專利名稱：：生產用于動物食品的固體酶細粒的方法生產用于動物食品的固體酶細粒的方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及生產涂覆的粒狀含酶伺料添加劑的新方法、以該方式生產的涂覆的含酶細粒以及可使用所述涂覆細粒得到的伺料組合物。通常而言，經常將酶加入動物飼料中以確保較好的飼料利用、較好的產品質量或較低的環(huán)境污染。此外，現行操作是供應呈造粒形式的動物飼料，因為造粒不僅有利于進食，而且改進了伺料的處理。此外，已經發(fā)現，在造粒飼料的情況下，某些飼料組分消化的更好且加入飼料的成分如維生素、酶、微量元素可更好地摻入飼料混合物中。為降低這類動物飼料的微生物負載量(環(huán)境衛(wèi)生)，常進行加熱處理。熱處理也在造粒所需的條件下進行，其中將祠料與蒸汽混合，從而將其加熱和潤濕。在實際的造粒步驟中，迫使飼料通過模具。在祠料工業(yè)中使用的其它方法為擠出和膨脹。當通常熱不穩(wěn)定的酶存在于飼料混合物中時，在所有這些方法中熱作用尤其是有問題的。為此，已經進行各種努力以改進熱穩(wěn)定性，尤其是含酶飼料組合物的造粒穩(wěn)定性。EP-A-0257996例如建議通過將酶與主要部分為谷粉的栽體的混合物造粒而使用于飼料混合物的酶穩(wěn)定。WO98/54980又描述了具有改進的造粒穩(wěn)定性的含酶細粒，其通過擠出酶水溶液和基于可食用碳水合物的載體，隨后干燥而生產。WO92/12645建議將祠料Sl^入所謂的T細粒中。這些T細粒包含2-40重量％含量的纖維素纖維。然后以特定方式涂覆這些特定細粒。涂料包含高含量，優(yōu)選約60-65重量％無機填料，例如高嶺土、硅酸鎂或碳酸鈣。根據WO92/12645的實施例，^不可一步施加。相反，高熔融的脂肪或蠟和填料必須以多個步驟交替施加到T細粒上。在該現有技術中所建議的用于改進造粒穩(wěn)定性的解決路線的缺點是顯而易見的。首先，絕對需要非常特定的載體材料，其次需要對栽體材料復雜的多段涂覆。WO01/00042又教導了聚合物涂覆的酶細粒。將脂肪用于涂覆被描述為不利的。WO03/059086又教導了一種生產具有改進的造粒穩(wěn)定性的酶細粒的方法，其中用疏水物質的水^L體涂覆含酶初級細粒。在脂肪M體的情況下，該方法沒有得到令人滿意的造粒穩(wěn)定性。為此，本發(fā)明的目的為提供一種生產具有改進的造粒穩(wěn)定性的含酶飼料添加劑的方法。令人驚訝的是，已經發(fā)現借助在下文中更詳細描述的方法，獲得具有特別高造粒穩(wěn)定性的酶細粒。該方法包括如下步驟a)擠出除了水之外還包含如下物質的含酶捏塑體(dough):i)50-96.9重量％至少一種適用于飼料的固體載體材料，ii)0.1-20重量％至少一種水溶性聚合物，iii)3-49.9重量％至少一種酶，其中在每種情況下i)、ii)和iii)的重量分數基于該捏塑體的非水性組分；b)最后加工擠出物以得到水含量不大于15重量％的初級細粒，和c)用疏水材料涂覆初級細粒，該疏水材料在基于疏水材料為至少70重量%的程度上選自飽和脂肪酸、飽和脂肪酸的酯，尤其是飽和脂肪酸的甘油單酯、甘油二酯和甘油三酯及其混合物。因此，本發(fā)明涉及這種方法和可通過該方法獲得的酶細粒以及飼料組合物，尤其是熱水處理的飼料組合物，特別是包含這類酶細粒的造粒形式的飼料組合物。根據本發(fā)明，生產初級細粒包括在第一步中，擠出包含至少一種適用于伺料的載體材料的含水捏塑體。作為飼料相容性的載體材料，可使用常規(guī)的惰性無機或有機載體。"惰性，，栽體必須不顯示任何不利的與本發(fā)明伺料添加劑的酶的相互作用，例如造成對酶活性的不可逆抑制，且用作飼料添加劑的助劑時必須是無害的。可提及的合適栽體的實例為低分子量有機化合物，以及天然或合成源的較高分子量有機化合物，以及惰性無機鹽。優(yōu)選有機栽體材料。其中，特別優(yōu)選碳水合物。合適的低分子量有機載體的實例尤其為糖如葡萄糖、果糖、蔗糖。可200680037964.7說明書第3/21頁提及的較高分子量有機載體的實例為碳7JC合物聚合物，尤其是包含a-D-吡喃葡萄糖、直鏈淀粉或支鏈淀粉單元的那些，尤其是天然和改性淀粉、微晶纖維素，以及a-葡聚糖和p-葡聚糖、果膠(包括原果膠)和糖原。優(yōu)選載體材料包含至少一種不溶于水的聚合碳7jC合物，尤其是天然淀粉材料，尤其是如玉米淀粉，米淀粉，小麥淀粉，土豆淀粉，其它植物源淀粉如來自木薯(tapioca)、木薯(cassava)、西米、黑麥、燕麥、大麥、甘薯、竹芋等的淀粉，還有谷粉如玉米粉、小麥粉、黑麥粉、大麥粉和燕麥粉以及米粉。合適的材料尤其還為上述載體材料的混合物，尤其是主要，即基于栽體材料以至少50重量％包含一種或多種淀粉材料的混合物。優(yōu)選不溶于水的碳水合物占栽體材料的至少50重量％,尤其是至少65重量％，特別是至少80重量％。特別優(yōu)選栽體材料為包含不超過5重量％，尤其是不超過2重量％蛋白或其它組分的淀粉。另一優(yōu)選載體材料為微晶纖維素。其可單獨或以與上述載體材料的混合物使用。如果微晶奸維素以與其它栽體材料的混合物使用，則其優(yōu)選占載體材料的不超過50重量％,尤其是不超過30重量％，例如1-50重量％，尤其是1-30重量％，特別是1-10重量％。機載體材^，例如惰性無機i如堿金屬和堿土ir屬硫酸鹽或碳酸鹽如鈉、鎂、鉤和鉀的硫酸鹽或碳酸鹽，還有飼料相容性的硅酸鹽如滑石和硅酸。無機載體材料量基于載體材料的總量通常不超過50重量％，尤其是35重量％，非常特別優(yōu)選20重量％。在優(yōu)選實施方案中，有機栽體材料組成栽體材料的總量或實際上的總量，即占載體材料的至少80重量％。載體材料通常占捏塑體的非水性組分的50-96.9重量％，常常55-94.5重量％，尤其是60-卯重量％，且因此以這些量存在于本發(fā)明酶細粒中。除了飼料相容性的栽體材料之外，根據本發(fā)明，待擠出的捏塑體還包含至少一種水溶性聚合物。該聚合物用作粘合劑且同時增加了造粒穩(wěn)定性。優(yōu)選的水溶性聚合物的數均分子量為5xl03-5xl06道爾頓，尤其是lx104-1x106道爾頓。當至少3g聚合物可在20C下完全溶于1L水中時，該聚合物為水溶性的。根據本發(fā)明使用的水溶性聚合物包括-多糖，例如通常具有粘合性能的水溶性改性淀粉，例如淀粉分解產物(糊精)如酸糊精(aciddextrin)、焦糊精，酶催化部分水解產物(極限糊精)，氧化分解的淀粉及其糊精與陽離子或陰離子聚合物的反應產物、糊精與辛烯基琥珀酸酐(OSA)的反應產物，基于淀粉的粘合劑，還有甲殼素，殼聚糖，角叉菜，藻酸鹽，阿拉伯酸鹽，樹膠如阿拉伯樹膠、黃蓍膠、刺梧桐樹膠;黃原膠和結冷膠(GellanGum);半乳甘露聚糖；水溶性纖維素衍生物，例如曱基纖維素，乙基纖維素和羥基烷基纖維素如羥乙基纖維素(HEC)、羥乙基甲基纖維素(HEMC)、乙基羥乙基纖維素(EHEC)、羥丙基纖維素(HPC)、羥丙基曱基纖維素(HPMC)和羥丁基纖維素以及羧曱基纖維素(CMC);-水溶性蛋白，例如動物源的蛋白如明膠、酪蛋白，尤其是酪蛋白酸鈉和植物蛋白如大豆蛋白、豌豆蛋白、菜豆蛋白、油菜籽蛋白、葵花蛋白、棉籽蛋白、土豆蛋白、羽扇豆、玉米醇溶蛋白、小麥蛋白、玉米蛋白和米蛋白，誦合成聚合物，例如聚乙二醇、聚乙烯醇，尤其是BASF的科利當(kollidon)牌、乙烯醇/乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮的均聚物及其與乙酸乙烯酯和/或丙烯酸d-C4烷基酯的共聚物，和-合適的話改性的生物聚合物如木質素或聚交酯。優(yōu)選的水溶性聚合物為中性的，即它們不具有酸性或堿性基團。其中，特別優(yōu)選聚乙烯醇，包括部分皂化的皂化度為至少80%的聚乙酸乙烯酯，以及尤其是水溶性的中性纖維素醚如甲基纖維素，乙基纖維素和羥基烷基纖維素如羥乙基纖維素(HEC)、羥乙基甲基纖維素(HEMC)、乙基羥乙基纖維素(EHEC)、羥丙基纖維素(HPC)、羥丙基曱基纖維素(HPMC)和羥丁基纖維素。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，水溶性聚合物選自中性纖維素醚。本發(fā)明優(yōu)選的水溶性中性纖維素醚的實例為曱基纖維素，乙基纖維素和羥基烷基纖維素如羥乙基纖維素(HEC)、羥乙基甲基纖維素(HEMC)、乙基羥乙基纖維素(EHEC)、羥丙基纖維素(HPC)、羥丙基曱基纖維素(HPMC)和羥丁基纖維素。其中，特別優(yōu)選甲基纖維素，乙基纖維素和具有甲基或乙基和羥基烷基的混合纖維素醚如HEMC、EHEC和HPMC。優(yōu)選的甲基-或乙基取代的纖維素醚的取代渡DS(對于烷基)為0.8-2.2，在混合纖維素醚的情況下對于烷基的取代度DS為0.5-2.0,且對于羥基烷基的取代度HS為0.02-1.0。水溶性聚合物的含量基于形成捏塑體的非水性組分優(yōu)選為0.2-10重量%，尤其是0.3-5重量％，特別是0.5-3重量％，因此作為含酶初級細粒的組分也呈這些量。此外，捏塑體包含至少一種酶，其中也可存在不同酶的混合物。用于伺料的典型的酶例如為氧化還原酶、轉移酶、裂合酶、異構酶、連接酶、脂肪酶和水解酶。水解酶，即引起化學鍵水解分裂的酶的實例為酯酶、糖苷酶、醚水解酶、蛋白酶、酰胺酶、胺化酶(aminidase)、腈水解酶和磷酸酶。糖苷酶(EC3.2.1，也稱為糖酶)不僅包括內切糖苷酶，也包括外切糖苷酶，其不僅使a-糖苷鍵，也使p-糖苷鍵分裂。其典型實例為淀粉酶，麥芽糖酶，角蛋白酶，纖維素酶，內切木聚糖酶如內切-l，4-P-木聚糖酶或木聚糖內切-l，3+木糖苷酶，P-葡聚糖酶，尤其是內切-l，4-p-和內切-l，3-P-葡聚糖酶，甘露聚糖酶，溶菌酶、半乳糖苷酶、果膠酶、p-葡糖苷酸酶等。本發(fā)明方法尤其適合生產選自分裂非淀粉多糖的酶如葡聚糖酶和木聚糖酶，尤其是磷酸酶(EC3.1.3)，特別是肌醇六磷酸酶(EC3.1.3.8、3.1.3.26和3.1.3.72)的造粒穩(wěn)定的酶細粒。術語"肌醇六磷酸酶"不僅包括天然肌醇六磷酸酶，而且包括顯示肌醇六磷酸酶活性，例如能夠催化從磷酸肌醇酯中釋放磷或磷酸鹽的反應的任何其它的酶。肌醇六磷酸酶不僅可為3-肌醇六磷酸酶(EC3.1.3.8)，而且可為4-或6-肌醇六磷酸酶(EC3丄3.26)或5-肌醇六磷酸酶(EC3丄3.72)或其混合物。優(yōu)選肌醇六磷酸酶屬于酶分類EC3.1.3.8。優(yōu)選用于本發(fā)明方法的肌醇六磷酸酶不受任何限制且可不僅為微生物源的，而且可為通過天然產生的肌醇六磷酸酶的遺傳修飾或通過從頭構建獲得的肌醇六磷酸酶。肌醇六磷酸酶可為來自植物、真菌、細菌的肌醇六磷酸酶，或通過酵母生產的肌醇六磷酸酶。優(yōu)選來自微生物源如細菌、酵母或真菌的肌醇六磷酸酶。然而，它們還可為植物源的。在優(yōu)選實施方案中，肌醇六磷酸酶為來自真菌菌林，尤其是來自曲霉屬(AspergilIus)菌林，如黑曲霉(Aspergillusniger)、米曲霉(Aspergillusoryzae)、無花果曲霉(Aspergillusficu腿)、泡盛曲霉(Aspergillusawamori)、煙曲霉(Aspergillusfumigatus)、無冠構巢曲霉(Aspergillusnidulans)或金色土曲霉(Aspergillusterreus)的肌醇六磷酸酶。特別優(yōu)選源自黑曲霉菌抹或米曲霉菌林的肌醇六磷酸酶。在另一優(yōu)選實施方案中，肌醇六磷酸酶源自細菌菌林，尤其是芽孢桿菌(Bacillus)菌林，大腸埃希氏菌(E.coli)菌林或假單胞菌屬(Pseudomonas)菌林，其中優(yōu)選源自枯草芽孢桿菌(Bacillussubtilis)菌林的肌醇六磷酸酶。在另一優(yōu)選實施方案中，肌醇六磷酸酶源自酵母，尤其是克魯維酵母屬(Kluveromyces)菌林或酵母屬(Saccharomyces)菌林，其中優(yōu)選源自酉良酒酵母(Saccharomycescerevisiae)菌林的肌醇六磷酸酶。在本發(fā)明中，術語"源自.....的酶"包括通過由菌林獲得，或通過從菌林中分離的DNA序列編碼且通過使用該DNA序列轉變的寄主生物體生產的各個菌林而天然產生的酶。肌醇六磷酸酶可通過已知技術而由各個微生物獲得，該技術通常包括在合適的營養(yǎng)培養(yǎng)基介質(例如參見ATCC目錄)中使產生肌醇六磷酸酶的微生物發(fā)酵，隨后通過標準技術從發(fā)酵介質中獲得肌醇六磷酸酶。肌醇六磷酸酶以及制備和分離肌醇六磷酸酶的方法的實例可在EP-A420358、EP畫A684313、EP國A897010、EP畫A897985、EP-A10420358、WO94/03072、WO98/54980、WO98/55599、WO99/49022、WO00/43503、WO03/102174中找到，其內容在此完全引入作為參考。捏塑體中酶的量顯然取決于酶細粒的所需活性和所用酶的活性，且該量以干物質計算且基于捏塑體的所有非水性組分的總重量通常為3-49.9重量％，常常為5-49.7重量％，尤其是10-45重量％，特別是10-39重量％。此外，用于步驟a)中的捏塑體可額外包含穩(wěn)定酶的鹽。穩(wěn)定鹽通常為二價陽離子的鹽，尤其是鉀、鎂或鋅的鹽，以及單價陽離子，尤其是鈉或鉀的鹽，例如這些金屬的>5克酸鹽、碳酸鹽、碳氫酸鹽和包括磷酸氫鹽的磷酸鹽和磷酸氫銨鹽。優(yōu)選的鹽為硫酸鹽。特別優(yōu)選硫酸鎂和硫酸鋅，包括其水合物。鹽的量基于捏塑體的所有非水性組分的總重量優(yōu)選為0.1-10重量％，尤其是0.2-5重量％，特別是0.3-3重量％。除了上述組分外，捏塑體包含水量確保形成捏塑體的組分足夠均勻和捏塑體稠度(增塑)足夠擠出的水。為此所需的水量可通過那些在酶配制領域的熟練技術人員用本身已知的方式確定。捏塑體中水含量基于捏塑體的總重量通常為>15重量％至50重量％，尤其是20-45重量％，特別是25-40重量％。此外，捏塑體可包含其量通常占捏塑體的不超過10重量％的少量其它組分，例如設定pH的試劑如緩沖劑(磷酸鹽緩沖劑，磷酸鉀或磷酸鈉，其水合物或二水合物，碳酸鈉或碳酸鉀)、堿(氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鎂或氫氧化銨、氨水)或酸(無機或有機酸，鹽酸，硫酸，磷酸，檸檬酸，乙酸，甲酸，丙酸)。也可將其它填料加入捏塑體中，該填料有利地影響捏塑體的性能如流動特性或粘合特性。這些包括諸如鹽(無機鹽，堿金屬和堿土金屬的硫酸鹽或碳酸鹽，鈉鹽、鎂鹽、鈣鹽、鉀鹽或鋅鹽)、糖(葡萄糖、果糖、蔗糖、糊精)或滑石、微晶纖維素和硅酸的物質。捏塑體通過將形成捏塑體的組分在合適的混合設備如常規(guī)混合器或捏合機中混合而以本身已知的方式生產。為此，將固體如載體材料與液相如水、粘合劑水溶液或含水酶濃縮物劇烈混合。通常而言，將載體以固體引入混合器并與含水酶濃縮物以及優(yōu)選呈單獨的水溶液形式或溶解在含水酶濃縮物中的水溶性聚合物，以及合適的話與優(yōu)選呈單獨的水溶液形式或懸浮液，尤其是溶解或懸浮在含水酶濃縮物中的穩(wěn)定鹽混合。合適的話加入其它的水以設定所需的捏塑體的稠度。優(yōu)選在混合過程中，溫度不超過60'C，尤其是40'C。特別優(yōu)選混合過程中捏塑體的溫度為10-30t:。因此，合適的話在完全混合過程中要冷卻混合設備。或者，已經證明有利的是在生產捏塑體之前或過程中控制7JC相的pH。因此，根據本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，將pH設定為3.5-7，尤其是4-6，特別是4.5-5.5。設定pH同樣令人驚訝地導致酶細粒穩(wěn)定性增強，當酶為水解酶，特別是磷酸酶時尤其如此。為設定pH，例如可利用酸或堿或緩沖劑。優(yōu)選選擇伺料中允許的設定pH的試劑。設定pH的試劑可直接或與優(yōu)選呈水溶液形式的捏塑體的上述組分之一一起加入捏塑體中。尤其是將設定pH的試劑加入并溶解在酶濃縮物中，因此，優(yōu)選在混合之前根據上述范圍設定酶濃縮物的pH。設定pH的試劑顯然取決于通過混合組分建立的pH。由于酶濃縮物通常具有低于4的弱酸性pH，優(yōu)選加入緩沖劑或堿。除了氨、氨7K和氫氧化銨外，合適的堿為堿金屬和堿土金屬鹽如鈉、鉀、鎂和鈣的氬氧化物、檸檬酸鹽、乙酸鹽、甲酸鹽、甲酸氫鹽(hydrogenformate)、碳酸鹽和碳酸氫鹽，以M和堿土金屬氧化物如CaO和MgO。無機緩沖劑的實例為堿金屬磷酸氫鹽，尤其是磷酸氫鈉鹽和磷酸氫鉀鹽，例如K2HP04、KH2PO>Na2HP04。優(yōu)選的設定pH的試劑為氨或氨水，或硫酸。合適的緩沖劑例如為上逸喊與有機酸如乙酸、甲酸、檸檬酸的混合物。隨后將所得捏塑體擠出，優(yōu)選在低壓下擠出。擠出，尤其是在低壓下擠出通常在其中迫使待擠出混合物(捏塑體)通過模具而擠出的設備中進行。模具的孔徑決定了粒徑且通常為0.3-2mm，尤其是0.4-1.0mm。合適的擠出機例如為尤其是由諸如Fitzpatrick或Bepex的公司銷售的圓頂擠出機(domeextruder)或籃式擠出機(basketextruder)。對于待造?；旌衔锏恼_稠度，此時通過模具時僅有低的溫度增加(至多約20'C)。優(yōu)選擠出在溫度控制下進行，即在擠出i^程中捏塑體的溫度不應超過70X:，尤其是60'C。在擠出過程中捏塑體的溫度尤其為20-50t:。離開擠出機的擠出的捏塑體股線(strand)斷開為短細粒狀顆粒，或合適的話可使用合適的切割i殳備斷開。所得細粒顆粒通常具有均勻的粒度，即窄的粒度分布。以該方式獲得具有較高水含量的初級細粒，所述水含量基于潮濕初級細粒的總重量通常大于15重量％，例如15-50重量％，尤其是20-45重量%。因此，根據本發(fā)明，在涂覆之前以使得初級細粒7JC含量不大于15重量%，優(yōu)選為1-12重量％，尤其是3-10重量％，特別是5-9重量％的方式進行加工'因此，最后的加工通常包括干燥步驟。這優(yōu)選在流化床干燥器中進行。在該情況下，使加熱氣體，通常是空氣或氮氣流從下面通過產物層。氣體速率通常設定得使顆粒流化并回蕩(swirl)。由于氣體湖粒傳熱，使水蒸發(fā)。因為含酶初級細粒通常不耐熱，必須確保初級細粒的溫度不升得太高，即通常不大于80"C，優(yōu)選不大于70X:。在干燥過程中細粒的溫度尤其為30-70'C。干燥溫度可經由氣流的溫度以簡單方式控制。氣流的溫度通常為140-40'C，尤其是120-60匸。干燥可連續(xù)或分批進行。在干燥之后，細?？蛇M一步借助篩分級(任選)?？裳心ゴ炙椴牧虾图毑牧喜⑹蛊浞祷鼗旌掀饕灾苽湓炝；旌衔锏臄D出捏塑體。此外，已經證明有利的是在進行干燥之前使仍潮濕的初級細粒圓化，即球化(spheronize)。在該情況下，尤其降低了終產物中形成的不希望的灰塵的含量。適合使潮濕初級細粒圓化的設備是所謂的球化機(spheronizer)，其主要具有水平旋轉盤，小的擠出條在其上由于離心力被迫移向壁。小的擠出條在通過擠出操作預設定的微凹槽上斷裂，使得形成直徑與長度比例為約1:1.3-1:3的圓柱體顆粒。由于在球化機中的;^負荷，初始的圓柱體顆粒有些圓化。有利的是，在最后加工后得到的初級細粒的中值粒度為100-2000jLim，尤其是200-1500]nm，特別是300-1000nm。中值粒度分布可通過光散射，例如使用購自MalvernInstrumentsGmbH的MastersizerS或通過篩分分析，例如使用購自Retsch的VibroVS10000篩分機以本身已知的方法測定。中值粒度由本領域熟練技術人員選取，是指粒度分布曲線的Dso值，即50重量％的所有顆粒在其上或其下的值。優(yōu)選具有窄粒度分布的初級細粒。隨后，向所得細粒提供疏水涂層。根據本發(fā)明，形成涂層的材料包含至少70重量°/。，特別是至少80重量％，尤其是至少卯重量％飽和脂肪酸、脂肪酸酯或其混合物。飽和指疏水材料基本上不含不飽和的組分且對應地具有小于5，尤其是小于2的雌(根據Wijs，DIN53241的方法)。脂肪酸酯尤其為飽和脂肪酸的甘油單酯、甘油二酯和甘油三酯，以及脂肪酸與例如具有10-32個碳原子，尤其是16-24個碳原子的飽和脂肪醇如鯨蠟醇或十八烷醇的酯。在脂肪酸酯中的脂肪酸基團優(yōu)選具有10-32個碳原子，通常12-24個碳原子，尤其是16-22個碳原子。優(yōu)選熔點為40-95'C，特別是45-80匸，尤其是50-70匸的疏水材料。優(yōu)選疏水材料為低酸性材料且具有小于80，尤其是小于30，特別是小于10的酸值(如ISO660所規(guī)定而測定)。尤其優(yōu)選的是疏水材料包含至少70重量％，尤其是至少80重量％,特別是至少90重量。/。上述甘油三酯。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，涂覆劑主要包含，即包含高達至少70重量％，尤其是至少80重量％，特別是大于卯重量％的氫化植物油，包括甘油三酯，例如氬化的棉籽油、玉米油、花生油、大豆油、棕櫚油、棕櫚仁油、巴巴蘇油、油菜籽油、葵花油和紅花油。其中特別優(yōu)選的氫化植物油為氫化的棕櫚油、棉籽油和大豆油。最優(yōu)選的氫化植物油為氫化的大豆油。類似的是，源自植物和動物的其它脂肪和蠟如牛脂也是合適的。合適的材料也為與天然相同的脂肪和蠟，即組成主要對應于天然產物組成的合成的蠟和脂肪。下表提及了一些根據本發(fā)明合適的涂料的實例。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>合適的產物還有以商標VegeolPR,例如VegeolPR267、PR272、PR273、PR274、PR275、PR276、PR277、PR278和PR279銷售的丹麥AarhusOlie公司的那些。疏水材料的量基于使用并干燥的初級細粒通常為1-35重量％,優(yōu)選4-30重量％，尤其是5-25重量％，特別是7-21重量％。疏水材料可通過施加在合適的溶劑如水中的疏水材料的溶液、M體或懸浮液，或通過施加疏水材料的熔體而以本身已知的方式施加。根據本發(fā)明優(yōu)選施加熔體，因為從而可避免l^除去溶劑或^t介質。這意味著對熔體施加而言，不需使用昂貴的干燥器/涂覆器(例如流化床干燥器)，但可使用混合器。用疏水材料的熔體涂覆在下文中也稱作熔體涂覆。施加涂料的合適方法包括在流化床中涂覆，以及在混合器如造粒轉鼓、例如購自Liidige的犁頭式混合器、例如購自Forberg的漿式混合器、Nauta混合器、造粒混合器、造粒干燥器、例如購自Forberg的真空涂覆器或高剪切造粒機中涂覆(連續(xù)或分批)。尤其是如下涂覆初級細粒i)在流化床中，例如通過用疏水材料的熔體、溶液或分lt體噴霧初級細氺立；以及ii)在上述混合設備之一中，通過將初級細粒引入疏水材料的熔體中或通過將疏水材料的熔體、溶液或^Ht體噴霧或傾注在初級細粒上。根據本發(fā)明，特別優(yōu)選在流化床中通過用熔體、溶液或*體噴霧而涂覆初級細粒。用疏水材料的熔體、溶液或分^t體噴霧初級細?？稍诹骰苍O備中，原則上以底部噴霧方法(噴嘴位于氣體分配盤中且向上噴霧)或以頂部噴霧方法(將';^從頂部噴霧入流化床中)進行。對本發(fā)明而言，可對初級細粒連續(xù)或分批噴霧。根據本發(fā)明方法的第一優(yōu)選實施方案，將初級細粒裝入流化床中，回蕩并通過噴霧上疏水材料的水分"tt體或非水性^t體，優(yōu)選水M體而用該材料涂覆。為此優(yōu)選使用盡可能高濃縮且仍可噴霧的液體，例如濃度為10-50重量y。的疏水材料的水^:體或非水性溶液或M體。疏水材料的溶液或^lt體優(yōu)選以如下方式噴霧將初級細粒裝入流化床設備或混合器中并噴霧上噴霧材料，同時加熱裝料。通過與加熱的干燥氣體，通常為空氣接觸而將能量供入流化床設備。預熱溶液或*體，這在噴霧具有較高干物質含量的所得噴霧材料時可能是有利的。當利用有機液相時，有利的是回收溶劑且優(yōu)選將氮氣用作干燥氣體以避免爆炸性氣體混合物。涂覆過程中產物溫度應為30-80&尤其是35-70'C，特別是40-60。C。涂覆可在流化床設備中，原則上以底部噴霧方法(噴嘴位于氣體分配盤中且向上噴霧)或以頂部噴霧方法(將涂料從頂部噴霧入流化床中)進行。當將混合器用于涂覆時，在噴霧溶液或^L體之后必須從^t體中除去溶劑或液體。這可在干燥器中進行。根據本發(fā)明方法的第二特別優(yōu)選的實施方案，用疏水材料的熔體涂覆裝入流化床或混合器的初級細粒。流化床中的熔體涂覆優(yōu)選以將待涂覆初級細粒裝入流化床設備中的方式進行。將疏水材料在外部容器中熔融并例如經由可加熱的管線泵入噴霧噴嘴中。加熱噴嘴氣體是有利的。優(yōu)選設定熔體的噴霧速率和入口溫度，以使疏水材料仍易于在細粒表面上運動且對它們均勻涂覆。在噴霧熔體之前預熱細粒是可行的。在具有高熔點的疏水材料的情況下，通常以基本避免酶活性損失的方式選擇溫度。因此，產物溫度應優(yōu)選為約30-80X:，尤其是35-70"C，特別是40-60"C。熔體涂覆原則上還可通過底部噴霧方法或通過頂部噴霧方法進行。熔體涂覆可在混合器中以兩種不同方式進行。將待涂覆細粒裝入合適的混合器中并將疏水材料熔體噴霧或傾注入混合器中。還可以將以固體形式存在的疏水材料與產物混合。通過經由容器壁或經由混合工具提供能量，使疏水材料熔融并因此涂覆初級細粒。根據要求，可不時加入少量脫模劑。合適的脫模劑例如為硅酸、滑石、硬脂酸鹽和磷酸三鉤，或諸如硫酸鎂、石克酸鈉或碳酸鉀的鹽。合適的話可將其它添加劑如微晶纖維素、滑石和高呤土或鹽加入用于涂覆的溶液、M體或熔體中。在本發(fā)明方法的特定實施方案中，在施加疏水材料過程中加入脫模劑或可省略將脫模劑加入待施加的溶液、分"ft體或熔體中。這是可行的，尤其是當所用酶核的中值粒度為至少300nm，優(yōu)選至少350pm，尤其是至少400nm,例如250-1600nm，優(yōu)選300-1500nm，尤其是400-1400pm，同時疏水涂料的用量基于全部顆粒不大于30重量％，優(yōu)選不大于25重量%，尤其是不大于20重量％，特別是不大于17重量％時。在這些情況下，酶核可特別容易地涂覆且顆粒不團聚。在涂覆步驟后加入流動助劑可增強產物的流動性能。典型的流動助劑為珪酸如購自Degussa的Sipernat產品或購自Rhodia的Tixosil產品、滑石、硬脂酸鹽和磷酸三鉤，或諸如硫酸鎂、硫酸鈉或碳酸鉤的鹽。流動助劑以基于產物總重量為0.005-5重量％的量加入涂覆產物中。優(yōu)選含量為0.1-3重量％，特別優(yōu)選0.2-1.5重量％。顯然的是，根據本發(fā)明方法，除了由疏水材料制得的涂層之外，還可施加由其它材料組成的一個或多個，例如l、2或3個其它涂層如在現有技術中教導的聚合物涂層，這例如由WO01/00042、WO03/059086和WO03/05卯87所公開。對于本發(fā)明重要的是至少一個涂層包含如上所定義的疏水材料，其中該層能夠根據需要配置，尤其是直接配置在含酶核上?？赏ㄟ^本發(fā)明方法獲得的酶細粒的顯著之處在于特別高的穩(wěn)定性，尤其是高的造粒穩(wěn)定性。因此，本發(fā)明涉及可通過本發(fā)明方法獲得的酶細粒。由于生產條件，可根據本發(fā)明獲得的酶細粒的細粒顆粒具有含酶核、至少一個配置在核表面上的疏水涂層，該涂層包含如上所定義的疏水材料。此外，細粒顆粒還可具有一個或多個，例如l、2或3個由其它材料制得的涂層，其中由本發(fā)明疏水材料制得的涂層優(yōu)選直接配置在含酶核上。不希望限制于一種理論，可假定可根據本發(fā)明獲得的酶細粒的特別穩(wěn)定性基于酶核的特定組成與特定疏水涂層的相互作用。因此，本發(fā)明尤其涉及用于祠料的酶細粒，其顆粒具有A)基于含酶核的重量小于15重量％，通常為1-12重量％，尤其是3-10重量％，特別是5-9重量V。的7jC含量的含酶核，該含酶核包含如下物質i)50-96.9重量％,優(yōu)選55-94.5重量％，尤其是60-卯重量％至少一種上述固體有機載體材料，ii)0.1-20重量％，優(yōu)選0.2-10重量％，尤其是0.3-5重量％，特別是0.5-3重量％至少一種上述水溶性的聚合物粘合劑，iii)3-49.9重量％,尤其是5-49.7重量％，特別是10-40重量％至少一種上述酶，以及iv)合適的話至少一種上述穩(wěn)定鹽，其量優(yōu)選為至多10重量％，例如0.1-10重量％,尤其是0.2-5重量％，特別是0.3-3重量％,在每種情況下i)、ii)和iii)以及合適的話iv)的重量分數基于核的非水性組分；和B)至少一個配置在核表面上的疏水涂層，該涂層基于涂層的重量包含至少70重量％，尤其是至少80重量％,特別是至少90重量％飽和脂肪酸、飽和脂肪酸酯或其混合物。核與涂層的重量比例通常為70:30-99:1，優(yōu)選75:25-98:2,尤其是80:20-96:4，特別是85:15-95:5。本發(fā)明酶細粒通常具有基本上對應于初級細粒的粒度(粒徑)，即本發(fā)明細粒的中值粒徑與初級細粒中值粒徑的比例通常將不超過1.1:1的值，尤其是1.09:1的值。因此，本發(fā)明酶細粒的中值粒度有利地為100-2000pm，尤其是200-1500nm，特別是300-1000jim。細粒顆粒的幾何形狀通常為圓柱體，其直徑與長度的比例為約1:1.3-1:3且合適的話具有圓化邊緣。特別優(yōu)選的酶細粒作為酶包含至少一種磷酸酶，尤其是上述肌醇六磷酸酵之一.含肌醇六磷酸酶的酶細粒的肌醇六磷酸酶活性優(yōu)選為lxl03-lxlOsFTU，尤其是5xl03-5xl04FTU，特別是1x104-3x104FTU。這里1FTU肌醇六磷酸酶活性定義為在pH為5.5和37"下每分鐘從0.0051mol/l含水肌醇六磷酸鈉中釋放l毫摩爾無機磷酸鹽的酶的量。肌醇六磷酸酶活性例如可才艮據"DeterminationofPhytaseActivityinFeedbyaColorimetricEnzymaticMethod":CollaborativeInterlaboratoryStudyEngelen等人JournalofAOACInternational第84巻，第3期，2001，或SimpleandRapidDeterminationofPhytaseActivity,Engelen等人，JournalofAOACInternational,第77巻，第3期，1994測定。包含分解植物細胞壁的酶如木聚糖酶的酶細粒通常具有300-500000EXU/g,優(yōu)選1000-250000EXU/g，尤其是1500-100000EXU/g，特別優(yōu)選2000-80000EXU/g，特別是3000-70000EXU/g的酶活性。包含纖維素酶，例如葡聚糖酶如p-葡聚糖酶的酶細粒通常具有100-150000BGU/g，優(yōu)選500-100000BGU/g，尤其是750-50000BGU/g，特別優(yōu)選1000-10000BGU/g，特別是1500-別00BGU/g的酶活性。1內切木聚糖酶活性(EXU)定義為在pH為3.5和40'C下每分鐘釋放1.00毫摩爾作為木糖等價物測得的還原糖的酶的量。1(3-葡聚糖酶單位(BGU)定義為在pH為3.5和40X:下每分鐘釋放0.258毫摩爾作為葡萄糖等價物測得的還原糖的酶的量。內切木聚糖酶活性(EXU)和j3-葡聚糖酶活性(BGU)可根據Engelen等人JournalofAOACInternational第79巻，第5期，1019(1996)測定。本發(fā)明進一步涉及除了常規(guī)組分外還包含至少一種如上定義為混合物的飼料添加劑的詞料組合物，尤其是造粒的銅料組合物。最后，本發(fā)明還涉及如上所定義的祠料添加劑在生產飼料組合物，尤其是熱水處理的，特別是造粒的飼料組合物中的用途。為生產飼料組合物，將根據本發(fā)明生產的涂覆的酶細粒與常規(guī)動物伺料(例如育肥豬飼料、小豬飼料、大母豬伺料、肉雞飼料和火雞飼料)混合。選擇酶細粒含量以使酶含量例如為10-1000ppm。隨后，使用合適的造粒壓機將飼料造粒。為此，將伺料混合物通常通過引入蒸汽而調節(jié)，隨后通過模具壓制。取決于模具，可以該方式生產直徑為約2-8mm的粒料。在該情況下，在調節(jié)過程中或在通過模具壓制混合物的過程中產生最高加工溫度。這里，可達到約60t;至100"C的溫度。實施例1:a)在干物質含量為約25-35重量％，pH為3.7-3.9，活性為26000-36000FTU/g的含水肌醇六磷酸酶濃縮物中，使基于濃縮物為1重量。/o的硫酸鋅六7K合物在4-10'C下溶解。b)在具有切碎葉片的混合器中，裝入900g玉米淀粉，均化并在10-30。C下向其中緩慢加入380g含硫酸鋅的肌醇六磷酸酶濃縮物和140g10重量%濃度的聚乙烯醇溶液(水解度87-89%)，同時均化。均化混合物并在10-50x:的溫度下再冷卻混合器5分鐘，然后將所得捏塑體轉移至圓頂擠出機并在30-50'C的溫度下使捏塑體擠出通過孔徑為0.7mm的模具以產生5cm長的股線。c)將所得擠出物在圓化機器(P50型，購自Glatt)中在350min"(旋轉盤的旋轉速率)下圓化5分鐘，然后在至多40"C的溫度(產物溫度)下，在流化床干燥器中干燥至殘留水分為約6重量％。所得初級細粒的活性為約14200FTU/g。細粒具有最大值為1300jiim的粒度和650jLim的中值粒度(篩分分析)。d)為了15L^涂覆，將初級細粒裝入購自Niro-Aeromatic的實驗室流化床Aeromat型MP-1中。作為接受容器，利用氣體分配盤直徑為110mm和多孔盤具有12%開口面積的塑料圓錐。涂覆劑為市售的基于飽和C16/C18脂肪酸的甘油三酯(熔點為57-61'C，碘值為0.35，皂化值為192)。將裝入流化床中的初級細粒(700g)加熱至產物溫度為45'C,并使用50m3/h的空氣速率回蕩。使124g甘油三酯在85X:下在玻璃燒杯中熔融，并借助雙流體噴嘴(lmm)以底部噴霧方法通過在l巴噴霧壓力下使用80-卯x:的加熱噴霧氣體減壓抽吸而噴霧至初級細粒上。在噴霧過程中，將涂料和piuvf線加熱至80-90x:以獲得細的噴霧，使得均勻的涂層形成在顆粒周圍并將其完全包封。在噴霧加工中，將空氣速率增加至60m"h以維持流化床高度。噴霧時間為15分鐘，其中產物溫度為45-48t:且進料空氣溫度約為45匸。隨后，使產物冷卻至30X:并在50mVh進料空氣下回蕩。獲得的產物具有如下特征數據組成玉米淀粉68.0重量％肌醇六磷酸酶(干物質)12.0重量％聚乙烯醇1.1重量％硫酸鋅(ZnS04):0.4重量％甘油三酯15.0重量％殘留水分3.5重量％肌醇六磷酸酶活性約11800FTU/g外觀(^U見)具有光滑表面的顆粒對比例CI:類似于實施例1步驟a)-c)的程序，生產初級細粒。所得初級細粒具有約13000FTU/g的肌醇六磷酸酶活性，隨后根據實施例1步驟d)，在流化床設備中用市售的聚乙烯水分散體(固體含量30重量％，粘度50國300mPas，pH9.5-11.5)噴霧。為此，使初級細粒(700g)在室溫和35n^/h的進料空氣速率下回蕩。在35X:的進料空氣溫度、45m"h的進料空氣速率和1.5巴下，使用雙流體噴嘴(1.2111111)通過使用蠕動泵泵送而將聚乙烯*體噴霧至酶細粒上。噴霧過程中的產物溫度為30-50'C。將^t體以頂部噴霧方法噴霧至酶細粒上。在該方法中，a體的水蒸發(fā)，PE顆粒圍繞細粒顆粒并粘在其表面上(涂覆)。在噴霧過程中，將進料空氣速率逐步增加至65m"h以維持回蕩。噴霧時間為15分鐘。隨后，將產物在30-45"C的產物溫度下干燥30分鐘，其中將進料空氣速率降至55m3/h以保持涂層的磨損盡可能低。獲得的產物具有如下特征數據a)在干物質含量為約25-35重量％，pH為3.7-3.9，活性為26000-36OOOFTU/g的含水肌醇六磷酸酶濃縮物中，使基于濃縮物為1重量%的硫酸鋅六水合物在4-10匸下溶解。隨后，通過加入基于肌醇六磷酸酶濃縮物為5重量％的5重量％濃度的氨水溶液將pH設定為5。b)+c)使用a)中生產的中和的肌醇六磷酸酶濃縮物，根據實施例1步組成:肌醇六磷酸酶活性約12530FTU/g外觀(mx見)具有光滑表面的顆粒實施例2:驟b)和c)的程序生產圓化初級細粒。所得初級細粒的活性為約13300FTU/g。細粒具有最大值為1300|am的粒度和645pm的中值粒度(篩分分析)。d)然后根據實施例1步驟d)的程序，在購自Niro-Aeromatic的實驗室流化床Aeromat型MP-l中涂覆所得初級細粒。涂覆劑為市售的基于飽和<:16/(:18脂肪酸的甘油三酯(熔點為57-6ir，;^i為0.35，皂化值為192)。獲得的產物具有如下特征數據a)在干物質含量為約25-35重量％，pH為3.7-3.9,活性為26000-36OOOFTU/g的含水肌醇六磷酸酶濃縮物中，佳"基于濃縮物為1重量。/o的硫酸鋅六7JC合物在4-iox:下溶解。將濃縮物加熱至30X:并將1.1重量%甲基纖維素(分子量為70000-120000g/mol，在2重量％在水中和20C下的粘度4600cps,取代度為1.6-1.9)加入其中，攪拌混合物直至甲基纖維素完全溶解。然后，通過加入基于肌醇六磷酸酶濃縮物為5重量％的5重量％濃度的氨水溶液將pH設定為5。b)在具有切碎葉片的混合器中，裝入8卯g玉米淀粉，均化并在10-30。C下向其中緩慢加入433g來自步驟a)的肌醇六磷酸酶濃縮物并均化。均化混合物并在10-50"C的溫度下再冷卻混合器5分鐘,然后將所得捏塑體轉移至圓頂擠出機并在30-50'C的溫度下使捏塑體橋出通過孔徑為0.7mm的模具以產生5cm長的股線。組成:肌醇六磷酸酶活性約1105OFTU/g外觀(孩O見)具有光滑表面的顆粒實施例3:c)將所得擠出物在圓化機(P50型，購自Glatt)中在350min"(盤的旋轉速率)下圓化5分鐘，隨后在40'C的溫度(產物溫度)下，在流化床干燥器中干燥至殘留水分為約6重量％。所得初級細粒的活性為約12700FTU/g。細粒具有最大值為1400pm的粒度和662pm的中值粒度(篩分分析)。d)然后根據實施例1步驟b)的程序，在購自Niro-Aeromatic的實驗室流化床Aeromat型MP-1中涂覆所得初級細粒。涂覆劑為市售的基于飽和(:16/<:18脂肪酸的甘油三酯(熔點為57-61'C，硪值為0.35，皂化值為192)。獲得的產物具有如下特征數據實施例4:類似于實施例3進行生產，但與實施例3中所述程序不同之處在于不加入氨水'溶液。獲得的產物具有如下特征數據組成玉米淀粉68.6重量％肌醇六磷酸酶(干物質)12.0重量％甲基纖維素0.5重量％石克酸鋅(ZnS04):0.4重量％甘油三酯15.0重量％殘留水分3.5重量％組成:玉米淀粉68.6重量％肌醇六磷酸酶(干物質)l2.0重量％曱基纖維素0.5重量％硫酸鋅(ZnS04):0.4重量％甘油三酯15.0重量％殘留水分3.5重量％肌醇六磷酸酶活性約10450FTU/g外觀(孩iJi見)具有光滑表面的顆粒肌醇六磷酸酶活性約10760FTU/g外觀(孩O見)具有光滑表面的顆粒實驗l:測定造粒穩(wěn)定性為評價上述酶細粒的造粒穩(wěn)定性，建立標準的造粒。為此，為改進分析含量的測定，增加伺料中的劑量。以獲得別-85。C的調節(jié)溫度的方式進行造粒。獲得造粒前后飼料的代表樣品。測定這些樣品中的酶活性。合適的話在校正以天然態(tài)存在的酶含量之后，可計算由于造粒引起的損失和相對殘留活性(=保留量)。肌醇六磷酸酶的分析方法描述在各種出版物中SimpleandRapidDeterminationofPhytaseActivity,Engelen等人，JournalofAOACInternational,第77巻，第3期，1994;PhytaseActivity,GeneralTestsandAssays,FoodChemicalsCodex(FCC)，IV，1996，第808-810頁；BestimmungderPhytaseaktivit5tinEnzymstandardmaterialienundEnzymprSparaten[標準酶材料和酶制劑中的肌醇六磷酸酶活性的測定VDLUFA-Methodenbuch[德國農業(yè)分析和研究所協(xié)會的方法手冊，第III巻，1997年第4次增補版；或BestimmungderPhytaseaktivitatinFuttermittelnundVormischungen[飼料或預混物中的肌醇六磷酸酶活性的測定]VDLUFA-Methodenbuch,第III巻，1997年第4次增補版。作為飼料，利用具有如下組成的市售肉雞詞料:玉米45.5%大豆萃取粗粉27.0%全脂大豆10.0%豌豆5.0%木薯粉(Tapioca)4.7%大豆油3.5%石灰1.35%磷酸二氬鉤1.30%牛鹽(Cattlesalt)0.35%維生素/孩i量元素預混合物1.00%D，L-蛋氨酸0.25%L-賴氨酸HC1將上述實施例中生產的涂覆細粒與上述標準飼料(含量500ppm)混合，造粒并分析所得樣品。與來自對比例Cl的細粒相比的酶活性保留量的相對改進如下計算改進細粒的酶活性的保留量與來自對比例Cl的細粒的酶活性的保留量的比例。結果總結在下表l中。表l:所獲得的造粒秀l定性.序號對細粒的說明造粒相對穩(wěn)定性(涂料、粘合劑、pH)[%對比例Cl4%PE，1.4%PVA，pH3.9100實施例115%脂肪，1.1%PVA，pH3.9118實施例215%脂肪，1.1%PVA，pH5142實施例315%脂肪，0.5%MC，pH5147實施例415%脂肪，0.5°/。MC,pH3.9133PE=聚乙烯PVA-聚乙烯醇MC-甲基纖維素權利要求1.一種生產用于飼料的固體酶細粒的方法，其包括如下步驟a)擠出除了水之外還包含如下物質的含酶捏塑體i)50-96.9重量％至少一種適合用于飼料的固體載體材料，ii)0.1-20重量％至少一種水溶性的聚合物粘合劑，iii)3-49.9重量％至少一種酶，其中在每種情況下i)、ii)和iii)的重量分數基于該捏塑體的非水性組分；b)最后加工擠出物以得到水含量不大于15重量％的初級細粒，和c)用疏水材料涂覆初級細粒，該疏水材料在基于疏水材料為至少70重量％的程度上選自飽和脂肪酸、飽和脂肪酸的酯及其混合物。2.根據權利要求l的方法，其中在步驟c)中，用基于初級細粒的非水性組分為1-30重量％的疏水材料涂覆所述初級細粒。3.根據權利要求1或2的方法，其中在步驟c)中，所述疏水材料以其熔體形式使用。4.根據前述權利要求中任一項的方法，其中所述疏水材料包含至少70重量％的一種或多種甘油三酯。5.根據前述權利要求中任一項的方法，其中在步驟b)中，對來自步驟a)的擠出物進行球化，隨后干燥，以獲得殘留7JC含量基于初級細粒的總重量不大于15重量％的初級細粒。6.根據前述權利要求中任一項的方法，其中在步驟b)中得到的初級細粒具有100-2000^im的中值粒度。7.根據前述權利要求中任一項的方法，.,其中所述載體材料包含至少一種不溶于水的聚合碳水合物。8.根據前述權利要求中任一項的方法，其中所述水溶性的聚合物粘合劑選自聚乙烯醇和水溶性多糖。9.根據權利要求8的方法，其中所述7JC溶性的聚合物粘合劑為曱基纖維素。10.根據前述權利要求中任一項的方法，其中所述酶為磷酸酶[EC尤其肌醇六磷酸酶。11.根據前述權利要求中任一項的方法，其中步驟a)中所用捏塑體額外包含穩(wěn)定酶的鹽，其量基于該捏塑體的所有非水性組分的總重量為0.1-10重量％。12.根據權利要求ll的方法，其中所述鹽選自硫酸鋅和硫酸鎂。13.可通過根據權利要求1-12中任一項的方法獲得的用于伺料的酶細粒。14.用于飼料的酶細粒，其顆粒包含A)水含量基于含酶核的重量小于15重量％的含酶核，所述含酶核包含如.下物質i)50-96.9重量％至少一種適用于飼料的固體栽體材料，ii)0.1-20重量％至少一種水溶性的聚合物粘合劑，iii)3-49.9重量％至少一種酶，在每種情況下i)、ii)和iii)的重量分數基于該核的非水性組分；和B)至少一個配置在該核表面上的疏水涂層，該涂層基于涂層的重量包含至少70重量％的飽和脂肪酸、飽和脂肪酸酯或其混合物，15.根據權利要求14的酶細粒，其中核與涂層的重量比例為70:30-99:1。16.根據權利要求14或15的酶細粒，其中所述疏水涂層包含至少70重量％的一種或多種甘油三酯。17.根據權利要求14-16中任一項的酶細粒，其中值粒度為100-2000pm。18.根據權利要求14-17中任一項的酶細粒，其中所述栽體材料包含至少一種不溶于水的聚合碳水合物。19.根據權利要求14-18中任一項的酶細粒，其中所述水溶性的聚合物粘合劑選自聚乙烯醇和水溶性多糖。20.根據權利要求19的酶細粒，其中所述水溶性的聚合物粘合劑為曱基纖維素。21.根據權利要求14-20中任一項的酶細粒，其中所述酶為磷酸酶[EC.3.1.3，尤其B醇六磷酸酶。22.根據權利要求14-21中任一項的酶細粒，其中所述核額外包含穩(wěn)定酶的鹽，其量基于該核的所有非水性組分的總重量為0.1-10重量％。23.根據權利要求22的酶細粒，其中所述鹽選自硫酸鋅和硫酸鎂。24.根據權利要求13-23中任一項的酶細粒在伺料中的用途。25.—種包含至少一種根據權利要求13-23中任一項的酶細粒和常規(guī)祠料組分的飼料。26.根據權利要求25的飼料，其呈造粒飼料形式。全文摘要本發(fā)明涉及生產涂覆的粒狀含酶動物飼料添加劑的新方法、以該方式生產的涂覆的含酶細粒以及可使用所述涂覆細粒得到的飼料組合物。所述方法包括如下步驟a)擠出除了水之外還包含如下物質的含酶捏塑體i)50-96.9重量％至少一種適合用于飼料的固體載體材料，ii)0.1-20重量％至少一種水溶性的聚合物，iii)3-49.9重量％至少一種酶，其中i)、ii)和iii)的重量分數分別基于該捏塑體的非水性組分；b)將擠出產物制備成水含量不大于15重量％的初級細粒，和c)用疏水材料涂覆初級細粒，其中基于疏水材料，該疏水材料至少70重量％選自飽和脂肪酸，飽和脂肪酸的酯，尤其是飽和脂肪酸的甘油單酯、甘油二酯和甘油三酯及其混合物。文檔編號A23K1/00GK101291594SQ200680037964公開日2008年10月22日申請日期2006年9月11日優(yōu)先權日2005年9月12日發(fā)明者A·哈比希,J·布勞恩,M·洛沙德伊特,P·阿德爾,R·貝茨,W·貝萊蒂爾申請人:巴斯夫歐洲公司