專利名稱::雙環(huán)5-羥基吡唑啉、其制備方法以及包含它們的試劑的制作方法雙環(huán)5-羥基吡哇啉、其制備方法以及包含它們的試劑本發(fā)明涉及式I的雙環(huán)5-羥基吡唑啉在防治植物病原性有害真菌中的用途其中各取代基如下所定義B為苯基、萘基或含有1-4個選自O、N和S的雜原子的5或6員雜芳基;A為C=0、C=S或S02;Ri為C廣do烷基、C廣do鹵代烷基、C3畫do鏈烯基、C3國C,o鹵代鏈烯基、C3-do炔基或C3-C10鹵代炔基,C3-do環(huán)烷基、C3-do環(huán)烯基、C8-do環(huán)炔基、苯基、含有l(wèi)-4個選自O、N和S的雜原子的5或6員雜環(huán)基或雜芳基;R"與W或114一起為C3-Ct亞烷基或QrC4亞鏈晞基,這些基團可以被1或2個基團R,取代,R,為氫、鹵素、硝基、氰基、Crd。烷基、d-do鹵代烷基、CVdo鏈烯基、Qrdo鹵代烷基、C3畫do炔基、C3-Qo鹵代炔基;C3畫d。環(huán)烷基、C3-d。環(huán)烯基、C3-do環(huán)炔基、芳基、雜芳基、雜環(huán)基、COOR"、NR"2;R3為氫、硝基、#J^、NR"2、d-Cj烷基、d-Ct卣代烷基、d-Q烷氧基、C廣C4鹵代烷氧基、CVC4鏈烯基、C2-C4囟代鏈蹄基、C2-C4炔基或C2-C4鹵代炔基,其中R"相互獨立地為氫或CrCt烷基;R4為氫、囟素、硝基、^&、NR"2、d畫Ci烷基、C廣C4卣代烷基、COOR,、雜芳基或雜環(huán)基;其中上述各變量可以部分或完全被卣代和/或可以帶有1-4個基團Ra:Ra為鹵素、絲、硝基、M、羥基、d畫C6烷基、d-C6鹵代烷基、C廣C6烷基羰基、C3陽C6環(huán)烷基、d誦C6烷氧基、d-C6鹵代烷氧基、d畫C6烷氧絲、甲?;?、d畫C6烷硫基、d-C6烷基絲、二-d-C6烷基氨基、C2國Cs鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C3-Cs環(huán)烯基、C2-C6鏈烯氧基、C3-C6卣代鏈烯氧基、CVC6炔基、CVC6卣代炔基、c3-c6炔氧基、C3-C6囟代炔氧基、C3-C6環(huán)烷氧基、CVC6環(huán)烯氧基、crc3氧基亞烷氧基、苯基、萘基、含有l(wèi)-4個選自O、N和S的雜原子的5-10員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán),CR、NORiv,其中R"i為氫、烷基、環(huán)烷基或芳基,和Riv為烷基、鏈烯基、囟代鏈烯基、炔基或芳基烷基,或NRV畫CO-D-R",其中Rv為氫、羥基、d-Q烷基、QrC6鏈烯基、C2-Ce炔基、C廣C6烷氧基、QrC6鏈烯氧基、QrC6炔氧基、d-C6烷氧基-C廣C6烷基、C廣C6烷氧基-d-C6烷氧基或d-C6烷氧羰基,R"為氫、CrC6烷基、CrC6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、CVC6環(huán)烯基、苯基、苯基-d-C6烷基、雜芳基或雜芳基-CVC6烷基且D為直癡睫、氧或氮,其中氮可以帶有在RVJ下所提到的基團之一,其中脂族、脂環(huán)族或芳族基團Ra本身可以部分或完全被囟代或可以帶有1-3個基團Rb:Rb為自素、氰基、硝基、羥基、巰基、M、、#JJl&、氨!^L羰基、烷基、囟代烷基、鏈烯基、鏈烯氧基、炔氧基、烷氧基、囟代烷氧基、烷硫基、烷基M、二烷基M、甲?;?、烷基羰基、烷基磺?;?、烷基亞磺?;?alkylsulfoxyl)、烷氧羰基、烷基羰基氧基、烷基Ma&、二烷基Mg、烷基^J^t羰基、二烷基^J^危a&,其中這些基團中的烷基含有l(wèi)-6個碳原子且這些基團中所提到的鏈烯基或炔基含有2-8個碳原子;和/或l-3個下列基團環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、雜環(huán)基、雜環(huán)氧基,其中環(huán)狀體系含有3-10個環(huán)成員;苯基、苯氧基、苯硫基、苯基-d-C6烷氧基、苯基-C廣C6烷基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳硫基,其中雜芳基團含有5或6個環(huán)成員,和環(huán)狀體系可以部分或完全被卣代或被烷基或卣代烷基取代。此外,本發(fā)明涉及新的5-羥基吡唑啉、它們的制備方法、它們在防治有害真菌中的用途以及包含它們的組合物。具有除草和殺真菌活性的取^^的吡唑u^5-酮由DE-A3728278已知,殺真菌活性的3-芳基吡唑公開于WO-A94/29276和WO00/20399中。然而,在許多情況下它們的活性并不令人滿意。因此,本發(fā)明的目的是提供具有改進活性的化合物。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)該目的由新的式I的5-羥基吡唑實現(xiàn)。式I化合物與開鏈形式Ia以互變異構平衡存在[參見J.Org.Chem.USSR(1983),2037;同上,(1984),1247。本發(fā)明因此涉及這兩種形式,即使為了清楚起見在每種情況下僅提及環(huán)狀形式I。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中A為C=0的式I化合物(式IA)可以例如通過如下途徑得到<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>該反應通常在0-200QC,優(yōu)選20-100°C下在惰性有機溶劑中進行[J.Org.Chem.USSR(英譯本),1^(1980),371;同上,^1(1985),2279;同上,0(1986),250;同上,2^(1987),1291;IndianJ.Chem.Sect.B,12(1990),887;Bull.Soc.Chem.Jp.^(1989),3409]。合適的溶劑是脂族烴類,芳族烴類,如甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯和對二曱苯,卣代烴類,如二氯曱烷、氯仿和氯苯,醚類,如乙醚、二異丙基醚、叔丁基甲基醚、二^惡烷和四氫呋喃,腈類,如乙腈和丙腈,醇類,如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇和叔丁醇,還有二甲亞砜、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺,特別優(yōu)選甲醇、乙醇和四氬呋喃。還可以使用上述溶劑的混合物。原料通常以等摩爾量相互反應。就產(chǎn)率而言,可能有利的是基于II使用過量III。制備化合物I所需的式II的酰肼由文獻已知[參見J.Heterocycl.Chem.巡1976),561;Helv.Chim.Acta,,944),883;J.Chem.Soc.(1943),413],或者它們可以按照所引用的文獻制備。式II的酰肼通常由式V的對應羧酸酯通過與7jC合肼反應而制備。在式V中,R,為d-C4烷基。ON2H4xH20O該反應通常在0-150°C,優(yōu)選20-100°C下在惰性有機溶劑中進行[參見J.Heterocycl.Chem.Ji(1976),561;Helv.Chim.Acta,2(1944),883;J.Chem.Soc.(1943),413]。制備化合物I所需的式III的二酮也由文獻已知[Organikum,VEBVerlagderWissenschaften,第15版,第584頁及隨后各頁,Berlin1976],或者它們可以按照所引用的文獻制備。其中A為S02的式I化合物(式I.Bl)優(yōu)選通過如下途徑得到to。Y,NJ,S、.,NH,+。iA^A。4_^Bis)B,、K,2RR2XR3R,H04"fRIVIIIR1R2|.B1該反應有利地在對化合物IA的制備所述的條件下進行。原料通常以等摩爾量相互反應。就產(chǎn)率而言,可能有利的是基于IV葉吏用過量III。制^f匕合物I所需的式IV的磺酰肼由文獻已知[J.Chem.Soc.Chem.Commun.(1972)1132;J.Chem.Soc.(1949)1148;Helv.Chim.Acta,42(1962),996],或者可以按照所引用的文獻制備。其中A為C-S的式I化合物(式LB2)可以由對應的式I.A化合物通過與硫化試劑反應而得到。oo。A,N、R4。人,N、R4B、N"Y^K_B、NR1R2I.AR1R2I.B2I.A的硫化在本身已知的條件下,通常在0-180。C,優(yōu)選20-140°C下在惰性有機溶劑中進行[參見LiebigsAnn.Chem.(1989),177]。合適的溶劑是脂族烴類,如戊烷、己烷、環(huán)己烷和石油醚,芳族烴類,如甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯和對二曱苯,囟代烴類,如二氯甲烷、氯仿和氯苯,醚類,如乙醚、二異丙基醚、叔丁基甲基醚、二噁烷、茴香醚和四氫呋喃,腈類,如乙腈和丙腈,還有二甲亞砜,特別優(yōu)選曱苯和四氫呋喃。還可以4吏用上述溶劑的混合物。合適的石克化試劑例如為五石?;谆騆awesson試劑。可以以常規(guī)方式后處理反應混合物,例如通過與水混合、相分離并且合適的話層析提純粗產(chǎn)物。某些中間體和終產(chǎn)物以無色或淺棕色粘油形式得到,它們可以在減壓和溫和升高的溫度下提純或除去揮發(fā)性組分。若中間體和終產(chǎn)物以固體得到,則還可以通過重結晶或浸煮進行提純。在上式所給符號的定義中,使用通常代表下列取代基的集合性術語鹵素氟、氯、溴和碘;烷基具有1-4、1-6、1-8或1-10個碳原子的飽和直鏈或支化烴基,例如C廣C6烷基,如曱基、乙基、丙基、l-曱基乙基、丁基、l-甲基丙基、2-甲基丙基、l,l-二曱基乙基、戊基、l-甲基丁基、2-曱基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、l-乙基丙基、己基、l,l-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-曱基戊基、3-甲基戊基、4-曱基戊基、l,l-二甲基丁基、1,2畫二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、l-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三曱基丙基、1,2,2-三甲基丙基、l-乙基-l-甲基丙基和l-乙基-2-曱基丙基;卣代烷基具有1-10個碳原子的直鏈或支化烷基(如上所述),其中這些基團中的氫原子可以部分或完全^Ji述卣原子替代,例如d-Q卣代烷基,如氯曱基、溴曱基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟曱基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、l-氯乙基、l-溴乙基、l-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基和五氟乙基;鏈烯基具有2-4、2-6、2-8或2-10個碳原子和在任意位置的雙鍵的不飽和直鏈或支化烴基,例如CrC6鏈烯基,如乙烯基、l-丙烯基、2-丙烯基、1-曱基乙烯基、l-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、l-甲基-l-丙烯基、2-甲基-l-丙烯基、l-曱基-2-丙烯基、2-曱基-2-丙烯基、l-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、l-甲基-l-丁烯基、2-甲基-l-丁烯基、3-甲基-l-丁烯基、1-曱基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、l-曱基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-曱基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、l-乙基-l-丙烯基、l-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、l-甲基-l-戊烯基、2-甲基-l畫戊烯基、3-甲基-l-戊烯基、4-曱基-l-戊烯基、l-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-曱基-2-戊烯基、l-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-曱基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、l-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-曱基-4-戊烯基、4-曱基-4-戊烯基、1,1-二曱基-2-丁烯基、l,l-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-1-丁烯基、1,2-二曱基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、1,3-二曱基-2-丁烯基、1,3-二曱基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二曱基-1-丁烯基、3,3-二曱基-2-丁烯基、l-乙基-l-丁烯基、l-乙基-2-丁烯基、l-乙基-3-丁烯基、2-乙基-l-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、l-乙基-l-曱基-2-丙烯基、l-乙基-2-甲基-l-丙烯基和l-乙基-2-曱基-2-丙烯基;囟代鏈烯基具有2-10個碳原子和在任意位置的雙鍵的不飽和直鏈或支化烴基(如上所述),其中這些基團中的氫原子可以部分或完全被上述卣原子,尤其是氟、氯和溴替代;炔基具有2-4、2-6、2-8或2-10個碳原子和在任意位置的畚鍵的直鏈或支化烴基,例如CVC6炔基,如乙炔基、l-丙炔基、2-丙炔基、l-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、l-甲基-2-丙炔基、l-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、l-甲基-2-丁炔基、l-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基、l-乙基-2-丙炔基、l-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、l-曱基-2-戊炔基、l-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-曱基-4-戊炔基、3-甲基-l-戊炔基、3-曱基-4-戊炔基、4-甲基-l-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1,1-二曱基-2-丁炔基、l,l-二曱基-3-丁炔基、1,2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二曱基-3-丁炔基、3,3-二曱基-l-丁炔基、l-乙基-2-丁炔基、l-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和l-乙基-1-甲基-2-丙炔基;鹵代炔基具有2-10個碳原子和在任意位置的奏鍵的不飽和直鏈或支化烴基(如上所述),其中這些基團中的氫原子可以部分或完全被上述卣原子,尤其是氟、氯和溴替代;環(huán)烷基具有3-6、3-8、3-10或3-12個碳環(huán)成員的單環(huán)飽和烴基,例如C3-q環(huán)烷基,如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和環(huán)辛基;雜環(huán)基除了碳環(huán)成員外還含有1-3個氮原子和/或1個氧或石克原子或1或2個氧和/或石危原子的5或6員雜環(huán),例如2-四氫呋喃基、3-四氫呋喃基、2-四氫瘞吩基、3-四氫噻喻基、2-吡咯烷基、3-他咯烷基、3-異5惡嗤烷基、4-異喁唑烷基、5-異嚅唑烷基、3-異瘞唑烷基、4-異瘞唑烷基、5-異噻唑垸基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-噁唑烷基、4-噁唑烷基、唑烷基、2-蓉唑烷基、4-瘞唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑炕基、4-咪唑烷基、1,2,4-巧惡二唑烷-3-基、1,2,4-S惡二唑烷-5-基、1,2,4-塞二唑烷-3-基、1,2,4-噻二唑烷-5-基、1,2,4-三唑烷-3-基、1,3,4國S惡二唑烷-2-基、1,3,4-塞二唑烷-2誦基、1,3,4-三唑烷-2-基、2,3-二氫呋喃-2-基、2,3-二氬呋喃-3-基、2,4-二氫呋喃-2-基、2,4-二氫呋喃-3-基、2,3-二氫噻汾-2-基、2,3-二氫噻吩-3-基、2,4-二氫噻吩-2-基、2,4-二氬噻吩-3-基、2-p比咯啉-2-基、2-p比咯淋-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-異噁唑#~3-基、3-異噁唑啉-3-基、4-異嚙唑啉-3-基、2-異噁唑#^4-基、3-異噍唑啉-4-基、4-異巧悉唑啉-4-基、2-異^t唑#"5-基、3-異噁唑#~5-基、4-異噁哇啉-5-基、2-異瘞唑啉-3-基、3-異噻唑啉-3-基、4-異塞唑啉-3-基、2-異蓉哇啉-4-基、3-異瘞唑t4-基、4-異瘞唑啉-4-基、2-異瘞喳啉-5-基、3-異蓉唑啉-5-基、4-異瘞喳啉-5-基、2,3-二氫吡唑-l-基、2,3-二氫吡唑-2-基、2,3-二氫吡唑-3-基、2,3-二氫吡唑-4-基、2,3-二氬吡唑-5-基、3,4-二氬吡唑-1-基、3,4-二氬吡唑-3-基、3,4-二氬吡唑-4-基、3,4-二氫吡唑-5-基、4,5-二氬吡唑-1-基、4,5-二氬吡唑-3-基、4,5-二氬吡唑-4-基、4,5-二氫吡唑-5-基、2,3-二氬5惡唑-2-基、2,3-二氫"惡唑-3-基、2,3-二氬巧惡唑-4-基、2,3-二氬5惡唑-5-基、3,4-二氬5惡唑-2-基、3,4-二氫5惡唑-3-基、3,4-二氫嗜、唑-4-基、3,4-二氫嗜、唑-5-基、3,4-二氬"惡唑-2-基、3,4-二氬惡唑-3-基、3,4-二氬惡唑-4-基、2-艱咬基、3-旅咬基、4-旅究基、1,3-二巧惡烷-5-基、2-四氫吡喃基、4-四氫吡喃基、2-四氫噻汾基、3-六氫峻噪基、4-六氫峻嗪基、2-六氫嘧咬基、4-六氫嘧咬基、5-六氫嘧^^基、基、1,3,5-六氫三漆-2-基和1,2,4-六氫三喚-3-基;雜芳基-含有1-4個氮原子或1-3個氮原子和1個硫或氧原子的5員雜芳基除了碳原子外可以含有1-4個氮原子或1-3個氮原子和1個石克或氧原子作為環(huán)成員的具有5個環(huán)成員的雜芳基,例如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-異噁唑基、4-異噁唑基、5-異噴、唑基、3-異瘞唑基、4-異瘞唑基、5-異蓉喳基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-哺、哇基、4-巧悉喳基、5-哺、喳基、2-漆唑基、4-瘞唑基、5-^唑基、2-咪唑基、4-咪哇基、1,2,4-5惡二唑-3-基、1,2,4-5惡二唑-5-基、1,2,4-蓉二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,2,4-三唑-3-基、1,3,4-巧惡二唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基和1,3,4-三唑-2-基;-含有1-3個氮原子或1個氮原子和1個氧或石克原子的苯并稠合5員雜芳基除了碳原子外可以含有1-4個氮原子或1-3個氮原子和1個硫或氧原子作為環(huán)成員并且其中兩個相鄰碳環(huán)成員或1個氮和1個相鄰碳環(huán)成員可以通過1,3-丁二烯-1,4-二基橋接的具有5個環(huán)成員的雜芳基;-經(jīng)由氮連接且含有1-4個氮原子的5員雜芳基,或經(jīng)由氮連接且含有1-3個氮原子的苯并稠合5員雜芳基除了碳原子外可以含有1-4個氮原子或1-3個氮原子作為環(huán)成員且其中兩個相鄰碳環(huán)成員或1個氮和1個相鄰碳環(huán)成員可以通過1,3-丁二烯-1,4-二基橋接的具有5個環(huán)成員的雜芳基,這些環(huán)經(jīng)由氮環(huán)成員之一與骨架相連;-含有1-3個或1-4個氮原子的6員雜芳基除了碳原子外可以含有1-3個或1-4個氮原子作為環(huán)成員的具有6個環(huán)成員的雜芳基,例如2-吡啶基、3-p比梵基、4-p比"!t^、3-歧喚基、4-歧噪基、2-嘧免基、4-嘧^^基、5-嘧梵基、2-吡療基、1,3,5-三漆-2-基和1,2,4-三喚-3-基。通常而言,各種取代基中的烷基優(yōu)選具有1-6個碳原子,尤其是1-4個碳原子,而所提到的鏈烯基或炔基含有2-8個碳原子??紤]到式I的5-羥基吡唑啉的意欲用途,特別優(yōu)選取代基的下列含義,在每種情況下單獨或組合特別優(yōu)選化合物I.A:在式I化合物的另一實施方案中,A為S02。在式I化合物的另一實施方案中,A為C-S。在化合物I的另一實施方案中,R1和R2—起為可以被1或2個基團R,取代的亞丙基鏈。這些化合物對應于其中各變量如對式I所定義且n為0、1或2的式I丄在化合物I的另一實施方案中,R2和R4—起為可以被1或2個基團R,取代的亞丙基鏈。這些化合物對應于其中各變量如對式I所定義且n為0、1或2的式L2。R1^在化合物I的另一實施方案中,Ri和I^一起為可以被l、2或3個基團R,取代的亞丁基鏈。這些化合物對應于其中各變量如對式I所定義且n為0、1、2或3的式L3。1.3、(r')n在化合物I的另一實施方案中,112和114一起為可以被1、2或3個基團R,取代的亞丁基鏈。這些化合物對應于其中各變量如對式I所定義且n為0、1、2或3的式I.4。zA、,N、bny^Y(r')nH04""^^1.4在化合物I的另一實施方案中,R1和R2—起為可以被1或2個基團R,取代的亞丙基鏈。這些化合物對應于其中各變量如對式I所定義且n為0、1或2的式I.5。1.5'(R')n在化合物I的另一實施方案中,R2和R4—起為可以被1或2個基團R,取代的亞丙基鏈。這些化合物對應于其中各變量如對式I所定義且n為0、1或2的式L6或L7。r1^i.6r1r3i.7在化合物I的另一實施方案中,Ri和RZ—起為可以被l、2或3個基團R,取代的亞丙基鏈。這些化合物對應于其中各變量如對式I所定義且n為0、1、2或3的式I.8或I.9。n^A、,N、R4。zA、,N、r4已"、n'YKB、nyKHOa)~(nar3|.8HOa)~(v^r3|.9、(r')nU、(r')n在化合物I的另一實施方案中,112和114一起為可以被1、2或3個基團R,取代的亞丁基鏈。這些化合物對應于其中各變量如對式I所定義且n為0、1、2或3的式I.10、L11和I.12。在化合物I的另一實施方案中,R"和I^一起為可以被1、2或3個基團R,取代的亞丁二烯基鏈。這些化合物對應于其中各變量如對式I所定義且n為0、1、2或3的式I.13。n人,N、此外,特別優(yōu)選其中R1為QrC4烷基的化合物I。此外,特別優(yōu)選其中R1為CrC4卣代烷基的化合物I。還特別優(yōu)選其中R1為CsF7或C2F5的化合物I。此外,特別優(yōu)選其中R1為任選對位取代的苯基的化合物I。此外,特別優(yōu)選其中B為在3位帶有取代基的苯基的化合物I。此外,特別優(yōu)選其中B為在4位帶有取代基的苯基的化合物I。此外,特別優(yōu)選其中B為在3,4-位帶有取代基的苯基的化合物I。此外,特別優(yōu)選其中B為雜芳基的化合物I。此外,特別優(yōu)選其中W為氫的化合物I。此外,特別優(yōu)選其中W為氫或曱基的化合物I。同樣特別優(yōu)選其中W為三氟曱基的化合物I。還特別優(yōu)選其中R"為氰基、QrC4垸基或C2-C4卣代烷基的化合物I??紤]到它們的應用,特別優(yōu)選匯編在下表中的化合物I。此外,對表中取代基所提到的基團本身為所述取代基的特別優(yōu)選實施方案,與其中提到它們的組合無關。表l其中n為0,W為氫,R"為曱基且B對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I.1A化合物表2其中(R,、為4-甲基,RS為氫,W為甲基且B對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I.1A化合物表3其中(R,)n為4-曱基,R3為氫,R4為乙基且B對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I.1A化合物表4其中(R,)n為5-甲基,113為氫,W為甲基且B對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I.1A化合物表5其中(R,)n為5-甲基,RS為氫,R"為乙基且B對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I.1A化合物表6其中W為甲基,n為0,R"為氫且B對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式1.2A化合物其中W為甲基,(R,)n為4-甲基,W為氫且B對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I.2A化合物表8其中W為乙基,(R,)n為4-甲基,W為氫且B對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I.2A化合物表9其中W為甲基,(R,)n為5-甲基,W為氫且B對化合物而言在每種情表7況下對應于表A的一行的式I.2A化合物表10其中W為乙基,(R,)n為5-甲基,W為氫且B對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I.2A化合物表ll其中W為甲基,(R,)n為6-甲基,RS為氫且B對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I.2A化合物表12其中W為乙基,(R,)n為6-甲基,RS為氫且B對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I.2A化合物表13<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其中n為0,W為氫,W為甲基且B對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I.3A化合物其中(R,)n為4-曱基,W為氫,W為曱基且B對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式1.3A化合物表15其中(R,、為4-甲基,W為氫,W為乙基且B對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式1.3A化合物表16其中(R,、為5-甲基,W為氫,W為曱基且B對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I.3A化合物表17其中(R,)n為5-甲基,W為氫,W為乙基且B對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式L3A化合物表18表14其中(R,)n為6-甲基,W為氫,W為甲基且B對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I.3A化合物表19其中(R,、為6-甲基,W為氫,W為乙基且B對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I.3A化合物表20其中W為甲基,n為0,R"為氫且B對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I.4A化合物其中W為曱基,(R,)n為4-曱基,W為氫且B對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I.4A化合物表22其中Ri為乙基,(R,)n為4-甲基,RS為氫且B對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I.4A化合物表23其中W為甲基,(R,)n為5-甲基,W為氫且B對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I.4A化合物表24其中W為乙基,(R,)n為5-甲基,W為氫且B對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I.4A化合物表25其中W為曱基,(R,)n為6-甲基,W為氫且B對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I.4A化合物表26其中R"為乙基,(R,)n為6-甲基,W為氫且B對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I.4A化合物表21表27其中Rt為甲基,(R,)n為7-甲基,W為氫且B對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I.4A化合物表28其中W為乙基,(R,)n為7-甲基,RS為氫且B對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式L4A化合物表A<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>它們對在各種栽培植物如小麥、黑麥、大麥、燕麥、稻、玉米、禾草、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄藤、水果和觀賞植物以及蔬菜如黃瓜、豆類、西紅柿、土豆和葫蘆科植物以及這些植物的種子中防治大量真菌尤其重要。它們尤其適于防治下列植物病害-蔬菜、油籽油菜、糖用甜菜、水果和稻上的鏈格孢(Alternaria)屬,例如土豆和西紅柿上的早疫鏈糾包(A.solani)或鏈格孢(A.alternata);-糖用甜菜和蔬菜上的絲嚢霉(Aphanomyces)屬;-禾谷類和蔬菜上的殼二孢屬(Ascochyta)屬;-玉米、禾谷類、稻和草碎中的平臍蠕孢(Bipolaris)屬和內(nèi)臍蠕孢(Drechslera)屬,例如玉米上的玉蜀黍平臍蠕孢(D.maydis);-禾谷類上的禾白粉菌(Blumeriagraminis)(白粉病);-草莓、蔬菜、花卉和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytiscinerea)(灰霉病),-萵苣上的萵苣盤梗霉(Bremialactucae),-玉米、大豆、稻和糖用甜菜上的尾孢(Cercospora)屬;-玉米、禾谷類、稻上的旋孢腔菌(Cochliobolus)屬,例如禾谷類上的禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus),稻上的宮部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabeanus》-大豆和棉花上的剌盤孢(Colletotricum)屬;-玉米、禾谷類、稻和草坪上的內(nèi)臍蠕孢(Drechslera)屬、核腔菌(Pyrenophora)屬,例如大麥上的大麥網(wǎng)斑內(nèi)臍蠕孢(D.teres)或小麥上的D.tritci誦repentis;-由Phaeoacremoniumchlamydosporium、Ph.Aleophilum和Formitiporapunctata(同義詞斑孑L木層孑L菌(Phdlinuspunctatus))引起的葡萄藤上的Esca)-玉米上的突臍蠕孢(Exserohilum)屬,-黃瓜植物上的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和單絲殼(Sphaerothecafuliginea),-各種植物上的鐮孢霉(Fusarium)屬和輪枝孢(Verticillium)屬,例如禾谷類上的禾本^4t孢(F.graminearum)或大刀鐮孢(F.culmorum)或多種植物如西紅柿上的尖鐮孢(F.oxysporum);-禾谷類上的禾頂嚢殼(Gaeumanomycesgraminis)屬;一禾谷類和稻上的赤霉(Gibberella)屬(例如稻上的藤倉赤霉(Gibberellafujikuroi));-稻上的Grainstainingcomplex;-玉米和稻上的長蠕孢(Helminthosporium)屬;-禾谷類上的Michrodochiumnivale;-禾谷類、香蕉和花生上的球腔菌(Mycosphaerella)屬,例如小麥上的禾生球腔菌(M.graminicola)或香蕉上的變濟球腔菌(M.fijiensis);-巻心菜和球莖植物上的霜霉(Peronospora)屬,例如巻心菜上的蕓苔霜霉(P.brassicae)或洋蔥上的蔥霜霉(P.destructor);-大豆上的豆薯層銹菌(Phakopsorapachyrhizi)和山馬蟥層銹菌(Phakopsarameibomiae);-大豆和向日葵上的擬莖點霉(Phomopsis)屬;國土豆和西紅柿上的致病疫霉(Phytophthorainfestans);-各種植物上的疫霉(Phytophthora)屬,例如柿子椒上的辣椒疫霉(P,capsici》-葡萄藤上的葡萄生單軸霉(Plasmoparaviticola),陽蘋果上的蘋果白粉病菌(Podosphaeraleucotricha),-禾谷類上的小麥基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides),陽各種植物上的假霜霉(Pseudoperonospora)屬,例如黃瓜上的古巴假霜霉(P.cubensis)或啤酒花上的萚草假霜霉(P.humili);-各種植物上的柄銹菌(Puccinia)屬,例如禾谷類上的小麥柄銹菌(P.triticina)、條形柄銹病(P.striformis)、大麥柄銹病(P.hordei)或禾柄銹菌(P.graminis),或,夢上的天門冬屬柄銹病(P.asparagi));隱稻上的稻痘病菌(Pyriculariaoryzae)、笹木伏革菌(Corticiumsasakii)、帚梗柱孢屬(Sarocladiumoryzae)、稻葉鞘腐敗病(S.attenuatum)、稻葉黑粉菌(Entylomaoryzae),-草沖和禾谷類上的稻梨孢菌(Pyriculariagrisea),-草沖、稻、玉米、棉花、油籽油菜、向日葵、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的腐霉(Pythium)屬,例如各種植物上的終極腐霉菌(P.ultiumum),草沖上的瓜果腐霉(P.aphanidermatum);-棉花、稻、土豆、草扦、玉米、油籽油菜、土豆、糖用甜茱、蔬菜和各種植物上的絲核菌(Rhizoctonia)屬,例如甜菜和各種植物上的立枯絲核病菌(R.solani);-大麥、黑麥和黑小麥上的黑麥味孢(Rhynchosporiumsecalis);-油籽油菜和向日葵上的核盤菌(Sclerotinia)屬;-小麥上的小麥殼針孢(Septoriatritici)和穎枯殼多孢(Stagonosporanodorum),-葡萄藤上的葡萄鉤絲殼(Erysiphe(同義詞Uncinula)necator),-玉米和草沖上的Setospaeria屬,隱玉米上的絲軸黑粉菌(Sphacelothecareilinia),-大豆和棉花上的根串珠霉(Thievaliopsis)屬,-禾谷類上的腥黑粉菌(Tilletia)屬,-禾谷類、玉米和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)屬,例如玉米上的玉蜀黍黑粉菌(U.maydis);_蘋果和梨上的黑星菌(Venturia)屬(黑星病),例如蘋果上的蘋果黑星病(V.inaequalis)。它們特別適于防治選自Peronosporomycetes(同義詞卵菌綱)綱的有害真菌,如霜霉屬、疫霉(Phytophthera)屬、葡萄生單軸霉、假霜霉屬和腐霉屬。化合物I還適于防治有害真菌以保護材料(如木材、紙張、漆分散體、纖維或織物)和保護儲藏的產(chǎn)品。在木材保護中,特別應注意下列有害真菌子嚢菌綱真菌,如線嘴殼屬(Ophiostomaspp.),長味殼屬(Ceratocystisspp.),出芽短梗霉(Aureobasidhimpullulans),Sclerophomaspp.,毛殼屬(Chaetomi腿spp.),腐質霉屬(H腿icolaspp.),彼得殼屬(Petriellaspp.),毛束霉屬(Trichurusspp.);擔子菌綱真菌,如粉孢革菌屬(Coni叩horaspp.),革蓋菌屬(Coriolusspp.),粘褶菌屬(Gloeophyllumspp.),香蒜屬(Lentinusspp.),側耳屬(Pleurotusspp.),臣卜孑L屬(Poriaspp.),干朽菌屬(Serpulaspp.)和千酪菌屬(Tyromycesspp.),半知菌綱真菌,如曲霉屬(Aspergillusspp.),枝抱屬(Cladosporiumspp.),青霉屬(Penicilliumspp.),木霉屬(Trichodermaspp.),鏈格孢屬(Alternariaspp.),擬青霉屬(Paecilomycesspp.)和接合菌綱(Zygomycetes)真菌,如毛霉屬(Mucorspp.),此外在材料保護中應注意下列酵母假絲酵母屬(Candidaspp.)和釀酒酵母(Saccharomycescerevisae)?;衔颕通過用殺真菌有效量的活性化合物處理真菌或需要防止真菌侵襲的植物、種子、材料或土壤而使用。施用可以在材料、植物或種子被真菌侵染之前和之后進行。殺真菌組合物通常包含0.1-95重量%,優(yōu)選0.5-90重量%的活性化合物。當用于作物保護時,施用率取決于所需效果的種類為0.01-2.0kg活性化合物A^項。在種子處理中,要求的活性化合物量通常為l-1000g/100kg種子,優(yōu)選S-100g/100kg種子。當用于保護材料或儲藏產(chǎn)品時,活性化合物的施用率取決于施用區(qū)域和所需效果的類型。在材料保護中通常施用的量例如每1113處理材料為0.001g-2kg,優(yōu)選0.005g-lkg活性化合物。式I化合物可以不同晶型存在,這些晶型的生物活性可能不同。它們同樣為本發(fā)明的主題??梢詫⒒衔颕轉化成常規(guī)配制劑,例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊和顆粒。施用形式取決于特定的目的;在每種情況下都應確保本發(fā)明化合物精細和均勻地分布。配制劑以已知方式制備,例如通過將活性化合物與溶劑和/或栽體混合而制備,若需要的話使用乳化劑和分歉劑。適于該目的的溶劑/助劑主要為-水、芳族溶劑(如Solvesso產(chǎn)品、二甲苯)、石蠟(如礦物油餾分)、醇類(如曱醇、丁醇、戊醇、節(jié)醇)、酮類(如環(huán)己酮、Y-丁內(nèi)酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原則上還可以使用溶劑混合物。-栽體如磨碎的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物(如細碎的M、硅酸鹽);乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)以及*劑如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。適合用作表面活性劑的是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基M酸的^^金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽,烷基芳基磺酸鹽,烷基石克酸鹽,烷基磺酸鹽,脂肪醇硫酸鹽,脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚,還有磺化萘與甲醛的縮合物和萘衍生物與甲醛的縮合物,萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物,聚氧乙烯辛基苯基醚,乙氧基化異辛基酚、辛基酚、壬基酚,烷基苯基聚乙二醇醚,三丁基苯基聚乙二醇醚,三硬脂基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,醇和脂肪醇氧化乙烯縮合物,乙氧基化荒麻油,聚氧乙烯烷基醚,乙氧基化聚氧丙烯,月桂醇聚乙二醇醚縮醛,山梨醇酯,木素亞硫酸鹽廢液和曱基纖維素。適于制備可直接噴霧溶液、乳液、糊或油^t體的物質是中至高沸點的礦物油餾分如煤油或柴油,還有煤焦油和植物或動物來源的油,脂族、環(huán)狀和芳族烴如甲苯、二曱苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物,甲醇,乙醇,丙醇,丁醇,環(huán)己醇,環(huán)己酮,異佛爾酮,強極性溶劑如二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮和水。粉末、撒播用材料和可撒粉產(chǎn)品可以通過將活性物質與固體載體混合或一起研磨來制備。顆粒如涂覆顆粒、浸漬顆粒和均質顆??梢酝ㄟ^使活性化合物與固體載體粘附而制備。固體載體的實例為礦土如硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸釣、硫酸鎂、氧化鎂,磨碎的合成材料,肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素以及植物來源的產(chǎn)品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉,纖維素粉和其它固體載體。通常,配制劑包含0.01-95重量%,優(yōu)選0.1-卯重量%的活性化合物?;钚曰衔镆?0-100%,優(yōu)選95-100%的純度(根據(jù)NMR鐠)使用。下列為配制劑實例1.用7jC稀釋的產(chǎn)品A)水溶性濃縮物(SL、LS)將10重量份活性化合物溶于卯重量份水或水溶性溶劑中?;蛘?,加入濕潤劑或其它助劑。活性化合物經(jīng)水稀釋溶解。這得到活性化合物含量為10重量%的配制劑。B)^t性濃縮物(DC)將20重量份活性化合物溶于70重量份環(huán)己酮中并加入10重量份M劑如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀釋得到^L體?;钚曰衔锖繛?0重量%。C)乳油(EC)將15重量份活性化合物溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基^t酸4丐和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下為5重量份)。用水稀釋得到乳液。該配制劑的活性化合物含量為15重量%。D)乳液(EW、EO、ES)將25重量份活性化合物溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基^t酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下為5重量份)。借助乳化機(例如UItraturrax)將該混合物加入30重量份水中并制成均勻乳液。用水稀釋得到乳液。該配制劑的活性化合物含量為25重量%。E)懸浮液(SC、OD、FS)在攪拌的球磨機中,將20重量份活性化合物粉碎并加入10重量份分散劑和濕潤劑以及70重量份水或有機溶劑,得到微細活性化合物懸浮液。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物懸浮液。該配制劑中的活性化合物含量為20重量%。F)水^L性顆粒和水溶性顆粒(WG、SG)將50重量份活性化合物細碎研磨并加入50重量份介狀劑和濕潤劑,借助工業(yè)裝置(如擠出機、噴霧塔、流化床)將其制成水分散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物^:體或溶液。該配制劑的活性化合物含量為50重量%。G)水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP、SS、WS)將75重量份活性化合物在轉子-定子磨機中研磨并加入25重量份^:劑、濕潤劑和硅膠。用7jc稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物^t體或溶液。該配制劑的活性化合物含量為75重量%。H)凝膠配制劑(GF)在球磨機中將20重量份活性化合物、10重量份M劑、1重量份膠凝劑和70重量份水或有機溶劑研磨得到微細懸浮液。用水稀釋得到活性化合物含量為20重量%的穩(wěn)定懸浮液。2.不經(jīng)稀釋而施用的產(chǎn)品I)粉劑(DP、DS)將5重量份活性化合物細碎研磨并與95重量份細碎高嶺土充分混合。這得到活性化合物含量為5重量%的可撒粉產(chǎn)品。J)顆粒(GR、FG、GG、MG)將0.5重量份活性化合物細碎研磨并結合99.5重量份載體?,F(xiàn)行方法是擠出、噴霧干燥或流化床方法。這得到不經(jīng)稀釋而施用的活性化合物含量為0.5重量%的顆豐立。K)ULV溶液(UL)將10重量份活性化合物溶于卯重量份有機溶劑如二甲苯中。這得到不經(jīng)稀釋而施用的活性化合物含量為10重量%的產(chǎn)品。對于種子處理,通常使用水溶性濃縮物(LS)、懸浮液(FS)、粉劑(DS)、水分歉性和水溶性粉末(WS、SS)、乳液(ES)、乳油(EC)和凝膠配制劑(GF)。這些配制劑可以以未稀釋或優(yōu)選以稀釋的形式施用于種子上。施用可以在播種前進行?;钚曰衔锟梢灾苯印⒁云渑渲苿┬问交蛴善渲苽涞腲f吏用形式(如可直接噴霧溶液、粉末、懸浮液或*體、乳液、油^體、糊、可撒粉產(chǎn)品、撒播用材料或顆粒),借助噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌來使用。使用形式完全取決于意欲的目的;意欲在每種情況下確保本發(fā)明活性化合物的最佳可能分布。含7JM吏用形式可通過加入水由乳油、糊或可濕性粉末(可噴霧粉末、油*體)制備。為制備乳液、糊或油分^t體,可借助濕潤劑、增粘劑、劑或乳化劑將該物質直接或溶于油或溶劑中后在水中均化。或者,還可以制備由活性物質、濕潤劑、增粘劑、M劑或乳化劑以及合適的話溶劑或油組成的濃縮物且該濃縮物適于用7jC稀釋?;钚曰衔镌诩从弥苿┲械臐舛瓤梢栽谳^寬范圍內(nèi)變化。通常,它們?yōu)?.0001-10%,優(yōu)選0.01-1%?;钚曰衔镞€可成功地以超低容量法(ULV)使用,其中可以施用包含超過95重量y。活性化合物的配制劑或甚至可以在沒有添加劑的情況下施用活性化合物??梢韵蚧钚曰衔镏屑尤敫鞣N類型的油、潤濕劑、輔助劑、除草劑、殺真菌劑、其他殺蟲劑或殺菌劑,合適的話恰在緊臨使用之前加入(桶混合)。這些組分通常以1:100-100:1,優(yōu)選1:10-10:1的重量比與本發(fā)明組合物混合。就此而言下列物質特別適合作為輔助劑有機改性的聚硅氧烷,例如BreakThruS240;醇烷氧基化物,例如Atplus245、AtplusMBA1303、PlurafacLF300⑧和LutensolON30;EO/PO嵌段聚合物,例如PluronicRPE2035⑧和GenapolB;醇乙氧基化物,例如LutensolXP80;以及二辛基磺基琥珀酸鈉,例如LeophenRA。本發(fā)明組合物還可以殺真菌劑的使用形式與其它活性化合物一起存在,例如與除草劑、殺蟲劑、生長調節(jié)劑、殺真菌劑或肥料一起存在。將化合物I或包含它們的組合物與一種或多種其它活性化合物,尤其是殺真菌劑混合時,在許多情況下例如可以拓寬活性鐠或防止產(chǎn)生抗性。在許多情況下得到協(xié)同增效作用。本發(fā)明化合物可以與其結合使用的下列殺真菌劑用來說明可能的組合但不限制它們嗜球果傘素類(Strobilurins)-腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯將菌酯(enestroburin)、氟嘧菌西旨(fluoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim國methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、喳菌胺酯(pyraelostrobin)、將菌酉旨(trifloxystrobin)、將酸菌胺(orysastrobin)、(2誦氯_5-[1-(3-曱基芐氧亞M)乙基l芐基)氨基甲酸甲酯、(2-氯-5-[1-(6-甲基吡咬-2-基甲氧基亞M)乙基]芐基)M甲酸甲酯、2-(鄰-((2,5-二曱基苯氧基亞甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸曱酯;羧酰胺類-羧酰苯胺類苯霜靈(benalaxyl)、麥銹靈(benodanil)、啶酰菌胺(boscalid)、萎錄靈(carboxin)、丙氧滅綉胺(mepronil)、吹菌胺(fenfuram)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、吹吡唑靈(furametpyr)、曱霜靈(metalaxyl)、曱呋酰胺(ofurace)、,懲霜靈(oxadixyl)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、p比瘞菌胺(penthiopyrad)、溴氟峻菌(thifluzamide)、漆酰菌胺(tiadinil)、N-(4,-溴聯(lián)苯-2-基)-4-二氟甲基-2-曱基瘞唑-5-曱酰胺、N-(4,-三氟甲基聯(lián)苯-2-基)-4-二氟甲基-2-曱基噻唑-5-甲酰胺、N-(4,-氯國3,畫氟聯(lián)苯畫2-基)-4畫二氟甲基誦2國甲基瘞唑-5誦曱酰胺、N-(3,,4,-二氯國4-氟聯(lián)苯—2-基)-3-二氟甲基-l-甲基吡唑-4-甲酰胺、N-(2-氰基苯基)-3,4-二氯異噻唑-5-甲酰胺;-羧酸嗎啉化物烯酰嗎啉(dimethomorph)、氟嗎啉(flumorph);-苯甲酰胺類氟聯(lián)苯菌(flumetover)、fluopicolide(氟吡菌胺(picobenzamid))、笨酰菌胺(zoxamide);-其他羧酰胺氯環(huán)丙酰胺(carpr叩amid)、雙氯氰菌胺(didocymet)、雙炔酰菌胺(mandipropamid)、N-(2曙(4-[3-(4畫氯苯基)丙-2-炔氧基誦3-甲氧基苯基)乙基)畫2國曱烷磺?;z畫3-曱基丁酰胺、N-(2畫(4畫[3-(4畫氯苯基)丙-2-炔氧基-3-甲緣苯基)乙基)-2-乙烷磺?;?3-甲基丁酰胺;唑類-三唑類雙苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、環(huán)唑醇(cyproconazole)、鳴醚峻(difenoconazole)、蜂峻醇(diniconazole)、烯菌靈(enilconazole)、氧峻菌(epoxiconazole)、腈苯峻(fenbuconazole)、氟娃唑(flusilazole)、會唑菌酮(fluquinconazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺峻(imibenconazole)、環(huán)戊喳醇(ipconazole)、環(huán)戊峻菌(metconazole)、腈菌喳(myclobutanil)、戊菌峻(penconazole)、丙環(huán)峻(propiconazole)、丙疏菌峻(prothioconazole)、娃氟峻(simeconazole)、戊峻醇(tebuconazole)、氟醚峻(tetraconazole)、峻菌醇(triadimenol)、三峻酮(triadimefon)、戊叉峻菌(triticonazole);-咪唑類氰霜唑(cyazofamid)、蜂菌靈(imazalil)、稻痘酯(pefurazoate)、丙氯靈(prochloraz)、氟菌峻(triflumizole);-苯并咪峻類苯菌靈(benomyl)、多菌靈(carbendazim)、麥穗寧(fuberidazole)、弟必靈(thiabendazole);-其他噢唑菌胺(ethaboxam)、氯唑靈(etridiazole)、土菌消(hymexazole);含氮雜環(huán)基化合物-吡啶類氟啶胺(iluazinam)、啶斑肟(pyrifenox)、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基異^悉唑烷-3-基]吡啶;-嘧啶類磺嘧菌靈(bupirimate)、環(huán)丙嘧咬(cyprodinil)、嘧菌腙(ferimzone)、異嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氟苯嘧咬醇(nuarimol)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil);-派喚類喚氨靈(triforine);-吡咯類氟巧悉菌(fludioxonil)、拌種咯(fenpiclonil);-嗎啉類4-十二烷基-2,6-二甲基嗎啉(aldimorph)、嗎菌靈(dodemorph)、丁苯嗎淋(fenpropimorph)、克淋菌(tridemorph);-二羧酰亞胺類異丙定(iprodione)、殺菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin);-其他塞二峻素(acibenzolar-S畫methyl)、敵菌靈(anilazine)、克菌丹(captan)、敵菌丹(captafol)、棉隆(dazomet)、峻菌清(diclomezine)、氰菌胺(fenoxanil)、滅菌丹(folpet)、苯銹啶(fenpropidin)、,噪唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、異噢菌酮(octhilinone)、痿菌靈(probenazole)、丙氧會啉(proquinazid)、咯會酉同(pyroquilon)、會氧靈(quinoxyfen)、三環(huán)唑(tricyclazole)、5畫氯-7畫(4國甲基哌咬陽l-基)-6畫(2,4,6畫三氟苯基)-[l,2,4]三唑并[l,5-a]嘧啶、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃畫4陽酮、N,N-二曱基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-l-磺?;?-[l,2,4三唑-l-磺酰胺;氨基甲酸鹽和二石克代氨基甲酸鹽-二硫代氨基甲酸鹽類福美4失(ferbam)、代森錳鋅(mancozeb)、代森錳(maneb)、代森聯(lián)(metiram)、威百畝(metam)、甲基代森鋅(propineb)、福美雙(thiram)、^f戈森鋅(zineb)、福美鋅(ziram);-氨基甲酸鹽類乙霉威(diethofencarb)、flubenthiavalicarb、異丙菌胺(iprovalicarb)、百維靈(propamocarb)、3曙(4-氯苯基)畫3曙(2-異丙氧羰基氨基-3-甲基丁酰絲)丙酸甲酯、N-(l-(l-(4-氰基苯基)乙烷磺?;?丁-2-基)氛基甲酸4-氟苯基酯;其他殺真菌劑-胍類多果定(dodine)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine)、雙胍鹽(guazatine);-抗生素類春雷霉素(kasugamycin)、多氧霉素(polyoxins)、鏈霉素(streptomycin)、有效霉素(validamycinA);岡有機金屬化合物類三苯錫基鹽;-含石克的雜環(huán)基化合物稻瘋靈(isoprothiolane)、二噢農(nóng)(dithianon);-有機磷化合物克瘋散(edife叩hos)、藻菌磷(fosetyl)、藻菌磷(fosetyl-aluminum)、異稻痘凈(iprobenfos)、定菌褲(pyrazophos)、曱基立枯疇(tolclofos-methyl)、亞磷酸及其鹽;-有機氯化合物甲基托布津(thiophanate-methyl)、百菌清(chlorothalonil)、抑菌靈(dichlofluanid)、對甲抑菌靈(tolylfluanid)、磺菌胺(flusulfamide)、四氯苯酞(phthalide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、戊菌隆(pencycuron)、五氯硝基苯(quintozene);-硝基苯基矛;t生物樂殺螨(binapacryl)、敵螨普(dinocap)、敵螨通(dinobuton》-無機活性化合物波爾多液(Bordeaux混合物)、醋酸銅、氫氧化銅、王銅、堿式硫酸銅、硫;其他螺、懲茂胺(spiroxamine)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、笨菌酮(metrafenone)。合成實施例通過適當改變原料,使用下列合成實施例中所述程序制備其他化合物I。以此方式得到的化合物與物理數(shù)據(jù)一起列于下表中。實施例l一(2-氯苯基)(6a-羥基-3-甲基-4,5,6,6a-四氫-3aH-環(huán)戊二烯并吡唑-l-基)甲酮的制備將0.68g2-氯苯甲酰肼和0.51g2-乙?;h(huán)戊酮在20ml乙酸乙酯中的溶液在80。C下攪拌8小時,然后在20-25。C下攪拌72小時。從反應混合物中除去溶劑并通過在硅膠上層析而提純。得到0.7g熔點為147-150°C的無色晶體狀標題化合物。表I<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>對有害真菌的作用實施例式I化合物的殺真菌作用由下列試J^ii實使用溶劑/乳化劑體積比為99/1的丙酮和/或DMSO與乳化劑UniperolEL(基于乙l^化烷基酚的具有乳化和分散作用的潤濕劑)的混合物將活性化合物制備成包含25mg活性化合物并配成10ml的儲備溶液。然后將該混合物用水配成100ml。將該儲備溶液用所述溶劑/乳化劑/水混合物稀釋至下述活性化合物濃度。應用實施例1—對由隱匿柄銹菌(Pucciniarecondita)引起的小麥褐銹病的治療活性將栽培品種為"Kanzler"的盆栽小麥秧苗的葉子用褐銹病菌(隱匿柄銹菌)的孢子懸浮液接種。然后將盆在高大氣濕度(卯-95%)和溫度為20-22°C的室中放置24小時。在此期間孢子萌發(fā)并且芽管穿透到葉組織中。第二天將侵染的植物用活性化合物濃度如下所述的上述活性化合物溶液噴霧至滴流點。在噴霧涂層干燥之后,將試驗植物在溫度為20-22°Cibf目對大氣濕度為65-70%的溫室中育培7天。然后測定銹病真菌在葉子上的發(fā)展程度。在該試驗中,用250ppm活性化合物1-8處理過的植物顯示出1%的侵染,而未處理植物卯%祐^曼染。應用實施例2—對由對早疫鏈^f^&(Alternariasolani)引起的西紅柿早疫病的活性將盆栽西紅柿植物的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點。第二天將植物用早疫鏈M在2%生物麥芽溶液中的含7K孢子懸浮液侵染,該懸浮液具有0.17xl(^個孢子/ml的密度。然后將植物置于溫度為20-22°C的水蒸氣飽和室中。5天后在未處理但侵染的對照植物上的病害已經(jīng)a到可以目測測定測定侵染百分數(shù)的程度。在該試驗中,用1000ppm活性化合物1-2處理過的植物顯示出3%的侵染,而未處理植物90%被侵染。應用實施例3—對由大麥網(wǎng)斑病菌(Pyrenophorateres)引起的大麥網(wǎng)斑病的活性,l天保護性施用將盆栽大麥秧苗的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點。噴霧涂層干燥后24小時,將試驗植物用大麥網(wǎng)斑病菌(Pyrenophora[同義詞Drechslerateres)(網(wǎng)斑病病原體)的含7JC孢子懸浮液接種。然后將試驗植物^UV溫度為20-24°C且相對大氣濕度為95-100%的溫室中。6天后以整個葉部區(qū)域的侵染百分數(shù)目測測定病害的M程度。在該試驗中,用1000ppm活性化合物1-11處理過的植物顯示出15%的侵染,而未處理植物90%被侵染。權利要求1.式I的雙環(huán)5-羥基吡唑啉在防治植物病原性有害真菌中的用途id="icf0001"file="S2006800189479C00011.gif"wi="62"he="16"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中各取代基如下所定義B為苯基、萘基或含有1-4個選自O、N和S的雜原子的5或6員雜芳基;A為C=O、C=S或SO2;R1為C1-C10烷基、C1-C10鹵代烷基、C3-C10鏈烯基、C3-C10鹵代鏈烯基、C3-C10炔基或C3-C10鹵代炔基,C3-C10環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C8-C10環(huán)炔基、苯基、含有1-4個選自O、N和S的雜原子的5或6員雜環(huán)基或雜芳基;R2與R1或R4一起為C3-C4亞烷基或C3-C4亞鏈烯基,這些基團可以被1或2個基團R’取代,R’為氫、鹵素、硝基、氰基、C1-C10烷基、C1-C10鹵代烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10鹵代烷基、C3-C10炔基、C3-C10鹵代炔基;C3-C10環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C3-C10環(huán)炔基、苯基、萘基、雜芳基、雜環(huán)基、COOR”、NR”2;R3為氫、硝基、氰基、NR”2、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C2-C4鏈烯基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4炔基或C2-C4鹵代炔基,其中R”相互獨立地為氫或C1-C4烷基;R4為氫、鹵素、硝基、氰基、NR”2、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、COOR”、含有1-4個選自O、N和S的雜原子的5或6員雜環(huán)基或雜芳基;其中上述各變量可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-4個基團RaRa為鹵素、氰基、硝基、羥基、氨基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷基羰基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷氧羰基、甲?;?、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C3-C8環(huán)烯基、C2-C6鏈烯氧基、C3-C6鹵代鏈烯氧基、C2-C6炔基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6炔氧基、C3-C6鹵代炔氧基、C3-C6環(huán)烷氧基、C3-C6環(huán)烯氧基、C1-C3氧基亞烷氧基、苯基、萘基、含有1-4個選自O、N和S的雜原子的5-10員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán),CRiii=NORiv,其中Riii為氫、烷基、環(huán)烷基或芳基,和Riv為烷基、鏈烯基、鹵代鏈烯基、炔基或芳基烷基,或NRv-CO-D-Rvi,其中Rv為氫、羥基、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C2-C6鏈烯氧基、C2-C6炔氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基或C1-C6烷氧羰基,Rvi為氫、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烯基、苯基、苯基-C1-C6烷基、雜芳基或雜芳基-C1-C6烷基且D為直接鍵、氧或氮,其中氮可以帶有在Rvi下所提到的基團之一,其中脂族、脂環(huán)族或芳族基團Ra本身可以部分或完全被鹵代或可以帶有1-3個基團RbRb為鹵素、氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫羰基、烷基、鹵代烷基、鏈烯基、鏈烯氧基、炔氧基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基、甲酰基、烷基羰基、烷基磺?;?、烷基亞磺?;?、烷氧羰基、烷基羰基氧基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基氨基硫羰基、二烷基氨基硫羰基,其中這些基團中的烷基含有1-6個碳原子且這些基團中所提到的鏈烯基或炔基含有2-8個碳原子;和/或1-3個下列基團環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、雜環(huán)基、雜環(huán)氧基,其中環(huán)狀體系含有3-10個環(huán)成員;苯基、苯氧基、苯硫基、苯基-C1-C6烷氧基、苯基-C1-C6烷基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳硫基,其中雜芳基團含有5或6個環(huán)成員,和環(huán)狀體系可以部分或完全被鹵代或被烷基或鹵代烷基取代。2.根據(jù)權利要求l的式I化合物的用途,該化合物對應于式I.A:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>3.根據(jù)權利要求1或2的式I化合物,其對應于式1.1:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>W(R')n,其中n為0、l或2,其中A在B為苯基,n為0且113和114為氫或甲基時不為,以及A在B為帶有溴、氯或羥基取代基的苯基、n為0且113和114為氫時不為羰基。4.根據(jù)權利要求1或2的式I化合物,其對應于式1.2:其中n為0、l或2,其中A在B為帶有硝基取代基的苯基或3-吡梵基、n為0、W為三氟甲基且RS為氫時不為j^基。5.根據(jù)權利要求1或2的式I化合物,其對應于式1.3:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中n為0、1、2或3。6.根據(jù)權利要求1或2的式I化合物,其對應于式1.3:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中n為0、1、2或3,其中W不為三氟甲基。7.—種制備根據(jù)權利要求2的式I.A化合物的方法,其中使式II的肼:H其中B如根據(jù)權利要求1所定義,與式III的二酮反應oo其中各取代基如權利要求1所定義。8.—種殺真菌組合物,包含固體或液體載體和根據(jù)權利要求1-6中任一項的式I化合物。9.一種殺真菌組合物,包含固體或液體載體、根據(jù)權利要求l-6中任一項的式I化合物和其他活性化合物。10.根據(jù)權利要求8的組合物,包含根據(jù)權利要求3-6中任一項的式I化合物。11.種子,以l-1000g/100kg的量包含根據(jù)權利要求1-6中任一項的式I化合物。12.—種防治植物病原性有害真菌的方法,包括用有效量的根據(jù)權利要求1-6中任一項的式I化合物處理真菌或需要防止真菌侵襲的材料、植物、土壤或種子。13.根據(jù)權利要求1-6中任一項的式I化合物在制備根據(jù)權利要求8或9的殺真菌組合物中的用途。全文摘要本發(fā)明涉及新的式(I)的5-羥基吡唑啉,其中各取代基如下所定義B為苯基、萘基或含有1-4個選自O、N和S的雜原子的5或6員雜芳基;A為C=O、C=S或SO<sub>2</sub>;R<sup>1</sup>為烷基、鹵代烷基、鏈烯基、鹵代鏈烯基、炔基或鹵代炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、環(huán)炔基、苯基、含有1-4個選自O、N和S的雜原子的5或6員雜環(huán)基;R<sup>2</sup>與R<sup>1</sup>或R<sup>4</sup>一起為C<sub>3</sub>-C<sub>4</sub>亞烷基或C<sub>3</sub>-C<sub>4</sub>亞鏈烯基,這些基團如說明書所定義;R<sup>3</sup>為氫、硝基、氰基、NR”<sub>2</sub>、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、鏈烯基、鹵代鏈烯基、炔基或鹵代炔基,其中R”相互獨立地為氫或烷基;R<sup>4</sup>為氫、鹵素、硝基、氰基、NR”<sub>2</sub>、烷基、鹵代烷基、COOR”或5或6員雜芳基或雜環(huán)基;其中上述變量可以如說明書所述被取代。本發(fā)明還涉及本發(fā)明化合物的制備方法、它們在防治有害真菌中的用途以及包含它們的組合物。文檔編號A01N43/56GK101184393SQ200680018947公開日2008年5月21日申請日期2006年5月24日優(yōu)先權日2005年5月31日發(fā)明者A·吉普瑟,J·迪茨,M·尼登布呂布,M·格韋爾,T·格爾特申請人:巴斯福股份公司