專利名稱：苯甲酰胺類化合物及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于殺蟲劑領(lǐng)域。涉及一種苯甲酰胺類化合物及其應(yīng)用。

背景技術(shù)：
由于殺蟲劑在使用一段時(shí)間后，害蟲會(huì)對(duì)其產(chǎn)生抗性，因此，需要不斷發(fā)明新型的和改進(jìn)的具殺蟲活性的化合物和組合物。
某些具有殺蟲活性的苯甲酰胺類化合物的制備已有報(bào)道(US2006/0079561A1)。在現(xiàn)有技術(shù)中，如本發(fā)明所示的苯甲酰胺類化合物的制備及其殺蟲活性未見公開。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種結(jié)構(gòu)新穎的苯甲酰胺類化合物，它可應(yīng)用于蟲害的防治。
本發(fā)明的技術(shù)方案如下 本發(fā)明提供了一種苯甲酰胺類化合物，如通式I所示
式中 R1選自H、C1-C6烷基或C3-C6環(huán)烷基； R2選自如下任一基團(tuán)
R3、R4、R5、R6、R7、R8可以相同或不同，分別選自H、鹵素、NO2、CN、C1-C3烷基、C1-C3鹵烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C2-C6烷氧烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵烷氧基、C2-C6烷基?；?、C2-C6烷氧?；?、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亞磺?；駽1-C3烷基磺?；? R9選自H、C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6烯基或C3-C6炔基； R10選自C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基，所述基團(tuán)上的氫還可以被以下基團(tuán)進(jìn)一步取代鹵素、NO2、C1-C3烷氧基或C1-C3烷硫基； 或者R9和R10同所連接的碳一起形成C3-C6環(huán)烷基，環(huán)上還可以被鹵素、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3烷硫基進(jìn)一步取代； 當(dāng)R9選自H時(shí)，R11選自H、C1-C6烷基酰基、C3-C6環(huán)烷基?；?、C3-C6烯基?；?、C3-C6炔基酰基、苯基酰基、C1-C6烷基酰氨基、C1-C6烷基硫代酰氨基、苯基酰氨基或苯基硫代酰氨基；當(dāng)R9不為H時(shí)，R11選自C1-C6烷基酰基、C3-C6環(huán)烷基酰基、C3-C6烯基酰基、C3-C6炔基?；?、苯基酰基、C1-C6烷基酰氨基、C1-C6烷基硫代酰氨基、苯基酰氨基或苯基硫代酰氨基；所述的苯基的環(huán)上的氫還可以被以下基團(tuán)進(jìn)一步取代鹵素、NO2、CN、C1-C3烷基、C1-C3鹵烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C2-C6烷氧烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵烷氧基、C2-C6烷基酰基、C2-C6烷氧酰基、C1-C3烷氨基、C2-C6烷基?；被5-C12芳基吡唑甲?；被1-C3烷硫基、C1-C3烷基亞磺?；駽1-C3烷基磺酰基； R12選自C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基或苯基，所述的苯基的環(huán)上的氫還可以被以下基團(tuán)進(jìn)一步取代鹵素、CN、NO2、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3烷硫基； 或者R9和R12同所連接的碳一起形成C3-C6環(huán)烷基，環(huán)上還可以被鹵素、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3烷硫基進(jìn)一步取代； R13選自H或C1-C3烷基； m選自0、1、2、3、4、5或6； X選自N或CR14； Y選自O(shè)R15、SR16、G2或G3； R14選自H、鹵素、C1-C3烷基或C1-C3鹵烷基； R15選自C3-C6烯基、C3-C6炔基、C2-C6烷基?；?、C2-C6烷氧基酰基、苯基?；?、C1-C3烷基亞磺酰基、C1-C3鹵烷基亞磺?；?，所述的苯基的環(huán)上的氫還可以被以下基團(tuán)進(jìn)一步取代鹵素、NO2、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3烷硫基； R16選自C3-C6烯基、C3-C6炔基、C1-C3烷基亞磺酰基或C1-C3鹵烷基亞磺?；?。
本發(fā)明中較為優(yōu)選的化合物為，通式I中 R1選自H或C1-C6烷基； R2選自G1、G2、G3或G4； R3、R4可以相同或不同，分別選自H、鹵素、CN、C1-C3烷基、C1-C3鹵烷基、C2-C6烷氧烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵烷氧基、C2-C6烷基?；?、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亞磺?；駽1-C3烷基磺?；?； R5、R6、R7、R8可以相同或不同，分別選自H、鹵素、CN、C1-C3烷基、C1-C3鹵烷基、C3-C6烯基、C2-C6烷氧烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亞磺?；駽1-C3烷基磺?；? R9選自H或C1-C6烷基； R10選自C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基，所述基團(tuán)上的氫還可以被以下基團(tuán)進(jìn)一步取代鹵素、C1-C3烷氧基或C1-C3烷硫基； 或者R9和R10同所連接的碳一起形成C3-C6環(huán)烷基，環(huán)上還可以被鹵素、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3烷硫基進(jìn)一步取代； 當(dāng)R9選自H時(shí)，R11選自H、C1-C6烷基?；?、C3-C6環(huán)烷基?；?、C3-C6烯基酰基、C3-C6炔基?；⒈交；?、C1-C6烷基酰氨基、C1-C6烷基硫代酰氨基、苯基酰氨基或苯基硫代酰氨基；當(dāng)R9選自C1-C6烷基時(shí)，R11選自C1-C6烷基?；?、C3-C6環(huán)烷基酰基、C3-C6烯基?；3-C6炔基?；⒈交；?、C1-C6烷基酰氨基、C1-C6烷基硫代酰氨基、苯基酰氨基或苯基硫代酰氨基；所述的苯基的環(huán)上的氫還可以被以下基團(tuán)進(jìn)一步取代鹵素、NO2、CN、C1-C3烷基、C1-C3鹵烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C2-C6烷氧烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵烷氧基、C2-C6烷基?；2-C6烷氧?；?、C1-C3烷氨基、C2-C6烷基?；被5-C12芳基吡唑甲?；被?、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亞磺酰基或C1-C3烷基磺酰基； R12選自C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基或苯基，所述的苯基的環(huán)上的氫還可以被以下基團(tuán)進(jìn)一步取代鹵素、CN、NO2、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3烷硫基； 或者R9和R12同所連接的碳一起形成C3-C6環(huán)烷基，環(huán)上還可以被鹵素、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3烷硫基進(jìn)一步取代； R13選自H或C1-C3烷基； m選自0、1、2、3或4； X選自N或CR14； Y選自O(shè)R15、SR16、G2或G3； R14選自H、鹵素、C1-C3烷基或C1-C3鹵烷基； R15選自C3-C6烯基、C3-C6炔基、C2-C6烷基?；2-C6烷氧基?；?、苯基?；?、C1-C3烷基亞磺?；駽1-C3鹵烷基亞磺?；?，所述的苯基的環(huán)上的氫還可以被以下基團(tuán)進(jìn)一步取代鹵素、NO2、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3烷硫基； R16選自C3-C6烯基、C3-C6炔基、C1-C3烷基亞磺酰基或C1-C3鹵烷基亞磺?；?br> 本發(fā)明中進(jìn)一步優(yōu)選的化合物為，通式I中 R1選自H或C1-C4烷基； R2選自G1、G2、G3或G4； R3、R4可以相同或不同，分別選自H、鹵素或C1-C3烷基； R5選自鹵素、C1-C3烷基或C1-C3鹵烷基； R6選自H、鹵素或C1-C3烷氧基； R7選自H、鹵素、C1-C3鹵烷基或C1-C3烷氧基； R8選自鹵素； R9選自H或C1-C6烷基； R10選自C1-C6烷基或C3-C6環(huán)烷基； 當(dāng)R9選自H時(shí)，R11選自H、C1-C6烷基酰基或苯基?；划?dāng)R9選自C1-C6烷基時(shí)，R11選自C1-C6烷基酰基或苯基?；凰龅谋交沫h(huán)上的氫還可以被以下基團(tuán)進(jìn)一步取代鹵素、NO2、CN、C1-C3烷基、C1-C3鹵烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C2-C6烷氧烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵烷氧基、C2-C6烷基酰基、C2-C6烷氧?；1-C3烷氨基、C2-C6烷基酰基氨基、C5-C12芳基吡唑甲酰基氨基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亞磺酰基或C1-C3烷基磺?；?； R12選自C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基或苯基，所述的苯基的環(huán)上的氫還可以被以下基團(tuán)進(jìn)一步取代鹵素、CN、NO2、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3烷硫基； R13選自H或C1-C3烷基； m選自0、1、2、3或4； X選自N或CR14； Y選自O(shè)R15、SR16、G2或G3； R14選自H、鹵素、C1-C3烷基或C1-C3鹵烷基； R15選自C3-C6烯基、C3-C6炔基、C2-C6烷基?；?、C2-C6烷氧基?；⒈交；1-C3烷基亞磺?；?、C1-C3鹵烷基亞磺?；龅谋交沫h(huán)上的氫還可以被以下基團(tuán)進(jìn)一步取代鹵素、NO2、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3烷硫基； R16選自C3-C6烯基、C3-C6炔基、C1-C3烷基亞磺?；?、C1-C3鹵烷基亞磺酰基。
本發(fā)明還包括可用于制備通式I化合物的中間體，如通式II所示
式中 R3、R4、R5、R6、R7、R8可以相同或不同，分別選自H、鹵素、NO2、CN、C1-C3烷基、C1-C3鹵烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C2-C6烷氧烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵烷氧基、C2-C6烷基酰基、C2-C6烷氧?；1-C3烷硫基、C1-C3烷基亞磺酰基或C1-C3烷基磺?；?； X選自N或CR14； R14選自H、鹵素、C1-C3烷基或C1-C3鹵烷基； R17選自H或C1-C3烷基。
上面給出的通式I、II化合物的定義中，匯集所用術(shù)語(yǔ)一般定義如下 所謂可以被進(jìn)一步取代，其取代基數(shù)目可以是一個(gè)或多個(gè)。
烷基是指直鏈或支鏈形式，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、特丁基、正戊基、異戊基、正己基等基團(tuán)。環(huán)烷基是指包括環(huán)狀鏈形式，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基等基團(tuán)。鹵烷基是指烷基被一個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的基團(tuán)。烯基是指直鏈或支鏈形式，有1到2個(gè)碳碳雙鍵的基團(tuán)，例如乙烯基、丙烯基、烯丙基等。炔基是指直鏈或支鏈形式，有1到2個(gè)碳碳三鍵的基團(tuán)，例如乙炔基、丙炔基、炔丙基等。烷氧基是指烷基末端連有氧原子的基團(tuán)，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、特丁氧基等。鹵烷氧基是指烷基被一個(gè)或多個(gè)鹵原子取代，末端連有氧原子的基團(tuán)。烷硫基是指烷基末端連有硫原子的基團(tuán)，例如甲硫基、乙硫基等。酰基是指末端為(CO-)的基團(tuán)。酰氨基是指末端為(CONH-)的基團(tuán)。硫代酰氨基是指末端為(CSNH-)的基團(tuán)。烷基亞磺?；傅氖峭榛┒藶?SO-)的基團(tuán)，如甲基亞磺?；?。烷基磺?；傅氖峭榛┒藶?SO2-)的基團(tuán)，如甲基磺?；?。芳基吡唑基是指吡唑環(huán)上連有苯基、吡啶基等取代基的基團(tuán)，如1-(3-氯吡啶-2-基)-3-氯吡唑基。鹵素是指氟、氯、溴、碘。
本發(fā)明的通式化合物I可由如下的方法制備，反應(yīng)式中各基團(tuán)定義同前。
方法1 通式化合物I的制備
III與IV在適宜的溶劑中、溫度為-10℃到沸點(diǎn)下反應(yīng)0.5-48小時(shí)制得目標(biāo)化合物I。
適宜的溶劑選自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、THF、二氧六環(huán)、DMF或二甲基亞砜等。
加入適宜的堿類物質(zhì)對(duì)反應(yīng)有利。適宜的堿選自有機(jī)堿如三乙胺、N，N-二甲基苯胺或吡啶等，或無(wú)機(jī)堿如氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉、叔丁醇鈉或叔丁醇鉀等。
通式化合物IV(吡唑甲酰氯及其相應(yīng)的原料羧酸)的制備可以參考US2006/0079561A1中的操作進(jìn)行。
通式化合物III的制備方法如下
硝基化合物V與還原劑如鐵、鋅或氫等反應(yīng)(參見專利EPA0083055A2中描述的方法)，在適宜的溶劑中，溫度為-10℃到沸點(diǎn)下反應(yīng)0.5-48小時(shí)制得化合物III。溶劑可選自水、乙酸、丙酮、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、乙醇、DMF、THF或二氧六環(huán)；也可以選用由上述兩種或三種溶劑組成的混合溶劑等。
R3為鹵原子的化合物III也可以由R3為氫的化合物III與鹵化試劑在適宜的溶劑中，溫度為-10℃到沸點(diǎn)下反應(yīng)0.5-48小時(shí)制得。鹵化試劑為鹵素、鹵代丁二酰亞胺等；溶劑可選自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、DMF、THF、二氧六環(huán)或二甲基亞砜等。鹵素選自碘、溴、氯。
通式化合物V的制備方法如下
苯甲酰氯VI(有市售，也可按己知通用的方法制備，參見March J，Advanced OrganicChemistry，4th Ed，John Wiley&sons，1992)在適宜的溶劑中、與取代氨VII(有市售，也可自制、制備方法參見March J，Advanced Organic Chemistry，4th Ed，John Wiley&sons，1992)在溫度為-10℃到沸點(diǎn)下反應(yīng)0.5-48小時(shí)制得化合物V。溶劑可選自氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、DMF、THF或二氧六環(huán)等。加入堿類物質(zhì)，如三乙胺、吡啶、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸氫鈉等對(duì)反應(yīng)有利。
方法2 通式化合物I的制備
II與VII(有市售)在適宜的溶劑中、溫度為-10℃到沸點(diǎn)下反應(yīng)0.5-48小時(shí)，脫去1分子水(R17＝H時(shí))或醇(R17＝C1-C3烷基時(shí))制得目標(biāo)化合物I。適宜的溶劑選自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、乙腈、THF、二氧六環(huán)、DMF或二甲基亞砜等。加入適宜的堿類物質(zhì)對(duì)反應(yīng)有利，適宜的堿選自有機(jī)堿如三乙胺、N，N-二甲苯胺或吡啶等，或無(wú)機(jī)堿氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉、叔丁醇鈉或叔丁醇鉀等。
對(duì)于某些反應(yīng)，可使用活化態(tài)的II。例如，將化合物II-1轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的羧酸酐、酰氯、?；溥蚧虮讲f嗪酮VIII等形式，使其與VII的反應(yīng)更容易進(jìn)行。上述轉(zhuǎn)化可按已知通用的方法進(jìn)行(參見March J，Advanced Organic Chemistry，4th Ed，John Wiley&sons，1992)。作為本發(fā)明的一部分，采用如下的反應(yīng)制備苯并噁嗪酮VIII
II-1與草酰氯、二氯亞砜、甲基磺酰氯或三氯化磷在適宜的溶劑中、溫度為-10℃到沸點(diǎn)下反應(yīng)0.5-48小時(shí)，脫去1分子水制得苯并噁嗪酮VIII。適宜的溶劑選自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、THF、二氧六環(huán)或二甲基亞砜等。加入適宜的堿類物質(zhì)對(duì)反應(yīng)有利，適宜的堿選自有機(jī)堿如DMF、三乙胺、N，N-二甲基苯胺或吡啶等。
苯并噁嗪酮VIII也可以采用US2006/0079561A1中描述的方法進(jìn)行制備。
通式化合物II的制備方法如下
化合物IV與IX在適宜的溶劑中、溫度為-10℃到沸點(diǎn)下反應(yīng)0.5-48小時(shí)制得化合物II。適宜的溶劑選自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、THF、二氧六環(huán)、DMF或二甲基亞砜等。加入適宜的堿類物質(zhì)對(duì)反應(yīng)有利，適宜的堿選自有機(jī)堿如三乙胺、N，N-二甲基苯胺或吡啶等，或無(wú)機(jī)堿氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉、叔丁醇鈉或叔丁醇鉀等。
化合物II中，當(dāng)R17＝C1-C3烷基時(shí)，可按已知通用的方法堿解為R17＝H的相應(yīng)化合物II-1(參見March J，Advanced Organic Chemistry，4th Ed，John Wiley&sons，1992)。
通式化合物IX按以下方法制備
硝基化合物X(有市售，也可按已知通用的方法制備，參見March J，Advanced OrganicChemistry，4th Ed，John Wiley&sons，1992)，與還原劑如鐵、鋅或氫等反應(yīng)(參見專利EPA0083055A2中描述的方法)，在適宜的溶劑中，溫度為-10℃到沸點(diǎn)下反應(yīng)0.5-48小時(shí)制得化合物IX。溶劑可選自水、乙酸、丙酮、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、乙醇、DMF、THF或二氧六環(huán)；也可以選用由上述兩種或三種溶劑組成的混合溶劑等。
R3為鹵原子的化合物IX也可以由R3為氫的化合物IX與鹵化試劑在適宜的溶劑中，溫度為-10℃到沸點(diǎn)下反應(yīng)0.5-48小時(shí)制得。鹵化試劑為鹵素、鹵代丁二酰亞胺等；溶劑可選自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、DMF、THF、二氧六環(huán)或二甲基亞砜等。鹵素選自碘、溴、氯。
方法3 通式I中，當(dāng)R2選自G2時(shí)，目標(biāo)化合物也可采用如下的路線制備
化合物I在適宜的溶劑中，與化合物XI在溫度為-10℃到沸點(diǎn)下反應(yīng)0.5-48小時(shí)制得化合物I-1。L選自氯、溴、碘等離去基團(tuán)。溶劑可選自氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、DMF、THF或二氧六環(huán)等。加入堿類物質(zhì)，如三乙胺、吡啶、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸氫鈉等對(duì)反應(yīng)有利。
化合物I可按方法1或方法2的操作步驟1制備。
化合物XI有市售，也可按已知通用的方法(參見March J，Advanced Organic Chemistry，4th Ed，John Wiley&sons，1992)制備。
方法4 通式I中，當(dāng)R2選自G3時(shí)，目標(biāo)化合物也可采用如下的路線制備
I與XII在適宜的溶劑中、溫度為-10℃到沸點(diǎn)下反應(yīng)0.5-48小時(shí)，脫去1分子水制得目標(biāo)化合物I-2。適宜的溶劑選自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、乙腈、THF、二氧六環(huán)、DMF或二甲基亞砜等。加入適宜的堿類或酸類物質(zhì)對(duì)反應(yīng)有利。適宜的堿選自有機(jī)堿如三乙胺、N，N-二甲基苯胺或吡啶等，或無(wú)機(jī)堿氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉、叔丁醇鈉或叔丁醇鉀等。適宜的酸選自有機(jī)酸如乙酸、甲基磺酸或苯磺酸等，或無(wú)機(jī)酸硫酸或鹽酸等。
化合物I可按方法1或方法2的操作步驟1制備。
化合物XII(醛或酮)有市售，也可按已知通用的方法(參見March J，Advanced OrganicChemistry，4th Ed，John Wiley&sons，1992)制備。
方法5 通式I中，當(dāng)R2選自G4、Y選自O(shè)R15時(shí)，目標(biāo)化合物也可采用如下的路線制備
化合物XIV在適宜的溶劑中，與化合物XIII在溫度為-10℃到沸點(diǎn)下反應(yīng)0.5-48小時(shí)制得化合物I-3。L選自氯、溴、碘等離去基團(tuán)。溶劑可選自氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、DMF、THF或二氧六環(huán)等。加入堿類物質(zhì)，如三乙胺、吡啶、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸氫鈉等對(duì)反應(yīng)有利。
化合物XIII可按方法1或方法2的操作步驟1制備。
化合物XIV有市售，也可按已知通用的方法(參見March J，Advanced Organic Chemistry，4thEd，John Wiley&sons，1992)制備。
將化合物XIII中的羥基(-OH)換為氨基(-NH2)，按方法4操作，可制備出通式I中當(dāng)Y選自G3時(shí)的目標(biāo)化合物；將化合物XIII中的羥基(-OH)換為氨基(-NHR9)，按方法5操作，可制備出通式I中當(dāng)Y選自G2時(shí)的目標(biāo)化合物。
將化合物XIII中的羥基(-OH)換為巰基(-SH)，按方法5操作，可制備出通式I中當(dāng)Y選自SR16時(shí)的目標(biāo)化合物。
表1、表2、表3、表4列出了部分通式I化合物的結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì)。
表1部分通式I化合物的結(jié)構(gòu)(R2選自G1)
表2部分通式I化合物的結(jié)構(gòu)(R2選自G2)
表3部分通式I化合物的結(jié)構(gòu)(R2選自G3)
表4部分通式I化合物的結(jié)構(gòu)(R2選自G4)
式中Y-1、Y-2分別代表以下結(jié)構(gòu)
表5列出了部分通式II化合物的結(jié)構(gòu)，這些化合物可作為制備通式I化合物的中間體。
表5部分通式II化合物的結(jié)構(gòu)
部分化合物的1H NMR(300MHz，CDCl3)數(shù)據(jù)如下 化合物1.19.855(s，1H)，8.476-8.454(q，1H)，7.879-7.847(q，1H)，7.407-7.316(m，3H)，7.243-7.169(m，1H)，7.036(s，1H)，7.626-7.635(d，1H)，4.973-4.924(m，1H)，2.205(s，3H)，1.576-1.552(d，3H)。
化合物1.29.663(s，1H)，8.463-8.443(d，1H)，7.878-7.845(d，1H)，7.402-7.359(m，1H)，7.280-7.241(m，2H)，7.070(s，1H)，6.716-6.692(d，1H)，4.958-4.908(m，1H)，2.175(s，3H)，1.589-1.564(d，3H)。
化合物1.39.654(s，1H)，8.470-8.448(d，1H)，7.884-7.853(d，1H)，7.410-7.368(m，1H)，7.275-7.252(m，2H)，6.973(s，1H)，6.584-6.558(d，1H)，4.986-4.937(m，1H)，2.195(s，3H)，1.603-1.593(d，3H)。
化合物1.49.876(s，1H)，8.459-8.445(d，1H)，7.863-7.837(d，1H)，7.397-7.371(m，3H)，7.267-7.230(m，1H)，7.155(s，1H)，6.427(s，1H)，2.206(s，3H)，1.620(s，6H)。
化合物1.59.743(s，1H)，8.482-8.453(d，1H)，7.944-7.912(d，1H)，7.459-7.363(m，2H)，7.221-7.181(m，1H)，6.786(s，1H)，6.586(s，1H)，2.161(s，3H)，1.675(s，6H)。
化合物1.68.497-8.476(q，1H)，8.173-8.141(q，1H)，7.621-7.579(q，1H)，7.405-7.390(m，3H)，7.281(s，1H)，2.192-2.094(m，4H)，1.402(s，3H)，1.027-1.004(d，3H)，0.884-0.863(d，3H)。
化合物1.78.494-8.482(d，1H)，8.175-8.149(d，1H)，7.627-7.585(m，1H)，7.528(s，1H)，7.392(s，1H)，7.316(s，1H)，2.260-2.193(m，4H)，1.410(s，3H)，1.024-1.002(d，3H)，0.877-0.858(d，3H)。
化合物1.89.784(s，1H)，8.441-8.421(q，1H)，7.862-7.831(q，1H)，7.404-7.353(m，3H)，7.216(s，1H)，6.396(s，1H)，2.271-2.188(m，1H)，2.166(s，3H)，1.562(s，3H)，1.110-1.087(d，3H)，1.019-0.996(d，3H)。
化合物1.98.791(br s，1H)，8.246(s，1H)，7.296(d，1H)，6.818(s，1H)，6.711(br s，1H)，7.551(d，1H)，2.348(s，3H)，2.296(s，3H)，2.265(m，1H)，1.297(s，3H)，0.876(d，3H)，0.793(d，3H)。
化合物1.108.838(s，1H)，8.697-8.680(d，1H)，8.592-8.570(d，1H)，7.578-7.570(d，1H)，7.372-7.365(d，1H)，6.632(s，1H)，6.625(s，1H)，2.242(s，3H)，2.323-2.213(m，1H)，2.121(s，3H)，1.313(s，3H)，0.807-0.786(m，3H)，0.669-0.647(m，3H)。
化合物1.118.653(s，1H)，8.195-8.188(d，1H)，7.475-7.467(d，1H)，7.434-7.426(d，1H)，7.355-7.346(d，1H)，6.825(s，1H)，6.753(s，1H)，3.897(s，3H)，2.281(s，3H)，2.258(s，3H)，2.203-2.313(m，1H)，1.691(s，3H)，1.116-0.996(m，3H)，0.973-0.937(m，3H)。
化合物1.128.835(br s，1H)，8.092(s，1H)，7.387(d，1H)，7.356(d，1H)，6.788(s，1H)，6.716(br s，1H)，2.365(s，3H)，2.310(q，1H)，2.278(s，3H)，1.564(s，3H)，1.116(d，3H)，0.976(d，3H)。
化合物1.138.871(br s，1H)，7.906(s，1H)，7.434-7.245(m，2H)，6.877(br s，1H)，6.782(s，1H)，4.024(s，3H)，2.366(s，3H)，2.310(s，3H)，2.283(m，1H)，1.548(s，3H)，1.239(d，3H)，0.979(d，3H)。
化合物1.148.691(br s，1H)，7.602-7.333(m，6H)，6.846(brs，1H)，6.783(s，1H)，2.396-2.289(m，1H)，2.289(s，3H)，2.209(s，1H)，1.533(s，3H)，1.096(d，3H)，0.962(d，3H)。
化合物1.159.555(s，1H)，7.501-7.350(m，4H)，7.282-7.274(m，1H)，7.230-7.222(d，1H)，7.178(s，1H)，7.150-7.142(d，1H)，2.148-2.109(m，4H)，1.601(s，3H)，1.150-1.128(d，3H)，1.048-1.027(d，3H)。
化合物2.111.713(s，1H)，8.761(dd，1H)，7.564-7.409(m，6H)，7.084-7.036(m，1H)，6.815(s，1H)，3.998-3.015(brs，1H)，2.193(s，3H)。
化合物2.211.867(s，1H)，8.761-8.731(m，2H)，8.206(d，1H)，7.536-7.456(m，2H)，7.088-7.041(m，1H)，6.849(s，1H)，4.456-3.201(br s，1H)，2.377(s，3H)。
化合物2.311.833(s，1H)，8.767(d，1H)，8.060(s，1H)，7.664-7.459(m，3H)，7.080(t，1H)，6.823(s，1H)，4.651-3.201(br s，1H)，2.361(s，3H)。
化合物2.4(DMSO-d6)8.507(dd，1H)，8.174(dd，1H)，7.64-7.60(m，1H)，7.489(d，1H)，7.334(s，1H)，7.309(d，1H)，2.156(s，3H)。
化合物2.5(DMSO-d6)10.378(s，1H)，8.515(dd，1H)，8.188(dd，1H)，7.93-7.90(m，2H)，7.65-7.51(m，6H)，7.332(s，1H)，2.180(s，3H)。
化合物2.6(DMSO-d6)8.553(dd，1H)，8.173(dd，1H)，7.64-7.60(m，1H)，7.559(d，1H)，7.448(d，1H)，7.303(s，1H)，2.162(s，3H)，1.355(s，3H)。
化合物2.7(CDCl3+DMSO-d6)10.434(s，1H)，8.482(dd，1H)，7.906(dd，1H)，7.60-7.43(m，4H)，7.30-7.16(m，5H)，7.046(t，1H)，6.645(s，1H)，2.140(s，3H)，1.505(s，9H)。
化合物2.8(CDCl3+DMSO-d6)10.381(s，1H)，8.461(dd，1H)，7.925(dd，1H)，7.50-7.28(m，8H)，7.157(s，1H)，3.302(s，3H)，2.210(s，3H)。
化合物2.9(CDCl3+DMSO-d6)8.484-8.465(q，1H)，7.949-7.918(q，1H)，7.684-7.671(d，1H)，7.553-7.542(q，1H)，7.492-7.449(m，2H)。
化合物2.1010.372(s，1H)，8.472(dd，1H)，7.874(dd，1H)，7.42-7.35(m，2H)，7.27-7.07(m，2H)，3.209(s，3H)。
化合物2.1110.037(s，1H)，8.496(dd，1H)，8.274(s，1H)，7.907(dd，1H)，7.45-7.41(m，1H)，7.398(s，1H)，7.227(d，1H)，7.162(d，1H)，3.200(s，3H)，1.634(s，3H)。
化合物2.1210.487(s，1H)，9.316(s，1H)，8.482(dd，1H)，7.873(dd，1H)，7.576(s，1H)，7.47-7.24(m，6H)，7.203(d，1H)，7.093(d，1H)，3.371(s，3H)。
化合物3.111.630(brs，1H)，8.766-8.697(m，2H)，8.202(d，1H)，7.548-7.280(m，2H)，7.128-7.077(m，1H)，6.837(s，1H)，2.354(s，3H)，2.118(s，3H)，1.959(s，3H)。
化合物3.29.895(s，1H)，8.450-8.436(d，1H)，7.854-7.822(q，1H)，7.393-7.351(m，1H)，7.275-7.170(m，4H)，2.200(s，3H)，2.132(s，3H)，1.810(s，3H)。
化合物3.311.861(s，1H)，8.772(s，1H)，8.734-8.707(d，1H)，8.395(s，1H)，8.255(s，1H)，7.802-7.728(m，3H)，7.564-7.511(m，1H)，7.386-7.367(m，3H)，7.180-7.129(t，1H)，6.832(s，1H)，2.358(s，3H)。
化合物3.411.488(br s，1H)，8.660(dd，1H)，7.524-7.432(m，6H)，7.088-7.042(m，1H)，6.802(s，1H)，2.183(s，3H)，2.090(s，3H)，1.935(s，3H)。
化合物3.59.589(s，1H)，8.448-8.432(q，1H)，7.850-7.819(s，1H)，7.453-7.308(m，4H)，2.119(s，3H)，1.749(s，3H)。
化合物3.610.598(s，1H)，9.369(s，1H)，8.292(d，1H)，7.973(d，1H)，7.690-7.636(m，3H)，7.319-7.243(m，4H)，7.197-7.135(m，3H)。
化合物4.19.229(s，1H)，8.794(d，1H)，8.253(d，1H)，7.491(s，1H)，7.435(s，1H)，7.298-7.267(m，1H)，6.821(s，1H)，4.129-4.100(m，2H)，3.583-3.564(m，2H)，2.379(s，3H)，1.980(s，3H)。
化合物4.28.671(s，1H)，8.067(d，1H)，7.991-7.962(m，2H)，7.793-7.768(m，2H)，7.567-7.484(m，4H)，7.451-7.288(m，1H)，6.636(s，1H)，4.304-4.131(m，2H)，3.702-3.684(m，2H)，2.166(s，3H)。
化合物4.39.900(s，2H)，8.300-8.289(m，2H)，7.792-7.767(m，2H)，7.246-7.230(m，2H)，7.218-7.204(m，2H)，7.152-7.138(m，2H)，6.996(s，2H)，6.905(s，2H)，3.464-3.460(m，4H)，2.203(s，6H)。
化合物4.48.480-8.464(m，2H)，8.157-8.134(m，2H)，7.556-7.602(m，2H)，7.478-7.476(m，2H)，7.329(s，2H)，7.298-7.296(m，2H)，3.108-3.104(m，4H)，2.169(s，6H)，1.596-1.600(m，2H)。
化合物4.58.486-8.470(m，2H)，8.169-8.142(m，2H)，7.600-7.573(m，2H)，7.479-7.477(m，2H)，7.331(s，2H)，7.322-7.313(m，2H)，3.083-3.077(m，4H)，2.167(s，6H)，1.383-1.377(m，4H)。
化合物4.6(DMSO-d6)8.484-8.471(d，2H)，8.159-8.131(d，2H)，7.846-7.844(d，2H)，7.617-7.575(m，2H)，7.474-7.467(d，2H)，7.427(s，2H)，3.087-3.066(m，4H)，1.342-1.336(m，4H)，1.188-1.184(m，4H)。
化合物4.78.455-8.440(m，2H)，8.082-8.053(m，1H)，7.913-7.835(m，2H)，7.751(d，1H)，7.506-7.335(m，5H)，7.057(d，1H)，6.776(s，1H)，4.416-4.408(m，2H)，3.525-3.437(m，2H)。
化合物4.89.712(s，1H)，8.439(d，1H)，7.878(d，1H)，7.462-7.407(m，4H)，7.176(s，1H)，6.400(s，1H)，3.461-3.389(m，4H)，2.021(s，3H)。
化合物4.98.521(s，1H)，8.279(d，1H)，8.266(d，1H)，7.628-7.243(m，6H)，7.238(s，1H)，7.184-7.109(m，1H)，7.694(s，1H)，3.430-3.650(m，4H)。
化合物5.1(DMSO-d6)8.642(d，1H)，8.300(d，1H)，8.191(d，1H)，8.023(d，1H)，7.732-7.690(m，1H)，7.407(s，1H)，3.817(s，3H)。
化合物5.2(DMSO-d6)9.516(s，1H)，8.517-8.496(d，1H)，7.955-7.942(d，1H)，7.861-7.853(d，1H)，7.602-7.593(d，1H)，7.497-7.482(m，1H)，7.056(s，1H)。
化合物5.312.121(s，1H)，8.579-8.510(m，2H)，8.096-8.063(q，1H)，7.942-7.909(q，1H)，7.500-7.428(m，2H)，7.130(t，1H)，7.013(s，1H)，3.997(s，3H)。
化合物5.412.450(s，1H)，8.554-8.509(m，2H)，8.127(dd，1H)，7.930(dd，1H)，7.477-7.435(m，2H)，7.126-7.117(q，1H)，6.994(s，1H)。
化合物5.512.220(s，1H)，8.915(dd，1H)，8.783(d，1H)，8.240(d，1H)，8.050(dd，1H)，7.618-7.559(m，1H)，7.142-7.087(m，1H)，6.876(s，1H)，3.923(s，3H)，2.397(s，3H)。
化合物5.612.259(s，1H)，8.945(dd，1H)，8.773(d，1H)，8.221(d，1H)，7.998(dd，1H)，7.669-7.640(m，1H)，7.180-7.130(m，1H)，6.872(s，1H)，2.428(s，3H)。
化合物5.712.161(s，1H)，8.872(dd，1H)，8.083(s，1H)，8.074(dd，1H)，7.618-7.578(m，1H)，7.142-7.087(m，1H)，6.839(s，1H)，3.925(s，3H)，2.385(s，3H)。
化合物5.812.417(s，1H)，8.836(dd，1H)，8.169(s，1H)，8.083(dd，1H)，7.593-7.511(m，1H)，7.147-7.096(m，1H)，6.776(s，1H)，2.373(s，3H)。
化合物5.912.014(s，1H)，8.877(dd，1H)，8.028(dd，1H)，7.558-7.427(m，5H)，7.092(dd，1H)，6.799(s，1H)，3.874(s，3H)，2.186(s，3H)。
化合物5.1012.147(s，1H)，8.921(dd，1H)，8.018(dd，1H)，7.640-7.264(m，5H)，7.092(dd，1H)，6.826(s，1H)，2.052(s，3H)。
本發(fā)明的通式I化合物具有高殺蟲活性。對(duì)害蟲如小菜蛾有很好的控制效果。因此，本發(fā)明還包括通式I化合物用于控制蟲害的用途。
本發(fā)明還包括以通式I化合物作為活性組分的殺蟲組合物。該殺蟲組合物中活性組分的重量百分含量在1-99％之間。該殺蟲組合物中還包括農(nóng)業(yè)、林業(yè)、衛(wèi)生上可接受的載體。
本發(fā)明的技術(shù)方案還包括防治蟲害的方法將本發(fā)明的殺蟲組合物施于所述的害蟲或其生長(zhǎng)介質(zhì)上。通常選擇的較為適宜有效量為每公頃10克到1000克，優(yōu)選有效量為每公頃20克到500克。
本發(fā)明的組合物可以制劑的形式施用害蟲或其生長(zhǎng)介質(zhì)上。通式I化合物作為活性組分溶解或分散于載體中或配制成制劑以便作為殺蟲劑使用時(shí)更易于分散。例如這些化學(xué)制劑可被制成可濕性粉劑或乳油。在這些組合物中，至少加入一種液體或固體載體，并且當(dāng)需要時(shí)可以加入適當(dāng)?shù)谋砻婊钚詣?br> 對(duì)于某些應(yīng)用，例如在農(nóng)業(yè)上可在本發(fā)明的殺蟲組合物中加入一種或多種其它的殺菌劑、殺蟲劑、除草劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑或肥料等，由此可產(chǎn)生附加的優(yōu)點(diǎn)和效果。
應(yīng)明確的是，在本發(fā)明的權(quán)利要求所限定的范圍內(nèi)，可進(jìn)行各種變換和改動(dòng)。

具體實(shí)施例方式 下列合成實(shí)例、生測(cè)試驗(yàn)結(jié)果可用來(lái)進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但不意味著限制本發(fā)明。
合成實(shí)例 實(shí)例1、化合物1.3的制備 (1)、3-甲基-2-硝基苯甲酰氯的合成
在100毫升的反應(yīng)瓶中加入2-硝基-3-甲基苯甲酸(20.0克，110毫摩爾)、100毫升二氯甲烷和草酰氯(21.0克，165毫摩爾)，再滴入5滴二甲基甲酰胺，有大量氣體放出。室溫?cái)嚢柘路磻?yīng)8小時(shí)后將反應(yīng)液減壓濃縮，加入100毫升甲苯，減壓濃縮后得22克白色固體，收率100％。
(2)、N-(1-氰基乙基)-3-甲基-2-硝基苯甲酰胺的合成
在100毫升的反應(yīng)瓶中依次加入2-硝基-3-甲基苯甲酰氯(21.0克，105毫摩爾)、200毫升二氯甲烷和2-氨基丙腈(7.0克，100毫摩爾)，再滴加入三乙胺(12.0克，120毫摩爾)，室溫下攪拌反應(yīng)3小時(shí)。將反應(yīng)液倒入200毫升水中，用3×100毫升乙酸乙酯萃取，合并有機(jī)相，經(jīng)飽和碳酸鈉溶液、食鹽水洗滌后，用無(wú)水硫酸鎂干燥，濃縮后得21.5克深棕色油狀物。通過(guò)柱色譜分離(淋洗液乙酸乙酯∶石油醚＝1∶1)得18.5克橙黃色固體，收率79％。
1H NMR(300MHz，CDCl3+CD3OD)9.025-9.001(d，1H)，7.520-7.439(m，3H)，5.044-4.972(m，1H)，2.409(s，3H)，1.632-1.608(d，3H)。
(3)、N-(1-氰基乙基)-3-甲基-2-氨基苯甲酰胺的合成
在250毫升的反應(yīng)瓶中依次加入N-(1-氰基乙基)-3-甲基-2-硝基苯甲酰胺(4.0克，17.2毫摩爾)、40毫升四氫呋喃、40毫升水和鋅粉(5.6克，86毫摩爾)，室溫?cái)嚢柘略?0分鐘內(nèi)滴加濃鹽酸(5.2克，51.6毫摩爾)，控制反應(yīng)溫度不超過(guò)30℃。室溫下繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí)。濾出反應(yīng)液中不溶物，濾液用2×100毫升乙酸乙酯萃取，有機(jī)相經(jīng)水、飽和碳酸鈉溶液和飽和食鹽水洗滌后，用無(wú)水硫酸鎂干燥，濃縮后得2.8克淺黃色固體，收率80％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)7.246-7.220(d，1H)，7.160-7.137(d，1H)，6.667-6.641(d，1H)，6.591-6.541(t，1H)，5.659(s，2H)，5.048-4.997(m，1H)，2.144(s，3H)，1.633-1.608(d，3H)。
(4)、5-氯-3-甲基-2-氨基苯甲酰胺的合成
在50毫升的反應(yīng)瓶中依次加入N-(1-氰基乙基)-3-甲基-2-氨基苯甲酰胺(1.8克，8.9毫摩爾)、NCS(1.2克，8.9毫摩爾)和20毫升二甲基甲酰胺，升溫至100-110℃下攪拌30分鐘。冷卻至室溫，將反應(yīng)液傾入100毫升水中，用2×100毫升乙酸乙酯萃取，有機(jī)相經(jīng)水、飽和食鹽水洗滌后，用無(wú)水硫酸鎂干燥，濃縮后得1.8克淺黃色油狀物，HPLC分析無(wú)明顯雜質(zhì)，收率86％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)7.535(s，1H)，7.331-7.324(d，1H)，7.104-7.102(d，1H)，5.040-5.016(m，1H)，2.131(s，3H)，1.671-1.647(d，3H)。
(5)、3-氯-2-肼基吡啶的合成
在1000毫升的反應(yīng)瓶中依次加入2，3-二氯吡啶(74克，500毫摩爾)、50％水合肼(250克，2.5摩爾)和300毫升二氧六環(huán)，回流溫度下攪拌20小時(shí)。反應(yīng)液冷卻過(guò)夜，有白色晶體析出，過(guò)濾，干燥后得固體51克，收率69％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)8.113-8.092(d，1H)，7.493-7.463(d，1H)，6.672-6.630(q，1H)，6.237(s，1H)，3.905(s，2H)。
(6)、1-(3-氯吡啶-2-基)-3-吡唑烷酮-5-羧酸乙酯的合成
在1000毫升反應(yīng)瓶?jī)?nèi)加入300毫升無(wú)水乙醇和乙醇鈉(15.6克，0.229摩爾)，3-氯-2-肼基吡啶(30.0克，0.208摩爾)，混合物加熱回流5分鐘，滴加馬來(lái)酸二乙酯(36.0克，0.250摩爾)。繼續(xù)加熱回流10分鐘。待冷卻到65℃后將反應(yīng)混合物用冰乙酸(25.2克，0.420摩爾)中和?；旌衔镉?00毫升水稀釋，冷至室溫，有固體析出。過(guò)濾收集固體，用3×50毫升40％的乙醇水溶液洗滌。干燥后得到橙色固體26.3克，收率47％。
1H NMR(300MHz，DMSO)8.289-8.269(q，1H)，7.956-7.190(q，1H)，7.231-7.190(q，1H)，4.862-4.816(q，1H)，4.236-4.165(q，2H)，2.967-2.879(q，1H)，2.396-2.336(q，1H)，1.250-1.202(t，3H)。
(7)、1-(3-氯吡啶-2-基)-3-氯-2-吡唑啉-5-羧酸乙酯的合成
在100毫升反應(yīng)瓶?jī)?nèi)加入65毫升乙腈、1-(3-氯吡啶-2-基)-3-吡唑烷酮-5-羧酸乙酯(6.5克，24毫摩爾)和三氯氧磷(4.4克，28.8毫摩爾)。加熱回流2小時(shí)，蒸餾除去30毫升溶劑。將上述濃縮反應(yīng)混合物加到碳酸氫鈉(10.1克，120毫摩爾)和40毫升水形成的混合物中，攪拌20分鐘至不再有氣體逸出。混合物用100毫升二氯甲烷稀釋，然后攪拌50分鐘。再用二氯甲烷3×100毫升萃取。有機(jī)相水洗、硫酸鎂干燥后利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮。產(chǎn)物為4.7克深琥珀色油狀物，收率68％。
1H NMR(300MHz，DMSO)8.129-8.108(q，1H)，7.866-7.834(q，1H)，7.017-6.975(q，1H)，5.275-5.207(q，1H)，4.150-4.078(q，2H)，3.648-3.504(m，1H)，3.298-3.211(m，1H)，1.174-1.127(t，3H)。
(8)、1-(3-氯吡啶-2-基)-3-氯-1H-吡唑-5-羧酸乙酯的合成
在100毫升反應(yīng)瓶?jī)?nèi)加入1-(3-氯-2-吡啶基)-3-氯-2-吡唑啉-5-羧酸乙酯(4.0克，13.9毫摩爾)、10毫升乙腈和98％的硫酸(2.8克，27.8毫摩爾)。攪拌數(shù)分鐘后，加入過(guò)硫酸鉀(6.0克，22.2毫摩爾)。加熱回流5小時(shí)。趁熱(50-65℃)過(guò)濾生成的橙色漿液以移去白色細(xì)小沉淀物。濾餅用10毫升乙腈洗滌。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮濾液至大約10毫升，加入50毫升水，過(guò)濾收集固體產(chǎn)物，產(chǎn)物用3×15毫升25％的乙腈水溶液洗滌，干燥后得到橙色固體3.2克，收率80％。
1H NMR(300MHz，DMSO)8.521-8.500(d，1H)，7.963-7.930(d，1H)，7.511-7.469(q，1H)，6.950(s，1H)，4.258-4.187(q，2H)，1.242-1.195(t，3H)。
(9)、1-(3-氯吡啶-2-基)-3-氯-1H-吡唑-5-羧酸的合成
在100毫升反應(yīng)瓶?jī)?nèi)加入1-(3-氯-2-吡啶基)-3-氯-1H-吡唑-5-羧酸乙酯(1.8克，6.3毫摩爾)、甲醇、水各10毫升和氫氧化鈉(0.3克，6.9毫摩爾)。室溫?cái)嚢?小時(shí)后，所有起始原料都已溶解。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮形成的深棕橙色溶液到大約10毫升，然后加水40毫升。水溶液用50毫升乙醚萃取，用濃鹽酸酸化至pH＝4。過(guò)濾收集生成的固體產(chǎn)物，用2×50毫升水洗滌，干燥后得到白色固體1.4克，收率88％。
1H NMR(300MHz，DMSO)8.578-8.566(d，1H)，8.278-8.251(d，1H)，7.719-7.677(q，1H)，7.234(s，1H)。
(10)、1-(3-氯吡啶-2-基)-3-氯-1H-吡唑-5-甲酰氯的合成
在100毫升的反應(yīng)瓶中加入1-(3-氯吡啶-2-基)-3-氯-1H-吡唑-5-羧酸(15.0克，58.1毫摩爾)、100毫升二氯甲烷和草酰氯(11.1克，87.2毫摩爾)，再滴入5滴二甲基甲酰胺，有大量氣體生成。室溫?cái)嚢璺磻?yīng)8小時(shí)后將反應(yīng)液減壓濃縮至干，再加入100毫升甲苯，減壓濃縮后得16克綠色固體，收率100％。
(11)、化合物1.3的合成
在100毫升的反應(yīng)瓶中加入N-(1-氰基乙基)-5-氯-3-甲基-2-氨基苯甲酰胺(2.0克，8.4毫摩爾)、20毫升二氯甲烷、1-(3-氯吡啶-2-基)-3-氯-1H-吡唑-5-甲酰氯(2.8克，10.1毫摩爾)和三乙胺(1.1克，10.9毫摩爾)，室溫?cái)嚢?小時(shí)。將反應(yīng)液傾入100毫升水中，用2×100毫升乙酸乙酯萃取，有機(jī)層用飽和碳酸鈉溶液、飽和食鹽水洗滌，無(wú)水硫酸鎂干燥后濃縮，殘余物柱色譜提純(淋洗液乙酸乙酯∶石油醚＝1∶2)，得2.3克白色固體化合物1.3，收率58％。
實(shí)例2、化合物1.9的制備 (1)、2，4-二羰基戊酸甲酯的制備
在1000毫升的反應(yīng)瓶中加入25％甲醇鈉的甲醇溶液(43.2克，0.200摩爾)、200毫升甲醇，冰鹽浴下滴加乙二酸二甲酯(23.6克，0.200摩爾)和丙酮(29.2克，0.200摩爾)的混合液，反應(yīng)體系維持0～5℃攪拌8小時(shí)。反應(yīng)液傾入200毫升水中，用150毫升乙酸乙酯萃取，水層用濃鹽酸調(diào)pH值為2～3，用3×200毫升乙酸乙酯萃取，有機(jī)相經(jīng)水、飽和食鹽水洗滌后，用無(wú)水硫酸鎂干燥，濃縮后得25.9克黃色油狀物，收率90％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)6.396(s，1H)，3.906(s，3H)，2.279(s，3H)。
(2)、3-甲基-1H-吡唑-5甲酸甲酯的制備
在1000毫升的反應(yīng)瓶中依次加入2，4-二羰基戊酸甲酯(12.0克，0.076摩爾)、100毫升二氯甲烷，冰鹽浴下滴加水合肼(含量50％，9.1克，0.091摩爾)，反應(yīng)體系維持0～5℃攪拌8小時(shí)。反應(yīng)液傾入200毫升水中，用3×200毫升二氯甲烷萃取，有機(jī)相經(jīng)水洗滌后，用無(wú)水硫酸鎂干燥，濃縮后得8.8克黃色油狀物，收率83％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)10.00-9.00(br s，1H)，6.585(s，1H)，3.897(s，3H)，2.382(s，3H)。
(3)、1-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-1H-吡唑-5-甲酸甲酯的制備
在100毫升的反應(yīng)瓶中依次加入2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶(2.59克，11.8毫摩爾)、3-甲基-1H-吡唑-5-甲酸甲酯(1.50克，10.7毫摩爾)、30毫升二甲基亞砜和碳酸鉀(1.62克，11.8毫摩爾)，加熱至100℃反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)液傾入50毫升水中，用3×100毫升乙酸乙酯萃取，有機(jī)相經(jīng)水、飽和食鹽水洗滌后，用無(wú)水硫酸鎂干燥，濃縮后得3.18克黃色油狀物。通過(guò)柱色譜分離(淋洗液乙酸乙酯∶石油醚＝1∶10)得到1.46克白色固體，收率43％，熔點(diǎn)84～86℃。
1H NMR(300MHz，CDCl3)8.779(d，1H)，8.203(d，1H)，6.792(s，1H)，3.943(s，3H)，2.333(s，3H)。
(4)、1-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-1H-吡唑-5-甲酸的制備
在100毫升的反應(yīng)瓶中依次加入1-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-1H-吡唑-5-甲酸甲酯(1.46克，4.57毫摩爾)、四氫呋喃、水各10毫升和氫氧化鈉(0.18克，4.57毫摩爾)，加熱至30℃反應(yīng)40分鐘。反應(yīng)液傾入20毫升水中，用50毫升乙酸乙酯萃取，水層用濃鹽酸調(diào)pH值為2～3，用3×80毫升乙酸乙酯萃取，有機(jī)相經(jīng)水、飽和食鹽水洗滌后，用無(wú)水硫酸鎂干燥，濃縮后得0.88克白色固體，收率63％，熔點(diǎn)224～226℃。
1H NMR(300MHz，CDCl3)8.789(d，1H)，8.221(d，1H)，6.841(s，1H)，2.352(s，3H)。
(5)、1-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-1H-吡唑-5-甲酰氯的制備
在100毫升的反應(yīng)瓶中加入1-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-1H-吡唑-5-甲酸(0.88克，2.88毫摩爾)、10毫升二氯甲烷和草酰氯(0.73克，5.76毫摩爾)，滴入一滴二甲基甲酰胺，有大量氣體生成，室溫?cái)嚢柽^(guò)夜。減壓脫溶，加入10毫升甲苯繼續(xù)脫溶，得黃色油狀物0.94克，收率63％。
(6)、化合物1.9的制備
在100毫升的反應(yīng)瓶中依次加入N-(1-氰基乙基)-5-氯-3-甲基-2-氨基苯甲酰胺(0.35克，1.23毫摩爾)、5毫升二氯甲烷和三乙胺(0.14克，1.35毫摩爾)，滴加1-(3-氯-5-三氟甲基)-3-甲基-1H-吡唑-5-甲酰氯(0.40克，1.23毫摩爾)的二氯甲烷(5毫升)溶液，室溫?cái)嚢?小時(shí)。反應(yīng)液傾入50毫升水中，用3×100毫升乙酸乙酯萃取，有機(jī)相經(jīng)水、飽和食鹽水洗滌后，用無(wú)水硫酸鎂干燥，濃縮后得0.48克棕黃色固體。通過(guò)柱色譜分離(淋洗液乙酸乙酯∶石油醚＝1∶5)得到0.19克白色固體化合物1.9，收率27％。
實(shí)例3、化合物1.11的制備
在100毫升的反應(yīng)瓶中依次加入化合物1.10(按化合物1.9的操作方法制備。0.60克，1.12毫摩爾)、20毫升二甲基甲酰胺，攪拌下向其中滴加入28％的甲醇鈉甲醇溶液(0.24克，1.24毫摩爾)，然后緩慢升溫至100℃反應(yīng)6小時(shí)。反應(yīng)液傾入50毫升水中，用3×50毫升乙酸乙酯萃取，有機(jī)相經(jīng)飽和食鹽水洗滌后，用無(wú)水硫酸鎂干燥，減壓濃縮，殘余物通過(guò)柱色譜分離(淋洗液乙酸乙酯∶石油醚＝1∶6)得到0.22克白色固體化合物1.11，收率37％。
實(shí)例4、化合物2.1的制備 (1)、1-(2-氯苯基)-3-甲基-1H-吡唑-5-羧酸甲酯的合成
在250毫升的反應(yīng)瓶中加入鄰氯苯肼鹽酸鹽(5.33克，30.0毫摩爾)、50毫升乙醇，溶液呈混濁，加入三乙胺(3.03克，30.0毫摩爾)，溶液變澄清呈黃色，攪拌1小時(shí)，加入2，4-二羰基戊酸甲酯(4.55克，30.0摩爾)，加熱回流反應(yīng)8小時(shí)。反應(yīng)完全后減壓蒸盡溶劑，加入100毫升水，用3×200毫升乙酸乙酯萃取，有機(jī)相經(jīng)水、飽和食鹽水洗滌后，用無(wú)水硫酸鎂干燥，濃縮后得6.82克棕黃色固體。通過(guò)柱色譜分離(淋洗液乙酸乙酯∶石油醚＝1∶5)得到4.55克黃色固體，收率61％，熔點(diǎn)78～79℃。
1H NMR(300MHz，CDCl3)7.532-7.409(m，4H)，6.761(s，1H)，3.931(s，3H)，2.188(s，3H)。
(2)、1-(2-氯苯基)-3-甲基-1H-吡唑-5-羧酸的合成
在100毫升的反應(yīng)瓶中依次加入1-(2-氯苯基)-3-甲基-1H-吡唑-5-羧酸甲酯(4.34克，17.3毫摩爾)、50毫升四氫呋喃、40毫升水和氫氧化鈉(0.76克，19.1毫摩爾)，加熱至30℃反應(yīng)40分鐘。反應(yīng)液傾入100毫升水中，用100毫升乙酸乙酯萃取，水層用濃鹽酸調(diào)pH值為2～3，用3×150毫升乙酸乙酯萃取，有機(jī)相經(jīng)水、飽和食鹽水洗滌后，用無(wú)水硫酸鎂干燥，濃縮后得3.21克黃色固體，收率79％，熔點(diǎn)188～189℃。
1H NMR(300MHz，CDCl3)7.547-7.416(m，4H)，6.806(s，1H)，2.214(s，3H)。
(3)、1-(2-氯苯基)-3-甲基-1H-吡唑-5-甲酰氯的合成
在100毫升的反應(yīng)瓶中依次加入1-(2-氯苯基)-3-甲基-1H-吡唑-5-羧酸(3.21克，13.6毫摩爾)、50毫升二氯甲烷和草酰氯(3.45克，27.1毫摩爾)，滴加一滴二甲基甲酰胺，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)8小時(shí)，將反應(yīng)液減壓濃縮至干，再加入50毫升甲苯，減壓濃縮得3.29克黃色固體，收率95％。
(4)、1-(2-氯苯基)-N-[2-[(甲氧基)羰基]苯基]-3-甲基-1H-吡唑-5-甲酰胺(化合物5.9)的合成
在250毫升的反應(yīng)瓶中依次加入2-氨基-苯甲酸甲酯(1.55克，10.2毫摩爾)、20毫升二氯甲烷和三乙胺(1.14克，11.3毫摩爾)，滴加1-(2-氯苯基)-3-甲基-1H-吡唑-5-甲酰氯(2.61克，10.2毫摩爾)的二氯甲烷(50毫升)溶液，室溫?cái)嚢?小時(shí)。反應(yīng)液傾入100毫升水中，用3×200毫升乙酸乙酯萃取，有機(jī)相經(jīng)水、飽和食鹽水洗滌后，用無(wú)水硫酸鎂干燥，濃縮后得3.05克棕黃色固體。通過(guò)柱色譜分離(淋洗液乙酸乙酯∶石油醚＝1∶5)得到2.82克白色固體，收率75％，熔點(diǎn)147～149℃。
1H NMR(300MHz，CDCl3)12.014(s，1H)，8.877(dd，1H)，8.028(dd，1H)，7.558-7.427(m，4H)，7.092(dd，1H)，6.799(s，1H)，3.874(s，3H)，2.186(s，3H)。
(5)、化合物2.1的合成
在250毫升的反應(yīng)瓶中依次加入1-(2-氯苯基)-N-[2-[(甲氧基)羰基]苯基]-3-甲基-1H-吡唑-5-甲酰胺(2.30克，6.22毫摩爾)、30毫升1，4-二氧六環(huán)和80％水合肼(1.94克，31.1毫摩爾)，加熱至90℃反應(yīng)18小時(shí)。反應(yīng)液傾入100毫升水中，用3×200毫升乙酸乙酯萃取，有機(jī)相經(jīng)水、飽和食鹽水洗滌后，用無(wú)水硫酸鎂干燥，濃縮后得1.65克亮黃色油狀物，通過(guò)柱色譜分離(淋洗液乙酸乙酯∶石油醚＝1∶1)得到0.46克白色固體化合物2.1，收率20％。實(shí)例5、化合物2.2的制備 (1)、2-[1-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)-3-甲基-1H-吡唑-5-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮的合成
在100毫升的反應(yīng)瓶中加入1-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)-N-[2-羧基苯基]-3-甲基-1H-吡唑-5-甲酰胺(化合物5.6)(1.06克，2.49毫摩爾，按化合物1.9和化合物2.1的操作方法制備)，加入15毫升二氯甲烷，滴加草酰氯(0.32克，2.49毫摩爾)，滴加一滴二甲基甲酰胺，室溫?cái)嚢柽^(guò)夜。減壓脫溶，加入10毫升甲苯繼續(xù)脫溶，得黃色油狀物1.06克，收率96％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)8.805(dd，1H)，8.262-8.202(m，2H)，7.849-7.844(m，2H)，7.579-7.525(m，1H)，7.073(s，1H)，2.387(s，3H)。
(2)、化合物2.2的合成
在100毫升的反應(yīng)瓶中加入50％水合肼(0.86克，8.60毫摩爾)，室溫下滴加2-[1-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)-3-甲基-1H-吡唑-5-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮(1.06克，2.60毫摩爾)的四氫呋喃(10毫升)溶液。反應(yīng)30分鐘后將反應(yīng)液傾入10毫升水中，用3×50毫升乙酸乙酯萃取，有機(jī)相經(jīng)水、飽和食鹽水洗滌后，用無(wú)水硫酸鎂干燥，濃縮后得0.66克黃色固體化合物2.2，收率58％。
實(shí)例6、化合物2.5的制備
在100毫升的反應(yīng)瓶中依次加入3-氯-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(0.30克，0.68毫摩爾，按化合物2.1的操作方法制備)、30毫升四氫呋喃和三乙胺(0.08克，0.72毫摩爾)，滴加苯甲酰氯(0.10克，0.68毫摩爾)的四氫呋喃(10毫升)溶液，滴加完再室溫?cái)嚢?小時(shí)。將反應(yīng)液傾入20毫升水中，用150毫升乙酸乙酯萃取，有機(jī)層依次用飽和碳酸鈉溶液、水、飽和食鹽水洗滌，無(wú)水硫酸鎂干燥，減壓濃縮，殘余物柱層析提純(淋洗液乙酸乙酯∶石油醚＝1∶2)，得0.28克白色固體，化合物2.5收率80％。
實(shí)例7、化合物3.4的制備
在100毫升的反應(yīng)瓶中加入化合物2.1(0.21克，0.567毫摩爾)，加入5毫升丙酮，室溫反應(yīng)30分鐘，濃縮后得0.21克白色固體，化合物3.4收率91％。
實(shí)例8、化合物4.1的制備 (1)、1-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)-N-[2，4-二氯-6-(2-羥基乙基胺甲?；?苯基]-3-甲基-1H-吡唑-5-甲酰胺的合成
在50毫升的反應(yīng)瓶中依次加入乙醇胺(1.82克，29.5毫摩爾)、70毫升四氫呋喃，室溫?cái)嚢柘路峙尤?-[1-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)-3-甲基-1H-吡唑-5-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮(2.92克，5.9毫摩爾，按化合物2.2的操作方法制備)，大約10分鐘加完，然后室溫反應(yīng)2小時(shí)。減壓脫溶，將反應(yīng)物料傾入100毫升乙酸乙酯中，加入100毫升水，攪拌分層，再用100毫升乙酸乙酯萃取，有機(jī)層依次用3％鹽酸、水、飽和碳酸氫鈉溶液、飽和食鹽水洗滌，無(wú)水硫酸鎂干燥后濃縮，殘余物柱色譜提純(淋洗液乙酸乙酯∶石油醚＝1∶1)，得2.85克無(wú)色油，收率82％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)9.060-9.037(d，1H)，8.786(d，1H)，8.235-8.229(s，1H)，7.483-7.476(d，1H)，7.409-7.401(d，1H)，6.811(d，2H)，3.720(s，2H)，3.474(s，2H)，2.366(s，3H)。
(2)、化合物4.1的制備
在50毫升的反應(yīng)瓶中依次加入上步產(chǎn)品(0.48克，0.80毫摩爾)、10毫升二氯甲烷和三乙胺(0.10克，0.96毫摩爾)，室溫?cái)嚢柘碌渭右阴Ｂ?0.064克，0.80毫摩爾)的二氯甲烷(5毫升)溶液，然后室溫反應(yīng)2小時(shí)。將反應(yīng)液傾入100毫升水中，用2×100毫升乙酸乙酯萃取，有機(jī)層用水、飽和碳酸氫鈉溶液、飽和食鹽水洗滌，無(wú)水硫酸鎂干燥后濃縮，殘余物柱色譜提純(淋洗液乙酸乙酯∶石油醚＝1∶1)，得0.19克黃色油狀化合物4.1，收率41％。
實(shí)例9、化合物4.6的制備
在50毫升的反應(yīng)瓶中依次加入2-[1-(3-氯吡啶-2-基)-3-溴-1H-吡唑-5-基]-6，8-二氯-4H-苯并噁嗪-4-酮(0.3克，0.63毫摩爾，按化合物2.2的操作方法制備)、20毫升四氫呋喃，滴加己二胺(0.03克，0.30毫摩爾)，30℃反應(yīng)2小時(shí)，減壓脫溶，殘余物通過(guò)柱色譜提純(淋洗液乙酸乙酯∶石油醚＝1∶1)得0.18克白色固體化合物4.6，收率60％。
生測(cè)實(shí)例 實(shí)例10、殺蟲活性的測(cè)定 待測(cè)化合物原藥用少量丙酮溶解，用含有0.1％吐溫80的水稀釋至所需的濃度。將甘藍(lán)葉片用打孔器打成直徑1厘米的葉碟，用Airbrush噴霧處理，每葉碟正反面噴霧，噴液量為0.5毫升，陰干后每處理接入10頭試蟲(2齡)，每處理3次重復(fù)。處理后放入24℃、相對(duì)濕度60％～70％、無(wú)光照的室內(nèi)培養(yǎng)，96小時(shí)后調(diào)查存活蟲數(shù)，計(jì)算死亡率。
部分通式I化合物的殺蟲活性測(cè)試結(jié)果見表6。
表6部分通式I化合物的殺小菜蛾活性(死亡率)

權(quán)利要求
1、一種苯甲酰胺類化合物，如通式I所示
式中
R1選自H、C1-C6烷基或C3-C6環(huán)烷基；
R2選自如下任一基團(tuán)
R3、R4、R5、R6、R7、R8可以相同或不同，分別選自H、鹵素、NO2、CN、C1-C3烷基、C1-C3鹵烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C2-C6烷氧烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵烷氧基、C2-C6烷基?；?、C2-C6烷氧?；?、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亞磺?；駽1-C3烷基磺?；?；
R9選自H、C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6烯基或C3-C6炔基；
R10選自C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基，所述基團(tuán)上的氫還可以被以下基團(tuán)進(jìn)一步取代鹵素、NO2、C1-C3烷氧基或C1-C3烷硫基；
或者R9和R10同所連接的碳一起形成C3-C6環(huán)烷基，環(huán)上還可以被鹵素、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3烷硫基進(jìn)一步取代；
當(dāng)R9選自H時(shí)，R11選自H、C1-C6烷基?；3-C6環(huán)烷基?；?、C3-C6烯基?；?、C3-C6炔基酰基、苯基?；?、C1-C6烷基酰氨基、C1-C6烷基硫代酰氨基、苯基酰氨基或苯基硫代酰氨基；當(dāng)R9不為H時(shí)，R11選自C1-C6烷基?；3-C6環(huán)烷基?；?、C3-C6烯基?；?、C3-C6炔基?；?、苯基?；1-C6烷基酰氨基、C1-C6烷基硫代酰氨基、苯基酰氨基或苯基硫代酰氨基；所述的苯基的環(huán)上的氫還可以被以下基團(tuán)進(jìn)一步取代鹵素、NO2、CN、C1-C3烷基、C1-C3鹵烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C2-C6烷氧烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵烷氧基、C2-C6烷基?；?、C2-C6烷氧?；?、C1-C3烷氨基、C2-C6烷基?；被5-C12芳基吡唑甲?；被1-C3烷硫基、C1-C3烷基亞磺?；駽1-C3烷基磺?；?；
R12選自C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基或苯基，所述的苯基的環(huán)上的氫還可以被以下基團(tuán)進(jìn)一步取代鹵素、CN、NO2、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3烷硫基；
或者R9和R12同所連接的碳一起形成C3-C6環(huán)烷基，環(huán)上還可以被鹵素、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3烷硫基進(jìn)一步取代；
R13選自H或C1-C3烷基；
m選自0、1、2、3、4、5或6；
X選自N或CR14；
Y選自O(shè)R15、SR16、G2或G3；
R14選自H、鹵素、C1-C3烷基或C1-C3鹵烷基；
R15選自C3-C6烯基、C3-C6炔基、C2-C6烷基?；2-C6烷氧基?；?、苯基?；?、C1-C3烷基亞磺?；?、C1-C3鹵烷基亞磺?；?，所述的苯基的環(huán)上的氫還可以被以下基團(tuán)進(jìn)一步取代鹵素、NO2、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3烷硫基；
R16選自C3-C6烯基、C3-C6炔基、C1-C3烷基亞磺?；駽1-C3鹵烷基亞磺?；?。
2、按照權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于，通式I中
R1選自H或C1-C6烷基；
R2選自G1、G2、G3或G4；
R3、R4可以相同或不同，分別選自H、鹵素、CN、C1-C3烷基、C1-C3鹵烷基、C2-C6烷氧烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵烷氧基、C2-C6烷基?；?、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亞磺?；駽1-C3烷基磺?；?br> R5、R6、R7、R8可以相同或不同，分別選自H、鹵素、CN、C1-C3烷基、C1-C3鹵烷基、C3-C6烯基、C2-C6烷氧烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亞磺?；駽1-C3烷基磺酰基；
R9選自H或C1-C6烷基；
R10選自C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基，所述基團(tuán)上的氫還可以被以下基團(tuán)進(jìn)一步取代鹵素、C1-C3烷氧基或C1-C3烷硫基；
或者R9和R10同所連接的碳一起形成C3-C6環(huán)烷基，環(huán)上還可以被鹵素、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3烷硫基進(jìn)一步取代；
當(dāng)R9選自H時(shí)，R11選自H、C1-C6烷基?；?、C3-C6環(huán)烷基酰基、C3-C6烯基?；3-C6炔基?；⒈交；1-C6烷基酰氨基、C1-C6烷基硫代酰氨基、苯基酰氨基或苯基硫代酰氨基；當(dāng)R9選自C1-C6烷基時(shí)，R11選自C1-C6烷基?；?、C3-C6環(huán)烷基?；3-C6烯基?；?、C3-C6炔基酰基、苯基酰基、C1-C6烷基酰氨基、C1-C6烷基硫代酰氨基、苯基酰氨基或苯基硫代酰氨基；所述的苯基的環(huán)上的氫還可以被以下基團(tuán)進(jìn)一步取代鹵素、NO2、CN、C1-C3烷基、C1-C3鹵烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C2-C6烷氧烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵烷氧基、C2-C6烷基酰基、C2-C6烷氧酰基、C1-C3烷氨基、C2-C6烷基?；被?、C5-C12芳基吡唑甲?；被?、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亞磺?；駽1-C3烷基磺?；?br> R12選自C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基或苯基，所述的苯基的環(huán)上的氫還可以被以下基團(tuán)進(jìn)一步取代鹵素、CN、NO2、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3烷硫基；
或者R9和R12同所連接的碳一起形成C3-C6環(huán)烷基，環(huán)上還可以被鹵素、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3烷硫基進(jìn)一步取代；
R13選自H或C1-C3烷基；
m選自0、1、2、3或4；
X選自N或CR14；
Y選自O(shè)R15、SR16、G2或G3；
R14選自H、鹵素、C1-C3烷基或C1-C3鹵烷基；
R15選自C3-C6烯基、C3-C6炔基、C2-C6烷基?；?、C2-C6烷氧基?；?、苯基?；1-C3烷基亞磺?；駽1-C3鹵烷基亞磺酰基，所述的苯基的環(huán)上的氫還可以被以下基團(tuán)進(jìn)一步取代鹵素、NO2、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3烷硫基；
R16選自C3-C6烯基、C3-C6炔基、C1-C3烷基亞磺?；駽1-C3鹵烷基亞磺?；?br> 3、按照權(quán)利要求2所述的化合物，其特征在于，通式I中
R1選自H或C1-C4烷基；
R2選自G1、G2、G3或G4；
R3、R4可以相同或不同，分別選自H、鹵素或C1-C3烷基；
R5選自鹵素、C1-C3烷基或C1-C3鹵烷基；
R6選自H、鹵素或C1-C3烷氧基；
R7選自H、鹵素、C1-C3鹵烷基或C1-C3烷氧基；
R8選自鹵素；
R9選自H或C1-C6烷基；
R10選自C1-C6烷基或C3-C6環(huán)烷基；
當(dāng)R9選自H時(shí)，R11選自H、C1-C6烷基?；虮交；划?dāng)R9選自C1-C6烷基時(shí)，R11選自C1-C6烷基?；虮交；?；所述的苯基的環(huán)上的氫還可以被以下基團(tuán)進(jìn)一步取代鹵素、NO2、CN、C1-C3烷基、C1-C3鹵烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C2-C6烷氧烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵烷氧基、C2-C6烷基?；2-C6烷氧?；1-C3烷氨基、C2-C6烷基酰基氨基、C5-C12芳基吡唑甲酰基氨基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亞磺酰基或C1-C3烷基磺?；?br> R12選自C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基或苯基，所述的苯基的環(huán)上的氫還可以被以下基團(tuán)進(jìn)一步取代鹵素、CN、NO2、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3烷硫基；
R13選自H或C1-C3烷基；
m選自0、1、2、3或4；
X選自N或CR14；
Y選自O(shè)R15、SR16、G2或G3；
R14選自H、鹵素、C1-C3烷基或C1-C3鹵烷基；
R15選自C3-C6烯基、C3-C6炔基、C2-C6烷基酰基、C2-C6烷氧基?；⒈交；1-C3烷基亞磺?；?、C1-C3鹵烷基亞磺酰基，所述的苯基的環(huán)上的氫還可以被以下基團(tuán)進(jìn)一步取代鹵素、NO2、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3烷硫基；
R16選自C3-C6烯基、C3-C6炔基、C1-C3烷基亞磺?；1-C3鹵烷基亞磺?；?。
4、一種制備權(quán)利要求1所述的通式I化合物的中間體，如通式II所示
式中
R3、R4、R5、R6、R7、R8可以相同或不同，分別選自H、鹵素、NO2、CN、C1-C3烷基、C1-C3鹵烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C2-C6烷氧烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵烷氧基、C2-C6烷基?；?、C2-C6烷氧酰基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亞磺酰基或C1-C3烷基磺?；?；
X選自N或CR14；
R14選自H、鹵素、C1-C3烷基或C1-C3鹵烷基；
R17選自H或C1-C3烷基。
5、一種按照權(quán)利要求1所述的通式I化合物用于控制蟲害的用途。
6、一種殺蟲組合物，含有如通式I所示化合物的活性組分和農(nóng)業(yè)上可接受的載體，組合物中活性組分的重量百分含量為1-99％。
7、一種控制蟲害的方法，其特征在于將權(quán)利要求6所述的組合物以每公頃10克到1000克的有效劑量施于需要控制的害蟲或其生長(zhǎng)的介質(zhì)上。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種結(jié)構(gòu)新穎的苯甲酰胺類化合物以及可用于制備通式I化合物的中間體，分別如通式I和通式II所示，式中各取代基團(tuán)的定義見說(shuō)明書。通式化合物I具有優(yōu)異的殺蟲活性，可用于防治蟲害。
文檔編號(hào)A01N43/56GK101298451SQ20071001117
公開日2008年11月5日 申請(qǐng)日期2007年4月30日 優(yōu)先權(quán)日2007年4月30日
發(fā)明者斌 李, 東 相, 靜 袁, 楊輝斌, 弘 張, 于海波 申請(qǐng)人:中國(guó)中化集團(tuán)公司, 沈陽(yáng)化工研究院