；R3為氫、硝基、氰基、NR’2、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C2-C4鏈烯基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4炔基或C2-C4鹵代炔基，其中R4為氫、鹵素、硝基、氰基、NR’2、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、COOR’、苯基或含有1-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5或6員雜環(huán)基或雜芳基；其中上述各變量可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-4個(gè)基團(tuán)RaRa為鹵素、氰基、硝基、羥基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷基羰基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷氧羰基、甲?；?、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C3-C8環(huán)烯基、C2-C6鏈烯氧基、C3-C6鹵代鏈烯氧基、C2-C6炔基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6炔氧基、C3-C6鹵代炔氧基、C3-C6環(huán)烷氧基、C3-C6環(huán)烯氧基、C1-C3氧基亞烷氧基、苯基、萘基、含有1-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5-10員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)，CRiii＝NORiv，其中Riii為氫、烷基、環(huán)烷基或芳基，和Riv為烷基、鏈烯基、鹵代鏈烯基、炔基或芳基烷基，或NRv-CO-D-Rvi，其中Rv為氫、羥基、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C2-C6鏈烯氧基、C2-C6炔氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基或C1-C6烷氧羰基，Rvi為氫、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烯基、苯基、苯基-C1-C6烷基、雜芳基或雜芳基-C1-C6烷基且D為直接鍵、氧或氮，其中氮可以帶有在Rvi下所提到的基團(tuán)之一，其中脂族、脂環(huán)族或芳族基團(tuán)Ra本身可以部分或完全被鹵代或可以帶有1-3個(gè)基團(tuán)RbRb為鹵素、氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫羰基、烷基、鹵代烷基、鏈烯基、鏈烯氧基、炔氧基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基、甲?；?、烷基羰基、烷基磺?；?、烷基亞磺?；?、烷氧羰基、烷基羰氧基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基氨基硫羰基、二烷基氨基硫羰基，其中這些基團(tuán)中的烷基含有1-6個(gè)碳原子且這些基團(tuán)中所提到的鏈烯基或炔基含有2-8個(gè)碳原子；和/或1-3個(gè)下列基團(tuán)環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、雜環(huán)基、雜環(huán)氧基，其中環(huán)狀體系含有3-10個(gè)環(huán)成員；苯基、苯氧基、苯硫基、苯基-C1-C6烷氧基、苯基-C1-C6烷基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳硫基，其中雜芳基含有5或6個(gè)環(huán)成員，和其中環(huán)狀體系可以部分或完全被鹵代或被烷基或鹵代烷基取代。2.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，對(duì)應(yīng)于式I.a:3.根據(jù)權(quán)利要求i或2的式i化合物，其中l(wèi)1、1^和"為氬且i;不為氫。4.一種制備根據(jù)權(quán)利要求2的式I.a化合物的方法，其中使式II的肼:其中各取代基如權(quán)利要求1所定義。5.—種殺真菌組合物，包含固體或液體載體和根據(jù)權(quán)利要求l-3中任一項(xiàng)的式I化合物。6.—種殺真菌組合物，包含固體或液體載體、根據(jù)權(quán)利要求l-3中任一項(xiàng)的式I化合物和其他活性化合物。7.種子，每100kg包含l-1000g根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的式I化合物。8.—種防治植物病原性有害真菌的方法，包括用有效量的根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的式I化合物處理真菌或需要防止真菌侵襲的材料、植物、土壤或種子。其中B如權(quán)利要求1所定義，與式III的二酮反應(yīng)9.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的式I化合物在制備根據(jù)權(quán)利要求5或6的殺真菌組合物中的用途。全文摘要本發(fā)明涉及式(I)的N-苯甲酰基-5-羥基-5-苯基吡唑啉，其中其中各取代基具有下列含義L¹、L²為氫、鹵素、鹵代烷基、鏈烯基、鹵代鏈烯基、炔基或鹵代炔基；L³、L⁴、L⁵為烷基或?qū)¹和L²所提到的基團(tuán)之一；X為氧或硫；R¹為鹵素、硝基、氰基、NR’₂、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鏈烯基、鹵代烷基、炔基、鹵代炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、環(huán)炔基、苯基或含有1-4個(gè)選自O(shè)、N或S的雜原子的5或6員雜環(huán)基或雜芳基；R’為氫或烷基；m為1、2、3、4或5；R²為氫或烷基；R³為氫、硝基、氰基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、鏈烯基、鹵代鏈烯基、炔基、鹵代炔基或NR’₂，其中R⁴為氫、鹵素、硝基、氰基、NR’₂、烷基、鹵代烷基、COOR’或含有1-4個(gè)選自O(shè)、N或S的雜原子的5或6員雜環(huán)基或雜芳基。其中各變量可以根據(jù)說(shuō)明書(shū)被取代。本發(fā)明還涉及所述化合物的制備方法、它們?cè)诜乐尾≡哉婢械挠猛疽约鞍鼈兊脑噭?。文檔編號(hào)A01N43/56GK101184392SQ200680018917公開(kāi)日2008年5月21日申請(qǐng)日期2006年5月24日優(yōu)先權(quán)日2005年5月31日發(fā)明者A·吉普瑟,J·迪茨,M·尼登布呂克,M·格韋爾,T·格爾特申請(qǐng)人:巴斯福股份公司