專利名稱：一種去除或降低土霉素藥渣中的殘留藥物成分的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種去除或降低土霉素藥渣中的殘留藥物成分的方法，屬 于化學(xué)方法處理固體廢棄物技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
土霉素原料藥主要采取生物發(fā)酵、化學(xué)提取和精制等工序，用黃豆粉 餅、玉米淀粉、酵母粉等作為主要原料。在生產(chǎn)過程中，土霉素發(fā)酵液經(jīng)
板框過濾后，濾液用于提煉土霉素，剩下的濾餅俗稱藥渣。藥渣中含有32% 以上的各種氨基酸，30%-40%粗蛋白質(zhì)及多種微量元素。目前對(duì)藥渣大多采 用外運(yùn)、直接晾哂或簡(jiǎn)單烘干作為飼料添加剤應(yīng)用。由于藥渣中殘留微量 的抗生素成分，作為添加剤喂養(yǎng)可食用動(dòng)物，可在畜產(chǎn)品中產(chǎn)生的藥物殘 留和耐藥性等問題，會(huì)給畜牧生產(chǎn)和人類帶來了難以克服的弊端。因此， 2002年我國(guó)農(nóng)業(yè)部、衛(wèi)生部、國(guó)家藥品監(jiān)督管理局聯(lián)合發(fā)布第176號(hào)公告， 土霉素藥渣禁止在飼料中使用。而全國(guó)每年土霉素產(chǎn)量約1.5萬噸，每生 產(chǎn)1噸土霉素約產(chǎn)生4噸藥渣，即每年可產(chǎn)生6萬噸左右的土霉素藥渣。 土霉素藥渣從板框過濾機(jī)卸下來時(shí)，含水量80%左右，而且粘度較大，往 下水道排放會(huì)嚴(yán)重污染環(huán)境，通常在自然環(huán)境中占地堆放。每年堆放這些 土霉素藥渣需占用許多土地。藥渣堆放會(huì)發(fā)霉粉化，將嚴(yán)重污染環(huán)境，并 且藥渣中的大量各種氨基酸、粗蛋白質(zhì)及多種微量元素，也將白白浪費(fèi)。 因此尋找能去除土霉素藥渣中的殘留藥物，保留藥渣中的粗蛋白質(zhì)，使藥渣可以作為飼料添加剤應(yīng)用方法顯得至關(guān)重要。在目前對(duì)抗生素的廢
渣處理的方法中有一種是將含藥渣25 ^的工業(yè)副產(chǎn)品復(fù)合物按17%的比例 與秸稈、混合精料、添加劑等制成顆粒飼料，飼喂畜禽，產(chǎn)品雖然沒有檢 驗(yàn)出藥物殘留，但在抗生素的藥渣中是存在殘留藥物的，長(zhǎng)期應(yīng)用可累廿， 有產(chǎn)生耐藥性的弊端。另一種是利用生物技術(shù)對(duì)抗生素藥渣迸行無害化處 理的專利方法，它包括培養(yǎng)基制備、接種、發(fā)酵。用抗生素藥渣作為培養(yǎng) 基的主要成分，將菌種與培養(yǎng)基置入發(fā)酵罐中進(jìn)行常壓厭氧發(fā)酵，發(fā)酵條 件為溫度24。C-28。C， PH值為6.2-6.8,發(fā)酵周期為36-264小時(shí)。工藝
條件要求高，過程復(fù)雜而周期長(zhǎng)，并且提出蛋白后的廢渣還需要處理。所 以土霉素藥渣的資源化、無害化應(yīng)用目前仍是急待解決的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種從真正實(shí)現(xiàn)土霉素藥渣資源化和無害化應(yīng)用去 除土霉素藥渣中的殘留藥物，保留藥渣中的粗蛋白質(zhì)，使土霉素藥渣作為 安全的飼料添加剤的技術(shù)方案，以節(jié)約資源，減少污染生態(tài)環(huán)境。
本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的這種去除或降低土霉素藥渣中的殘留藥 物成分的方法，其特征在于包括如下步驟
A、 用鹽酸溶液將藥渣溶解，在每克土霉素藥渣加入2-4mol/L的鹽酸 4-6ml，使殘留在菌絲內(nèi)的藥物的有效成分釋放溶解在溶液中；
B、 在攪拌的條件下加熱60-90。C反應(yīng)l-2小吋，使釋放的殘留藥物被 破壞；
C、 在加熱后的反應(yīng)液中以每克土霉素藥渣加入2-4ml的甲醇或乙醇或 二甲基甲酰胺的比例，在回流狀態(tài)下反應(yīng)l-2小吋，迸一步使殘留在菌絲
內(nèi)的殘留效價(jià)溶解；
D 、過濾除去溶液,得到的濾渣用氫氧化鈣或氧化鈣調(diào)節(jié)PH值6.5-7.0, 制成顆粒后干燥。
所述去除或降低土霉素藥渣中的殘留藥物成分的方法，步驟D過濾后 的溶液經(jīng)過蒸餾分離有機(jī)溶剤，返回步驟C重復(fù)利用。
所述去除或降低土霉素藥渣中的殘留藥物成分的方法，對(duì)累廿在有機(jī) 溶剤中的殘留藥物成分進(jìn)行重結(jié)晶，得到回收的土霉素產(chǎn)品。
所述去除或降低土霉素藥渣中的殘留藥物成分的方法，步驟D所述的 制粒后于90。C干燥30分鐘,冷卻。
本發(fā)明提供的方法處理土霉素藥渣，不再用水沖渣外排，不再在環(huán)境 中堆放，解決了藥渣造成的環(huán)境污染問題；處理后的土霉素藥渣其中大量 的各種氨基酸、粗蛋白質(zhì)及多種微量元素可以用于飼料添加劑。按粗蛋白 質(zhì)折算利用1噸藥渣中相當(dāng)節(jié)約4噸玉米。


圖1是去除或降低土霉素藥渣中的殘留藥物成分的方法流程示意圖
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1 :
在容器中加入50克的土霉素藥渣，加入2mol/L的鹽酸溶液200ml, 在90。C的條件下反應(yīng)1.5h,在反應(yīng)液中加入乙醇200 ml，在回流狀態(tài)下 繼續(xù)反應(yīng)l小時(shí)，倒出反應(yīng)物，將反應(yīng)物過濾，濾渣用氧化鈣調(diào)節(jié)PH值 至中性6.5-7.0,制成顆粒狀，在溫度90。C下干燥30分鐘，冷卻后按《中 華人民共和國(guó)獸藥典》標(biāo)準(zhǔn)測(cè)被處理后的土霉素藥渣土霉素含量由7.17
〃g/g，下降為0.6〃g/g,下降率為91.6%。粗蛋白含量由40.3%,下降 為36.弧，減少8.鄉(xiāng)。 實(shí)施例2 :
在容器中加入50克的土霉素藥渣，加入2mol/L的鹽酸溶液200ml, 在90。C的條件下反應(yīng)1.5h，在反應(yīng)液中加入甲醇IOO ml,在回流狀態(tài)下 繼續(xù)反應(yīng)l小時(shí)，倒出反應(yīng)物，將反應(yīng)物過濾，藥渣用氧化鈣調(diào)節(jié)pH值 至中性，制成顆粒狀，在溫度90。C下干燥30分鐘，冷卻后按《中華人民 共和國(guó)獸藥典》標(biāo)準(zhǔn)，測(cè)被處理后的土霉素藥渣的土霉素含量由7.17 a g/g 降為零，粗蛋白含量由40.3%,下降為38.5%,減少4.5%。 實(shí)施例3 :
在容器中加入50克的土霉素藥渣，加入2mol/L的鹽酸溶液200ml ， 在90。C的條件下反應(yīng)1.5h,在反應(yīng)液中加入二甲基甲酰胺200 m],在回 流狀態(tài)下繼續(xù)反應(yīng)l小時(shí)，倒出反應(yīng)物，將反應(yīng)物過濾，藥渣用氧化鈣調(diào) 節(jié)PH值至中性,制成顆粒狀，在溫度9(TC下干燥30分鐘，冷卻后按《中 華人民共和國(guó)獸藥典》標(biāo)準(zhǔn)，測(cè)被處理后的土霉素藥渣的土霉素含量由 7.17〃g/g降為零，粗蛋白含量由40.3%,下降為37.8%,減少6.2%。
上述實(shí)施例中鹽酸可用冰醋酸代替，調(diào)節(jié)藥渣的PH可選用氳氧化鈉、 氫氧化鈣或氧化鈣。
上述實(shí)施例中可收集濾液蒸餾回收有機(jī)溶剤重復(fù)使用；對(duì)累計(jì)在有機(jī) 溶劑中的殘留藥物成分可迸行重結(jié)晶，得到回收的土霉素產(chǎn)品。
本發(fā)明列舉的實(shí)施例旨在更進(jìn)一步地闡明這種處理土霉素藥渣的方 法及在相關(guān)產(chǎn)業(yè)上的應(yīng)用方向，而不對(duì)本發(fā)明的保護(hù)范圍構(gòu)成任何限制。
權(quán)利要求
1、一種去除或降低土霉素藥渣中的殘留藥物成分的方法，其特征在于包括如下步驟A、用鹽酸溶液將藥渣溶解，在每克土霉素藥渣加入2-4mol/L的鹽酸4-6ml，使殘留在菌絲內(nèi)的藥物的有效成分釋放溶解在溶液中；B、在攪拌的條件下加熱60-90℃反應(yīng)1-2小時(shí)，使釋放的殘留藥物被破壞；C、在加熱后的反應(yīng)液中以每克土霉素藥渣加入2-4ml的甲醇或乙醇或二甲基甲酰胺的比例，在回流狀態(tài)下反應(yīng)1-2小時(shí)，進(jìn)一步使殘留在菌絲內(nèi)的殘留效價(jià)溶解；D、過濾除去溶液，得到的濾渣用氫氧化鈣或氧化鈣調(diào)節(jié)PH值6.5-7.0，制成顆粒后干燥。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述去除或降低土霉素藥渣中的殘留藥物成分的 方法，其特征在于步驟D過濾后的溶液經(jīng)過蒸餾分離有機(jī)溶剤，返回 步驟C重復(fù)利用。
3、 根據(jù)杈利要求2所述去除或降低土霉素藥渣中的殘留藥物成分的 方法，其特征在于:對(duì)累計(jì)在有機(jī)溶剤中的殘留藥物成分進(jìn)行重結(jié)晶，得 到回收的土霉素產(chǎn)品。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述去除或降低土霉素藥渣中的殘留藥物成分的 方法，其特征在于:步驟D所述的制粒后于90。C干燥30分鐘，冷卻。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種去除或降低土霉素藥渣中的殘留藥物成分的方法，包括如下步驟A.酸溶液將藥渣溶解，使殘留在菌絲內(nèi)的藥物的有效成分釋放溶解在溶液中；B.在攪拌的條件下加熱反應(yīng)，使釋放的殘留藥物被破壞；C.在加熱后的反應(yīng)液中加人有機(jī)溶劑，進(jìn)一步使殘留在菌絲內(nèi)的殘留效價(jià)溶解；D.過濾除去溶液，得到的濾渣用氫氧化鈣或氧化鈣調(diào)節(jié)pH值6.5-7.0，制成顆粒后干燥。本發(fā)明提供的方法處理土霉素藥渣，不再用水沖渣外排，不再在環(huán)境中堆放，解決了藥渣造成的環(huán)境污染問題；處理后的土霉素藥渣其中大量的各種氨基酸、粗蛋白質(zhì)及多種微量元素可以用于飼料添加劑。按粗蛋白質(zhì)折算利用1噸藥渣中相當(dāng)節(jié)約4噸玉米。
文檔編號(hào)A23K1/16GK101176511SQ200710185390
公開日2008年5月14日 申請(qǐng)日期2007年12月13日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月13日
發(fā)明者孫宏麗, 正 閆 申請(qǐng)人:河北大學(xué)