專利名稱：經(jīng)披覆的種子制品及種子披覆用的材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明提供一種披覆有溫熔融材料的植物種子。更進(jìn)一步地，本發(fā)明是關(guān) 于一種可用于種子披覆的具有溫熔融特性的材料。
背景技術(shù)：
植物種子的披覆是廣為人知且行之有年的技術(shù)。雖然在材料與制造工藝上 會(huì)有額外的支出，但卻可提供較價(jià)格更為重要的單獨(dú)或結(jié)合性的優(yōu)點(diǎn)。植物種 子披覆的實(shí)用性包含通過聚合物披覆的使用來延緩種子的發(fā)芽，或者通過披覆 特殊的材料來達(dá)到一個(gè)或多個(gè)利益上的目的。例如將種子進(jìn)行披覆，可使得 種子更能抵抗水或風(fēng)的侵蝕作用，使其易于栽種。藉由披覆中的養(yǎng)分或pH調(diào)控 可使種子更易于發(fā)芽生成所需的植株。
然而，已知的披覆制造工藝具有許多的缺點(diǎn)， 一般操作中是利用水為基質(zhì) 的水溶性聚合物來披覆種子，例如甲基化的纖維素、阿拉伯膠及淀粉，這些披 覆材料與水接觸后會(huì)快速崩解或溶解，導(dǎo)致延遲發(fā)芽的效果降低。水溶性聚合 物因以下的缺點(diǎn)導(dǎo)致使用上受到限制首先在應(yīng)用上，由于其水溶性的特性， 使得在披覆步驟時(shí)即會(huì)產(chǎn)生水分，導(dǎo)致在披覆過程中種子提前發(fā)芽。此外，此 類披覆程序需要相對(duì)性的高溫來移除水分，過程中可能導(dǎo)致種子的死亡。再者, 披覆物本身并不具備與種子粘著的效果。在進(jìn)行披覆時(shí)，種子會(huì)吸附傳統(tǒng)吸附 材中的水分子，并可因此發(fā)現(xiàn)相當(dāng)?shù)呐蛎?。此乃種子會(huì)快速吸附水分的證據(jù)。 經(jīng)過干燥后，種子又重新恢復(fù)為其原本的尺寸，而傳統(tǒng)披覆并未同步縮小，且
變得易碎。這些附著力不佳的披覆造成保護(hù)效果以及促進(jìn)生長(zhǎng)不如預(yù)期效果的 負(fù)向影響。
為了節(jié)省勞力以及使蔬菜培養(yǎng)的成長(zhǎng)過程更穩(wěn)定，機(jī)械或人工的精密播種
技術(shù)近來皆被釆用，進(jìn)一步地，利用幼苗穴盤或幼苗盆等的轉(zhuǎn)植培養(yǎng)也逐漸興
盛。在關(guān)于幼苗盤的播種中，由于良好的播種攸關(guān)成長(zhǎng)，因此通過機(jī)械或裝置
準(zhǔn)確而精密的播種其為必要的條件。然而在一些種子的形狀奇特的例子中，例
如萵苣、胡蘿卜及威爾斯洋蔥，或者一些小型體積的種子，例如甘籃菜或中國(guó)
高麗菜，要通過機(jī)械精確地播種相當(dāng)困難。但這些種子以人工播種的方式又相
當(dāng)?shù)夭唤?jīng)濟(jì)，需要大量的勞力來克服這個(gè)缺點(diǎn)。人工或機(jī)械播種的另外一個(gè)缺
點(diǎn)是必須移除多余或過于擁擠的種子，以在兩種子間獲得足夠的間隔。此外，
移除非栽培目的的雜草使欲栽培的植物能成長(zhǎng)也是必須的工作。通過將合適材
料披覆于種子表面來制造較原來種子大的圓粒，并且將這些經(jīng)披覆的種子以種 子與種子間有充分間隔的方式沉存于可移動(dòng)的紙巻上已經(jīng)為常見的技術(shù)。
在美國(guó)公告號(hào)4,879,839專利中界定的方法是將種子以低熔點(diǎn)溫度的聚合 物披覆。值得一提的是該制造工藝中包含將種子以包含聚酯類溶液的有機(jī)溶劑 處理，或者以液態(tài)聚酯或熔融態(tài)聚酯處理。該聚酯具有低于6(TC的低熔點(diǎn)。該 聚酯選自聚己內(nèi)酯的單體聚合物或共聚物。然而，其并不提供溫熔融粘著的特 性，必須藉由粘著劑的使用才能進(jìn)一步應(yīng)用。
在美國(guó)公告號(hào)5,044,116專利中界定的方法是以一層低熔點(diǎn)聚酯及過氧化 物披覆種子，藉以促進(jìn)發(fā)芽以及提供各種促進(jìn)植物安定生長(zhǎng)的添加劑。該制造 工藝包含對(duì)種子在聚酯溶液存在的有機(jī)溶劑中或者液態(tài)聚酯中或熔融態(tài)聚酯中 施用過氧化物。該方法在種子被披覆之后也無法使種子具有任何溫熔融粘著的 特性。
美國(guó)公告號(hào)5,552,519專利中揭示具順丁烯二酸酐加合的松香酯與分子量 8000的聚乙二醇反應(yīng)形成表面活性劑，藉以將松香酯分散于水中。在美國(guó)公告 號(hào)6， 274, 657B1專利中揭示松香酯二聚體與分子量8000的聚乙二醇反應(yīng)形成的 產(chǎn)物。該產(chǎn)物可用來將松香酯或碳?xì)錁渲稚⒂谒小?br>
發(fā)明內(nèi)容
基于現(xiàn)有技術(shù)存在的缺點(diǎn)，本發(fā)明嘗試發(fā)展種子披覆材料，使其可通過加 熱及在相對(duì)低溫中部分再熔融，來使得種子以可變的預(yù)先設(shè)計(jì)的間距粘著沉積 于一可移動(dòng)的生物可分解紙巻上，紙的額外功能在于預(yù)防野草的生長(zhǎng)，避免野 草與種子競(jìng)爭(zhēng)土地的養(yǎng)分。
本發(fā)明的目的在使被披覆的種子具有通過披覆材料的高粘著性所致優(yōu)異的 儲(chǔ)存特性，當(dāng)種子被栽植于其培養(yǎng)環(huán)境中，披覆材料對(duì)于種子或其生長(zhǎng)成的植 物或土地也不會(huì)產(chǎn)生毒害。
本發(fā)明的另一目的在于提供披覆材料，其可于相對(duì)低熔點(diǎn)溫度中披覆于植 物種子上，且在室溫下不會(huì)沾粘。任何在批覆過程中未使用的披覆材料可通過 簡(jiǎn)單的回熔及收集步驟來回收。此外，其所具有的低溫再熔融特性可使披覆的 種子制品以預(yù)先設(shè)計(jì)的間隔嵌在紙巻上。種子間合適的間隔可使該種子制品避 免過度擁擠而可有效地被使用。
為達(dá)上述目的，本發(fā)明提供一種植物種子制品，披覆有溫熔融聚合物，其
包含植物種子，其具有表面；及溫熔融聚合物，該聚合物披覆于前述植物種 子的表面；其中，所述溫熔融聚合物具有至少一酯類官能基，該聚合物由具有 羧基或環(huán)氧基的水不可溶性聚合物與具羥基的水可溶性聚合物反應(yīng)生成，且所 述溫熔融聚合物在5(TC 70'C間具有溫熔融粘著特性。
本發(fā)明還提供一種溫熔融聚合物，其含有至少一酯類官能基，該聚合物的
酯類官能基由具有羧基或環(huán)氧基的水不可溶性聚合物與具羥基的水可溶性聚合 物反應(yīng)生成，其中所述具羧基的水不可溶性聚合物由不飽和羧酸或酸酐化合物
與不具羧基的聚合物反應(yīng)生成，所述不具羧基聚合物選自C5碳?xì)錁渲?、C9碳?xì)?樹脂、C5及C9碳?xì)涔簿畚?、松油精樹脂、松油精苯乙烯共聚物、松油精酚醛?脂、a蒎烯順丁烯二酸酐間隔共聚物(alpha pinene maleic anhydride "alternating copolymer")或其混合物組成的群組。
本發(fā)明的用于披覆于植物種子表面的聚合物具有能有效抵抗易碎及因干燥 可能產(chǎn)生種子制品的皸裂，且對(duì)種子的貼附良好。當(dāng)種子制品被栽植于培養(yǎng)環(huán) 境中時(shí)，披覆材料可在水及濕氣的影響下分解，且不會(huì)產(chǎn)生對(duì)植物有害的毒物 效應(yīng)，因此可避免種子過早發(fā)芽的發(fā)生。
上述本發(fā)明的植物種子制品，其中所述的溫熔融聚合物優(yōu)選具有2,000至 25,000的分子量；其中所述的具羥基的水可溶性聚合物包含聚乙二醇或聚氧乙 烯-聚氧丙二醇共聚物；所述的具羧基的水不可溶性聚合物包含松香酯、松香酯 二聚體、聚松香酯或其混合物；該具羧基的水不可溶聚合物由不飽和羧酸或酸 酐化合物與不含羧基的聚合物反應(yīng)所生成；所述的不飽和羧酸或酸酐化合物包 含反丁烯二酸及其半酯(half esters)類、順丁烯二酸及其酸酐及其半酯(即， 順丁烯二酸及其酸酐，以及順丁烯二酸及其半酯)、丙烯酸、甲基丙烯酸、芳酸 (aiTl acid)、依康酸及其酸酐、壓克力的寡聚體及共聚體以及乙烯基乙烯化不 飽和酸、或苯乙烯/丙烯酸共聚物；優(yōu)選為反丁烯二酸或順丁烯二酸酐；所述的 不含羧基的聚合物包含松香酯類、C5碳?xì)錁渲9碳?xì)錁渲?、C5/C9碳?xì)涔簿?物、松油精樹脂、松油精苯乙烯共聚物、松油精酚醛樹脂、a蒎烯順丁烯二酸 酐間隔共聚物(alpha pinene maleic anhydride "alternating copolymer") 或其混合物；所述的具有環(huán)氧基的水不可溶性聚合物優(yōu)選為環(huán)氧雙酚A。
在本發(fā)明所述的植物種子制品中，所述的溫熔融聚合物中水不可溶性聚合物的重量為水可溶性聚合物的1%至35%。
本發(fā)明提供的溫熔融聚合物，其中所述的具羥基的水可溶性聚合物包含聚
乙二醇或聚氧乙烯-聚氧丙二醇共聚物；所述的具環(huán)氧基的聚合物優(yōu)選為環(huán)氧雙 酚A;所述的不飽和羧酸或酸酑化合物包含反丁烯二酸及其半酯類、順丁烯二酸 及其酸酑以及順丁烯二酸及其半酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、芳酸、依康酸及其
酸酐、壓克力的寡聚體及共聚體以及乙烯基乙烯化不飽和酸、或苯乙烯/丙烯酸 共聚物，優(yōu)選為反丁烯二酸或順丁烯二酸酐；所述的溫熔融聚合物具有2,000 至25， 000的分子量；所述的碳?xì)錁渲瑸镃5碳?xì)錁渲9碳?xì)錁渲駽5/C9碳 氫共聚物。
本發(fā)明的利用溫熔融聚合物披覆的種子制品具有優(yōu)異的儲(chǔ)存特性，可有效 避免該種子制品在儲(chǔ)放時(shí)產(chǎn)生發(fā)芽效應(yīng)。更進(jìn)一步地，種子表面的披覆材料可 于相對(duì)低溫時(shí)再熔融，使被披覆的種子可以于預(yù)先設(shè)定的間距埋置于紙巻上。
具體實(shí)施例方式
以下結(jié)合具體實(shí)施例詳細(xì)說明本發(fā)明，但不限定本發(fā)明的實(shí)施范圍。 在本發(fā)明的實(shí)施方式中，所述的溫熔融聚合物由具羧基的水不可溶性聚合 物與具羥基的水可溶性聚合物反應(yīng)生成。該溫熔融聚合物在5(TC 7(TC間具有
溫熔融粘著的特性。
前述具羥基的水可溶性聚合物包含聚乙二醇或聚氧乙烯-聚氧丙二醇共聚 物。具羧基的水不可溶性聚合物包含松香酯、松香酯二聚體、聚松香酯或其混 合物。
所述的具羥基的水可溶性聚合物可單獨(dú)或結(jié)合兩種以上使用。具羥基的水
可溶性聚合物優(yōu)選為其羥基的數(shù)量相對(duì)于松香酯的羧基數(shù)量在0. 5至2倍的范 圍內(nèi)。
具羧基的水不可溶性聚合物也可通過取不飽和羧酸或酸酐化合物與不具羧 基官能基的聚合物反應(yīng)制得。
不飽和羧酸或酸酐化合物包含反丁烯二酸及其半酯類、順丁烯二酸及其酸 酐以及順丁烯二酸及其半酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、芳酸、依康酸及其酸酐、 壓克力的寡聚體及共聚體及乙烯基乙烯化不飽和酸，或苯乙烯/丙烯酸共聚物， 其中優(yōu)選為反丁烯二酸或順丁烯二酸酐。
不含羧基的聚合物包含松香酯類(rosin ester)、 C5碳?xì)錁渲9碳?xì)錁?脂、C5/C9碳?xì)涔簿畚铩⑺捎途珮渲?、松油精苯乙烯共聚物、松油精酚醛樹脂?a蒎烯順丁烯二酸酐間隔共聚物或其混合物。
在另一實(shí)施方式中，本發(fā)明的溫熔融聚合物可由具有環(huán)氧基的水不可溶性 聚合物與具羥基的水可溶性化合物反應(yīng)，其于50°C 70°C間具有溫熔融粘著的 特性。
優(yōu)選的具環(huán)氧基聚合物為環(huán)氧雙酚A，而具羥基的化合物包含聚乙二醇或聚 氧乙烯-聚氧丙二醇共聚物。
上述實(shí)施方式中揭示的溫熔融聚合物具有2, 000至25, 000的分子量。 基于上述的溫熔融聚合物可用于種子的披覆，因此本發(fā)明也包含提供一種 披覆有溫熔融聚合物的植物種子制品，其構(gòu)成包含植物種子，其具有表面；以 及溫熔融聚合物，其位于前述種子的表面。其中該溫熔融聚合物由具有羧基或 環(huán)氧基的水不可溶性聚合物與具羥基的水可溶性聚合物反應(yīng)生成，且前述溫熔 融聚合物在50'C 7(TC間具有溫熔融粘著的特性。
在優(yōu)選的實(shí)施方式中，前述溫熔融聚合物具有2， 000至25， 000的分子量。 具羥基的水可溶性聚合物其包含聚乙二醇或聚氧乙烯-聚氧丙二醇共聚物。 在一實(shí)施方式中，具羧基的水不可溶性聚合物包含松香、松香二聚體、聚 松香或其混合物。
在另一實(shí)施方式中，具羧基的水不可溶性聚合物也可通過取不飽和羧酸或 酸酐化合物與不具羧基官能基的聚合物反應(yīng)制得。不飽和羧酸或酸酐化合物包 含反丁烯二酸及其半酯類、順丁烯二酸及其酸酐以及順丁烯二酸及其半酯、丙 烯酸、甲基丙烯酸、芳酸、依康酸及其酸酐、壓克力的寡聚體及共聚體及乙烯 基乙烯化不飽和酸，或苯乙烯/丙烯酸共聚物，其中優(yōu)選為反丁烯二酸或順丁烯 二酸酐。
不含羧基的聚合物包含松香酯類、C5碳?xì)錁渲?、C9碳?xì)錁渲?、C5/C9碳氛 共聚物、松油精樹脂、松油精苯乙烯共聚物、松油精酚醛樹脂、a蒎烯順丁烯 二酸酐間隔共聚物或其混合物。
具環(huán)氧基聚合物為，但不限于環(huán)氧雙酚A。
溫熔融聚合物中水不可溶性聚合物的重量為水可溶性聚合物的1%至35%。 具羧基的聚合物與具羥基的水可溶性聚合物的反應(yīng)及比例可參考，但不限 于以下(1)取酸價(jià)在20以下的松香酯；(2)取不飽和羧酸或酸酐，其重量比例 相對(duì)于松香酯為1%至30%的比例，將其稼接至步驟(l)的松香酯；(3)將不飽和
羧酸或酸酐稼接于碳?xì)錁渲?，其重量比例為羧酸或酸酐為碳?xì)錁渲?%
30%; (4)將羧酸官能基與分子量在2，000至20，000的聚乙二醇反應(yīng)，其摩爾比 例為自由的羧酸官能基/乙二醇約1至4，所得反應(yīng)產(chǎn)物的酸價(jià)可在2以下；及 (5)具不飽和羧酸的松香酯、松香酯二聚體、聚松香酯及其混合物與分子量在 2000至20000的聚乙二醇反應(yīng)，其摩爾比例為自由羧酸官能基/乙二醇約1:4， 且反應(yīng)產(chǎn)物的酸價(jià)在5以下。
由上可知，種子披覆材料可由松香酯來制備，說明書中及權(quán)利要求書中所 稱的"松香"(rosin)指松香(rosin)、松香二聚體(rosin dimmer)或其混
合物。松香為天然的產(chǎn)物，其具有不飽和的酸。松香的酸主要為分子中含有20 個(gè)碳原子的單質(zhì)子酸。天然的松香可根據(jù)其來源分類，分別命名為膠松香、松 油松香及木質(zhì)松香。本發(fā)明的植物種子制品披覆用材料可由這些類型中任一種 或其混合物來制備。
根據(jù)本發(fā)明，由松香酯化所得到的松香酯(rosin ester)可稼接羧酸或酸 酐。羧酸優(yōu)選地為乙烯化不飽和酸，其通過與松香酯不飽和的部分反應(yīng) 而稼接于松香酯上。Diels-Alder加成反應(yīng)由松香酯的共軛雙鍵以及a-P不飽 和羧酸或酸酐所形成。
不飽和羧酸與松香酯關(guān)聯(lián)的松香的反應(yīng)比例為0. 1至l，優(yōu)選為0. 3至0. 6。 換言之，異戊四醇松香酯具有最大為4個(gè)相關(guān)的松香，而丙三醇酯最大為3。最 終的酸價(jià)應(yīng)大于20。反應(yīng)溫度由約170。C至約240°C。
酯化反應(yīng)的催化劑可依需要添加，例如硫酸、次亞磷酸或?qū)?甲苯磺酸等酸 催化劑。
經(jīng)稼接的松香酯可進(jìn)一步與分子量在2000至20000間的聚乙二醇進(jìn)行酯化 反應(yīng)。優(yōu)選的聚乙二醇分子量為4000至10000，更優(yōu)選為4000至8000。適合 聚乙二醇與羧基的反應(yīng)比例為聚乙二醇/羧基=0.5至2.0，如此可使最終的酸 價(jià)小于10，優(yōu)選為5以下，更優(yōu)選為2以下。合適的反應(yīng)溫度在180'C至280°C 間，優(yōu)選為265。C至275。C間，在有催化劑的條件下的反應(yīng)時(shí)間為1小時(shí)至20 小時(shí)。合適的催化劑為硫酸、次亞磷酸及對(duì)-甲苯磺酸。
披覆材料的披覆量根據(jù)種子的類型、形狀及體積而有相當(dāng)廣泛的可能，一 般來說，全部的披覆量至少為種子重量的10%。且大多數(shù)時(shí)，披覆量并不會(huì)超過 種子重量的10倍。當(dāng)不需要將種子披覆形成特定的形狀或體積時(shí)，批覆的量通 常至少種子重量的10%,優(yōu)選為50%。且通常不會(huì)超過種子重量的300%，優(yōu)選并 不會(huì)超過200%。
本發(fā)明的披覆材料中的聚酯類含量可由披覆材料總重的0. 1%至100%間任意 調(diào)整。聚酯的濃度在排除其它填充料后可占披覆材料總重的10%至100%。通常
聚酯的濃度在50%以上，優(yōu)選為80%至100%。
其它添加物也可應(yīng)用于本技術(shù)中而無須限制，其可占披覆物總重的0%至 100%，而優(yōu)選介于O. 1%至80%間。
因此根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的披覆材料包含總重80%至100%的聚酯及0%至80% 的各種添加物，而披覆材料的重量相對(duì)于未披覆的種子的重量約為0.1%至100%。
本發(fā)明可應(yīng)用于各種種子，特別是蔬菜種子。包括根類蔬菜種子、莖類蔬 菜、葉類蔬菜種子、花類蔬菜種子、果實(shí)類蔬菜種子及花類種子。紙張可鋪設(shè) 于泥土上，經(jīng)早晚噴灑水三天后，所有的種子以99.5%的發(fā)芽比例發(fā)芽。
本發(fā)明是關(guān)于一種利用無水的種子披覆材料進(jìn)行種子披覆，其可應(yīng)用于種 子，且由于披覆材料中包含具有低熔融溫度的聚酯，使其得以進(jìn)行無水熔融。 熔融的溫度不超過7(TC，優(yōu)選地不超過68"C。被選用的聚酯優(yōu)選地由熔融溫度 低于65。C者中選擇。
在本發(fā)明中，披覆的操作可利用各種方法，聚酯類先處于熔融狀態(tài)。必要 時(shí)可添加填充劑或其它添加物。熔融態(tài)的聚酯類先施用于種子，然后填充劑或 其它添加物再加入。填充劑或其它添加物施用時(shí)也可同時(shí)施用處于熔融態(tài)的聚 酯類。填充劑或其它添加物的施用過程可中斷一次或數(shù)次，其間則施以熔融態(tài) 的聚酯，直至種子被完全地披覆。
本發(fā)明也涉及在相對(duì)低溫中將披覆材料再熱的制造工藝，溫度范圍為5CTC 至7(TC，優(yōu)選為55'C至68'C，更優(yōu)選為55。C至65°C 。再熱的經(jīng)披覆的種子制 品會(huì)粘上以相對(duì)高速移動(dòng)的紙巻，此速度經(jīng)常在每分鐘30公尺左右。
具有經(jīng)披覆的種子制品的紙巻應(yīng)儲(chǔ)放于干燥、低濕度或者真空袋中以利運(yùn) 輸。在干燥的環(huán)境條件下，其可保持原封不動(dòng)多年。當(dāng)季節(jié)符合時(shí)，可將這些 紙巻鋪于泥土上，在灑水之后的數(shù)天這些種子就會(huì)正常地開始發(fā)芽。
本發(fā)明的種子披覆操作中，種子披覆材料先熔融后，在相對(duì)低溫且不使用任何水或溶劑下直接披覆至種子表面。此披覆材料在披覆與立刻冷卻后即粘著 于種子表面，其為高度抗易碎性以及抗干燥皸裂。
當(dāng)披覆操作完成后，披覆于種子上的披覆材料可于相對(duì)低溫中再次加溫熔 融，并且粘著至紙制種子載體。此獨(dú)特的溫熔融粘著特性至今尚未被任何先前 專利所揭示。
本發(fā)明關(guān)于用于種子的披覆材料，這些披覆材料可基于在栽植時(shí)控制吸水 速率的目的，以不同的水溶性來制備。
本發(fā)明的披覆材料可包含各種添加物，因此其可包含有機(jī)類型的填充劑。 含兩種以上填充劑的混合物也可被使用。這些填充劑為細(xì)微的粉末，優(yōu)選可穿
透325mesh (目)濾篩(美國(guó)標(biāo)準(zhǔn))。天然的有機(jī)類型的填充物可如玉米淀粉粉 末。其它填充物，例如滑石粉、硅膠、碳酸鈣或其混合物也可使用。
披覆材料也可包含一種或多種其它添加物，例如植物保護(hù)材料，如殺蟲劑、 除霉劑、消毒劑、除草劑及生長(zhǎng)調(diào)節(jié)因子、用來保護(hù)對(duì)抗那些特定除草劑的傷 害效果的試劑(例如活性炭、養(yǎng)分)，可促進(jìn)發(fā)芽及產(chǎn)物品質(zhì)的試劑、可對(duì)發(fā)芽、 植株形成與成長(zhǎng)提供有益影響的細(xì)菌或其它物質(zhì)。
本發(fā)明的聚酯在披覆材料中的劑量依據(jù)種子類型、形狀及大小變化。披覆 材料的總重一般至少種子重量的1%，大部分而言，重量不超過種子重量的10倍。 一般來說其使用量并非關(guān)鍵。
以下實(shí)施例用于進(jìn)一步呈現(xiàn)本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)，但并非用于限制本發(fā)明。
實(shí)施例
實(shí)施例l.由松香制備聚乙二醇酯
10克的松香，其具有的酸價(jià)約180，將其置入2升的三頸燒瓶中。取385 克的聚乙二醇(分子量為8000)加入燒瓶中，燒瓶中的反應(yīng)物于氮?dú)庵屑?75°C 反應(yīng)3小時(shí)。取反應(yīng)物總重0.2 %的50%次亞磷酸催化劑緩慢加入燒瓶中。將內(nèi)
容物保持在275'c中超過5小時(shí)。所得濃縮產(chǎn)物的酸價(jià)少于2。聚松香酯類的聚 乙二醇酯在不同的掃瞄卡計(jì)中檢測(cè)得到的軟化溫度為58°c。 實(shí)施例2.由聚松香制備聚乙二醇酯
取15克的聚松香，其包含60% 70%松香二聚體且酸價(jià)在140，將其置入三 頸燒瓶中。接著取199克聚乙二醇(分子量8000)加入燒瓶中，燒瓶中的反應(yīng) 物于氮?dú)庵屑?75r反應(yīng)3小時(shí)。取反應(yīng)物總重0. 2 %的50%次亞磷酸催化劑緩 慢加入燒瓶中。將內(nèi)容物保持在275'c中超過5小時(shí)。所得濃縮產(chǎn)物的酸價(jià)少于 2。聚松香酯類的聚乙二醇酯在不同的掃瞄卡計(jì)中檢測(cè)得到的軟化溫度為 59. 5°c。
實(shí)施例3.由松香酯制備聚乙二醇酯
在設(shè)置有溫度控制器、攪拌器、加熱器及冷凝器的三頸燒瓶中加入100克
的松香酯(軟化溫度為9crc),接著將此松香酯加熱至is(tc。然后將io克的
順丁烯二酸酐粉末緩慢加入燒瓶中。接著將溫度上升至并保持在24(tc中4小時(shí)。 未反應(yīng)的順丁烯二酸酐可藉由保持在24(tc中打入氮?dú)獍胄r(shí)來移除。所得的順 丁烯二酸化的松香酯具有軟化溫度約142'c且酸價(jià)為63。取此產(chǎn)物20克進(jìn)一步 與270克的分子量為8000的聚乙二醇在275。c及1. 5克的50%次亞磷酸存在下 反應(yīng)12小時(shí)，直到酸價(jià)少于4。產(chǎn)物的軟化溫度為59°c。 實(shí)施例4.由順丁烯二酸加成的松香制備聚乙二醇酯
在設(shè)置有溫度控制器、攪拌器、加熱器及冷凝器的2升三頸燒瓶中加入100 克的松香酯(軟化溫度為76'c),接著將此松香酯加熱至180'c。然后將6克的 順丁烯二酸酐粉末緩慢加入燒瓶中。接著將溫度上升至并保持在240°c中4小時(shí)。 未反應(yīng)的順丁烯二酸酐可藉由保持在24(tc中打入氮?dú)獍胄r(shí)來移除。所得的順 丁烯二酸化的松香具有軟化溫度約86'c且酸價(jià)為204。取此產(chǎn)物20克進(jìn)一步與
300克的分子量為4000的聚乙二醇在275"及1. 6克的50%次亞磷酸存在下反應(yīng) 12小時(shí)，直到酸價(jià)少于2。產(chǎn)物的軟化溫度為55°。。
實(shí)施例5.由順丁烯二酸酐化的C5碳?xì)錁渲苽渚垡叶减?在設(shè)置有溫度控制器、攪拌器、加熱器及冷凝器的2升三頸燒瓶中加入100 克的C5碳?xì)錁渲?軟化溫度為7(TC)，接著將此C5碳?xì)錁渲訜嶂?6(TC。然 后將4.5克的順丁烯二酸酐粉末緩慢加入燒瓶中。接著將溫度上升至并保持在 240'C中4小時(shí)。未反應(yīng)的順丁烯二酸酐可藉由保持在24(TC中打入氮?dú)獍胄r(shí) 來移除。所得的順丁烯二酸化的C5碳?xì)錁渲哂兴醿r(jià)為56。取此產(chǎn)物20克進(jìn) 一步與160克的分子量為8000的聚乙二醇在275。C及0. 9克的50%次亞磷酸存 在下反應(yīng)12小時(shí)，直到酸價(jià)少于2。產(chǎn)物的軟化溫度為56.5"C。 實(shí)施例6.由順丁烯二酸酐化的松油精制備聚乙二醇酯 在設(shè)置有溫度控制器、攪拌器、加熱器及冷凝器的2升三頸燒瓶中加入100 克松油精樹脂(軟化溫度為67.5r)，接著將此松油精樹脂加熱至18(TC。然后 將9克的順丁烯二酸酐粉末緩慢加入燒瓶中。接著將溫度上升至并保持在240°C 中4小時(shí)。未反應(yīng)的順丁烯二酸酐可藉由保持在24(TC中打入氮?dú)獍胄r(shí)來移除。 所得的順丁烯二酸化的松油精樹脂具有酸價(jià)為94且軟化溫度為86°C。取此產(chǎn)物 20克進(jìn)一步與400克的分子量為8000的聚乙二醇在275。C及2. 1克的50%次亞 磷酸存在下反應(yīng)12小時(shí)，直到酸價(jià)少于2。產(chǎn)物的軟化溫度為59'C。
實(shí)施例7.由順丁烯二酸酐化的松油精苯乙烯共聚物制備聚乙二醇酯 在設(shè)置有溫度控制器、攪拌器、加熱器及冷凝器的2升三頸燒瓶中加入100 克松油精苯乙烯共聚物(軟化溫度為73°C)，接著將此松油精苯乙烯共聚物加熱 至180°C。然后將3克的順丁烯二酸酐粉末緩慢加入燒瓶中。接著將溫度上升至 并保持在24(TC中4小時(shí)。未反應(yīng)的順丁烯二酸酐可藉由保持在24(TC中打入氮 氣來移除半小時(shí)。所得的順丁烯二酸化的松油精苯乙烯共聚物具有酸價(jià)為21且
軟化溫度為80°C。取此產(chǎn)物20克進(jìn)一步與600克的分子量為8000的聚乙二醇 在275"及3.1克的50%次亞磷酸存在下反應(yīng)12小時(shí)，直到酸價(jià)少于2。產(chǎn)物的 軟化溫度為59°C。
實(shí)施例8.由順丁烯二酸酐化的松油精酚醛樹脂制備聚乙二醇酯 在設(shè)置有溫度控制器、攪拌器、加熱器及冷凝器的2升三頸燒瓶中加入100 克松油精酚醛樹脂(軟化溫度為7(TC)，接著將此松油精酚醛樹脂加熱至180°C。 然后將7克的順丁烯二酸酐粉末緩慢加入燒瓶中。接著將溫度上升至并保持在 24(TC中4小時(shí)。未反應(yīng)的順丁烯二酸酑可藉由保持在24(TC中打入氮?dú)鈦硪瞥?半小時(shí)。所得的順丁烯二酸化的松油精酚醛樹脂具有酸價(jià)為72且軟化溫度為 91°C。取此產(chǎn)物20克進(jìn)一步與200克的分子量為8000的聚乙二醇在275。C及 1. 1克的50%次亞磷酸存在下反應(yīng)12小時(shí)，直到酸價(jià)少于2。產(chǎn)物的軟化溫度為 59。C。
實(shí)施例9. a蒎烯順丁烯二酸酐間隔共聚物制備聚乙二醇酯 在設(shè)置有溫度控制器、攪拌器、加熱器及冷凝器的2升三頸燒瓶中加入20 克a蒎烯順丁烯二酸酐間隔共聚物(軟化溫度為128。C且分子量為984)，將其 與230克的分子量為8000的聚乙二醇在275'C及1. 2克的50%次亞磷酸存在下 反應(yīng)12小時(shí)，直到酸價(jià)少于2。產(chǎn)物的軟化溫度為58'C。 實(shí)施例10.由環(huán)氧化合物制備聚乙二醇酯
在設(shè)置有溫度控制器、攪拌器、加熱器及冷凝器的2升三頸燒瓶中加入28 克環(huán)氧雙酚A (軟化溫度為128。C且分子量為984)，將其與800克的分子量為 8000的聚乙二醇在275'C及4克的50%次亞磷酸存在下反應(yīng)12小時(shí)，直到酸價(jià) 少于2。產(chǎn)物的軟化溫度為58'C。
實(shí)施例11.披覆有實(shí)施例1的聚乙二醇酯的蔬菜種子制品以披覆裝置將蔬菜種子披覆熔融態(tài)的實(shí)施例1的聚乙二醇酯。在一旋轉(zhuǎn)涂 布裝置中，聚乙二醇酯被加熱至熔融態(tài)并且噴灑至種子上。當(dāng)噴灑熔融態(tài)松香
酯酯至蔬菜種子表面時(shí)，其溫度已低于45°C。當(dāng)聚乙二醇酯已粘著至種子的表
面時(shí)，其固化于種子的表面并且單獨(dú)地未依賴粘著劑粘著于其上。其它原料可 以粉末披覆或熔融態(tài)披覆層層地披覆于種子表面。披覆的重量為原始種子重量
的100%。
經(jīng)披覆的種子被機(jī)械化地排列于滾軸上并落于紙巻上。當(dāng)這些經(jīng)披覆的種 子制品抵達(dá)紙的表面時(shí)，其立刻被位于紙下方的加熱裝置加熱，經(jīng)披覆的種子 制品因此具有粘著性并立刻粘著于紙上。當(dāng)經(jīng)披覆種子制品粘著于紙上后，接
著便導(dǎo)入-4(TC中冷卻，然后滾巻至噴射滾軸上以利于后續(xù)應(yīng)用。 其它實(shí)施方式
在本說明書中所揭露的所有特征都可能與其它方法結(jié)合，本說明書中所揭 露的每一個(gè)特征都可能選擇性的以相同、相等或相似目的特征所取代，因此， 除了特別顯著的特征外，所有的本說明書所揭露的特征僅是相等或相似特征中 的一個(gè)例子。
雖然本發(fā)明已以優(yōu)選實(shí)施例揭露如上，然其并非用以限定本發(fā)明，任何本 領(lǐng)域技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)，當(dāng)可作各種的更動(dòng)與潤(rùn)飾。
權(quán)利要求
1.一種植物種子制品，其披覆有溫熔融聚合物，該制品包含植物種子，其具有表面；及溫熔融聚合物，該聚合物披覆于所述植物種子的表面；其中，所述的溫熔融聚合物具有至少一酯類官能基，該聚合物由具有羧基或環(huán)氧基的水不可溶性聚合物與具羥基的水可溶性聚合物反應(yīng)生成，且該溫熔融聚合物在50℃～70℃間具有溫熔融粘著特性。
2. 如權(quán)利要求1所述的植物種子制品，其中所述的溫熔融聚合物具有2, 000 至25， 000的分子量。
3. 如權(quán)利要求l所述的植物種子制品，其中所述的具羥基的水可溶性聚合 物包含聚乙二醇或聚氧乙烯-聚氧丙二醇共聚物。
4. 如權(quán)利要求l所述的植物種子制品，其中所述的具羧基的水不可溶性聚 合物包含松香酯、松香酯二聚體、聚松香酯或其混合物。
5. 如權(quán)利要求l所述的植物種子制品，其中所述的具羧基的水不可溶性聚 合物由不飽和羧酸或酸酐化合物與不含羧基的聚合物反應(yīng)所生成。
6. 如權(quán)利要求5所述的植物種子制品，其中所述的不飽和羧酸或酸酐化合 物包含反丁烯二酸及其半酯類、順丁烯二酸及其酸酐以及順丁烯二酸及其半酯、 丙烯酸、甲基丙烯酸、芳酸、依康酸及其酸酐、壓克力的寡聚體及共聚體以及 乙烯基乙烯化不飽和酸、或苯乙烯一丙烯酸共聚物。
7. 如權(quán)利要求6所述的植物種子制品，其中所述的不飽和羧酸或酸酐化合 物為反丁烯二酸或順丁烯二酸酐。
8. 如權(quán)利要求5所述的植物種子制品，其中所述的不含羧基的聚合物包含 松香酯類、C5碳?xì)錁渲9碳?xì)錁渲?、C5/C9碳?xì)涔簿畚铩⑺捎途珮渲?、松?精苯乙烯共聚物、松油精酚醛樹脂、a蒎烯順丁烯二酸酑間隔共聚物或其混合 物。
9. 如權(quán)利要求l所述的植物種子制品，其中所述的具有環(huán)氧基的水不可溶性聚合物為環(huán)氧雙酚A。
10. 如權(quán)利要求1所述的植物種子制品，其中所述的溫熔融聚合物中水不可 溶性聚合物的重量為水可溶性聚合物的1%至35%。
11. 一種溫熔融聚合物，其含有至少一酯類官能基，該酯類官能基由具有羧 基或環(huán)氧基的水不可溶性聚合物與具羥基的水可溶性聚合物反應(yīng)生成，其中該 具羧基的水不可溶性聚合物由不飽和羧酸或酸酐化合物與不具羧基的聚合物反 應(yīng)生成，所述的不具羧基聚合物選自碳?xì)錁渲?、松油精樹脂、松油精苯乙烯?聚物、松油精酚醛樹脂、a蒎烯順丁烯二酸酐間隔共聚物或其混合物組成的群 組。
12. 如權(quán)利要求11所述的溫熔融聚合物，其中所述的具羥基的水可溶性聚 合物包含聚乙二醇或聚氧乙烯-聚氧丙二醇共聚物。
13. 如權(quán)利要求11所述的溫熔融聚合物，其中所述的具環(huán)氧基的聚合物為 環(huán)氧雙酚A。
14. 如權(quán)利要求11所述的溫熔融聚合物，其中所述的不飽和羧酸或酸酐化 合物包含反丁烯二酸及其半酯類、順丁烯二酸及其酸酐以及順丁烯二酸及其半 酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、芳酸、依康酸及其酸酐、壓克力的寡聚體及共聚體 以及乙烯基乙烯化不飽和酸、或苯乙烯一丙烯酸共聚物。
15. 如權(quán)利要求14所述的溫熔融聚合物，其中所述的不飽和羧酸或酸酐化 合物為反丁烯二酸或順丁烯二酸酐。
16. 如權(quán)利要求11所述的溫熔融聚合物，其中所述的溫熔融聚合物具有 2， 000至25，000的分子量。
17. 如權(quán)利要求11所述的溫熔融聚合物，其中所述的碳?xì)錁渲瑸镃5碳?xì)錁?脂、C9碳?xì)錁渲駽5/C9碳?xì)涔簿畚铩?br> 全文摘要
本發(fā)明提供了一種溫熔融聚合物及一種披覆有溫熔融聚合物的植物種子制品；該溫熔融聚合物是由具羧基或環(huán)氧基的水不可溶性聚合物與具羥基的水可溶性聚合物反應(yīng)形成。溫熔融聚合物能有效抵抗碎裂與干燥造成皸裂，且緊密貼附于種子表面；披覆有本發(fā)明的溫熔融聚合物的種子制品具有優(yōu)異的儲(chǔ)存特性，可使種子在儲(chǔ)放過程中不會(huì)發(fā)芽。
文檔編號(hào)A01C1/06GK101171899SQ20071010229
公開日2008年5月7日 申請(qǐng)日期2007年5月10日 優(yōu)先權(quán)日2006年11月3日
發(fā)明者王龍雄 申請(qǐng)人:伊里化工股份有限公司