專利名稱::羧酰胺殺節(jié)肢動物劑的液體制劑的制作方法羧酰胺殺節(jié)肢動物劑的液體制劑發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及包含羧酰胺殺節(jié)肢動物劑的某些懸浮濃縮組合物、用于制備所述組合物的方法和本發(fā)明的組合物用于防治節(jié)肢動物的用途。
背景技術(shù):
:鄰氨基苯甲酰胺(參見美國專利6,747,047、PCT公布WO2003/015519和WO2004/067528)和鄰苯二甲酸二酰胺(參見美國專利6,603,044)是近期發(fā)現(xiàn)的羧酰胺殺節(jié)肢動物劑,它們具有對抗在經(jīng)濟(jì)上具有重要性的許多節(jié)肢動物害蟲的活性。像其它農(nóng)用化學(xué)品一樣,羧酰胺殺節(jié)肢動物劑能夠被配制為多種不同形式的濃縮物,包括液體組合物如懸浮濃縮物和固體組合物如可濕性粉劑和顆粒劑。通常將用于保護(hù)植物的化學(xué)化合物如殺節(jié)肢動物劑配制成包含活性化合物和惰性成分如載體和輔劑的組合物(制劑)。這些組合物可以不經(jīng)稀釋或在用水稀釋后由用戶施用至目標(biāo)植物/害蟲。其中液體制劑濃縮物是植物保護(hù)化學(xué)品的最常用制劑,因為它們可以容易地測量和傾倒,而且當(dāng)用水稀釋時通常形成易于噴霧的水溶液或分散體。因為活性成分的功效和化學(xué)穩(wěn)定性以及所配制組合物的物理穩(wěn)定性可能會受到制劑中惰性成分的影響,所以合適的惰性成分不應(yīng)該引起活性成分分解,不會在施用時顯著降低其活性,也不會在長期貯存時引起可感知的沉淀或晶體形成。此外,惰性成分應(yīng)該是無植物毒性的而且對環(huán)境是安全的。打算在施用前用水稀釋的制劑的惰性成分應(yīng)該易溶于或分散于水中。在某些制劑中,惰性成分(通常稱為"輔劑")甚至可以通過促進(jìn)滲透或吸收到植物或節(jié)肢動物害蟲中或者通過提高對洗除的耐受性來增強(qiáng)活性成分的生物學(xué)性能。盡管這樣的輔劑性質(zhì)不是必不可少的,但它們是高度期望的?,F(xiàn)在發(fā)現(xiàn)了具有卓越性質(zhì)的包含固體羧酰胺殺節(jié)肢動物劑的新型液體懸浮濃縮制劑。發(fā)明概述本發(fā)明涉及殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,基于所述組合物的總重量,其按重量計包含(a)約0.1至約40%d至少一種在室溫下為固體的羧酰胺殺節(jié)肢動物劑;(b)0至約20%的至少一種其它生物學(xué)活性劑;(c)約30至約95%的至少一種水不混溶的液體載體;(d)約0至約50%的至少一種乳化劑;(e)約0.01至約10%的二氧化硅增稠劑;(f)約0.1至約10°/。的至少一種選自水、d"C,2鏈烷醇和C2"Q二醇的質(zhì)子溶劑;和(g)約0.001至約5%的至少一種水溶性羧酸。本發(fā)明還涉及用于防治節(jié)肢動物害蟲的方法,其包括用水稀釋所述懸浮濃縮組合物,和任選添加輔劑以形成經(jīng)稀釋的組合物,和使所述節(jié)肢動物害蟲或其環(huán)境與有效量的所述經(jīng)稀釋的組合物接觸。發(fā)明詳述在用于本文時,術(shù)語"包括"、"包含"、"含有"、"具有"或其任何其它變體意欲覆蓋非排他性的包含。例如,包括(包含)一系列元素的組合物、過程、方法、制品或設(shè)備不一定只限于那些元素,而是可以包括(包含)沒有明確列出或這樣的組合物、過程、方法、制品或設(shè)備所固有的其它元素。此外,除非清楚地相反說明,"或"指包含性的或而非排他性的或。例如,下列任一情況均滿足條件A或B:A為真(或存在)且B為假(或不存在)、A為假(或不存在)且B為真(或存在)以及A和B兩者均為真(或存在)。而且,本發(fā)明的元素或成分前面的不定冠詞"a"和"an"在所述元素或成分的情況(即出現(xiàn))的數(shù)目方面意欲是非限制性的。因此"a"或"an"應(yīng)該被理解為包括一個或至少一個,且除非該數(shù)字明顯為單數(shù),否則元素或成分的單數(shù)形式也包括復(fù)數(shù)。術(shù)語"懸浮濃縮組合物"及衍生術(shù)語如"殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物"指包含分散在水或有機(jī)液體中的活性成分的細(xì)碎固體粒子的組合物。所述粒子保持同一并可以通過物理方法與液體分離。本發(fā)明的實施方案包括實施方案1.發(fā)明概述中所述的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(a)(即所述至少一種羧酰胺殺節(jié)肢動物劑)選自式1的鄰氨基苯甲酰胺(也稱為鄰氨基苯甲酸二酰胺)、其N-氧化物和鹽<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中X為N、CF、CC1、CBr或CI;R'為CH3、Cl、Br或F;R2為H、F、Cl、Br或-CN;W為F、Cl、Br、Q"C4鹵代烷基或Cr"C4鹵代垸氧基;R"為H、Cr^C4垸基、環(huán)丙基甲基或l-環(huán)丙基乙基;R4b為H或CH3;R5為H、F、Cl或Br;和R6為H、F、Cl或Br。實施方案1A.實施方案1的組合物,其中X為N;W為CH3;f為C1或-CN;R3為C1、Br或CF3;R4a為C,"Q烷基;R"為H;R5為C1;且R6為H。實施方案1B.實施方案1的組合物,其中X為N;Ri為CH3;W為Cl或-CN;R3為Cl、Br或CF3;R"為Me或CH(CH3)2;R4b為H;R5為Cl;且R6為H。實施方案1C.實施方案1的組合物,其中所述至少一種羧酰胺殺節(jié)肢動物劑選自A44-氯-2-甲基-6-[[(l-甲基乙基)氨基]羰基]苯基]-l-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1//-吡唑-5-甲酰胺,7V-[4-氯-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-l-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1//-吡唑-5-甲酰胺,3-溴_叢[4-氯-2-甲基-6-[[(1-甲基乙基)氨基]羰基]苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1//-吡唑-5-甲酰胺,3-溴-叢[4-氯-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1//-吡唑-5-甲酰胺,3-溴-l-(3-氯-2-吡啶基HV-[4-氰基-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-l/7-吡唑-5-甲酰胺,l-(3-氯-2-吡啶基)-A44-氰基-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-3-(三氟甲基)-1//-吡唑-5-甲酰胺,3-溴-1-(2-氯苯基)#[4-氰基-2-甲基-6-[[(1-甲基乙基)氨基]羰基]苯基]-1//-吡唑-5-甲酰胺,3-溴-1-(2-氯苯基)-^-[4-氰基-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-1//-吡唑-5-甲酰胺,3-溴-1-(2-氯苯萄-7\42,4-二氯-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-l/f-吡唑-5-甲酰胺,3-溴-A44-氯-2-[[(環(huán)丙基甲基)氨基]羰基]-6-甲基苯基]-l-(3-氯-2-吡啶基)-1//-吡唑-5-甲酰胺,3-溴-l-(3-氯-2-吡啶基)-A44-氰基-2-[[(環(huán)丙基甲基)氨基]羰基]-6-甲基苯基]-1//-吡唑-5-甲酰胺,3-溴-A44-氯-2-[[(l-環(huán)丙基乙基)氨基]羰基]-6-甲基苯基]-l-(3-氯-2-吡啶基)-1//-吡唑-5-甲酰胺,和3-溴-l-(3-氯-2-吡啶基)-iV-[4-氰基-2-[[(l-環(huán)丙基乙基)氨基]羰基]-6-甲基苯基]-1//-吡唑-5-甲酰胺。實施方案2.發(fā)明概述中所述的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(a)(即所述至少一種羧酰胺殺節(jié)肢動物劑)選自式2的鄰氨基苯甲酸二酰胺及其鹽其中R"為CH3、Cl、Br或I;R'2為CH3或C1;R"為cn:3氟烷基;R"為H或CH3;R"為H或CH3;R"為cn:2烷基;且n為0、1或2。實施方案2A.實施方案2的組合物,其中R11為Cl、Br或I;R12為CH3;R"為CF3、CF2CF3或CF(CF3)2(等同地標(biāo)識為(CF3)2CF);R"為H或CH3;R"為H或CH3;R"為CH3;且n為0、l或2。實施方案2B.實施方案2的組合物,其中所述至少一種羧酰胺殺節(jié)肢動物劑為A^[l,l-二甲基-2-(甲磺?;?乙基]-3-碘-iV'-[2-甲基-4-[l,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1,2-苯二甲酰胺。實施方案3.發(fā)明概述中所述的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(a)(即所述至少一種羧酰胺殺節(jié)肢動物劑)占所述組合物約5至約25重量%。實施方案3A.實施方案3的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中按所述組合物的重量計,組分(a)占組合物的約5至約15%。實施方案4.發(fā)明概述中所述的組合物,其中組分(a)(即所述至少一種羧酰胺殺節(jié)肢動物劑)包括熔點高于約8(TC的羧酰胺殺節(jié)肢動物劑。實施方案4A.實施方案4的組合物,其中組分(a)包括熔點高于約100t:的羧酰胺殺節(jié)肢動物劑。實施方案4B.實施方案4A的組合物,其中組分(a)包括熔點高于約120'C的羧酰胺殺節(jié)肢動物劑。實施方案5.發(fā)明概述中所述的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(b)(即所述至少一種其它生物學(xué)活性劑)選自殺蟲劑、殺線蟲劑、殺菌劑、殺螨劑、殺軟體動物劑、殺真菌劑、除草劑、安全劑、植物生長調(diào)節(jié)劑和植物營養(yǎng)劑。實施方案5A.實施方案5的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(b)選自阿維菌素、啶蟲脒、雙甲脒、齊墩螨素、艾扎丁、聯(lián)苯菊酯、噻嗪酮、殺螟丹、蟲螨腈、毒死蜱、噻蟲胺、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、滅蠅胺、溴氰菊酯、狄氏劑、呋蟲胺、苯蟲醚、甲氨基阿維菌素、硫丹、S-氰戊菊酯、乙蟲清(ethiprole)、乙螨唑、苯氧威、氰戊菊酯、氟蟲腈、氟啶蟲酰胺(flonicamid)、氟蟲脲、氟鈴脲、伏蟻腙、吡蟲啉、茚蟲威、虱螨脲、氰氟蟲腙(metaflumizone)、滅多威、烯蟲酯、甲氧蟲酰肼、烯啶蟲胺、硝蟲噻嗪、氟酰脲、殺線威、吡蚜酮、除蟲菊素、噠螨靈、啶蟲丙醚(pyridalyl)、吡丙醚、蘭尼堿、spinetomm、多殺菌素、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、蟲酰肼、噻蟲啉、噻蟲嗪、硫雙威、殺蟲雙、四溴菊酯、唑蚜威、殺鈴脲、蘇云金芽孢桿菌魚占澤亞禾中CBorcz7/usf/mn'wg/em7'ssubsp.az'zavraz-)、蘇云金芽抱桿菌庫爾斯塔克亞種(5ac!7/wsf/mn'"g/era^subsp.h/M^^)、核型多角體病毒(NPV)和蘇云金芽孢桿菌(5ac/〃iw^mn'"g/e"s&)的包裹5-內(nèi)毒素。實施方案5B.發(fā)明概述中所述的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(b)(即所述至少一種其它生物學(xué)活性劑)占所述組合物的0至約15重量W。實施方案6.發(fā)明概述中所述的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(c)(即所述至少一種水不混溶的液體載體)占所述組合物的約30至約80重量%。實施方案6A.實施方案6的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(c)占所述組合物的約40至約70重量%。實施方案6B.實施方案6A的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(c)占所述組合物的約50至約60%。實施方案6C.發(fā)明概述中所述的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(c)(即所述至少一種水不混溶的液體載體)包括至少一種選自d"Q鏈垸醇的脂肪酸酯(包括源自種子油和果實油的那些)、烷氧基化的脂肪酸酯(包括源自種子油和果實油的那些)、植物油和礦物油的物質(zhì)。實施方案6D.實施方案6C的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(c)包括d-C4鏈烷醇的脂肪酸酯。實施方案6E.實施方案6D的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(c)包括Cp"C4鏈垸醇的飽和或不飽和do"C^脂肪酸酯。實施方案6F.實施方案6E的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(c)包括d-C4鏈烷醇的飽和或不飽和d2"C20脂肪酸酯。實施方案6G.實施方案6F的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(c)包括CH^鏈垸醇的飽和或不飽和C16-ds脂肪酸酯。實施方案6H.實施方案6G的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(C)包括CH^鏈烷醇的飽和或不飽和Q6"C,8脂肪酸酯。實施方案61.實施方案6H的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(c)包括甲醇的飽和或不飽和C,6"C,8脂肪酸酯。實施方案6J.實施方案6C的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(c)包括葵花、大豆、棉花或亞麻子的甲基化種子油。實施方案6K.實施方案6J的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(c)包括甲基化的大豆油(豆油脂肪酸甲酯(methylsoyate))。實施方案7.發(fā)明概述中所述的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(d)(即所述至少一種乳化劑)占所述組合物的約2至約50重量%。實施方案7A.實施方案7的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(d)占所述組合物的約10至約40重量%。實施方案7B.實施方案7A的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(d)占所述組合物的約20至約30重量%。實施方案8.發(fā)明概述中所述的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(d)(即所述至少一種乳化劑)選自陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑及其混合物。實施方案8A.實施方案8的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中所述陰離子型表面活性劑選自線型烷基苯磺酸鹽和支化垸基苯磺酸鹽。實施方案8B.實施方案8的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(d)包括線型烷基苯磺酸鹽陰離子型表面活性劑。實施方案8C.實施方案8的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(d)包括十二烷基苯磺酸鹽陰離子型表面活性劑。實施方案8D.實施方案8的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中所述非離子型表面活性劑選自乙氧基化山梨醇酯、乙氧基化植物油及其混合物。實施方案8E.實施方案8的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中所述非離子型表面活性劑選自乙氧基化山梨醇酯、乙氧基化失水山梨醇酯、乙氧基化脂肪酸酯及其混合物。實施方案8F.實施方案8的殺節(jié)肢動物懸浮組合物,其中組分(d)包括選自乙氧基化失水山梨醇三油酸酯、乙氧基化山梨醇六油酸酯、乙氧基化大豆油、乙氧基化蓖麻油及其混合物的非離子型表面活性劑。實施方案8G.實施方案8的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(d)包括十二烷基苯磺酸鹽和乙氧基化山梨醇六油酸酯的混合物。實施方案8H.實施方案8的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(d)包括乙氧基化蓖麻油。實施方案81.實施方案8的殺節(jié)肢動物懸浮組合物,其中組分(d)包括陰離子型表面活性劑和非離子型表面活性劑的混合物,且所述陰離子型表面活性劑與所述非離子型表面活性劑的重量比為約2:1至約1:10。實施方案8J.實施方案8的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(d)包括陰離子型表面活性劑和非離子型表面活性劑的混合物,且所述陰離子型表面活性劑與所述非離子型表面活性劑的重量比為約2:1至約1:5。實施方案8K,發(fā)明概述中所述的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(d)(即所述至少一種乳化劑)與組分(c)(即所述至少一種水不混溶的液體載體)的重量比為約1:1至約1:20。實施方案9.發(fā)明概述中所述的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(e)(即所述二氧化硅增稠劑)包括熱解法二氧化硅。實施方案9A.實施方案9的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(e)占所述組合物的約0.01至約5重量%。實施方案10.發(fā)明概述中所述的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(f)(即所述至少一種質(zhì)子溶劑)占所述組合物的約0.5至約5重量%。實施方案11.發(fā)明概述中所述的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(f)(即所述至少—種質(zhì)子溶劑)選自水、Cr"Q鏈烷醇和乙二醇(包括其混合物)。實施方案IIA.實施方案ll的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(f)選自水、甲醇、乙醇和乙二醇(包括其混合物)。實施方案11B.實施方案11的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(f)包括水。實施方案11C.實施方案11B的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中所述水占所述組合物的約0.5至約5重量%。實施方案12.發(fā)明概述中所述的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(g)(即所述至少一種水溶性羧酸)占所述組合物的約0.01至約5重量%。實施方案12A.實施方案12的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(g)占所述組合物的約0.01至約2重量%。實施方案13.發(fā)明概述中所述的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(g)(即所述至少一種水溶性羧酸)選自乙酸、檸檬酸、丙酸及其混合物。實施方案13A.實施方案13的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(g)包括檸檬酸。實施方案13B.實施方案13A的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中所述檸檬酸占所述組合物的約0.01至約2重量%。要注意的實施方案是用于制備所述殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物的方法,和所述組合物用于防治節(jié)肢動物的用途。本發(fā)明的實施方案(包括上述實施方案l-13B以及本文所述的任何其它實施方案)是關(guān)于本發(fā)明的組合物和方法,它們可以以任何方式組合。實施方案l-13B的組合的實例包括實施方案A.發(fā)明概述中所述的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(a)(即所述至少一種羧酰胺殺節(jié)肢動物劑)選自式1的鄰氨基苯甲酰胺、其N-氧化物和鹽其中X為N、CF、CC1、CBr或CI;R為CHs、Cl、Br或F;R2為H、F、Cl、Br或-CN;R3為F、Cl、Br、CH34鹵代垸基或CH^鹵代烷氧基;R"為H、cn:4烷基、環(huán)丙基甲基或i-環(huán)丙基乙基;R4b為H或CHr,R5為H、F、Cl或Br;且R6為H、F、Cl或Br。實施方案B.發(fā)明概述中所述的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(a)(即所述至少一種羧酰胺殺節(jié)肢動物劑)選自式2的鄰氨基苯甲酸二酰胺及其鹽其中R"為CH3、Cl、Br或I;R。為CH3或C1;R3為Cr"Q氟烷基;R"為H或CH3;R"為H或CH3;R"為cn:2烷基;且n為0、1或2。實施方案C.發(fā)明概述或?qū)嵤┓桨窤或B中所述的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(a)(即所述至少一種羧酰胺殺節(jié)肢動物劑)占所述組合物的約5至約25重量%;組分(b)(即所述至少一種其它生物學(xué)活性劑)占所述組合物的0至約15重量%;組分(c)(即所述至少一種水不混溶的液體載體)包括至少一種選自CH^鏈烷醇的脂肪酸酯、烷氧基化的脂肪酸酯、植物油和礦物油的物質(zhì),并且占所述組合物的約40至約70重量%;組分(d)(即所述至少一種乳化劑)選自陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑及其混合物,并且占所述組合物的約10至約40重量%;組分(e)(即所述二氧化硅增稠劑)占所述組合物的約0.01至約5重量Q/。;組分(f)(即所述至少一種質(zhì)子溶劑)占所述組合物的約0.5至約5重量%;且組分(g)(即所述至少一種水溶性羧酸)占所述組合物的約0.01至約5重量%。實施方案D.實施方案C的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(c)包括CH^鏈垸醇的飽和或不飽和d6-ds脂肪酸酯,并且占所述組合物的約50至約60重量%;組分(d)包括陰離子型表面活性劑和非離子型表面活性劑的混合物,所述陰離子型表面活性劑與所述非離子型表面活性劑的比為約2:1至約1:10;組分(e)包括熱解法二氧化硅;組分(f)包括水,并且所述水占所述組合物的約0.5至約5重量%;且組分(g)包括檸檬酸,并且所述檸檬酸占所述組合物的約0.01至約2重量%。實施方案E.實施方案C的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(c)包括葵花、大豆、棉花或亞麻子的甲基化種子油。實施方案F.實施方案E的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(c)包括甲基化的大豆油(豆油脂肪酸甲酯)。實施方案G.實施方案C的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中所述陰離子型表面活性劑為線型烷基苯磺酸鹽,所述非離子型表面活性劑選自乙氧基化山梨醇酯、乙氧基化失水山梨醇酯、乙氧基化脂肪酸酯及其混合物,且所述陰離子型表面活性劑與所述非離子型表面活性劑的重量比為約2:1至約1:5。實施方案H.實施方案G的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(d)包括十二烷基苯磺酸鹽和乙氧基化山梨醇六油酸酯的混合物。要注意這樣的本發(fā)明的組合物,包括上述實施方案,其中組分(b)(即所述至少一種其它生物學(xué)活性劑)不包括spinetoram。在本文語境中,術(shù)語"在室溫下為固體的羧酰胺殺節(jié)肢動物劑"指用于防治節(jié)肢動物害蟲的殺節(jié)肢動物化合物,其具有一個或多個羧酰胺部分且熔點高于2(TC,或者且通常高于5(TC。更通常組分(a)的至少一種羧酰胺殺節(jié)肢動物劑的熔點高于約80°C,甚至更通常高于約IO(TC,且最通常高于約120°C。通常全部組分(a)的至少一種羧酰胺殺節(jié)肢動物劑的熔點均高于約80°C,高于約IO(TC,或甚至高于約120°C。通常組分(a)的至少一種羧酰胺殺節(jié)肢動物劑的水溶性低于約10g/L,更通常低于約5g/L。如本領(lǐng)域公知的,術(shù)語"羧酰胺"指包括以式A所示構(gòu)型鍵合的碳、氮和氧原子的部分。式A中的碳原子鍵合到羧酰胺部分所鍵合的基團(tuán)的碳原子上。式A中的氮原子鍵合到式A的羰基碳上,并且也鍵合到兩個其它原子上,其中至少一個原子選自氫原子或羧酰胺部分所鍵合的另一基團(tuán)的碳原子。A在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物包含至少一種在室溫下為固體且含有至少兩個羧酰胺部分的羧酰胺殺節(jié)肢動物劑。在另一個實施方案中,所述至少一種羧酰胺殺節(jié)肢動物劑含有至少兩個連位鍵合至碳環(huán)或雜環(huán)的碳原子(即鄰位排列)的羧酰胺部分。在另一實施方案中,所述至少一種羧酰胺殺節(jié)肢動物劑的碳環(huán)或雜環(huán)是芳香性的(即滿足芳香性的休克爾4n+2規(guī)則)。作為用于本發(fā)明的組合物的羧酰胺殺節(jié)肢動物劑,要特別注意式I的羧酰胺殺節(jié)肢動物劑、其N-氧化物和鹽,以及式2的羧酰胺殺節(jié)肢動物劑及其鹽R-1X為N、CF、CC1、CBr或CI;R'為CH3、Cl、Br或F;R2為H、F、Cl、Br或-CN;R3為F、Cl、Br、Cr"C4鹵代垸基或Cr"C4鹵代烷氧基;R"為H、d"Q烷基、環(huán)丙基甲基或l-環(huán)丙基乙基;R4b為H或CH3;R5為H、F、Cl或Br;且R6為H、F、Cl或Br;其中RH為CH3、Cl、Br或I;R"2為CH3或C1;RU為d-C3氟烷基;R"為H或CH3;R"為H或CH3;R"為CH^烷基;且n為O、l或2。在上面的敘述中,單獨使用的或在復(fù)合詞語如"鹵代烷基"或"氟烷基"中的術(shù)語"烷基"包括直鏈或支化垸基,如甲基、乙基、正丙基、異丙基或不同的丁基異構(gòu)體。"垸氧基"包括例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基和不同的丁氧基異構(gòu)體。單獨使用的或在復(fù)合詞語如"鹵代烷基"中的術(shù)語"鹵素"包括氟、氯、溴或碘。此外,當(dāng)用于復(fù)合詞語如"鹵代烷基"或"鹵代烷氧基"中時,所述烷基可部分或完全被可相同或不同的鹵素原子取代。"鹵代烷基"的實例包括CF3、CH2C1、CH2CF3和CC12CF3。術(shù)語"鹵代垸氧基"等與術(shù)語"鹵代烷基"類似地定義。"鹵代烷氧基"的實例包括OCF3、0CH2C13、OCH2CH2CHF^t!OCH2CF3。用前綴"Cp"Cj"指示取代基的碳原子總數(shù),其中i和j是1-4的數(shù)字。例如,C廣C4烷基指甲基至丁基,包括各種異構(gòu)體。要特別注意發(fā)明概述中所述的組合物,其中組分(a)(即所述至少一種羧酰胺殺節(jié)肢動物劑)包括選自下組的羧酰胺殺節(jié)肢動物劑3-溴-l-(3-氯-2-吡啶基)-A44-氰基-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-l/7-吡唑-5-甲酰胺,3-溴-A44-氯-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-l-(3-氯-2-吡啶基)-l/7-吡唑-5-甲酰胺,7V-[4-氯-2-甲基-6-[[(l-甲基乙基)氨基]羰基]苯基]-l-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-l/f-吡唑-5-甲酰胺,A44-氯-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-l-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-177-吡唑-5-甲酰胺,3-溴-AL[4-氯-2-甲基-6-[[(l-甲基乙基)氨基]羰基]苯基]-l-(3-氯-2-吡啶基)-l仏吡唑-5-甲酰胺,l-(3-氯-2-吡啶基)-iV-[4-氰基-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-3-(三氟甲基)-l/f-吡唑-5-甲酰胺,3-溴-1-(2-氯苯基)-7\44-氰基-2-甲基-6-[[(1-甲基乙基)氨基]羰基]苯基]-1//-吡唑-5-甲酰胺,3-溴-1-(2-氯苯基)吞[4-氰基-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-1//-吡唑-5-甲酰胺,3-溴-l-(2-氯苯基)-Aq2,4-二氯-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-l/7-吡唑-5-甲酰胺,3-溴-iV-[4-氯-2-[[(環(huán)丙基甲基)氨基]羰基]-6-甲基苯基]-l-(3-氯-2-吡啶基)-li7-吡唑-5-甲酰胺,3畫溴-l-(3-氯-2-吡啶基)-A44-氰基-2-[[(環(huán)丙基甲基)氨基]羰基]-6-甲基苯基]-li7-吡唑-5-甲酰胺,3-溴-iV-[4-氯-2-[[(l-環(huán)丙基乙基)氨基]羰基]-6-甲基苯基]-l-(3-氯-2-吡啶基)-1//-吡唑-5-甲酰胺,3-溴-l-(3-氯-2-吡啶基)-A44-氰基-2-[[(l-環(huán)丙基乙基)氨基]羰基]-6-甲基苯基]-lH-吡唑-5-甲酰胺,和A^[U-甲基-2-(甲磺?;?乙基]-3-碘-A^[2-甲基-4-[l,2,2,2-四氟-l-(三氟甲基)乙基]苯基]-l,2-苯二甲酰胺。用于本發(fā)明的組合物的羧酰胺殺節(jié)肢動物劑(例如式l)也可以是N-氧化物的形式。本領(lǐng)域技術(shù)人員會理解,并非所有的含氮雜環(huán)都能夠形成N-氧化物,因為氮需要可用的孤對電子來氧化成氧化物;本領(lǐng)域技術(shù)人員會識別能夠形成N-氧化物的那些含氮雜環(huán)。本領(lǐng)域技術(shù)人員還會認(rèn)識到,叔胺能夠形成N-氧化物。用于制備雜環(huán)和叔胺的N-氧化物的合成方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員極為熟知的,包括用過氧酸如過乙酸和間氯過苯甲酸(MCPBA)、過氧化氫、烷基氫過氧化物如過氧化氫叔丁基、過硼酸鈉和雙環(huán)氧乙烷如二甲基雙環(huán)氧乙烷將雜環(huán)和叔胺氧化。文獻(xiàn)中己經(jīng)大量描述和總結(jié)了這些用于制備N-氧化物的方法,參見例如T.L.Gilchrist在Com/7/7e"w'veSj"f/zas7、vol.7,pp748-750,S.V.Ley,Ed.,PergamonPress中;M,Tisler禾口B.Stanovnik在Cow/7re/7ew/veT/eferacyc/z-cC7ze附&^y,vol.3,pp18-20,A.J.Boulton禾卩A.McKillop,Eds"PergamonPress中;M.R.Grimmett禾口B.R.T.Keene在Jcfva"cas//eferoqyc/z'cC7em&7"7,vol.43,pp149-161,A.R.Katritzky,Ed.,AcademicPress中;M.Tisler禾卩B.Stanovnik在^dvawcasz'w//e欲ocyc"cC7^wz's^7,vol.9,pp285-291,A.R.Katritzky禾卩A.J.Boulton,Eds"AcademicPress中;和G.W.H.Cheeseman禾口E.S.G.Werstiuk在Wva"cesZ"http://"^0<:>^//。C/2e/m's/y,vol.22,pp390-392,A.R.Katritzky禾卩A.J.Boulton,Eds.,AcademicPress中。本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)識到,由于在環(huán)境中和在生理條件下,化學(xué)化合物的鹽與其相應(yīng)的非鹽形式處于平衡中,所以鹽具有所述非鹽形式的生物學(xué)效用。因此羧酰胺殺節(jié)肢動物劑(例如式1或2)的多種鹽可以用于本發(fā)明的組合物(即在農(nóng)業(yè)上是合適的)。這樣的鹽包括與無機(jī)酸或有機(jī)酸如氫溴酸、鹽酸、硝酸、'磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富馬酸、乳酸、馬來酸、丙二酸、草酸、丙酸、水楊酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸的酸加成鹽。當(dāng)所述羧酰胺殺節(jié)肢動物劑含有酸性部分如羧酸或酚時,鹽也可以包括與有機(jī)堿(例如吡啶、三乙胺或氨)或無機(jī)堿(例如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂或鋇的氫化物、氫氧化物或碳酸鹽)形成的鹽。本發(fā)明的組合物通常包含通常占所述組合物的約0.1至約40重量%,更通常約5至約25重量%,且最通常約5至約15重量n/。的量的組分(a)(即所述至少一種羧酰胺殺節(jié)肢動物劑)。除了所述至少一種羧酰胺殺節(jié)肢動物劑外,本發(fā)明的組合物還可以包含至多約20重量%或至多約15重量。/。的組分(b)(即所述至少一種其它生物學(xué)活性劑)。所述至少一種其它生物學(xué)活性劑是不同于所述至少一種羧酰胺殺節(jié)肢動物劑的化合物,并且可以包括選自下列類型的化合物、試劑或物質(zhì)殺蟲劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、殺菌劑、殺螨劑、除草劑、生長調(diào)節(jié)劑如生根促進(jìn)劑、化學(xué)不育劑、化學(xué)信息劑、驅(qū)避劑、引誘劑、信息素、進(jìn)食促進(jìn)劑,包括化學(xué)和生物學(xué)試劑兩者,和選自上述類型的幾種化合物、試劑或物質(zhì)的混合物。在一個實施方案中,所述至少一種其它生物學(xué)活性劑在室溫下為固體,且在另一個實施方案中,所述至少一種其它生物學(xué)活性劑的熔點高于50°C。不同生物學(xué)活性劑的混合物可能比單個的單一試劑具有更寬的活性譜。此外,這樣的混合物可能具有協(xié)同作用。在本發(fā)明的實施方案中,所述殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物還包含至少一種其它生物學(xué)活性劑,其中所述其它生物學(xué)活性劑懸浮于或溶于所述至少一種水不混溶的液體載體中。組分(b)(即所述至少一種其它生物學(xué)活性劑)的實例為殺蟲劑如阿維菌素、乙酰甲胺磷、啶蟲脒、乙酰蟲腈(acetoprole)、amidoflumet(S-1955)、齊墩螨素、艾扎丁、保棉磷、聯(lián)苯菊酯、聯(lián)苯肼酯、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、噻嗪酮、克百威、殺螟丹、蟲螨腈、氟啶脲、毒死蜱、甲基毒死蜱、環(huán)蟲酰肼、噻蟲胺、丁氟螨酯(cyflumetofen)、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、滅蠅胺、溴氰菊酯、丁醚脲、二嗪磷、狄氏劑、除蟲脲、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、樂果、呋蟲胺、苯蟲醚、甲氨基阿維菌素、硫丹、S-氰戊菊酯、乙蟲清(ethiprole)、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟蟲腈、氟啶蟲酰胺(flonicamid)、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、flufenerim(UR-50701)、氟蟲脲、地蟲硫磷(fonophos)、氯蟲酰肼、氟鈴脲、伏蟻腙、吡蟲啉、茚蟲威、異柳磷、虱螨脲、馬拉硫磷、氰氟蟲腙(metaflumizone)、四聚乙醛、甲胺磷、殺撲磷、滅多威、烯蟲酯、甲氧滴滴涕、甲氧芐氟菊酯(metofluthrin)、久效磷、甲氧蟲酰肼、久效磷、烯啶蟲胺、硝蟲噻嗪、氟酰脲、多氟脲(noviflumuron,XDE-007)、殺線威、對硫磷、甲基對硫磷、氯菊酯、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯(profluthrin)、protrifenbute、吡頓酮、pyrafluprole、除蟲菊素、啶蟲丙醚(pyridalyl)、pyrifluquinazon、pyriprole、吡丙醚、魚藤酮、蘭尼堿、spinetoram、多殺菌素、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen,BSN2060)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、硫丙磷、蟲酰肼、氟苯脲、七氟菊酯、特丁硫磷、殺蟲畏、噻蟲啉、噻蟲嗪、硫雙威、殺蟲雙、唑蟲酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、敵百蟲和殺鈴脲;殺真菌劑如噻二唑素、aldimorph、吲唑磺菌胺、阿扎康唑、腈嘧菌酯、苯霜靈、苯菌靈、苯噻菌胺、異丙基苯噻菌胺、binomial、聯(lián)苯、聯(lián)苯三唑醇、殺稻瘟菌素-S、波爾多液(三堿基硫酸銅)、啶酰菌胺/白克列、糠菌唑、磺嘧菌靈、丁硫丹、萎銹靈、環(huán)丙酰亞胺、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、氯苯甲醚、百菌清、乙菌利、克霉唑、氧氯化銅、銅鹽如硫酸銅和氫氧化銅、氰霜唑、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲、環(huán)丙唑醇、嘧菌環(huán)胺、苯氟磺胺、雙氯氰菌胺、噠菌清、氯硝胺、乙霉威、苯醚甲環(huán)唑、烯酰嗎啉、醚菌胺、烯唑醇、烯唑醇-M、消螨普、discostrobin、二噻農(nóng)、十二環(huán)嗎啉、多果定、益康唑、乙環(huán)唑、敵瘟磷、氟環(huán)唑、噻唑菌胺、乙菌定、土菌靈、噁唑酮菌、咪唑菌酮、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、fencaramid、甲呋酰胺、環(huán)酰菌胺、氰菌胺、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、醋酸三苯錫、毒菌錫、福美鐵、嘧菌腙、氟啶胺、咯菌腈、氟聯(lián)苯菌、氟吡菌胺、氟嘧菌酯、氟喹唑、氟喹唑、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、滅菌丹、藻菌磷、麥穗寧、呋霜靈、呋吡唑靈、己唑醇、土菌消、雙胍辛胺、烯菌靈、亞胺唑、培福朗、種菌唑、異稻瘟凈、異菌脲、異丙菌胺、異康唑、稻瘟靈、春日霉素、苯氧菊酯、代森錳鋅、雙炔酰菌胺、代森錳、高效甲霜靈、嘧菌胺、滅銹胺、甲霜靈、葉菌唑、磺菌威、代森聯(lián)、苯氧菌胺/叉氨苯酰胺、苯菌酮、咪康唑、腈菌唑、田安甲胂鐵(甲基胂酸鐵)、氟苯嘧啶醇、辛噻酮、甲呋酰胺、肟醚菌胺、噁霜靈、奧索利酸、噁咪唑、氧化萎銹靈、多效唑、配那唑、戊菌隆、吡噻菌胺、perfiirazoate、膦酸、四氯苯酞、picobenzamid、啶氧菌酯、多氧菌素、烯丙苯噻唑、丙氯靈、腐霉利、霜霉威、鹽酸霜霉威、丙環(huán)唑、丙森鋅、丙氧喹啉、丙硫菌唑、唑菌胺酯、定菌磷、啶斑肟、二甲嘧菌胺、啶斑肟、吡咯菌素(pyrolnitrin)、咯喹酮、唑喹菌酮、喹氧靈、五氯硝苯、硅噻菌胺(silthiofam)、硅氟唑、螺噁茂胺、鏈霉素、硫、戊唑醇、酞枯酸、四氯硝基苯、氟醚唑、噻苯噠唑、噻氟菌胺、硫芬酯、甲基硫菌靈、福美雙、噻酰菌胺、甲基托氯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、嘧菌醇、咪唑嗪、克啉菌、trimophamide、三環(huán)唑、后菌酯、嗪氨靈、滅菌唑、烯效唑、有效霉素、伐菌唑靈、乙硫鋅、福美鋅和苯酰菌胺;殺線蟲劑如涕滅威、imicyafos、殺線威和苯線磷;殺菌劑如鏈霉素;殺螨劑如雙甲脒、滅螨猛、乙酯殺螨醇、三環(huán)錫、三氯殺螨醇、遍地克、乙螨唑、喹螨醚、苯丁錫、甲氰菊酯、唑螨酯、噻螨酮、炔螨特、噠螨靈和吡螨胺;和生物制劑,包括昆蟲致病性細(xì)菌如蘇云金芽孢桿菌鮎澤亞種(5a"7/wssubsp.爿&ow"/)和蘇云金芽孢桿菌庫爾斯:t荅克亞種(萬flcz'tof/mr—'m^subsp.A:w加fe)以及蘇云金芽孢桿菌的包裹5-內(nèi)毒素(如Cellcap、MPV、MPVII);昆蟲致病性真菌如綠僵菌;和昆蟲致病性病毒,包括桿狀病毒、核型多角體病毒(NPV)如谷實夜蛾(/fe"cove^azea)核型多角體病毒(HzNPV)、芹菜夜蛾(^wagrap/2a/a/c(/^ra)核型多角體病毒(AfNPV);以及顆粒體病毒(GV)如QW/a/7owo"e//a顆粒體病毒(CpGV)這些農(nóng)用保護(hù)劑(即殺蟲劑、殺線蟲劑、殺螨劑和生物制劑)的一般參考文獻(xiàn)包括77^Mawwa/,5淑ow,C.D.S.Tomlin,Ed,,BritishCropProtectionCouncil,Farnham,Surrey,U.K.,2003禾卩77ze5/o尸e幼WdeAfowa/,五力Yz'ow,L.G.Copping,Ed"BritishCropProtectionCouncil,Farnham,Surrey,U.K.,2001。要注意這樣的本發(fā)明的組合物,其中組分(b)(即所述至少一種生物學(xué)活性劑)包括選自下組的生物學(xué)活性劑阿維菌素、乙酰甲胺磷、啶蟲脒、乙酰蟲腈、涕滅威、amidoflumet、雙甲脒、齊墩螨素、艾扎丁、保棉磷、聯(lián)苯菊酯、聯(lián)苯肼酯、雙三氟蟲脲、噻嗪酮、克百威、殺螟丹、滅螨猛、蟲螨腈、氟啶脲、毒死蜱、甲基毒死蜱、乙酯殺螨醇、環(huán)蟲酰肼、噻蟲胺、丁氟螨酯、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、三環(huán)錫、氯氰菊酯、滅蠅胺、溴氰菊酯、丁醚脲、二嗪磷、三氯殺螨醇、狄氏劑、遍地克、除蟲脲、四氟甲醚菊酯、樂果、呋蟲胺、苯蟲醚、甲氨基阿維菌素、硫丹、S-氰戊菊酯、乙蟲清、乙螨唑、苯線磷、喹螨醚、苯丁錫、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、唑螨酯、氰戊菊酯、氟蟲腈、氟啶蟲酰胺、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、flufenerim、氟蟲脲、地蟲硫磷、氯蟲酰肼、氟鈴脲、噻螨酮、伏蟻腙、imicyafos、吡蟲啉、茚蟲威、異柳磷、虱螨脲、馬拉硫磷、氰氟蟲腙、四聚乙醛、甲胺磷、殺撲磷、滅多威、烯蟲酯、甲氧滴滴涕、甲氧蟲酰肼、甲氧芐氟菊酯、久效磷、烯啶蟲胺、硝蟲噻嗪、氟酰脲、多氟脲、殺線威、對硫磷、甲基對硫磷、氯菊酯、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯、炔螨特、protrifenbute、吡蚜酮、pyrafluprole、除蟲菊素、噠螨靈、啶蟲丙醚、pyrifluquinazon、pyriprole、卩比丙醚、魚藤酮、蘭尼堿、spinetoram、多殺菌素、螺螨酯(spiridiclofen)、螺甲螨酯、螺蟲乙酯、硫丙磷、蟲酰肼、吡螨胺、氟苯脲、七氟菊酯、特丁硫磷、殺蟲畏、噻蟲啉、噻蟲嗪、硫雙威、殺蟲雙、唑蟲酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、敵百蟲、殺鈴脲、蘇云金芽孢桿菌鮎澤亞種、蘇云金芽孢桿菌庫爾斯塔克亞種、核型多角體病毒、蘇云金芽孢桿菌的包裹S-內(nèi)毒素、桿狀病毒、昆蟲致病性細(xì)菌、昆蟲致病性病毒和昆蟲致病性真菌。還要注意這樣的本發(fā)明的組合物,其中組分(b)(即所述至少一種生物學(xué)活性劑)包括選自下組的生物學(xué)活性劑阿維菌素、啶蟲脒、雙甲脒、齊墩螨素、艾扎丁、聯(lián)苯菊酯、噻嗪酮、殺螟丹、蟲螨腈、毒死蜱、噻蟲胺、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、滅蠅胺、溴氰菊酯、狄氏劑、呋蟲胺、苯蟲醚、甲氨基阿維菌素、硫丹、s-氰戊菊酯、乙蟲清、乙螨唑、苯氧威、氰戊菊酯、氟蟲腈、氟啶蟲酰胺、氟蟲脲、氟鈴脲、伏蟻腙、吡蟲啉、茚蟲威、虱螨脲、氰氟蟲腙、滅多威、烯蟲酯、甲氧蟲酰肼、烯啶蟲胺、硝蟲噻嗪、氟酰脲、殺線威、吡蚜酮、除蟲菊素、噠螨靈、啶蟲丙醚、吡丙醚、蘭尼堿、spinetoram、多殺菌素、螺螨酯、螺甲螨酯、蟲酰肼、噻蟲啉、噻蟲嗪、硫雙威、殺蟲雙、四溴菊酯、唑蚜威、殺鈴脲、蘇云金芽孢桿菌鮎澤亞種、蘇云金芽孢桿菌庫爾斯塔克亞種、核型多角體病毒和蘇云金芽孢桿菌的包裹S-內(nèi)毒素。在本發(fā)明中要特別注意這樣的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中所述至少一種其它生物學(xué)活性劑為殺蟲劑或殺螨劑,包括鈉通道調(diào)節(jié)劑如聯(lián)苯菊酯、氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、四氟甲醚菊酯、S-氰戊菊酯、氰戊菊酯、茚蟲威、甲氧芐氟菊酯、丙氟菊酯、除蟲菊素和四溴菊酯;膽堿酯酶抑制劑如毒死蜱、滅多威、殺線威、硫雙威和唑蚜威;新煙堿類如啶蟲脒、噻蟲胺、呋蟲胺、吡蟲啉、烯錠蟲胺、硝蟲噻嗪、噻蟲啉和噻蟲嗪;殺蟲大環(huán)內(nèi)酯類如spinetoram、多殺菌素、阿維菌素、齊墩螨素和甲氨基阿維菌素;GABA(Y-氨基丁酸)調(diào)節(jié)的氯離子通道阻滯劑如硫丹、乙蟲清和氟蟲腈;殼多糖合成抑制劑如噻嗪酮、滅蠅胺、氟蟲脲、氟鈴脲、虱螨脲、氟酰脲、多氟脲和殺鈴脲;保幼激素模擬物如苯蟲醚、苯氧威、烯蟲酯和吡丙醚;章魚胺受體配體如雙甲脒;蛻皮激素激動劑如艾扎丁、甲氧蟲酰肼和蟲酰肼;蘭尼堿受體配體如蘭尼堿;沙蠶毒素類似物如殺螟丹;線粒體電子轉(zhuǎn)運(yùn)抑制劑如蟲螨腈、伏蟻腙和噠螨靈;脂質(zhì)生物合成抑制劑如螺螨酯和螺甲螨酯;環(huán)二烯類殺蟲劑如狄氏劑;丁氟螨酯;苯硫威;氟啶蟲酰胺;氰氟蟲腙;pyrafluprole;啶蟲丙醚;pyriprole;P比頓酮;螺蟲乙酯;和殺蟲雙。在本發(fā)明的組合物中,用于與組分(a)(即所述至少一種羧酰胺殺節(jié)肢動物劑)混合的組分(b)(即所述至少一種其它生物學(xué)活性劑)的一個實施方案包括核型多角體病毒如HzNPV和AfNPV;蘇云金芽孢桿菌和蘇云金芽孢桿菌的包裹5-內(nèi)毒素如Cellcap、MPV和MPVII;以及天然存在和遺傳修飾的病毒殺蟲劑,包括桿狀病毒科成員以及昆蟲致病性真菌。要注意這樣的本發(fā)明的組合物,其中組分(b)(即所述至少一種其它生物學(xué)活性劑)與組分(a)(即所述至少一種羧酰胺殺節(jié)肢動物劑)的重量比為約1:100至約100:1。在本發(fā)明的組合物中,組分(c)(即所述至少一種水不混溶的液體載體)提供液體流體介質(zhì),所述至少一種羧酰胺殺節(jié)肢動物劑和可能存在的其它固體分散于其中。要注意這樣的本發(fā)明的組合物,基于所述組合物的總重量,其包含通常為約30至約95重量%,更通常約30至約80重量%,甚至更通常約40至約70重量%,且最通常約50至約60重量M的量的組分(c)(即所述至少一種水不混溶的液體載體)。在用于本文時,術(shù)語"水不混溶的液體載體"指這樣的化學(xué)化合物,其在20'C下為液體,且在20°(:下的水溶性低于約2重量%。要注意這樣的本發(fā)明的組合物,其中所述至少一種液體載體在2(TC下的水溶性低于約0.1重量%,或低于約0.01重量%,或低于約0.001重量%。液體化合物在水中的低溶解性是由于分子極性低。由于與水的高極性相比,所述水不混溶的液體載體的低分子極性更接近所述羧酰胺殺節(jié)肢動物劑的極性,所以羧酰胺殺節(jié)肢動物劑通常更易溶于水不混溶的液體載體而不是水,它們在水中幾乎不溶。然而,組分(a)(即所述至少一種羧酰胺殺節(jié)肢動物劑)的量相對于組分(c)(即所述至少一種水不混溶的液體載體)的量可能導(dǎo)致大多數(shù)所述羧酰胺殺節(jié)肢動物劑作為固體粒子存在而不是溶于本發(fā)明的組合物中。在本發(fā)明的組合物的一個實施方案中,組分(c)包括至少一種在20'C下粘度低于50cP的水不混溶的液體載體,其有利于所述組合物的傾倒性,并且在本發(fā)明的組合物的另一個實施方案中,其中組分(c)包括至少一種閃點高于65'C和/或具有低毒性(兩種性質(zhì)均具有潛在的安全益處)的水不混溶的液體載體。對于本發(fā)明的組合物的某些實施方案,所述至少一種水不混溶的液體載體可以選自ch:4鏈烷醇的脂肪酸酯、植物油和礦物油。這些具體的水不混溶的液體載體不僅具有低極性且在本發(fā)明的組合物中運(yùn)行良好,而且它們相對無毒且易于以適當(dāng)?shù)某杀居缮虡I(yè)來源獲得。礦物油也稱為液體礦脂、液體石蠟、石蠟油和石蠟基油,包括從石油獲得的長鏈液體烴的混合物。礦物油可以作為純礦物油或摻有乳化劑的形式從許多來源購得,例如IsoparH(DeutscheExxonChemicals)或Suremix(DuPont,USA)0植物油是從植物獲得的油。通常通過壓榨或溶劑提取種子(例如葵花、油菜籽、大豆、玉米(玉蜀黍)、亞麻子(亞麻))或果實(例如橄欖)來獲得植物油??梢砸赃m當(dāng)?shù)某杀举彽玫闹参镉偷膶嵗秊榭ㄓ汀⒉俗延?、芥子油、大豆油和玉米油。植物油主要包括脂肪酸甘油酯,即脂肪酸的甘油酯。ch^鏈烷醇的脂肪酸酯(即用c廣C4鏈烷醇而非甘油酯化的脂肪酸)的粘度低于植物油,并且作為本發(fā)明的組合物的至少一種水不混溶的液體載體可特別有用。脂肪酸酯的脂肪酸部分由鍵合至烴鏈的羧酸酯部分組成,其可以是無支鏈或支化的,但通常是天然來源的無支鏈的。烴鏈可以是飽和或不飽和的;烴鏈通常是飽和的(即烷基)或含有1或2個碳碳雙鍵(即烯基)。由含有奇數(shù)個碳原子(即烴鏈中有偶數(shù)個碳原子)或偶數(shù)個碳原子(即烴鏈中有奇數(shù)個碳原子)的脂肪酸形成的脂肪酸酯可用于本發(fā)明的組合物。盡管本發(fā)明的組合物中可以包含(例如含有低至4個碳原子的)低級脂肪酸的酯,但它們優(yōu)選與高級脂肪酸的酯混合以降低總體極性、水溶性和揮發(fā)性。由于其有利的物理性質(zhì),具有至少IO個碳原子的脂肪酸的酯可用作本發(fā)明的組合物的水不混溶的液體載體。由于從天然來源獲得的脂肪酸通常含有10-22個碳原子的偶數(shù)個碳原子,所以出于可商購性和成本的原因,這些脂肪酸的鏈烷醇酯是重要的。具有偶數(shù)個碳原子的do"C22脂肪酸酯為例如芥子酸、月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸和亞麻酸。要注意這樣的本發(fā)明的組合物,其中組分(c)包括含有12-20個碳原子的脂肪酸的酯。還要注意這樣的本發(fā)明的組合物,其中組分(c)包括含有16-18個碳原子的脂肪酸的酯。脂肪酸酯的d-C4鏈垸醇衍生部分可以是無支鏈(即直鏈)或支化的,但通常是無支鏈的。由于包括有利的物理性質(zhì)、可商購性和成本在內(nèi)的原因,要注意這樣的脂肪酸酯,它們是用ch:2鏈烷醇酯化的脂肪酸,并且還要注意Q鏈烷醇(即甲醇)。本發(fā)明的組合物中的脂肪酸鏈烷醇酯還可以衍生自醇(如甲醇和乙醇)的混合物。由天然來源(例如種子油)獲得的脂肪酸組合物通常由具有一定范圍的鏈長和不同的不飽和度的脂肪酸組成。源自這樣的脂肪酸混合物的脂肪酸酯可用于本發(fā)明的組合物,而無需先分離脂肪酸酯。由植物獲得的合適的脂肪酸酯組合物包括葵花、油菜籽、橄欖、玉米、大豆、棉花和亞麻子的種子和果實油。要注意這樣的本發(fā)明的組合物,其中組分(C)(即所述至少一種水不混溶的液體載體)包括源自葵花、大豆、棉花或亞麻子的種子油的脂肪酸甲酯。要特別注意這樣的本發(fā)明的組合物,其中組分(c)包括源自大豆油的脂肪酸甲酯(也稱為甲基化的大豆油或豆油脂肪酸甲酯)。鏈烷醇的脂肪酸酯及其制備方法是本領(lǐng)域公知的。例如,"生物柴油"通常包括乙醇或更通常為甲醇的脂肪酸酯。用于制備脂肪酸鏈烷醇酯的兩種主要途徑是用另一種脂肪酸酯(通常為天然存在的甘油酯)開始酯交換和用脂肪酸開始直接酯化。這些途徑的多種方法是已知的。例如,通過在強(qiáng)酸催化劑如硫酸的存在下使脂肪酸與鏈烷醇接觸可以實現(xiàn)直接酯化。通過在強(qiáng)酸催化劑如硫酸但更通常為強(qiáng)堿如氫氧化鈉的存在下使起始脂肪酸酯與醇接觸可以實現(xiàn)酯交換。烷基化的種子油是種子油與鏈垸醇的酯交換產(chǎn)物。例如,甲基化的大豆油(也稱為豆油脂肪酸甲酯)包括通過使大豆油與甲醇進(jìn)行酯交換而制備的甲基酯。因此豆油脂肪酸甲酯包括脂肪酸的甲基酯,其摩爾比近似于大豆種子油中甘油酯化的脂肪酸的摩爾比。烷基化的種子油如豆油脂肪酸甲酯可以被蒸餾以改變甲基脂肪酸酯的比例。烷氧基化的脂肪酸酯(包括垸氧基化的脂肪酸甘油酯(也稱為垸氧基化的甘油三酯))通常被認(rèn)為是"半天然的"表面活性劑,因為它們是通過天然來源的脂肪酸酯如植物油(或種子油)的垸氧基化(乙氧基化或丙氧基化)而制備的。常見的植物油的烷氧基化的脂肪酸酯包括含有10-60個環(huán)氧乙垸衍生單位的乙氧基化脂肪酸酯??梢栽谶@樣的方法中將脂肪酸酯(例如甘油三酯油)乙氧基化,所述方法通常包括用催化量的堿金屬氫氧化物或醇鹽、任選的催化量的醇(例如甘油)和取決于期望的乙氧基化程度的一定量的環(huán)氧乙烷進(jìn)行加熱。這些條件顯然用環(huán)氧乙烷將醇部分乙氧基化以形成乙氧基化物(通常在鏈中包含多個環(huán)氧乙烷衍生單位),它們在環(huán)氧乙烷衍生鏈的末端與羧酸部分縮合以形成酯鍵(例如通過堿催化的酯交換),從而釋放更多的醇部分,然后所述醇部分被羥化并與羧酸部分縮合以形成酯。繼續(xù)乙氧基化直到消耗掉所添加的環(huán)氧乙垸量為止。在這些條件下,羧酸(如蓖麻油中的蓖麻油酸)的烷基或烯基鏈上的羥基也可以被羥化。乙氧基化脂肪酸酯及其制備方法描述于美國專利4,536,324中。通過在烷氧基化過程中用環(huán)氧丙烷代替全部或一部分環(huán)氧乙烷,可以將脂肪酸酯丙氧基化。對于本發(fā)明的組合物,POE25蓖麻油、POE30大豆油和POE30菜籽油作為組分(c)是特別有用的。烷氧基化的脂肪酸酯通常被認(rèn)為是非離子型表面活性劑,但也可以用作具有自乳化能力的水不混溶的液體載體。通常,為了使組分(c)在用水稀釋時形成微細(xì)分散的液滴,本發(fā)明的組合物中需要一種或多種乳化劑(即一種類型的表面活性劑)。然而,在某些本發(fā)明的組合物中,組分(c)(即所述至少一種水不混溶的液體載體)具有自乳化能力;例如,當(dāng)組分(c)包括乙氧基化脂肪酸酯如乙氧基化大豆油(POE20-30)時,本發(fā)明的組合物可以不含組分(d)(即所述至少一種乳化劑)。要注意這樣的本發(fā)明的組合物,其中組分(c)包括自乳化液體載體如乙氧基化脂肪酸酯,則組分(d)(即所述至少一種乳化劑)可以占所述組合物的0重量°/。。表面活性劑(也稱為"表面活性物質(zhì)")通常改變且最通常是降低液體的表面張力。根據(jù)表面活性劑分子中的親水和親脂基團(tuán)的性質(zhì),表面活性劑可用作潤濕劑、分散劑、乳化劑或消泡劑(即去沬劑)?;诒砻婊钚詣┑挠H水基團(tuán)的化學(xué)性質(zhì),表面活性劑被描述為陰離子型、非離子型或陽離子型表面活性劑。典型的表面活性劑描述于McCWc/ieo"'s2005,J/o/"we六五細(xì)/s折era朋dD她rge船j朋認(rèn)/,MCPubl.Co.,GlenRock,NewJersey,以及Sisely禾口Wood,£"c_yc/o/ed/aq/^wcederivejgew&,ChemicalPubl.Co.,Inc.,NewYork,1964中。陰離子型表面活性劑是這樣的表面活性分子,其中在置于水溶液中時,與分子的親脂部分相連的親水基團(tuán)形成負(fù)離子(即陰離子)。羧酸根、硫酸根、磺酸根和磷酸根是陰離子型表面活性劑中常見的親水基團(tuán)。陰離子型表面活性劑的實例包括鈉烷基萘磺酸鹽、萘磺酸鹽甲醛縮合物、垸基苯磺酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、二垸基磺基琥珀酸鹽、A^V-二烷基?;撬猁}、聚羧酸鹽、磷酸酯、乙氧基化三苯乙烯基苯酚磷酸鹽和脂肪酸的堿金屬鹽。非離子型表面活性劑是這樣的表面活性分子,其不含可離子化的極性端基,但的確含有親水和親脂部分。非離子型表面活性劑的實例包括乙氧基化醇、乙氧基化烷基酚、乙氧基化山梨醇酯、乙氧基化脂肪酸酯、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物、甘油酯和垸基聚苷,其中葡萄糖單位的數(shù)目(稱為聚合度(D.P.))可以為1-3,且烷基單位可以為C6-C14(參見戶"wawd^/fecC/zewz's吵72,1255-1264)。如本領(lǐng)域所公知的,在這些表面活性劑中,"乙氧基化(的)"指包含一個或多個氧乙烯(-OCH2CH2-)單位的鏈的存在,所述鏈通過使環(huán)氧乙烷分別與失水山梨醇、山梨醇或脂肪酸成分的羥基反應(yīng)而制備。在乙氧基化失水山梨醇酯和乙氧基化山梨醇酯中,在乙氧基化后存在的羥基被酯化。如果每個表面活性劑分子中通常存在多于一個氧乙烯單位,則"聚氧乙烯"可以被包括在表面活性劑的名稱中,或者可以將POE(聚氧乙烯)數(shù)目包括在名稱中,以指示每個分子中氧乙烯單位的平均數(shù)目。陽離子型表面活性劑是這樣的表面活性分子,其中當(dāng)置于水溶液中時,與分子的親脂部分相連的親水基團(tuán)形成正離子(即陽離子)。陽離子型表面活性劑的實例包括季銨鹽如乙氧基化脂肪胺、芐基烷基銨鹽、吡啶鎗鹽和季咪唑鑰化合物。表面活性劑降低表面張力的能力取決于該表面活性劑的分子結(jié)構(gòu)。具體而言,親脂與親水基團(tuán)的平衡影響著表面活性劑是否可溶于水和是否能在水中穩(wěn)定(例如乳化)水不混溶的液滴。表面活性劑的HLB數(shù)在1-40的任何范圍內(nèi)指示分子的極性,其中最常用的表面活性劑的HLB值為1-20。HLB數(shù)隨著親水性增加而上升。HLB數(shù)為0-7的表面活性劑被認(rèn)為是親脂的,HLB數(shù)為12-20的表面活性劑被認(rèn)為是親水性的,而HLB數(shù)為7-12的表面活性劑被認(rèn)為是中間的。親水性表面活性劑的實例包括支化或線型烷基苯磺酸的鈉鹽、鈣鹽和異丙胺鹽。非離子型表面活性劑如乙氧基化蓖麻油、乙氧基化失水山梨醇油酸酯、乙氧基化烷基酚和乙氧基化脂肪酸可處于中間HLB范圍內(nèi),這取決于鏈長和乙氧基化的程度。親脂性表面活性劑的實例是油酸與失水山梨醇的三酯(即失水山梨醇三油酸酯)和硬脂酸與失水山梨醇的三酯(即失水山梨醇三硬脂酸酯)。例如在A.W.Adamson,戶/^/ca/Ozern^^o/^r/acas,JohnWileyandSons,1982中已經(jīng)廣泛公開了表面活性劑的列表及其各自的HLB數(shù)o可用作乳化劑的表面活性劑通常停留在油-水界面處,其親脂部分浸入水不混溶的液滴內(nèi),而其親水部分滲透周圍的水相,從而引起表面張力下降。乳化劑可以防止水中的水不混溶的液滴聚并,從而幫助水不混溶的液滴穩(wěn)定地分散在水相中,這被稱為乳化。因此,在本發(fā)明的組合物的語境中,當(dāng)用水稀釋所述懸浮濃縮組合物例如在噴灑施肥前形成噴霧混合物時,乳化劑有利于形成液滴分散體,其包含組分(C)(即所述至少一種水不混溶的液體載體)(例如疏水性油)、組分(a)(即所述至少一種羧酰胺殺節(jié)肢動物劑)和包括任選的組分(b)(即所述至少一種其它生物學(xué)活性劑)在內(nèi)的其它組分。在本發(fā)明的組合物的一個實施方案中,組分(d)(即所述至少一種乳化劑)選自陰離子型表面活性劑和非離子型表面活性劑。由于包括有利的物理性質(zhì)、可商購性和成本在內(nèi)的原因,要注意選自線型(無支鏈)垸基苯磺酸鹽和支化垸基苯磺酸鹽的陰離子型表面活性劑。要特別注意線型烷基苯磺酸鹽陰離子型表面活性劑。還要注意這樣的本發(fā)明的組合物,其中組分(d)包括至少一種屬于十二垸基苯磺酸鹽類的陰離子型表面活性劑,例如十二烷基苯磺酸鈣(例如Rhodacaf70/B(Rhodia)或PhenylsulfonatCA100(Clariant))或十二烷基苯磺酸異丙銨(例如Atlox3300B(Croda))。由于包括有利的物理性質(zhì)、可商購性和成本在內(nèi)的原因,要注意選自乙氧基化失水山梨醇酯、乙氧基化山梨醇酯、乙氧基化脂肪酸酯(也稱為乙氧基化甘油三酯)及其混合物的非離子型表面活性劑。要注意的乙氧基化失水山梨醇酯是乙氧基化失水山梨醇油酸酯(即單油酸酯、三油酸酯)、乙氧基化失水山梨醇月桂酸酯(即三月桂酸酯),它們各自具有10-30個氧乙烯單位(即POE10至POE30)。要注意的乙氧基化山梨醇酯是乙氧基化山梨醇油酸酯(即六油酸酯)、乙氧基化山梨醇月桂酸酯(即六月桂酸酯)。要注意的乙氧基化脂肪酸酯是乙氧基化種子油如乙氧基化大豆油、乙氧基化蓖麻油和乙氧基化菜籽油,它們各自具有10-30個氧乙烯單位(即POE10至POE30)。要注意這樣的本發(fā)明的組合物,其中組分(d)(即所述至少一種乳化劑)包括至少一種選自乙氧基化失水山梨醇酯(例如POE20失水山梨醇三油酸酯、POE20失水山梨醇單油酸酯)、乙氧基化山梨醇酯(例如POE40山梨醇六油酸酯)禾卩乙氧基化種子油(例如POE30大豆油、POE25蓖麻油、POE30菜籽油)的非離子型表面活性劑。合適的非離子型表面活性劑的實例包括Emsorb6900(Cognis)、Tween吸80(Croda)、CirresorG-1086(Croda)、AgniqueSBO-30(Cognis)和Tiylox5904(Cognis)。乳化劑化合物的混合物是本發(fā)明的組合物的組分(d)的一個實施方案,并且可以用于幫助調(diào)整總體HLB以提供最優(yōu)性能。盡管需要調(diào)整組分(d)的相對量以獲得組分(c)(即所述至少一種水不混溶的液體載體)、活性成分(即組分(a)和任選的組分(b))與其它組分的具體組合的最佳結(jié)果,但通常用HLB數(shù)為約8至約15,更具體為約8至約12的乳化劑混合物獲得本發(fā)明的組合物的最佳結(jié)果,所述組合物包含選自植物油、礦物油、乙氧基化種子油和垸基化種子油的的水不混溶液體載體。乳化劑混合物的HLB數(shù)計算為各乳化劑組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)乘以其各自HLB數(shù)的乘積之和。例如,POE30蓖麻油(HLB11.8)與乙氧基化山梨醇六油酸酯(HLB10.5)的6:4混合物的HLB數(shù)為11.3。添加失水山梨醇單月桂酸酯(HLB8.6)至30%的水平并將乙氧基化山梨醇六油酸酯降至20%,剩余部分為POE30蓖麻油(即50。/。),則乳化劑混合物的HLB降至10.6。本發(fā)明的組合物通常包含組分(d)(即所述至少一種乳化劑),基于所述組合物的總重量,其量通常為0至約50重量%,更通常為約2至約50重量%,甚至更通常為約10至約40重量%,且最通常為約20至約30重量%。本發(fā)明的組合物可以包含陰離子型表面活性劑與非離子型表面活性劑的混合物作為所述至少一種乳化劑,其中所述陰離子型表面活性劑與所述非離子型表面活性劑的重量比為約2:1至約1:10,或約2:1至約1:5。在本發(fā)明的一個實施方案中,所述至少一種乳化劑與所述至少一種液體載體的重量比為約1:1至約1:20。增稠劑是提高懸浮濃縮組合物粘度的有機(jī)或無機(jī)液體或固體添加劑。為了減緩懸浮固體粒子的沉降并減少貯存過程中的相分離,較大的粘度是期望的。在未組織的(unstructured)有機(jī)分散體和懸浮濃縮物中,通常最終發(fā)生相分離。懸浮濃縮組合物的明顯相分離可被認(rèn)為是質(zhì)量差的標(biāo)志。相分離小于5%的懸浮濃縮組合物是特別期望的,但相分離至多約20%的懸浮濃縮組合物是可接受的。通常向懸浮濃縮組合物中添加低濃度的增稠劑以使組合物制劑容納其它成分??梢栽谟蒑CPublishingCompany出版的7WcO/fc/^ow,s2005,F(xiàn)b/wwe2:尸wwcft'owa/^fafen'a/s中找到增稠劑的非排他性列表及其應(yīng)用。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)包括二氧化硅在內(nèi)的增稠劑與本發(fā)明的組合物中的其它組分組合起來運(yùn)行良好。不受任何具體理論的約束,相信二氧化硅通過形成包含分散二氧化硅粒子的松散網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)來提高粘度,所述二氧化硅粒子通過氫鍵和遠(yuǎn)程靜電力結(jié)合在一起。在商業(yè)上通過沉淀、噴霧干燥或高溫火焰水解(熱解法二氧化硅)來制備二氧化硅組合物。表面上的游離硅烷醇(Si-OH)基團(tuán)使得二氧化硅通常是親水性的,除非用疏水基團(tuán)將硅垸醇基團(tuán)封閉,例如通過與三甲基氯硅烷和1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氮烷接觸來封閉。盡管這樣的經(jīng)疏水性表面處理的二氧化硅可以用于本發(fā)明的組合物中,但它們是昂貴的而且需要較大的量。作為本發(fā)明的組合物中的二氧化硅增稠劑,特別有用的是熱解法二氧化硅如Aerosil200(DegussaAG)或Cab-O-SilM5(CabotCorp.)。熱解法二氧化硅不僅是親水性的,而且是由表面積超過100m2/g的亞微米粒子聚集物組成。這樣的具有巨大表面積的二氧化硅微小粒子促進(jìn)結(jié)構(gòu)發(fā)展,因而提高粘度。更粗的沉淀或噴霧干燥的二氧化硅也可以用于增稠本發(fā)明的組合物,然而,如果通過研磨或其它手段降低二氧化硅粒子的尺寸以提供可同等的表面積,則可以獲得更好的結(jié)果。為了提高本發(fā)明的組合物(尤其是包含植物油、礦物油或烷基化種子油的那些組合物)的粘度,要注意的是其中二氧化硅的表面積為至少20m2/g的二氧化硅增稠劑。親水性熱解法二氧化硅的另一個優(yōu)點是它具有弱酸性pH,例如Aerosil200的pH為4~6,這有助于防止堿敏感性化合物如式1的至少一種羧酰胺鄰氨基苯甲酰胺、其N-氧化物或鹽的化學(xué)分解。一些沉淀二氧化硅和經(jīng)表面處理的二氧化硅的pH值范圍為中性左右到甚至堿性(即pH大于7)。因此親水性熱解法二氧化硅是用于本發(fā)明的組合物中的重要二氧化硅增稠劑。特別要注意這樣的本發(fā)明的組合物,其中基于所述組合物的總重量,組分(e)(即所述二氧化硅增稠劑)包含通常為約0.01至約5重量%,更通常為約0.5至約5重量%的量的熱解法二氧化硅如Aerosil200。要獲得本發(fā)明的組合物的足夠粘度,制劑中能夠容納的相對少量的單獨二氧化硅增稠劑通常是不夠的。然而,現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)通過在本發(fā)明的組合物中包含約O.l至約10重量。/。的組分(f)(即所述至少一種質(zhì)子溶劑)解決了這個問題,所述組分(f)選自水、cn:,2鏈烷醇和C2"C3二醇,其與二氧化硅增稠劑合作發(fā)揮作用并加強(qiáng)其性能以提供足夠的粘度。不受任何具體理論的約束,這種結(jié)合所提供的益處的一種可能性是,所述至少一種質(zhì)子溶劑與所述二氧化硅增稠劑接觸擴(kuò)大了所述二氧化硅增稠劑的二氧化硅粒子之間的相互作用力的范圍,并因而提高了所述殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物的粘度。Q"C,2鏈垸醇包括含有1-12個碳原子的直鏈和支鏈鏈烷醇。要注意這樣的本發(fā)明的組合物,其中組分(f)包括cn:4鏈烷醇。(V"C3二醇包括乙二醇和丙二醇。在一個實施方案中,組分(f)包括選自水、甲醇、乙醇和乙二醇的質(zhì)子溶劑。出于成本和環(huán)境安全性的原因,要注意這樣的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中所述至少一種質(zhì)子溶劑為水?;谒鼋M合物的總重量,本發(fā)明的組合物通常包含約0.1至約10重量%或約0.5至約5重量%的量的至少一種質(zhì)子溶劑。當(dāng)所述至少一種質(zhì)子溶劑為水時,無需將其作為獨立成分添加到本發(fā)明的組合物中,條件是所述組合物中的其它成分含有足量的水。在本發(fā)明的組合物中包含組分(f)(即所述至少一種質(zhì)子溶劑)還令人驚訝地解決了另一個問題。在缺少組分①時,所述殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物在暴露于升高的溫度后可能形成硬凝膠。"升高的溫度"指高于45'C的溫度。這些凝膠可能難以再液化,并且在將組合物倒出容器后,它們可能增加留在容器內(nèi)的殘余物。在本發(fā)明的組合物中包含組分(f)能夠減少,并且在一些情況下甚至消除凝膠的形成。此外,即使在組分(f)的存在下的確形成了凝膠,所述凝膠通常也是弱的,例如在輕搖容器后易于破裂并再液化,因而最大限度地減少在倒出組合物后剩余在容器內(nèi)的殘余物。這樣的弱凝膠還具有幫助防止沉降和相分離的優(yōu)點。不受任何具體理論的約束,形成弱凝膠的一種可能性是如果凝膠來自組分(a)(即所述至少一種羧酰胺殺節(jié)肢動物劑)和組分(c)(即所述至少一種水不混溶的液體載體)之間的相互作用,則組分(f)如水可以包圍所述羧酰胺殺節(jié)肢動物劑并有效地使其極性更大,從而使其親脂性更低并且對親脂性水不混溶的液體載體的吸引力更低。盡管包含組分(f)能夠減少膠凝并加強(qiáng)二氧化硅增稠劑的作用以提供足夠的粘度,但組分(f)與組分(e)(即所述二氧化硅增稠劑)組合也能夠加強(qiáng)敏感性羧酰胺殺節(jié)肢動物劑的分解,即使是在所述二氧化硅增稠劑包括中等酸性的熱解法二氧化硅時也是如此。然而,現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)通過包含組分(g)(即所述至少一種水溶性羧酸)解決了這個問題,基于所述組合物的總重量,所述組分(g)的量為約0.001至約5重量%。此外,組分(g)也可以幫助增稠制劑。"水溶性羧酸"指這樣的有機(jī)化合物,其包含至少一個羧酸基團(tuán)且在20°C下的水溶性為至少約0.1重量%。有用的水溶性羧酸通常含有1-10個碳原子,并且可以包含雜原子,包括取代基如鹵素和羥基。羥基取代基也可以用于提高所述至少一種羧酸的水溶性。要注意在防止組分(a)(即所述至少一種羧酰胺殺節(jié)肢動物劑)降解時,本發(fā)明的組合物包含至少一種羧酸,其中所述羧酸上酸性最強(qiáng)的羧酸基團(tuán)的pKa低于約5但高于約2。不受任何具體理論的約束,相信組分(g)的存在提高包圍著所述二氧化硅增稠劑的二氧化硅粒子的組分(f)(即所述至少一種質(zhì)子溶劑)的離子強(qiáng)度,并因而有利于二氧化硅粒子之間的靜電相互作用,導(dǎo)致粘度上升。由于長鏈羧酸可能潛在地空間干擾二氧化硅粒子之間的相互作用,所以分子量不超過300g/md的短鏈羧酸對于本發(fā)明的組合物的組分(f)是重要的。合適的水溶性羧酸的實例包括乙酸、丙酸和檸檬酸。由于包括低揮發(fā)性以及可商購性和低成本在內(nèi)的原因,檸檬酸作為本發(fā)明的組合物中的至少一種水溶性羧酸是重要的。基于所述組合物的總重量,本發(fā)明的組合物通常包含約0.001至約5重量%,更通常約0.01至約5重量%,且最通常約0.01至約2重量%的量的組分(f)(即至少一種水溶性羧酸)。其它制劑成分如流變學(xué)改良劑、潤濕劑、染料、去沫劑等可以用于本發(fā)明中。這些成分對本領(lǐng)域技術(shù)人員是己知的,并且可以在例如由MCPublishingCompany出版的AfcCWc/^o",s2005,Fo/w膨2:F""cft'o""/Afafen'a/s中找到描述。用于制備粒子的懸浮液和分散體的方法是公知的,并包括合并高速慘混的球磨、珠磨、沙磨、膠體研磨和空氣研磨,這些方法可用于制備本發(fā)明的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物。用于施用經(jīng)稀釋的本發(fā)明的組合物的期望方法如噴霧、霧化、分散或傾倒將取決于期望的目標(biāo)和給定的環(huán)境,并可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員容易地確定。盡管可以將本發(fā)明的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物直接施用于節(jié)肢動物害蟲或其環(huán)境,但通常先用水稀釋所述殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物以形成經(jīng)稀釋的組合物,然后使所述節(jié)肢動物害蟲或其環(huán)境與有效量的所述經(jīng)稀釋的組合物接觸以防治所述節(jié)肢動物害蟲。在與水混合后,本發(fā)明的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物形成組分(C)(即所述至少一種水不混溶的液體載體)的液滴乳液,其包含組分(a)(即所述至少一種羧酰胺殺節(jié)肢動物劑)和包括任選的組分(b)在內(nèi)的其它組分的懸浮固體粒子??梢酝ㄟ^包括噴霧在內(nèi)的多種手段將這種經(jīng)稀釋的組合物施用于節(jié)肢動物害蟲或其環(huán)境。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在用水稀釋、噴霧、然后干燥后,本發(fā)明的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物明顯有效地防治節(jié)肢動物害蟲(例如殺滅害蟲、干擾它們的生長發(fā)育或繁殖和/或抑制它們的攝食),而且耐受隨后的洗除(例如在暴露于雨時)。為了補(bǔ)充殺蟲劑制劑中所含的輔劑,可以向噴霧罐混合物中添加獨立配制的輔劑產(chǎn)品。這些另外的輔劑通常被稱為"噴霧輔劑"或"罐混輔劑",并且包括在噴霧罐中混合以改善殺蟲劑處理性能的任何物質(zhì),例如通過增強(qiáng)功效(例如生物利用度、粘附性、滲透性、覆蓋均勻性和保護(hù)持續(xù)時間),或者使與不相容性、起泡、漂移、蒸發(fā)、揮發(fā)和分解相關(guān)的噴灑施肥問題最小化或消除這些問題。由于通常沒有單一的輔劑能夠提供所有這些益處,所以通常合并相容的輔劑以實現(xiàn)多重功能。為獲得最佳性能,參考活性成分的性質(zhì)、制劑和目標(biāo)(例如莊稼、節(jié)肢動物)來選擇輔劑。在噴霧輔劑中,使用包括農(nóng)作物油、農(nóng)作物油濃縮物、植物油濃縮物和甲基化種子油濃縮物在內(nèi)的油來改善殺蟲劑的功效,其可能是通過促進(jìn)更平穩(wěn)和更均勻的噴霧附著來改善。被稱為"農(nóng)作物油"的產(chǎn)品通常含有95-98%的石蠟或萘基石油和1-2%的一種或多種起乳化劑作用的表面活性劑。被稱為"農(nóng)作物油濃縮物"的產(chǎn)品通常由80-85%的可乳化石油基油和15-20%的非離子型表面活性劑組成。被適當(dāng)?shù)胤Q為"植物油濃縮物"的產(chǎn)品通常由80-85%的植物油(即種子或果實油,最通常來自棉花、亞麻子、大豆或葵花)和15-20%的非離子型表面活性劑組成。通過用通常源自植物油的脂肪酸的甲基酯代替植物油,可以改善輔劑性能。甲基化種子油濃縮物的實例包括來自UAP-LovelandProducts,Inc.的MSOConcentrate和來自HelenaChemicalCompany的PremiumMSOMethylatedSprayOil。添加到噴霧混合物中的油基輔劑的量通常不超過約2.5體積%,且該量更通常為約0.1至約1體積%。添加到噴霧混合物中的油基輔劑的施藥量通常為約1至約5L/公頃,具體而言甲基化種子油基輔劑的用量通常為約1至約2.5L/公頃。發(fā)現(xiàn)含有乳化劑與油(尤其是甲基化種子油)的混合物的噴霧輔劑在罐混合物中與本發(fā)明的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物是相容的。此外,發(fā)現(xiàn)除本發(fā)明的組合物外還包含甲基化種子油輔劑的噴霧混合物明顯改善了對某些節(jié)肢動物害蟲的防治功效(例如用于保護(hù)植物使其免受這樣的節(jié)肢動物害蟲的損害)。因此本發(fā)明的一個實施方案涉及用于防治節(jié)肢動物害蟲的方法,其包括用水稀釋本發(fā)明的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,和任選地添加輔劑如甲基化種子油(以任意順序添加或混合)以形成經(jīng)稀釋的組合物,和使所述節(jié)肢動物害蟲或其環(huán)境與有效量的所述經(jīng)稀釋的組合物接觸。殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物的體積與用于稀釋它的水的體積之比通常為約1:100至約1:1000,更通常為約1:200至約1:800,且最通常為約1:300至約1:600。用于有效防治節(jié)肢動物害蟲所需的經(jīng)稀釋的組合物的量取決于多種因素,包括所述至少一種羧酰胺殺節(jié)肢動物劑在所述殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物中的濃度、在水中的稀釋度、所述節(jié)肢動物害蟲對所述至少一種羧酰胺殺節(jié)肢動物劑的敏感性和環(huán)境條件以及其它輔劑的濃度,但可以通過計算和簡單的實驗由本領(lǐng)域技術(shù)人員容易地確定。無需進(jìn)一步闡述,相信本領(lǐng)域技術(shù)人員使用前面的描述可以最大程度地利用本發(fā)明。因此,下列實施例要理解為僅僅是說明性的,并非以任何方式限制本發(fā)明。_用于制備懸浮濃縮組合物的一般方法_實施例A-E和比較例A-E使用下列一般方法。表1列出成分的化學(xué)特性,而表2A和2B列出在實施例A-E和比較例A-E的組合物中的用量。在配有頂部攪拌器的250-mL不銹鋼燒杯中,攪拌下混合液體載體、羧酰胺殺節(jié)肢動物劑、乳化劑和其它成分(具體如每個實施例所示)以制備100g混合物。使用轉(zhuǎn)子定子混合器(PolytronPT3000,KinematicaAG,Switzerland)均化該混合物,然后使用50mLEigerMotormill(由EigerMachineryInc.,Chicago,Illinois制造的水平珠磨)將其研磨成約1微米中值粒徑,得到懸浮濃縮物。表l.實施例中使用的成分的特性名稱化合物l化合物2AgniqueME18SDU(CognisCorp)CirrasolG-1086(Croda)AgniqueBL2707(CognisCorp)Aerosil200(DegussaAG)特性3-溴-l-(3-氯-2-吡啶基)-A44-氰基-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-lif-吡唑-5-甲酰胺3-溴-7V-[4-氯-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-l-(3-氯-2-吡啶基)-1//-吡唑-5-甲酰胺甲基化大豆油Cab-O-SilM5(CabotCorp.)聚氧乙烯(40)山梨醇六油酸酯十二烷基苯磺酸鈣與POE30乙氧基化蓖麻油的混合物熱解法二氧化硅熱解法二氧化硅按照參考例1所述制備本實施例和比較例中所用的化合物1樣品。本實施例和比較例中所用的化合物2樣品是使用PCT公布WO03/015519Al和WO2006/062978中所述的方法制備的產(chǎn)物的摻混物,其熔點為234-236°C。參考例13-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-^-[4-氰基-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-1//-吡唑-5-甲酰胺的制備_向3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1//-吡唑-5-羧酸(20.6kg)和2-氨基-5-氰基W,3-二甲基苯甲酰胺(14.1kg)在乙腈(114kg)中的混合物中添加3-皮考啉(22.2kg)。將混合物冷卻到-10至-14'C,然后緩慢添加甲磺酰氯(10.6kg),使溫度不超過5'C。在通過HPLC和NMR分析確定反應(yīng)完成后,通過連續(xù)添加水(72.6kg)和濃鹽酸(7.94kg)處理混合物,添加速率使得溫度不超過5'C。在不超過5'C的溫度下保持約30分鐘后,將反應(yīng)混合物過濾以收集固體產(chǎn)物,連續(xù)用乙腈-水2:1,2x12.3kg)和乙腈(2x10.4kg)洗滌固體產(chǎn)物。然后在約5(TC減壓和氮氣流下干燥固體,得到標(biāo)題產(chǎn)物,為白色結(jié)晶固體,將其直接用于本實施例和比較例的制劑中。使用中速加熱(經(jīng)5分鐘加熱到約15(TC,然后經(jīng)約15分鐘多,將加熱速率從約4"5。C/分鐘降到約3T:/分鐘以達(dá)到210°C),以促進(jìn)松散截留的溶劑從固體產(chǎn)物中揮發(fā),在204-210"C范圍內(nèi)發(fā)生熔化。表2A.本發(fā)明的實施例的組合物。量是基于組合物總重量的重量t比。成分(g)實施例A實施例B實施例c實施例D實施例E化合物110.010.020.010.0-化合物2-一--10.0AgniqueME18SDU51.9654.58343.4854.5854.583AgniqueBL270725.025.025.025.025.0CirresolG-10865.05.05.05.05.0Aerosil2004.01.3-1.31.3Cab-O-SilM5--1.5--水4.04.15.04.14.1檸檬酸0.040.0170.020.020.017表2B.比較例的組合物。量是基于組合物總重量的重』量比。成分(s)比較例A比較例B比較例C比較例D比較例E化合物110.020.020.020.020.0Agnique吸ME18SDU57.47550.048.545.043.5AgniqueBL270725.025.025.025.025.0CirresolG-10865.05.05.05.05.0Cab-O-SilM50.00.01.50.01.5水2.50.00.05.05.0檸檬酸0.0250.00.00.00.0_懸浮濃縮物的化學(xué)、物理穩(wěn)定性和傾倒性的評價_通過在經(jīng)加熱的烘箱中老化樣品(即54'C持續(xù)2周),然后比較老化之前和之后羧酰胺殺節(jié)肢動物劑的含量,來評價各實施例的化學(xué)穩(wěn)定性。使用反相柱,通過高壓液相色譜法(HPLC)測定組合物,來確定羧酰胺殺節(jié)肢動物劑的含量。通過從羧酰胺殺節(jié)肢動物劑的起始重量百分比中減去羧酰胺殺節(jié)肢動物劑的最終重量百分比,然后將差值除以羧酰胺殺節(jié)肢動物劑的起始重量百分比,再將所得商乘以100%,來計算相對分解百分比。通過測量烘箱老化樣品的相分離程度,來確定懸浮濃縮物樣品的物理穩(wěn)定性。通過用尺子測量不含懸浮粒子的水不混溶的載體層的厚度和樣品瓶中液體材料的總高度,然后將分離的水不混溶的載體的厚度除以液體材料的總高度,再將商乘以100%,來確定相分離的程度。如果分離的不混溶載體與懸浮液之間的界面不平坦,則進(jìn)行幾次測量并取各結(jié)果的平均值。通過倒出烘箱老化的樣品,然后測量樣品容器中殘余物的重量,來確定懸浮濃縮物樣品的傾倒性。通過將殘余物重量除以樣品重量,再將商乘以100%,來計算殘余物百分比。懸浮濃縮物的傾倒性期望地導(dǎo)致小于5%的殘余物,但小于10%的殘余物也是可接受的。表3A和3B列出化學(xué)穩(wěn)定性、物理穩(wěn)定性和減傾倒性測試的結(jié)果。表3A.所制備的組合物的化學(xué)和物理穩(wěn)定性<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>表3A所列的結(jié)果說明了二氧化硅增稠劑對于本發(fā)明的組合物的重要性。與分別包含4%和1.3%二氧化硅增稠劑的實施例A和B相比,包含0%二氧化硅增稠劑的比較例A顯示出明顯更大的相分離。表3B.所制備的組合物的化學(xué)和物理穩(wěn)定性以及傾倒性<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>表3B所列的結(jié)果說明了二氧化硅增稠劑、至少一種質(zhì)子溶劑和至少一種水溶性羧酸的重要性。比較例B和C沒有顯示出相分離,但形成了硬凝膠,因此不能倒出用烘箱老化的樣品。比較例D不含二氧化硅增稠劑和擰檬酸,顯示出比實施例0大的相分離和大的分解%。比較例E不含擰檬酸,顯示出比實施例C大的分解%和差的傾倒性。本發(fā)明的生物學(xué)實施例測試A為了通過接觸和/或系統(tǒng)手段評價對苜蓿薊馬CFraw欣m(xù)W/aocc^ewto/"Pergande)的防治,每個測試單元由具有至少兩片真葉的豆科植物(var.Soleil)組成,該植物種植在Redi-earth⑧介質(zhì)(ScottsCo.)中。認(rèn)為一株植物是一個復(fù)本;每個處理使用四個復(fù)本。將原藥材料(technicalmaterial)(未配制)溶于丙酮中并與水混合,水中含有500ppm的非離子型表面活性劑與有機(jī)硅氧垸摻混物(Kinetic,HelenaChemicalCo.)。只用水稀釋經(jīng)配制的材料。通過活性成分的量(ppm)報告測試溶液的用量。使用置于最高植物以上7.5英寸(19cm)的TeeJet扁扇噴霧噴嘴噴霧植物。將噴霧流速調(diào)整到5.5mL/sec,相當(dāng)于500L/ha。在噴霧測試溶液后,將測試單元在通風(fēng)圍欄中放置至少1小時以干燥。然后向每個單元中添加30只成年薊馬,然后將植物置于關(guān)閉的籠子中以防止昆蟲出來。將測試單元在保持在25'C的生長室中放置7天,光線周期為16h照射(作為白天)和8h黑暗(作為夜間)。通過數(shù)出每個測試單元中的不成熟薊馬數(shù)目進(jìn)行評價。通過將測試單元中的不成熟薊馬數(shù)目除以未處理單元中的不成熟薊馬數(shù)目,從1減去商,然后將差值乘以100%,來計算防治百分比。結(jié)果列于表4A中。表4A.苜蓿薊馬的防治%<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>結(jié)果表明對于防治苜蓿薊馬,本發(fā)明的實施例D組合物顯示出與未配制化合物1相似的功效水平。測試B為了評價對銀葉粉虱(5ew/w'aarge"rt/o///Bellows&Perring)的防治,測試單元由具有至少兩片真葉的14-21天齡的棉花植物組成,該植物種植在Redi-eartl^介質(zhì)(ScottsCo.)中。將植物置于篩籠中,使粉虱成蟲進(jìn)入其中并產(chǎn)卵約24小時。只使用顯示有卵的植物進(jìn)行測試。在噴霧測試溶液前,再次檢査植物的卵孵化和爬蟲居住情況。認(rèn)為每株植物的一片葉子是一個復(fù)本;每個處理使用四個復(fù)本。如測試A所述配制測試溶液。還制備了由25%丙酮水溶液組成的對照溶液。在噴霧后,使植物在通風(fēng)的圍欄中干燥并在生長室中保持6天,生長室處于50%相對濕度,在28t:照射16h(作為白天),在24'C在暗處放置8h(作為夜間)。在從每株測試植物上取下所有葉子后,通過數(shù)出葉子背面上存在的死亡和活若蟲,來進(jìn)行評價。結(jié)果列于表4B中。表4B.銀葉粉虱的死亡率%<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>結(jié)果表明對于防治銀葉粉虱,本發(fā)明的實施例D的組合物顯示出與未配制化合物1相似的功效水平。測試C為了通過接觸和/或系統(tǒng)手段評價對桃蚜(M^"s;^rw'cM)的防治,測試單元由3周齡的蘿卜植物組成,在用測試溶液處理前24h,用30-40只蚜蟲預(yù)先滋生該植物。認(rèn)為一株植物是一個復(fù)本,每個處理使用四個復(fù)本。在噴霧經(jīng)配制的測試溶液后,使每個測試單元干燥,將測試單元在保持19-21'C和50-70%相對濕度的生長室中放置6天。數(shù)出每個測試單元中的死亡和活蚜蟲,以確定死亡率百分比。結(jié)果列于表4C中。表4C.桃蚜的死亡率%<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>35結(jié)果表明對于桃蚜的防治,本發(fā)明的實施例D的組合物顯示出比未配制化合物1明顯增強(qiáng)的功效。測試D為了評價耐雨淋性(對洗除的耐受性)對防治甜菜夜蛾C^o^^feraex^a)的影響,測試單元由棉花植物組成,該植物生長在含Redi-eartl^介質(zhì)的罐中。如測試A所述配制測試溶液。當(dāng)植物處于4-6片真葉生長期時,使用噴嘴位于植物以上19cm且提供234L/ha施藥體積的帶式噴霧器,用經(jīng)配制的測試溶液噴霧植物。在噴霧經(jīng)配制的測試溶液后,使每個測試單元干燥2h,然后在溫室內(nèi)暴露于約95mm模擬降雨。然后使植物干燥,剪下葉子并置于16孔塑料盤內(nèi)的瓊脂上。在每個孔中放置一個3天齡的實驗室飼養(yǎng)甜菜夜蛾幼蟲,用塑料蓋蓋住孔。每個處理使用兩個16孔盤。將盤置于生長室中,生長室為75%相對濕度,在25。C照射16h(作為白天)且在暗處放置8h(作為夜間)。在滋生后4天,評價每個測試單元的幼蟲死亡率,計算殺滅50%種群的平均濃度(平均LCso)并列于表4D中。表4D.甜菜夜蛾的平均LC:<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>表4D的測試結(jié)果證明,對于甜菜夜蛾的防治,即使在缺少模擬降雨的情況下,本發(fā)明的實施例E的組合物仍顯示出比未配制化合物2明顯增強(qiáng)的功效(LCm)0.7vs.4)。在暴露于模擬降雨后,差異甚至更明顯。盡管實施例E組合物的功效由LCs()0.7降至4,但這仍然是相當(dāng)高的活性。相比而言,未配制的化合物2的功效由LC5。4降至不可檢測的活性。而且在模擬降雨后,本發(fā)明的實施例D的組合物仍顯示出LCso為20,而未配制的化合物1顯示幾乎沒有活性。這些結(jié)果表明,本發(fā)明的組合物具有比未配制的活性殺節(jié)肢動物劑好得多的耐雨淋性和對洗除的耐受性。本發(fā)明的組合物的耐雨淋性和洗除耐受性使得這些組合物對于防治農(nóng)作物田地、果園和經(jīng)受降雨的其它區(qū)域中的節(jié)肢動物害蟲特別有用。測試E為了評價甲基化種子油作為輔劑對本發(fā)明的組合物防治銀葉粉虱(5^^&^^油/0///)的影響,測試單元由具有至少兩片真葉的14-21天齡的棉花植物組成,該植物種植在Redi-eartl^介質(zhì)(ScottsCo.)中。將植物置于篩籠中,使粉虱成蟲進(jìn)入其中并產(chǎn)卵約24小時。只使用顯示有卵的植物進(jìn)行測試。在噴霧測試溶液前,再次檢査植物的卵孵化和爬蟲居住情況。認(rèn)為每株植物的一片葉子是一個復(fù)本;每個處理使用四個復(fù)本。用水稀釋實施例B的組合物以提供含有特定濃度的活性成分(化合物1)的噴霧混合物。還制備了這樣的噴霧混合物,其不僅含有經(jīng)稀釋的實施例B的組合物,而且還包含三種濃度(500、1000或3000ppm)的PremiumMSOMethylatedSprayOil輔齊U,這是由HelenaChemicalCompany,Collierville,TN出售的甲基化植物油與非離子型表面活性劑的專利摻混物。使用位于最高植物以上7.5英寸的TeeJet扁扇噴霧噴嘴噴霧植物。噴霧流速為5.5mL/sec,以遞送500L/ha當(dāng)量。在噴霧后,使植物在通風(fēng)圍欄中干燥,然后移至生長室中,生長室提供在28。C下16h照射(作為白天)和在24。C下8h黑暗(作為夜間),相對濕度50%。在噴霧植物6天后,通過從每株測試植物上取下所有葉子,數(shù)出葉背面上存在的死亡和活幼蟲的數(shù)目,來進(jìn)行評價;數(shù)據(jù)列于表4E中。此外,計算殺滅50%種群的平均濃度(平均LC5o)并也列于表4E中。表4E.銀葉粉虱的死亡率%<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>*不能計算1^5(),因為所有用量都給出100%死亡率。數(shù)據(jù)證明,添加輔劑作為與實施例B的組合物的噴霧罐混合物明顯增強(qiáng)功效。如表4E所示,含有75ppm活性成分和3000ppm輔劑作為罐混合物的噴霧混合物與含有600ppm活性成分而不含輔劑的噴霧混合物一樣有效,輔劑將功效提高了至少約8倍。表4F所列的LCso數(shù)據(jù)顯示添加作為罐混合物的500ppm輔劑使活性成分的功效提高2倍,而1000ppm輔劑使功效提高4.5倍。考慮到實施例B的組合物本身含有56%豆油脂肪酸甲酯以及乳化劑,所以由于添加甲基化種子油基輔劑所致的功效增強(qiáng)幅度尤其明顯。權(quán)利要求1.殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,基于所述組合物的總重量,其按重量計包含(a)約0.1至約40%的至少一種在室溫下為固體的羧酰胺殺節(jié)肢動物劑;(b)0至約20%的至少一種其它生物學(xué)活性劑;(c)約30至約95%的至少一種水不混溶的液體載體;(d)約0至約50%的至少一種乳化劑;(e)約0.01至約10%的二氧化硅增稠劑;(f)約0.1至約10%的至少一種選自水、C1-C12鏈烷醇和C2-C3二醇的質(zhì)子溶劑;和(g)約0.001至約5%的至少一種水溶性羧酸。2.權(quán)利要求1的組合物,其中組分(a)選自式1的鄰氨基苯甲酰胺、其N-氧化物和鹽<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中X為N、CF、CC1、CBr或CI;R'為CH"Cl、Br或F;R2為H、F、Cl、Br或-CN;W為F、Cl、Br、d-C4鹵代垸基或C-C4鹵代垸氧基;R"為H、C廣CV烷基、環(huán)丙基甲基或l-環(huán)丙基乙基;R4b為H或CH3;R5為H、F、Cl或Br;且R6為H、F、Cl或Br。3.權(quán)利要求1的組合物,其中組分(a)選自式2的鄰氨基苯甲酸二酰胺及其鹽<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R"為CH3、Cl、Br或I;1112為CH3或C1;RB為CH^氟垸基;R"為H或CH3;R'5為H或CH3;R"為C廣C2垸基;且n為0、l或2。4.權(quán)利要求1、2和3中任一項的組合物,其中組分(a)占所述組合物的約5至約25重量%;組分(b)占所述組合物的0至約15重量°/。;組分(c)包括至少一種選自C廣C4鏈垸醇的脂肪酸酯、垸氧基化的脂肪酸酯、植物油和礦物油的物質(zhì),并且占所述組合物的約40至約70重量%;組分(d)選自陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑及其混合物,并且占所述組合物的約10至約40重量%;組分(e)占所述組合物的約0.01至約5重量%;組分(f)占所述組合物的約0.5至約5重量%;而組分(g)占所述組合物的約0.01至約5重量%。5.權(quán)利要求4的組合物,其中組分(c)包括d-C2鏈烷醇的飽和或不飽和d6"dJ旨肪酸酯,并且占所述組合物的約50至約60重量%;組分(d)包括陰離子型表面活性劑和非離子型表面活性劑的混合物,所述陰離子型表面活性劑與所述非離子型表面活性劑的比為約2:1至約1:10;組分(e)包括熱解法二氧化硅;組分(f)包括水,且所述水占所述組合物的約0.5至約5重量%;且組分(g)包括擰檬酸,且所述檸檬酸占所述組合物的約0.01至約2重量%。6.權(quán)利要求4的組合物,其中組分(c)包括葵花、大豆、棉花或亞麻子的甲基化種子油。7.權(quán)利要求6的組合物,其中組分(c)包括甲基化的大豆油。8.權(quán)利要求4的組合物,其中所述陰離子型表面活性劑為線型垸基苯磺酸鹽,所述非離子型表面活性劑選自乙氧基化山梨醇酯、乙氧基化失水山梨醇酯、乙氧基化脂肪酸酯及其混合物,且所述陰離子型表面活性劑與所述非離子型表面活性劑的重量比為約2:1至約1:5。9.權(quán)利要求8的組合物,其中組分(d)包括十二'烷基苯磺酸鹽和乙氧基化山梨醇六油酸酯的混合物。10.權(quán)利要求1的組合物,其中所述至少一種其它生物學(xué)活性劑選自阿維菌素、啶蟲脒、雙甲脒、齊墩螨素、艾扎丁、聯(lián)苯菊酯、噻嗪酮、殺螟丹、蟲螨腈、毒死蜱、噻蟲胺、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、滅蠅胺、溴氰菊酯、狄氏劑、呋蟲胺、苯蟲醚、甲氨基阿維菌素、硫丹、S-氰戊菊酯、乙蟲清、乙螨唑、苯氧威、氰戊菊酯、氟蟲腈、氟啶蟲酰胺、氟蟲脲、氟鈴脲、伏蟻腙、吡蟲啉、茚蟲威、虱螨脲、氰氟蟲腙、滅多威、烯蟲酯、甲氧蟲酰肼、烯啶蟲胺、硝蟲噻嗪、氟酰脲、殺線威、吡蚜酮、除蟲菊素、噠螨靈、啶蟲丙醚、吡丙醚、蘭尼堿、spinetoram、多殺菌素、螺螨酯、螺甲螨酯、蟲酰肼、噻蟲啉、噻蟲嗪、硫雙威、殺蟲雙、四溴菊酯、唑蚜威、殺鈴脲、蘇云金芽孢桿菌魚占澤亞種(Aac飾sAwn'wg/ms/jsubsp,"iza蘭')、蘇云金芽孢桿菌庫爾斯塔克亞禾中(5flcz7/wf/2wWwg/em^subsp.A:w"afcr')、核型多角體病毒禾卩蘇云金芽孢桿菌(B鎖'〃wsf/mWwg/e"^)的包裹8-內(nèi)毒素。11.用于防治節(jié)肢動物害蟲的方法,其包括用水稀釋權(quán)利要求1的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,和任選添加輔劑以形成經(jīng)稀釋的組合物,和使所述節(jié)肢動物害蟲或其環(huán)境與有效量的所述經(jīng)稀釋的組合物接觸。全文摘要本發(fā)明公開了懸浮濃縮組合物,基于所述組合物的總重量,其按重量計包含約0.1至約40%的至少一種羧酰胺殺節(jié)肢動物劑;0至約20%的至少一種其它生物學(xué)活性劑;約30至約95%的至少一種水不混溶的液體載體;約2至約50%的至少一種乳化劑;約0.01至約10%的二氧化硅增稠劑;約0.1至約10%的至少一種選自水、C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>鏈烷醇和C<sub>2</sub>-C<sub>3</sub>二醇的質(zhì)子溶劑;和約0.001至約5%的至少一種水溶性羧酸。本發(fā)明還涉及用于防治節(jié)肢動物害蟲的方法,其包括用水稀釋所述懸浮濃縮組合物,和任選添加輔劑以形成經(jīng)稀釋的組合物,和使所述節(jié)肢動物害蟲或其環(huán)境與有效量的所述經(jīng)稀釋的組合物接觸。文檔編號A01N43/56GK101420853SQ200680050474公開日2009年4月29日申請日期2006年12月27日優(yōu)先權(quán)日2006年1月5日發(fā)明者H·E·波蒂略,I·B·安南,O·W·古切申請人:杜邦公司