專利名稱：：害蟲防治劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含有pyripyr叩ene(匕^^口^^)衍生物作為活性成分的用作害蟲防治劑的組合物。
背景技術(shù)：
：如日本專利No.2993767(日本專利公開No.360895/1992)和JournalofAntibiotics(1993)，46(7)，1168-9，中所述，Pyripyr叩eneA對ACAT(?；o酶A:膽固醇?；D(zhuǎn)移酶)具有抑制活性，有望用于例如治療膽固醇積累所導(dǎo)致的疾病。另夕卜，在下述文獻中記載了pyripyr叩ene類似物和其衍生物、以及其ACAT求卩制活性，所述文獻為JournalofSocietyofSyntheticOrganicChemistry,Japan(1998)，56巻，No.6,478-488頁，WO94/09417，日本專利7>開No.184158/1994,日本專利^HfNo.239385/1996，日本專利乂^開No.259569/1996，日本專利>^開No.26卯62/1996,日本專利/〉開No.26卯63/1996,日本專利公開No.26卯64/1996,日本專利公開No.26卯65/1996，日本專利開No.26卯66/1996,日本專利^>開No.291164/1996，以及JournalofAntibiotics(1997)，50(3)，229-36頁。此夕卜,在AppliedandEnviromentalMicrobiology(1995),61(12)，4429-35中記載了pyripyropeneA具有對棉鈴蟲(helicoverpazea)幼蟲的殺蟲活性。此外，WO2004/060065記載了pyripyropeneA具有對小菜蛾(PlutellaxylostellaL)幼蟲和黃粉蟲(TenebriomolitorL)的殺蟲活性。然而在這些文獻中，并沒有關(guān)于pyripyropeneA對其它害蟲的殺蟲活性的具體記載。此外，上述文獻中均沒有pyripyropene類似物和衍生物的殺蟲活性的記載。迄今為止，已經(jīng)報道了很多具有殺蟲活性的化合物，并且這些化合物已經(jīng)被用作了害蟲防治劑。然而，對這些化合物具有抗性或這些化合物難以防治的昆蟲種類的存在仍然是一個問題。因而，仍然期望開發(fā)出具有優(yōu)異的殺蟲活性的新型害蟲防治劑。發(fā)明概述本發(fā)明人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)式(I)所表示的pyripyr叩ene衍生物具有優(yōu)異的殺蟲活性。本發(fā)明人進一步發(fā)現(xiàn)，式(Ia)所表示的pyripyr叩eneA和其衍生物對半翅目害蟲具有顯著的殺蟲活性。另夕卜，本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)式(Ib)表示的新型pyripyropene衍生物具有顯著的殺蟲活性。本發(fā)明基于上述發(fā)現(xiàn)而完成。因而，本發(fā)明的目的在于提供一種可用作害蟲防治劑的組合物，其包含作為活性成分的具有顯著殺蟲活性的pyripyropene4汙生物，可以可靠地發(fā)揮預(yù)期效果，并可安全使用。本發(fā)明的另一個目的在于提供一種半翅目害蟲防治劑，其包含pyripyropeneA和其4汙生物作為活性成分，可以可靠地發(fā)揮預(yù)期效果，并可安全使用。本發(fā)明的進一步的目的在于提供一種具有顯著的殺蟲活性的新型pyripyropene衍生物。根據(jù)本發(fā)明的一個方面，提供了用作害蟲防治劑的組合物，其包含式(I)表示的化合物或其農(nóng)業(yè)和園藝上可接受的鹽作為活性成分，并且還含有農(nóng)業(yè)和園藝上可接受的載體，吡咬基羰基氧基、任選取代的1H-巧I咮基皿氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)硫代羰基氡基，或在7位上不存在氫原子的情況下表示氧代，條件是不包括其中Heh表示3-吡咬基，Ri表示羥基，并且R2、R3、和R4均表示乙酰氧基的化合物。另外，根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了一種用作半翅目害蟲防治劑的組合物，其包含作為活性成分的式(la)表示的化合物或其農(nóng)業(yè)和園藝上可接受的鹽和農(nóng)業(yè)和園藝上可接受的載體。\11)-]\112基團；以及-CH-N-0-CH3基團。R2、R3和R4，以及Ru、R^和R"所表示的"d-6烷基磺酰氧基，，是任選取代的，取代基包括鹵素原子、H苯基、三氟甲氧基、和三氟曱硫基。R4和R"所表示的"C^烷氧基羰基氧基"是任選取代的，取代基包括鹵素原子、氰基、苯基、三氟甲氧基和三氟曱硫基。R4和Rw所表示的烷基氨基羰基氧基"是任選取代的，取代基包括鹵素原子、M、苯基、三氟甲氧基和三氟甲硫基。R和R3，、以及Ru，和Ru，所表示的"苯基，，，和R和R3'、以及Ru，和RW所表示的"芐基"中的苯基是任選取代的，取代基包括鹵素原子、C"烷基、C"烷氧基、硝基、氰基、曱?；?、三氟甲氧基、乙?；鸵阴Ｑ趸?。Rs和Ri3所表示的"飽和或不飽和5或6元雜環(huán)硫代tt氧基，，，以及R4和R"所表示的"飽和或不飽和5或6元雜環(huán)氧基，，、"飽和或不飽和5或6元雜環(huán)氣基氧基"和"飽和或不飽和5或6元雜環(huán)減/(、氟基氧基"，中的"飽和或不飽和5或6元雜環(huán)"優(yōu)選含有l(wèi)-3個選自由氮、氧、和硫原子組成的組的雜原子的飽和或不飽和5或6元雜環(huán)，更加優(yōu)選含有1或2個選自由氮、氧、和硫原子組成的組的雜原子的飽和或不飽和5或6元雜環(huán)，更優(yōu)選含有1或2個氮原子的飽和或不飽和5或6元雜環(huán)、含有l(wèi)或2個氧原子的飽和或不飽和5或6元雜環(huán)、含有1或2個硫原子的飽和或不飽和5或6元雜環(huán)、含有1個氮原子和1個氧原子的飽和或不飽和5或6元雜環(huán)、或含有1個氮原子和1個減源子的飽和或不飽和5或6元雜環(huán)。更加具體地講，"飽和或不飽和5或6元雜環(huán)"的例子包括p塞吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、異噻唑基、異噍喳基、噻唑基、噁唑基、吡"定基、嘧突羞、吡漆基、歧漆基、四氬p比喃基、旅p《羞、派"秦基、嗎啉基和甘露糖基。優(yōu)選吡咬基、呋喃基、噻唑基、咪唑基、四氬吡喃基和甘露糖基。其更加具體的例子包括(2-或3-)瘞吩基、(2-或3)吹喃基、(l-、2-或3-)吡咯基、(l-、2-、4-、或5)。米峻基、(l-、3-、4-、或5)吡唑基、(3畫、4-或5-)異噻唑基、(3-、4-或5-)異^悉唑基、(2-、4-或5-)瘞唑基、(2-、4-或5-)，噪、唑基、(2-、3-或4-)p比-先基、或(2-、4-、5-、或6)嘧"定基、(2畫或3-)吡溱基、(3-或4-)歧溱基、(2-、3-或4-)四氫吡喃基、(l-、2-、3-、或4)哌^^基、(l-、2-、或3-)派溱基和(2-、3-、或4-)嗎啉基，優(yōu)選3-吡"先基、2畫p夫喃基、5-瘞哇基、l-咪哇基、5-咪峻基和2-四氫吡喃基，更加優(yōu)選2-四氫吡喃基、2-吡喚基和3-吡梵基，特別優(yōu)選3-吡咬基。R4和Rm所表示的"飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)皿氧基"、"飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)硫代羰基氧基"、"瘞吩并[3，2-b吡咬基a^氧基"和"lH-吲哚基羰基氧基"中的雜環(huán)是任選取代的，取代基包括卣素原子、Cw烷基、Cw烷氧基、Cw烷硫基、硝基、氰基、甲?；⑷籽趸?、三氟甲基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基、三氟甲基磺?；?、乙?；?、乙酰氧基、苯甲?；蚫-4烷氧基羰基。優(yōu)選鹵素原子、Cw烷基、Cw烷氧基和三氟甲基。"飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)氧基"中的雜環(huán)是任選取代的，取代基包括羥基、芐氧基、鹵素原子、d-4烷基、d-4烷氧基、硝基、氰基、曱?；?、三氟曱氧基、三氟曱基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基、三氟曱基磺?；?、乙?；鸵阴Ｑ趸?。優(yōu)選羥基和爺氧基。含有式(I)所表示的化合物的用作害蟲防治劑的組合物根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實施方案，在式(I)所表示的化合物中，Heh優(yōu)選表示3-吡咬基。此外，根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實施方案，在式(I)所表示的化合物中，R表示羥基、C"烷基羰基氧基、Cw烷氧基或節(jié)氧基，或在13位上不存在氫原子時表示氧代，或在&和5位的氫原子不存在時5位和13位之間的鍵表示雙鍵。更加優(yōu)選Ri表示羥基或d，6烷基羰基氧基，或在&和5位的氫原子不存在時5位和13位之間的鍵表示雙鍵，進一步更優(yōu)選&表示羥基。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實施方案，在式(I)所表示的化合物中，R2表示羥基，任選取代的Cw8烷基羰基氧基、任選取代的苯甲酰氧基、或d.3烷基磺酰氧基，更加優(yōu)選是任選取代的Cw8烷基羰基氧基，進一步更優(yōu)選任選取代的Cw烷基羰基氧基，更進一步優(yōu)選直鏈或支鏈的Ci6烷基羰基氧基(尤其是丙酰氧基)或任選取代的環(huán)狀C^烷基g氧基。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中，在式(I)所表示的化合物中，R3表示氬原子、羥基、任選取代的d-M烷基羰基氧基、任選取代的苯曱酰氧基、d_6烷基磺酰氧基、任選取代的苯磺酰氧基、或飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)硫代羰基氧基，更加優(yōu)選任選取代的d-6烷基羰基氧基或C^烷基磺酰氧基，進一步優(yōu)選任選取代的d-6烷基羰基氧基，再進一步優(yōu)選直鏈或支鏈Qm烷基羰基氧基(尤其是丙酰氧基)或任選取代的環(huán)狀C3_6烷基羰基氧基。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實施方案，在式(I)所表示的化合物中，R2和R3—起表示-0-CR2，R3，-0-，其中R和R3，可以相同或不同，表示氫原子、d-6烷基、C^烷氧基、02_3鏈烯基、芐基或任選取代的苯基，或R和R3，一起表示氧代或C2_6亞烷基。更加優(yōu)選R2和R3—起表示-0-CR2，R3，-0-,其中R和R3，可以相同或不同，表示氫原子、Cw烷基或任選取代的苯基，或R和R—起表示氧代或C2-6亞烷基。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實施方案，在式(I)所表示的化合物中，R4表示氬原子、羥基、任選取代的Cw8烷基羰基氧基、任選取代的C2-6鏈烯基羰基氧基、C2-6炔基羰基氧基、d-6烷基磺酰氧基、^酰氧基、芐氧基、Cw烷氧基、Cw烷氧基-Cw烷氧基、d.3烷硫基-d.3烷氧基、d-3烷氧基-d-3烷氧基-Cw烷氧基、任選取代的Cw烷氧基羰基氧基、任選取代的d，6烷基氨基羰基氧基、任選取代的苯甲酰氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)羰基氧基、任選取代的噢吩并[3，2-b吡咬基羰基氧基、任選取代的lH-吲咪基羰基氧基、或飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)硫代羰基氧基，或在7位上不存在氫原子的情況下表示氧代。更加優(yōu)選R4表示羥基、任選取代的d—6烷基羰基氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)氧基、任選取代的苯曱酰氧基、Q-3烷氧基-Cw烷氧基、任選取代的烷基氨基羰基氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)羰基氧基、任選取代的噻吩并[3，2-b吡p定基羰基氧基、任選取代的lH-吲哚基羰基氧基、或飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)硫代羰基氧基，或在7位上不存在氫原子的情況下表示氧代。進一步優(yōu)選R4表示羥基、任選取代的Cw烷基羰基氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)氧基、任選取代的苯甲酰氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)羰基氧基或飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)硫代氧基。更進一步優(yōu)選R4表示羥基、直鏈或支鏈C^4烷基羰基氧基(尤其是丙酰氧基)、任選取代的環(huán)狀Q—6烷基羰基氧基、或任選取代的飽和或不飽和5或6元雜環(huán)羰基氧基。根據(jù)本發(fā)明另一優(yōu)選的實施方案，在式(I)所表示的化合物中，Heh表示3-吡"定基，R!表示羥基或d-6烷基羰基氧基，或在R和5位上的氬原子不存在時5位和13位之間的鍵表示雙鍵，R2表示任選取代的C^烷基羰基氧基，R3表示任選取代的CL6烷基羰基氧基或d-6烷基磺酰氧基，或R2和R3—起表示-0-CR2，R3，-0-，其中R和R3，可相同或不同，表示氫原子、d-6烷基或任選取代的苯基，或R和R—起表示氧代或C2-6亞烷基，并且R4表示羥基、任選取代的d-6烷基羰基氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)氧基、任選取代的苯曱酰氧基、d.3烷氧基-Cw烷氧基、任選取代的C"烷基氨基羰基氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)g氧基、任選取代的噻吩并[3，2-b吡^羰基氧基、任選取代的1H-丐I咮基羰基氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)硫代氧基，或在7位上不存在氫原子的情況下表示氧代。根據(jù)本發(fā)明另一優(yōu)選的實施方案，在式(I)所表示的化合物中，Heh表示3-吡咬基，Ri表示羥基，R2表示任選取代的d—6烷基羰基氧基，并且R3表示任選取代的d-6烷基R^氧基或Cw烷基磺酰氧基，并且R4表示羥基、任選取代的C^烷基皿氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)氧基、任選取代的苯曱酰氧基、Cw烷氧基-d.3烷氧基、任選取代的C^烷基氨基羰基氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)羰基氧基、任選取代的瘞吩并[3，2-b吡咬基羰基氧基、任選取代的1H-吲咪基羰基氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)硫代羰基氧基，或在7位上不存在氫原子的情況下表示氧代。根據(jù)本發(fā)明另一優(yōu)選的實施方案，在式(I)所表示的化合物中，Heh表示3-p比p充基，Ri表示羥基，R2表示任選取代的d-6烷基羰基氧基，R3表示任選取代的d-6烷基羰基氧基或Cw烷基磺酰氧基，并且R4表示羥基、任選取代的d-6烷基羰基氧基、任選取代的苯甲酰氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)羰基氧基、或飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)疏代羰基氧基。根據(jù)本發(fā)明另一優(yōu)選的實施方案，在式(I)所表示的化合物中，He^表示3-吡咬基，Ri表示羥基，并且R2和R3表示任選取代的環(huán)狀C3，6烷基羰基氧基。根據(jù)本發(fā)明另一優(yōu)選的實施方案，在式(I)所表示的化合物中，He^表示3-吡^&，Ri表示羥基、或任選取代的CL6烷基羰基氧基，或在Ri和5位上的氫原子不存在時5位和13位之間的M^示雙鍵，R2表示任選取代的d.18烷基皿氧基或任選取代的苯甲酰氧基，R3表示任選取代的Cws烷基羰基氧基或任選取代的烷基磺酰氧基，并且R4表示羥基、任選取代的Cw8烷基羰基氧基、任選取代的C"鏈烯基羰基氧基、任選取代的苯甲酰氧基、任選取代的d-6烷基M羰基氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)羰基氧基、任選取代的噻吩并[3,2-b吡^&羰基氧基、任選取代的1H-吲咮基羰基氧基或在7位上不存在氫原子的情況下表示氧代。根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案，在式(I)所表示的化合物中，He^表示3-吡1^,Ri表示羥基或任選取代的d-6烷基羰基氧基，或在&和5位上的氫原子不存在時5位和13位之間的鍵表示雙鍵，R2表示任選取代的Cws烷基a&氧基，R3表示任選取代的d_18烷基羰基氧基或任選取代的C^烷基磺酰氧基，并且R4表示羥基、任選取代的dw烷基羰基氧基、任選取代的C2—6鏈烯基羰基氧基、任選取代的苯甲酰氧基、任選取代的c"烷基氨基皿氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)羰基氧基或在7位上不存在氫原子的情況下表示氧代。根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案，在式(I)所表示的化合物中，He^表示3-吡1^,Rt表示羥基、或任選取代的Cw烷基tt氧基，或在和5位上的氫原子不存在時5位和13位之間的鍵表示雙鍵，R2表示任選取代的Cw8烷基羰基氧基，R3表示任選取代的Cw8烷基M氧基，R4表示羥基、任選取代的C1-18烷基羰基氧基、任選取代的苯甲酰氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)氧基或任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)羰基氧基。根據(jù)本發(fā)明另一優(yōu)選的實施方案，在式(I)所表示的化合物中，HA表示3-吡咬基，Ri表示羥基，R2表示Cw烷基羰基氧基，議3和/或議4表示Q-4烷基羰基氧基。此外，式(I)所表示的化合物的農(nóng)業(yè)和園藝上可接受的鹽，包括與下述式(Ib)所表示的4匕合物的鹽相同的那些。含有式(Ia)所表示化合物的用作半翅目害蟲防治劑的組合物根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實施方案，在式(Ia)所表示的化合物中，Het2優(yōu)選表示3-吡^定基。此外，根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實施方案，在式(Ia)所表示的化合物中，Ru表示羥基、d-6烷基羰基氧基、d.3烷氧基、或爺氧基，或在13位上不存在氫原子時表示氧代，或在Ru和5位的氫原子不存在時5位和13位之間的鍵表示雙鍵。更加優(yōu)選Ru表示羥基、或d_6烷基羰基氧基，或在R和5位的氫原子不存在時5位和13位之間的鍵表示雙鍵，進一步更優(yōu)選Ru表示羥基。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實施方案，在式(Ia)所表示的化合物中，Ru表示羥基，任選取代的Cw8烷基羰基氧基、任選取代的苯曱酰氧基、或d.3烷基磺酰氧基，更加優(yōu)選任選取代的Cw8烷基皿氧基，進一步更優(yōu)選任選取代的Cw烷基g氧基，更進一步優(yōu)選直鏈或支鏈的c^烷基M氧基(尤其是丙酰氧基)或任選取代的環(huán)狀c3.6烷基羰基氧基。在本發(fā)明一個優(yōu)選的實施方案中，在式(Ia)所表示的化合物中，Ru表示氫原子、羥基、任選取代的Cw8烷基羰基氧基、任選取代的苯曱酰氧基、Cw烷基磺酰氧基、任選取代的苯磺酰氧基、或飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)硫代羰基氧基，更加優(yōu)選任選取代的CL6烷基羰基氧基或Cw烷基磺酰氧基，進一步優(yōu)選任選取代的C^烷基羰基氧基，更進一步優(yōu)選直鏈或支鏈QM烷基^&氧基(尤其是丙酰氧基)或任選取代的環(huán)狀C^烷基羰基氧基。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實施方案，在式(Ia)所表示的化合物中，Ru和Ru一起表示-O-CRu，Ru，-O-，其中Ru，和Ru，可以相同或不同，表示氫原子、Cw烷基、d-3烷氧基、C2-3鏈烯基、芐基、任選取代的苯基，或Ru，和Ru，一起表示氧代或C2_6亞烷基。更加優(yōu)選R12和R13—起表示-0-CR12，R13，-0-，其中R^，和Ru，可以相同或不同，表示氫原子、d—6烷基、或任選取代的苯基，或Ru，和R^，一起表示氧代或C2_6亞烷基。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實施方案，在式(Ia)所表示的化合物中，R"表示氪原子、羥基、任選取代的C^8烷基羰基氧基、<:2_6鏈烯基羰基氧基、C2_6炔基羰基氧基、C"烷基磺酰氧基、苯磺酰氧基、節(jié)氧基、Cw烷氧基、Cw烷氧基-Cw烷氧基、d-3烷硫基-d.3烷氧基、d.3烷氧基-d.3烷氧基-d.3烷氧基、任選取代的Cw烷氧基羰基氧基、任選取代的C^烷基氨基a^氧基、任選取代的苯甲酰氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)羰基氧基、任選取代的瘞吩并[3，2-b]吡咬基羰基氧基、任選取代的lH-吲哚基羰基氧基、或飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)硫代羰基氧基，或在7位上不存在氫原子的情況下表示氧代。更加優(yōu)選R4表示羥基、任選取代的Cw烷基羰基氧基、任選取代的苯曱酰氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)氧基、d—3烷氧基-d-3烷氧基、任選取代的Cw烷基氨基羰基氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)羰基氧基、任選取代的噻吩并[3，2-b]吡咬基羰基氧基、任選取代的1H-丐I咮基羰基氧基、或飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)硫代J^氧基，或在7位上不存在氫原子的情況下表示氧代。進一步優(yōu)選R14表示羥基、任選取代的Cw烷基羰基氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)氧基、任選取代的苯甲酰氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)羰基氧基或飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)硫代M氧基。更進一步優(yōu)選R"表示直鏈或支鏈C2.4烷基羰基氧基(尤其是丙酰氧基)、任選取代的環(huán)狀(:3.6烷基羰基氧基、或任選取代的飽和或不飽和5或6元雜環(huán)羰基氧基。根據(jù)本發(fā)明另一優(yōu)選的實施方案，在式(Ia)所表示的化合物中，Het2表示3-吡咬基，Ru表示羥基或d-6烷基羰基氧基，或在Rn和5位上的氫原子不存在時5位和13位之間的鍵表示雙鍵，Ru表示任選取代的d，6烷基氧基，R^表示任選取代的d，6烷基羰基氧基或C^烷基磺酰氧基，或Ru和Ru—起表示-O-CRu，Ru，-O-，其中Ru，和Ru，可以相同或不同，表示氫原子、Cw烷基、任選取代的苯基，或議12，和Ru，一起表示氧代或Cw亞烷基，并且R"表示羥基、任選取代的C^烷基羰基氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)氧基、任選取代的苯甲酰氧基、Cw烷氧基-Cw烷氧基、任選取代的Cw垸基氨基羰基氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)羰基氧基、任選取代的噻吩并[3，2-b]吡^^羰基氧基、任選取代的lH-吲哚基羰基氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)硫代羰基氧基，或在7位上不存在氫原子的情況下表示氧代。根據(jù)本發(fā)明另一優(yōu)選的實施方案，在式(Ia)所表示的化合物中，Het2表示3-吡咬基，Ru表示羥基，Ru表示任選取代的d-6烷基羰基氧基，并且Ru表示任選取代的Cw烷基a^氧基或d-6烷基磺酰氧基，并且R14表示羥基、任選取代的d-6烷基羰基氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)氧基、任選取代的苯曱酰氧基、Cw烷氧基-Cw烷氧基、任選取代的d.6烷基氨基羰基氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)羰基氧基、任選取代的噻吩并[3，2-b吡咬基羰基氧基、任選取代的1H-P引哚基羰基氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)硫代羰基氧基，或在7位上不存在氬原子的情況下表示氧代。根據(jù)本發(fā)明另一優(yōu)選的實施方案，在式(Ia)所表示的化合物中，Het2表示3-吡咬基，Ru表示羥基，Ru表示任選取代的d-6烷基羰基氧基，R13表示任選取代的d-6烷基羰基氧基或Cf6烷基磺酰氧基，并且R"表示羥基、任選取代的C"烷基M氧基、任選取代的苯曱酰氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)羰基氧基、或飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)硫代M氧基。根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選的實施方案，在式(Ia)所表示的化合物中，Het2表示3-吡咬基，Ru表示羥基，并且Ru和Ru表示任選取代的環(huán)狀C^烷基羰基氧基。根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選的實施方案，在式(Ia)所表示的化合物中，Het2表示3-吡^_&,Ru表示羥基或任選取代的CL6烷基羰基氧基，或在Ru和5位上的氫原子不存在時5位和13位之間的鍵表示雙鍵，Ru表示任選取代的Cws烷基羰基氧基、或任選取代的苯甲酰氧基，Ru表示任選取代的Cws烷基羰基氧基或任選取代的d-6烷基磺酰氧基，并且Rw表示羥基、任選取代的Cws烷基羰基氧基、任選取代的C2-6鏈烯基羰基氧基、任選取代的苯曱酰氧基、任選取代的c"烷基M羰基氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)羰基氧基、任選取代的噻吩并[3，2-b吡M羰基氧基、任選取代的IH-丐I哚基羰基氧基或在7位上不存在氫原子的情況下表示氧代。根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選的實施方案，在式(Ia)所表示的化合物中，Het2表示3-吡5！^，Ru表示羥基或任選取代的CL6烷基羰基氧基，或在Rn和5位上的氫原子不存在時5位和13位之間的^^示雙鍵，Ru表示任選取代的Cws烷基羰基氧基，Ri3表示任選取代的Cws烷基tt氧基或任選取代的Cw烷基磺酰氧基，并且Rw表示羥基、任選取代的Cws烷基羰基氧基、任選取代的(:2-6鏈烯基氧基、任選取代的苯甲酰氧基、任選取代的c"烷基M羰基氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)羰基氧基或在7位上不存在氫原子的情況下表示氧代。根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選的實施方案，在式(Ia)所表示的化合物中，Het2表示3-吡P紐，Ru表示羥基或任選取代的C"烷基羰基氧基，或在Ru和5位上的氫原子不存在時5位和13位之間的g示雙鍵，Ru表示任選取代的Cw8烷基羰基氧基，Ru表示任選取代的Cw8烷基a&氧基，任選取代的Cws烷基羰基氧基、任選取代的苯甲酰氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)氧基或任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)羰基氧基。根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選的實施方案，在式(Ia)所表示的化合物中，Het2表示3-吡p定基，Ru表示羥基，Ru表示d-6烷基羰基氧基，Ru和/或Rw表示C^4烷基羰基氧基。此外，式(Ia)所表示的化合物的農(nóng)業(yè)和園藝上可接受的鹽，包括與下述式(Ib)所表示的4匕合物的鹽相同的那些。式(Ib)的化合物或其農(nóng)業(yè)和園藝上可接受的鹽式(Ib)的化合物是新的pyripyropene衍生物，其作為一部分包含在式(I)所表示的化合物中。尤其是其具有顯著的殺蟲活性。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選形態(tài)，提供了式(Ib)的化合物，但不包括其中Heh表示3-吡咬基，Ri表示羥基，并且R2和R3表示丙酰氧基，R4表示羥基的化合物。根據(jù)本發(fā)明另一優(yōu)選的實施方案，在式(Ib)所表示的化合物中，R2和R3表示任選取代的環(huán)狀C^6烷基羰基氧基，R4表示羥基、任選取代的環(huán)狀<:3.6烷基羰基氧基、或任選取代的苯甲酰氧基?；蛘?，R2和R3表示丙酰氧基，R4表示任選取代的環(huán)狀C3—6烷基羰基氧基，或任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)羰基氧基。根據(jù)本發(fā)明另一優(yōu)選的實施方案，在式(Ib)所表示的化合物中，R2和R3表示任選取代的環(huán)狀C3-6烷基羰基氧基，R4表示羥基、任選取代的環(huán)狀C3-6烷基羰基氧基或任選取代的苯甲酰氧基。根據(jù)本發(fā)明另一優(yōu)選的實施方案，在式(Ib)所表示的化合物中，R2和R3表示丙酰氧基，R4表示任選取代的環(huán)狀C3-6烷基I1^氧基、或任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)羰基氧基。根據(jù)本發(fā)明另一優(yōu)選的實施方案，提供了一種用作害蟲防治劑的組合物，其包含式(Ib)所表示的化合物或其農(nóng)業(yè)和園藝上可接受的鹽作為活性成分以及農(nóng)業(yè)和園藝上可接受的載體。式(Ib)的化合物中農(nóng)業(yè)和園藝上可接受的鹽包括如酸加成鹽例如鹽酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽或乙酸鹽。式(I)、(Ia)或(Ib)所表示的化合物的具體例子包括下表1-14所表示的化合物。在下面的表中，H一)意指在Ri和5位上的氫原子不存在時5位和13位之間的鍵表示雙鍵。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>表9<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>表ll<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>表13<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>表14<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>制備方法根據(jù)本發(fā)明的組合物，可以通過將作為活性成分的式(I)、(Ia)或(Ib)所表示的化合物與農(nóng)業(yè)和園藝上可接受的載體進行混合而制備。根據(jù)本發(fā)明的式(I)、(Ia)或(Ib)所表示的化合物可以根據(jù)下面的程序制備。在根據(jù)本發(fā)明的化合物中，式(II)所表示的化合物可以通過下述文獻中所述的方法來合成日本專利公開No.259569/1996、日本專利公開No.26卯62/1996、日本專利公開No.269065/1996、或JournalofAntibiotics(1997)，50(3)，229-36頁。當將pyripyropeneA用作原料時，可以使用通過JournalofSocietyofSyntheticOrganicChemistry,Japan(1998)第56巻，第6期，478-488頁或WO94/09417中所述的方法制備的pyripyropeneA作為原料。-十一碳-7-烯(216mg)加入所述溶液中，室溫攪拌該混合物1.5小時。向反應(yīng)混和物中加入乙酸以淬滅反應(yīng)，在減壓下通過蒸餾除去溶劑。向析出的晶體添加水，接著用氯仿萃取。用飽和鹽水洗滌氯仿層，在無水硫酸鎂上干燥，并在減壓下通過蒸餾除去溶劑，得到化合物73的粗產(chǎn)物。在硅膠(MegaBondElut(Varian)，丙酮己烷=1:1)上通過色譜純化該粗產(chǎn)物，得到化合物73(451mg)。質(zhì)譜數(shù)據(jù)(FAB+):570(M+H)+實施例2:化合物218的合成將通過日本專利公開No.259569/1996中所述的方法合成的化合物102(30mg)和環(huán)丙烷曱酸(112mg)溶解于無水N，N-二甲基曱酰胺(2ml)中，將l-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)-碳二亞胺鹽酸鹽(76mg)和4-(二甲氨基)吡啶(32mg)加入所述溶液中。室溫攪拌該反應(yīng)溶液68小時，然后倒入水中，接著用乙酸乙酯萃取。用飽和鹽水洗滌該乙酸乙酯層，并在無水硫酸鎂上干燥，在減壓下通過蒸餾除去溶劑，從而得到化合物218的粗產(chǎn)物。用制備的薄層色鐠(Merck硅膠60F2540.5mm，丙酮己烷=1:1)純化該粗產(chǎn)物，得到化合物218(33mg)。質(zhì)譜數(shù)據(jù)(FAB+):662M+H)+實施例3:化合物261的合成將實施例2中制備的化合物218(1.07g)溶解于80%的曱醇水溶液中。將1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0-十一碳-7-烯(271mg)加入所述溶液中，并室溫攪拌該混和物24.5小時。向反應(yīng)混和物中加入乙酸以淬滅該反應(yīng)，并在減壓下通過蒸餾除去溶劑。向析出的晶體添加水，接著用氯仿萃取。用飽和鹽水洗滌氯仿層，和在無水硫酸鎂上干燥，并且在減壓下通過蒸餾除去溶劑，得到化合物261的粗產(chǎn)物。在珪膠(MegaBondElut(Varian)，丙酮己烷=1:1)上通過色^普純化該并且產(chǎn)物，得到化合物261(233mg)。質(zhì)譜數(shù)據(jù)(ESI+):594(M+H)+實施例4:化合物222的合成將實施例1中制備的化合物73(30mg)和4-(三氟甲基)煙酸(30mg)溶解于無水N，N-二甲基甲酰胺(3ml)中。接著，將1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)-碳二亞胺鹽酸鹽(15mg)和4-(二甲氨基)吡啶(4mg)加入所述溶液中，并在室溫下攪拌該反應(yīng)溶液15小時，然后倒入水中，接著用乙酸乙酯萃取。用飽和鹽水洗滌該乙酸乙酯層，和在無水硫酸鎂上干燥，并且在減壓下通過蒸餾除去溶劑，得到化合物222的粗產(chǎn)物。用制備的薄層色語(Merck硅膠60F2540.5mm，丙酮己烷-l:l)純化該粗產(chǎn)物，得到化合物222(19mg)。質(zhì)鐠數(shù)據(jù)(FAB":743(M+H)+實施例5:化合物269的合成將實施例3中制備的化合物261(20mg)和2-氰基苯甲酸(30mg)溶解于無水N,N-二甲基曱酰胺(lml)中。接著，將l-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)-碳二亞胺鹽酸鹽(26mg)和4-(二曱氨基)吡啶(4mg)加入所述溶液中。室溫攪拌該反應(yīng)溶液12小時，將該反應(yīng)溶液倒入水中，接著用乙酸乙酯萃取。用飽和鹽水洗滌該乙酸乙酯層，并在無水石克酸^Ui干燥。在減壓下通過蒸餾除去溶劑，得到化合物269的粗產(chǎn)物。用制備的薄層色譜(Merck硅膠60F2540.5mm，丙酮己烷=1:1)純化該粗產(chǎn)物，得到化合物269(18mg)。質(zhì)諳數(shù)據(jù)(ESI+):723(M+H)+實施例6:化合物225的合成將JournalofAntibiotics(1997),50(3)，229-36中所描述的1，7，11-三脫乙?；?13-氧代-6，，-chlor叩yripyropeneA(10mg)溶解于無水N，N-二曱基曱酰胺(lml)中。將三乙胺(24mg)和4-(二甲^J^)吡啶(0.5mg)加入上述溶液中，并在室溫下攪拌該混合物30分鐘。然后加入丙酸酐(8mg)。在相同的溫度下攪拌該反應(yīng)溶液4小時。將該反應(yīng)溶液加入水中，用乙酸乙酯萃取該混合物。用飽和鹽水洗滌該乙酸乙酯層，并在無水硫酸4美上干燥，然后在減壓下通過蒸餾除去溶劑，得到化合物225的粗產(chǎn)物。用制備的薄層色鐠(Merck硅膠60F2540.5mm，丙酮己烷=1:1)純化該粗產(chǎn)物，得到化合物225(5.6mg)。質(zhì)鐠數(shù)據(jù)(ESI+):658(M+H)+實施例7:4匕合物226的合成將實施例6中制備的化合物225(10mg)溶于甲醇(lml)中。將7水和氯化鈰(III)(57mg)和硼氫化鈉(6mg)加入所述溶液中。在O'C下攪拌該混合物7小時，并向反應(yīng)溶液中加入水，接著用乙酸乙酯萃取。用飽和鹽水洗滌該乙酸乙酯層，并在無7JO危酸鎂上干燥，并且在減壓下通過蒸餾除去溶劑，得到化合物226的粗產(chǎn)物。用制備的薄層色鐠(Merck硅膠60F2540.5mm，丙酮己烷=1:1)純化該粗產(chǎn)物，得到化合物226(8.5mg)。質(zhì)鐠數(shù)據(jù)(ESI+):660(M+H)+實施例8:化合物273的合成將曰本專利公開No.269065/1996中所述的1,7，11-三脫乙?；?1，11-鄰-對畫甲氧基亞節(jié)基pyripyro畫peneA(10mg)溶于無水二氯甲烷(0.5ml)中，并向該溶液中加入重鉻酸吡淀錯鹽(PDC)(39mg)。室溫攪拌該反應(yīng)溶液4小時，并將該反應(yīng)液加入水中。用飽和鹽水洗滌該二氯甲烷層，并在無7JO克酸鈉上干燥，然后在減壓下通過蒸餾除去溶劑，得到化合物273的粗產(chǎn)物。用制備的薄層色譜(Merck硅膠60F2540.5mm,氯仿甲醇=12.5:1)純化該粗產(chǎn)物，得到化合物273(4.4mg)。質(zhì)譜數(shù)據(jù)(ESI+):574(M+H)+實施例9:化合物274的合成將日本專利/>開No.26卯65/1996中所述的1，11-鄰-環(huán)碳酸酯-1，7，11-三脫乙?；?pyripyropeneA(4mg)溶于無水二氯甲烷(lml)中。向該溶液中加入三乙胺(5|il)和4-(二甲氨基吡咬)(lmg)。室溫攪拌該反應(yīng)溶液30分鐘，并向其中加入戊酸酐(5ial)。接著，室溫攪拌該反應(yīng)溶液3小時。將該反應(yīng)液加入水中，用飽和鹽水洗滌該二氯甲烷層，并在無7jC硫酸鈉上干燥。然后在減壓下通過蒸餾除去溶劑，得到化合物274的粗產(chǎn)物。用制備的薄層色譜(Merck硅膠60F2540.5mm，氯仿曱醇=25:1)純化該粗產(chǎn)物，得到化合物274(0.1mg)。質(zhì)鐠數(shù)據(jù)(ESI+):652(M+H)+實施例10:用表15-17所表示的原料、反應(yīng)試劑1和2及溶劑合成這些表中所示的化合物。此外，表15-17中的一些化合物的iH-NMR數(shù)據(jù)記載于表18-29中。此外，使用CDCl3用作iH-NMR測量的溶劑。使用四曱基硅烷用作iH-NMR測量的標準物質(zhì)。表15<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>表16<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>表18<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>表19<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>表20<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>表21<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>表23<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>表24<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>表25<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>表26<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>表27<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>表28<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>表29<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>實施例11制備例1『可潤濕性粉末1根據(jù)本發(fā)明的化合物(化合物No.82)30重量％粘土30重量％硅藻土35重量％木質(zhì)素磺酸釣4重量％月桂基硫酸鈉1重量％將上述成分均勻地混合在一起，并研磨該混和物以制備可潤濕性粉末。制備例2『粉劑1根據(jù)本發(fā)明的化合物(化合物No.82)粘土滑石硬脂酸釣將上述成分均勻地混合在一起以制備粉劑2重量％60重量％37重量％1重量％制備例3〖可乳化濃縮物1根據(jù)本發(fā)明的化合物(化合物No.82)20重量％N,N-二甲基甲酰胺20重量％Solvesso15050重量％(ExxonMobilCorporation)聚氧乙烯烷基芳基醚10重量％將上述成分均勻地混合并溶解以制備可乳化濃縮物。制備例顆粒1根據(jù)本發(fā)明的化合物(化合物No.28)5重量％膨潤土40重量％滑石10重量％粘土43重量％木質(zhì)素磺酸鉤2重量％將上述成分均勻地研磨并均勻地混合在一起。向該混合物中加入水接著充分捏合。然后將該混合的產(chǎn)物造粒并干燥以制備顆粒。制備例5『可流動制劑1根據(jù)本發(fā)明的化合物(化合物No.28)25重量％POE聚苯乙烯基苯基醚硫酸酯5重量％丙二醇膨潤土1%的黃原膠水溶液6重量％1重量％3重量％PRONALEX國3000.05重量％(TohoChemicalIndustryCo.，Ltd.)ADDAC8270.02重量％(K.I.ChemicalIndustryCo.,Ltd,)丞至100重量％將除了1%的黃原膠水溶液以外的上述所有成分和適量的水預(yù)混合在一起，然后用濕式研磨機研磨該混合物。之后，將1%的黃原膠水溶液和剩余的水加入該磨碎的產(chǎn)物中以制備100重量％的可流動制劑。試驗例1:對煙坊(Myzuspersicae)的殺蟲效果在通過上述常規(guī)方法制備的式(I)的化合物中，用表1-14所示的化合物及PyripyropeneA測試殺蟲效果。從一林長在罐中的甘藍上切下直徑為2.8厘米的葉盤，并將其置于5.0厘米的培養(yǎng)皿(Schale)中。將4只煙蜂的成年蜂蟲釋放到培養(yǎng)皿中。放入成年蚜蟲l天后，將成年蚜蟲拿走。將出生在葉盤上的笫一齡期的幼蟲數(shù)調(diào)整至10只，將通過加入50%的丙酮水溶液(加有0.05%的Tween20)調(diào)至濃度為20ppm的試液散布在甘藍葉盤上。然后將甘藍葉盤風干。隨后蓋上培一并將其放置在控制溫度的房間中(光照時間16小時-黑暗時間8小時)(25'C)。在培養(yǎng)亞中放置開始3天后，觀察幼蟲的存活或死亡，并根據(jù)下面方程式計算幼蟲的死亡率。死亡率(％)={死亡的幼蟲數(shù)/(存活的幼蟲數(shù)+死亡的幼蟲數(shù))}xioo結(jié)果發(fā)現(xiàn)，對于化合物No.l、6、8、9、10、12、14、16、18、20、23、25、28、34、35、36、37、38、39、40、44、45、49、54、56、57、61、69、76、82、85、86、88、卯、91、98、103、106、107、108、109、111、125、128、133、135、137、139、142、153、160、161、162、164、167、169、170、171、172、176、180、182、183、186、187、l卯、196、201、205、206、207、208、209、210、211、212、213、214、215、216、217、218、219、220、221、222、223、226、227、228、229、230、231、232、233、236、237、239、240、241、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、253、254、255、256、257、258、259、260、261、262、263、264、265、266、267、268、269、270、271、,272、273和274，以及pyripyropeneA，死亡率不少于80%。試驗例2:對煙辨的殺蟲效果在通過上述常規(guī)方法制備的式(I)的化合物中，用表1-14所表示的化合物及PyripyropeneA來測試殺蟲效果。從一株長在罐中的甘藍上切下直徑為2.8厘米的葉盤，并將其置于5.0厘米的培^jnL中。將4只煙蚜的成年對蟲釋放到培養(yǎng)臟中。放入成年蜂l天后，將成年蚜蟲拿走。將出生在葉盤上的第一齡期的幼蟲數(shù)調(diào)整至10只，將通過加入50%的丙酮水溶液(加有0.05%的Tween20)調(diào)至濃度為0.156ppm的試液散布在甘藍葉盤上。然后將甘藍葉盤風干。隨后蓋上培養(yǎng)皿，并將其放置在控制溫度的房間中(光照時間16小時-黑暗時間8小時)(25'C)。放置開始3天后，觀察幼蟲的存活或死亡，并用與試驗例l中相同的方式計算幼蟲的死亡率。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，對于化合物No.12、23、28、45、54、56、76、82、85、86、90、164、201、205、206、207、212、213、217、218、219、222、227、228、229、231、232、233、237、239、240、242、246、247、249、250、252、253、256、258、261、262、264、265、266、267、269、270和271，死亡率不少于80%。試驗例3:對小菜蛾的殺蟲效果將直徑5cm的甘藍葉盤放置于塑料杯中。將通過加入50%的丙酮水溶液(加有0.05%的Tween20)已稀釋至預(yù)定濃度的試驗化合物通過噴憐歉布在甘藍葉盤上，然后將甘藍葉盤風干。將5只第二齡期的小菜蛾幼蟲釋放到杯中。然后蓋上杯子，在控制溫度的房間內(nèi)(25C)飼養(yǎng)幼蟲。處理3天后，觀察幼蟲的存活或死亡，并用與試驗例1中相同的方式計算幼蟲的死亡率。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在500ppm濃度下對于化合物No.76、213、218、237和250，死亡率不少于80%。試驗例4:對沖帛鈴蟲(helicoverpaarmigera)的殺蟲效果將直徑2.8cm的甘藍葉盤放置于塑料杯中。將通過加入50%的丙酮水溶液(加有0.05%的Tween20)已稀釋至預(yù)定濃度的試驗化合物通過噴^r^t布在甘藍葉盤上，然后將甘藍葉盤風干。將l只第三齡期的棉鈴蟲幼蟲釋放到杯中。然后蓋上杯子，在控制溫度的房間內(nèi)(25。C)飼養(yǎng)幼蟲。處理3天后，；(見察幼蟲的存活或死亡。重復(fù)試驗5次。此外，用與試驗例l中相同的方式計算幼蟲的死亡率。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在100ppm濃度下對于化合物No.219，死亡率不少于80%。試驗例5:對trigonotvluscaelestialium的殺蟲效果在其中通過加入50。/。的丙酮水溶液(加有0.05%的Tween20)每種試驗化合物已被稀釋至預(yù)定濃度溶液中將小麥苗浸漬30秒鐘。將小麥苗風干，然后放入玻璃量筒中。此外，將2只第二齡期的trigonotyluscaelestialium幼蟲釋放到玻璃量筒中。然后蓋上玻璃量筒，并在控制溫度的房間內(nèi)(25。C)祠養(yǎng)幼蟲。在該試驗過程中，從玻璃量筒的底部給小麥苗供水。處理3天后，觀察幼蟲的存活或死亡，并用與試驗例1中相同的方式計算幼蟲的死亡率。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在100ppm濃度下對于化合物No.218和261,死亡率不少于80%。權(quán)利要求1.一種用作害蟲防治劑的組合物，其包含式(1)所表示的化合物或其農(nóng)業(yè)和園藝上可接受的鹽作為活性成分，并且還含有農(nóng)業(yè)和園藝上可接受的載體，[化學(xué)式1]id="icf0001"file="S2006800197494C00011.gif"wi="71"he="69"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中，Het1表示任選取代的3-吡啶基，R1表示羥基、任選取代的C1-6烷基羰基氧基、任選取代的C2-6鏈烯基羰基氧基、任選取代的C2-6炔基羰基氧基、任選取代的C1-6烷氧基、任選取代的C2-6鏈烯氧基、任選取代的C2-6炔氧基、任選取代的芐氧基，或在13位上不存在氫原子時表示氧代，或在R1和5位的氫原子不存在時5位和13位之間的鍵表示雙鍵，R2表示羥基、任選取代的C1-18烷基羰基氧基、任選取代的C2-6鏈烯基羰基氧基、任選取代的C2-6炔基羰基氧基、任選取代的苯甲酰氧基、或任選取代的C1-6烷基磺酰氧基，R3表示氫原子、羥基、任選取代的C1-18烷基羰基氧基、任選取代的C2-6鏈烯基羰基氧基、任選取代的C2-6炔基羰基氧基、任選取代的苯甲酰氧基、任選取代的C1-6烷基磺酰氧基、任選取代的苯磺酰氧基、或任選取代的5或6元雜環(huán)硫代羰基氧基，或R2和R3一起表示-O-CR2’R3’-O-，其中R2’和R3’可以相同或不同，表示氫原子、C1-6烷基、C1-6烷氧基、C2-6鏈烯基、任選取代的苯基，或任選取代的芐基，或R2’和R3’一起表示氧代或C2-6亞烷基，并且R4表示氫原子、羥基、任選取代的C1-18烷基羰基氧基、任選取代的C2-6鏈烯基羰基氧基、任選取代的C2-6炔基羰基氧基、任選取代的苯甲酰氧基、任選取代的C1-6烷基磺酰氧基、任選取代的苯磺酰氧基、任選取代的芐氧基、任選取代的C1-6烷氧基、任選取代的C2-6鏈烯氧基、任選取代的C2-6炔氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、C1-6烷硫基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、任選取代的C1-6烷氧基羰基氧基、任選取代的C1-6烷基氨基羰基氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)羰基氧基、任選取代的噻吩并[3，2-b]吡啶基羰基氧基、任選取代的1H-吲哚基羰基氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)硫代羰基氧基，或在7位上不存在氫原子的情況下表示氧代，條件是不包括其中Het1表示3-吡啶基，R1表示羥基，并且R2、R3、和R4均表示乙酰氧基的化合物。2.<image>imageseeoriginaldocumentpage5</image>3.根據(jù)權(quán)利要求l的組合物，其中，He^表示3-吡^，Ri表示羥基，R2表示任選取代的d-6烷基皿氧基，并且R3表示任選取代的d—6烷基羰基氧基或C"烷基磺酰氧基，并且R4表示羥基、任選取代的C"烷基羰基氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)氧基、任選取代的苯甲酰氧基、Cw烷氧基-Cw烷氧基、任選取代的C"烷基M羰基氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)羰基氧基、任選取代的噻吩并[3，2-b吡咬基羰基氧基、任選取代的1H-P引咮基羰基氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)硫代羰基氧基，或在7位上不存在氫原子的情況下表示氧代。4.根據(jù)權(quán)利要求l的組合物，其中，Heh表示3-吡^!^基，Ri表示羥基，R2表示任選取代的d-6烷基M氧基，R3表示任選取代的d-6烷基羰基氧基或d-6烷基磺酰氧基，并且R4表示羥基、任選取代的C"烷基羰基氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)氧基、任選取代的苯甲酰氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)羰基氧基、或飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)硫代羰基氧基。5.根據(jù)權(quán)利要求l的組合物，其中，&表示羥基，并且R2和R3表示任選取代的環(huán)狀C3-6烷基羰基氧基。6.一種用作半翅目害蟲防治劑的組合物，其包含式(la)所表示的化合物或其農(nóng)業(yè)和園藝上可接受的鹽作為活性成分，并且還包含農(nóng)業(yè)和園藝上可接受的載體。[化學(xué)式2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中，Het2表示任選取代的3-吡咬基，Rn表示羥基、任選取代的d，6烷基羰基氧基、任選取代的c"鏈烯基羰基氧基、任選取代的C^6炔基羰基氧基、任選取代的d-6烷氧基、任選取代的C2-6鏈烯氧基、任選取代的Cw炔氧基、任選取代的千氧基，或在13位上不存在氫原子時表示氧代，或在Ru和5位的氫原子不存在時5位和13位之間的M示雙鍵，Ru表示羥基、任選取代的Cws烷基羰基氧基、任選取代的C^鏈烯基羰基氧基、任選取代的<:2.6炔基羰基氧基、任選取代的苯甲酰氧基、或任選取代的Cw烷基磺酰氧基，Ru表示氬原子、羥基、任選取代的Cws烷基羰基氧基、任選取代的C2-6鏈烯基羰基氧基、任選取代的C"炔基羰基氧基、任選取代的苯曱酰氧基、任選取代的CL6烷基磺酰氧基、任選取代的苯磺酰氧基、或任選取代的5或6元雜環(huán)硫代羰基氧基，或Ri2和Ri3—起表示-O-CRu，Ru，-O-，其中Ru，和Ru，可以相同或不同，表示氫原子、Cw烷基、C^烷氧基、C^鏈烯基、任選取代的苯基，或任選取代的芐基，或R^，和Ru，一起表示氧代或C2-6亞烷基，并且R"表示氫原子、羥基、任選取代的Cws烷基羰基氧基、任選取代的C2-6鏈烯基羰基氧基、任選取代的C"炔基羰基氧基、任選取代的苯甲酰氧基、任選取代的Cw烷基磺酰氧基、任選取代的恭璜酰氧基、任選取代的節(jié)氧基、任選取代的Cw烷氧基、任選取代的<:2_6鏈烯氧基、任選取代的Q^炔氧基、Ci-6坑泉基-Ci-6坑泉基、d_6烷硫基-Cw烷氧基、Cw烷氧基-Cw烷氧基-C"烷氧基、任選取代的C"烷氧基羰基氧基、任選取代的C"烷基M羰基氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)羰基氧基、任選取代的噻吩并[3，2-bl吡咬基羰基氧基、任選取代的1H-P引咮基羰基氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)硫代羰基氧基，或在7位上不存在氫原子的情況下表示氧代。7.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中，Het2表示3-吡^!t^，Ru表示羥基或d，6烷基羰基氧基，或在Ru和5位上的氫原子不存在時5位和13位之間的^J^示雙鍵，Ru表示任選取代的C"烷基羰基氧基，Ru表示任選取代的CL6烷基羰基氧基或Cw烷基磺酰氧基，或Ri2和Ri3一起表示-0-CRu，Ru，-0-，其中Ru，和Ru，可相同或不同，表示氫原子、d-6烷基、或任選取代的苯基，或Ru，和R^，一起表示氧代或Q-6亞烷基，并且R"表示羥基、任選取代的C"烷基羰基氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)氧基、任選取代的苯曱酰氧基、C"烷氧基-C"烷氧基、任選取代的C"烷基^J^l^氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)羰基氧基、任選取代的噻吩并[3，2-b]吡咬基羰基氧基、任選取代的lH-吲咪基羰基氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)硫代羰基氧基，或在7位上不存在氫原子的情況下表示氧代。7.<image>imageseeoriginaldocumentpage9</image>8.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中，Het2表示3-吡P^J^,Ru表示羥基，R12表示任選取代的C"烷基a^氧基，并且Ru表示任選取代的Cw烷基羰基氧基或d-6烷基磺酰氧基，并且Rw表示羥基、任選取代的Cw烷基羰基氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)氧基、任選取代的苯甲酰氧基、d.3烷氧基-C"烷氧基、任選取代的C"烷基氨基羰基氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)羰基氧基、任選取代的噻吩并[3，2-bl吡咬基羰基氧基、任選取代的1H-巧1咮基羰基氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)硫代羰基氧基，或在7位上不存在氫原子的情況下表示氧代。9.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中，Het2表示3誦p比p鉍，Ru表示羥基，Ru表示任選取代的Cw烷基M氧基，Rl3表示任選取代的C"烷基g氧基或d-6烷基磺酰氧基，并且任選取代的c"烷基羰基氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)氧基、任選取代的苯甲酰氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)羰基氧基、或飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)硫代羰基氧基。10.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中，Het2表示3-吡1^,Ru表示羥基，并且R12和R13表示任選取代的環(huán)狀C3_6烷基羰基氧基。11.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中所述半翅目害蟲選自由辨總科(Aphidoidea)、嬌總科(Coccoidea)或粉虱科(Aleyrodidae)組成的組。12.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中所述半翅目害蟲是至少一種選自由煙蟲牙(Myzuspersicae)、才帛蜂(Aphisgossypii)、黑豆辨(Aphisfabae)、玉米蟲牙(Aphismaidis)、豌豆椅(Acyrthosiphonpisum)、癡溝無網(wǎng)蜂(Aulacorthumsolani)、豆坊(Aphiscraccivora)、大戟長管辨(Macrosiphumeuphorbiae)、麥長管蜂(Macrosiphumavenae)、麥無網(wǎng)長管蜂(Metopolophiumdirhodum)、禾谷縊管蜂(Rhopalosiphumpadi)、麥二叉蟲牙(Schizaphisgraminum)、甘藍辨(Brevicorynebrassicae)、蘿卜辨(Lipaphiserysimi)、綉線菊辨(Aphiscitricola)、玫瑰蘋果辨(Rosyappleaphid)、蘋果纟帛財(Eriosomalanigerum)、桔二叉蜂(Toxopteraaurantii)、大桔辨(Toxopteracitricidus)和康氏粉嬌(Pseudococcuscomstocki)組成的組的害蟲。13.—種式(Ib)所表示的化合物或其農(nóng)業(yè)和園藝上可接受的鹽[化學(xué)式3(Ib)其中，Heh表示3-吡噴羞，Ri表示羥基、R2和R3表示丙酰氧基或任選取代的環(huán)狀C3-6烷基羰基氧基，并且R4表示羥基、任選取代的環(huán)狀C3.6烷基M氧基、任選取代的苯甲酰氧基、或任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)羰基氧基，條件是不包括其中Heh表示3-吡咬基、Ri表示羥基、R2和R3表示丙酰氧基、且Rj表示羥基的化合物。14.根據(jù)權(quán)利要求13的化合物或其農(nóng)業(yè)和園藝上可接受的鹽，其中，R2和R3表示任選取代的環(huán)狀C3.6烷基羰基氧基，并且R4表示羥基、任選取代的環(huán)狀C3-6烷基羰基氧基、或任選取代的苯甲酰氧基。15.根據(jù)權(quán)利要求13的化合物或其農(nóng)業(yè)和園藝上可接受的鹽，其中，R2和R3表示丙酰氧基，并且R4表示任選取代的環(huán)狀C^6烷基羰基氧基、或任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環(huán)羰基氧基。16.—種用作害蟲防治劑的組合物，其包含根據(jù)權(quán)利要求13的化合物或其農(nóng)業(yè)和園藝上可接受的鹽作為活性成分，并且還含有農(nóng)業(yè)和園藝上可接受的載體。17.—種防治害蟲的方法，其包括向植物或土壤施加有效量的根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)所表示的化合物或其農(nóng)業(yè)和園藝上可接受的鹽。18.—種防治半翅目害蟲的方法，其包括向植物或土壤施加有效量的根據(jù)權(quán)利要求6的式(Ia)所表示的化合物或其農(nóng)業(yè)和園藝上可接受的鹽。19.一種防治害蟲的方法，其包括向植物或土壤施加有效量的根據(jù)權(quán)利要求13的式(Ib)所表示的化合物或其農(nóng)業(yè)和園藝上可接受的鹽。20.根據(jù)權(quán)利要求l的式(I)所表示的化合物或其農(nóng)業(yè)和園藝上可接受的鹽作為害蟲防治劑的用途。21.根據(jù)權(quán)利要求6的式(Ia)所表示的化合物或其農(nóng)業(yè)和園藝上可接受的鹽作為半翅目害蟲防治劑的用途。22.根據(jù)權(quán)利要求13的式(Ib)所表示的化合物或其農(nóng)業(yè)和園藝上可接受的鹽作為害蟲防治劑的用途。全文摘要本發(fā)明公開了一種用作害蟲防治劑的組合物，其包含式(1)所表示的化合物或其農(nóng)業(yè)和園藝上可接受的鹽作為活性成分，并且還包含農(nóng)業(yè)和園藝上可接受的載體。文檔編號A01N43/90GK101188937SQ200680019749公開日2008年5月28日申請日期2006年5月31日優(yōu)先權(quán)日2005年6月1日發(fā)明者供田洋,后藤公彥,土田麻里子,堀越亮,大村智,尾山和彥,砂冢敏明申請人:明治制果株式會社;社團法人北里研究所