專利名稱：：硝酸釹小檗堿配合物農(nóng)藥殺菌乳劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥殺菌劑及其制備方法，特別指一種防治蔬菜病菌的硝酸釹小檗堿配合物農(nóng)藥殺菌乳劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
：當前，研制生產(chǎn)廣譜、高效、低毒、低殘留、對農(nóng)作物有促進生長作用的農(nóng)藥新品種是促進農(nóng)業(yè)發(fā)展的重要課題。我國的基本國情是人口多，而農(nóng)作物種植面積有限。近年來，市場上對綠色、無污染的農(nóng)作物特別是蔬菜的需求有很大的增長。而各地不斷發(fā)生的病蟲害嚴重威脅影響著蔬菜的生長。因此，研制一種專門用于防治蔬菜病菌的新型殺菌劑農(nóng)藥是很有必要的。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種硝酸釹小檗堿配合物農(nóng)藥殺菌乳劑及其制備方法，用本制備方法制成的防治蔬菜病菌的農(nóng)藥具有殺菌效果朋顯、毒性較低、對人畜安全及對環(huán)境無污染的特點。本發(fā)明要解決的技術(shù)問題由如下方案來實現(xiàn)硝酸釹小檗堿配合物農(nóng)藥殺菌乳劑，其特征是它由硝酸釹小檗堿配合物、0P乳化劑、植物油和水組成，各組分所占重量百分比為硝酸釹小檗堿配合物1一4%、0P乳化劑10—18%、植物油30—48%、水40—50%。硝酸釹小檗堿配合物農(nóng)藥殺菌乳劑的制備方法，其特征是將水和乙醇按l:3-5的體積比放入反應(yīng)器，總體積不超過反應(yīng)器的1/2，將Nd(NO丄6H20放入反應(yīng)器，Nd(NO丄6H20在溶液中的質(zhì)量分數(shù)是0.35-0.5%，使用磁力攪拌器加熱到5(TC-55°C，再加入氯化小檗堿，Nd(N03)36H20和氯化小檗堿的質(zhì)量比是1:1-3，用lmol/L稀硝酸調(diào)pH值為3-5，反應(yīng)溫度為50°C-55°C，攪拌反應(yīng)3-5個小時后靜置、過濾、洗滌，在溫度為35-5(TC下干燥即為硝酸釹小檗堿配合物，在溫度為2(TC-4(TC下將0P乳化劑、植物油和水放入反應(yīng)器內(nèi)攪拌10小時，形成初乳，再把上述硝酸釹小檗堿配合物研成細粉后加入初乳中，攪拌均勻即為成品，成品為懸乳劑，成品中硝酸釹小檗堿配合物、0P乳化劑、植物油和水所占重量百分比為硝酸釹小檗堿配合物1一4%，OP乳化劑10—18%，植物油30_48%，水40—50%。本發(fā)明具有以下優(yōu)點1、本硝酸釹小檗堿配合物農(nóng)藥殺菌乳劑殺菌作用強，毒性低，對人畜安全，減輕了環(huán)境污染，還具有殺菌廣譜、速效和持效性好的特點，是防治蔬菜病菌較為理想的農(nóng)藥品種。2、本制備方法工藝簡單、易操作。3、使用方便，溶解性提高。硝酸釹小檗堿配合物是難溶于水的黃色絮狀物。以本配合物配制成的懸乳劑成品，使不溶于水的硝酸釹小檗堿配合物分散于水中。使用時可配成水溶液進行地表噴霧或定向灌溉，使其直接作用于農(nóng)作物病害部位，見效快。根據(jù)國家標準(GB/T1603-2001)規(guī)定的農(nóng)藥乳液穩(wěn)定性的測定方法，對硝酸釹小檗堿配合物乳劑進行了測定。測定結(jié)果符合國家標準要求，乳劑穩(wěn)定性較好。乳劑理化性質(zhì)的測定結(jié)果見表l所示;乳劑熱貯穩(wěn)定性測定結(jié)果見表2所示。表1乳劑理化性質(zhì)的測定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table>表2乳劑熱貯穩(wěn)定性<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>下面分別詳述硝酸釹小檗堿配合物農(nóng)藥殺菌乳劑的抑菌作用、毒性試驗和田間實驗一、抑菌作用測試病菌選擇番茄細菌性潰瘍病菌、胡蘿卜黑斑病菌、向日葵菌核病菌和甜瓜角斑病菌。測試方法1、抑菌圈直徑的測定從4'C冰箱中取出斜面?zhèn)鞔２氐木辏糜?6'C恒溫培養(yǎng)箱中活化24h，在活化后的菌株中加入5.0mL無菌生理鹽水，制成菌懸液。分別用無菌滴管加0.2mL各菌懸液于相應(yīng)的無菌培養(yǎng)皿中，將融化并冷卻至45t:—5(TC的無菌馬鈴薯培養(yǎng)基傾入上述培養(yǎng)皿中約20mL，迅速混勻，冷卻，制成含菌平板。把硝酸釹小檗堿配合物配制成濃度為10mg/mL的溶液。用鑷子沾酒精后通過火焰灼燒滅菌，反復(fù)三次，鑷取沾有待測抑菌劑的直徑為9mm的無菌濾紙片，貼于含菌平板表面，各紙片間的距離要求均勻相等。將培養(yǎng)皿置于26"C恒溫培養(yǎng)箱中培養(yǎng)24h，觀察濾紙片周圍有無抑菌圈，并量取其直徑。每一種藥品設(shè)有三個平行實驗，實驗結(jié)果取其平均值。測定結(jié)果見表3所示。表3抑菌活性(抑菌圈直徑/mm)<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>2、最低抑菌濃度的測定在四個250mL的三角瓶中，加入100mL的馬鈴薯液體培養(yǎng)基，0.lMPa、121.3。C下，高壓蒸汽滅菌20分鐘。待冷卻后，在無菌操作臺中，用接種針分別從四種菌的斜面菌落上挑取一環(huán)，接入液體培養(yǎng)基中，用棉塞扎好口。26°C、175r/min的條件下，搖床培養(yǎng)過夜，得到菌懸液。最低抑菌濃度的測定采用固體培養(yǎng)基稀釋法。先在培養(yǎng)皿中加入菌懸液O.lmL，在一支無菌三角燒瓶中加入計量的待測藥物，然后加入lmL的N，N-二甲基甲酰胺作為溶劑，再加入一定量熱的滅菌馬鈴薯固體培養(yǎng)基作為稀釋液，得到濃度最大的一支藥物燒瓶，然后在用液體培養(yǎng)基進行倍比稀釋，依次得到4種不同濃度的待測藥物溶液，最后將上述四個燒瓶中的藥物倒入培養(yǎng)皿、搖勻。置于26r恒溫培養(yǎng)箱中培養(yǎng)24h，記錄各培養(yǎng)皿中菌株的生長情況，確定各種藥物的最低抑菌濃度(MIC)。實驗結(jié)果見表4。實驗結(jié)果顯示，硝酸釹小檗堿配合物對甜瓜角斑病菌和胡蘿卜黑斑病菌的最低抑菌濃度為0.0005g/ml;對向日葵菌核病菌和番茄細菌性潰瘍病菌的最低抑菌濃度是0.000125g/ml。依據(jù)抑菌圈直徑和最低抑菌濃度的測定結(jié)果，說明了硝酸釹小檗堿配合物對番茄細菌性潰瘍病菌、胡蘿卜黑斑病菌、向日葵菌核病菌和甜瓜角斑病菌的殺菌作用較強。表4最低抑菌濃度的測定結(jié)果(g/ml)<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>二、防治蔬菜病菌農(nóng)藥的毒性試驗1、急性經(jīng)口毒性試驗用小白鼠(昆白鼠，SCXK(蒙)2002-0001，清潔級)作為實驗對象。按照國家標準Gsl5670-1995農(nóng)藥登記毒理學(xué)試驗方法中關(guān)于急性經(jīng)口毒性試驗的規(guī)定進行操作。在急性經(jīng)口毒性實驗中，首先選擇劑量達5000mg/kg體重的硝酸釹小檗堿配合物，在整個實驗觀察期，小白鼠無任何中毒現(xiàn)象出現(xiàn)，一切生理指標、身體狀況表現(xiàn)正常，生長情況良好，并且生育正常。2、急性經(jīng)皮毒性試驗根據(jù)國家標準Gsl5670-1995農(nóng)藥登記毒理學(xué)試驗方法的要求，進行了急性經(jīng)皮毒性試驗。參照上述試驗結(jié)果，并按照急性經(jīng)皮毒性分級標準的要求，選擇硝酸釹小檗堿配合物最大劑量2000mg/kg，在觀察期內(nèi)，小白鼠的生理指標、身體狀況表現(xiàn)正常，生長情況良好，并且生育正常。由此我們得出結(jié)論，試驗所用農(nóng)藥一硝酸釹小檗堿配合物，屬于低度毒性農(nóng)藥，符合我國農(nóng)藥安全評價體系的相關(guān)規(guī)定。三、田間實驗以西紅柿細菌性潰瘍病為試驗對象進行簡單的田間實驗，試驗作物為西紅柿。土壤中性偏堿，沒有施肥、水分較濕、土壤為塑料薄膜覆蓋。使用農(nóng)藥噴霧器進行噴灑，噴灑面積為10m2，共噴2次，噴灑藥劑中有效成分含量為20g/hm，。噴灑期間天氣晴朗，溫度為18°C_32°C，日平均氣溫為3(TC，整個噴藥期間沒有惡劣氣候。經(jīng)過對噴藥前兩天、噴藥時、噴藥后十天西紅柿生長的觀察得出噴藥后的病害蔓延速度要比噴藥前慢的多，這說明硝酸釹小檗堿配合物可以抑制病菌的生長或可以直接殺死病菌，可有效的防治病害。圖1是本制備工藝流程圖。具體實施例方式實施例l:將20mL水和80mL乙醇放入250mL的反應(yīng)器，將0.3gNd(N03)3'6H20放入反應(yīng)器，使用磁力攪拌器加熱到55°C，再加入0.6g氯化小檗堿，用lmol/L的稀硝酸調(diào)pH值為3，反應(yīng)溫度為55°C，攪拌反應(yīng)4h后靜置、過濾、洗滌，在4crc下干燥即為硝酸釹小檗堿配合物，在溫度為30。c下將llmLOP-10乳化劑、30mL大豆油和20mL水放入反應(yīng)器內(nèi)攪拌10小時，形成初乳，再加入lOmL水稀釋初乳，從中取出30mL，再取上述合成的硝酸釹小檗堿配合物0.55g研成細粉后加入初乳中，攪拌均勻即為硝酸釹小檗堿配合物農(nóng)藥殺菌乳劑。在成品中硝酸釹小檗堿配合物的質(zhì)量分數(shù)為2%、0P-10乳化劑為16.6%、大豆油為36.2%，水為45.2%。實施例2:將20mL水和80mL乙醇放入250mL的反應(yīng)器，將0,3gNd(N03)3'6H20放入反應(yīng)器，使用磁力攪拌器加熱到55'C，再加入0.6g氯化小檗堿，用lmol/L的稀硝酸調(diào)pH值為3-5，反應(yīng)溫度為55°C，攪拌反應(yīng)4h后靜置、過濾、洗滌，在5(TC下干燥即為硝酸釹小檗堿配合物，在溫度為30t:下將9mL0P乳化劑、40mL胡麻油和20mL水放入反應(yīng)器內(nèi)攪拌10小時，形成初乳，再加入10mL水稀釋初乳，從中取出30mL，再取上述合成的硝酸釹小檗堿配合物0.55g研成細粉后加入初乳中，攪拌均勻即為硝酸釹小檗堿配合物農(nóng)藥殺菌乳劑。在成品中硝酸釹小檗堿配合物的質(zhì)量分數(shù)為2%、op乳化劑為12.4%、胡麻油為44.2%，水為41.4%。權(quán)利要求1、硝酸釹小檗堿配合物農(nóng)藥殺菌乳劑，其特征是它由硝酸釹小檗堿配合物、OP乳化劑、植物油和水組成，各組分所占重量百分比為硝酸釹小檗堿配合物1-4％、OP乳化劑10-18％、植物油30-48％、水40-50％。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的硝酸釹小檗堿配合物農(nóng)藥殺菌乳劑的制備方法，其特征是將水和乙醇按l:3-5的體積比放入反應(yīng)器，總體積不超過反應(yīng)器的1/2，將Nd(NO丄,6H20放入反應(yīng)器，Nd(維,6H20在溶液中的質(zhì)量分數(shù)是O.35-0.5%，使用磁力攪拌器加熱到50°C-55°C，再加入氯化小檗堿，Nd(N03)3*6仏0和氯化小檗堿的質(zhì)量比是1:1-3，用lmol/L稀硝酸調(diào)pH值為3-5，反應(yīng)溫度為50°C-55°C，攪拌反應(yīng)3-5個小時后靜置、過濾、洗滌，在溫度為35-5(TC下干燥即為硝酸釹小檗堿配合物，在溫度為20°C-4(TC下將0P乳化劑、植物油和水放入反應(yīng)器內(nèi)攪拌10小時，形成初乳，再把上述硝酸釹小檗堿配合物研成細粉后加入初乳中，攪拌均勻即為成品，成品為懸乳劑，成品中硝酸釹小檗堿配合物、0P乳化劑、植物油和水所占重量百分比為硝酸釹小檗堿配合物1一4%，0P乳化劑10—18%，植物油30—48%,水40—50%。全文摘要本發(fā)明公開了一種硝酸釹小檗堿配合物農(nóng)藥殺菌乳劑及其制備方法。農(nóng)藥殺菌乳劑由硝酸釹小檗堿配合物、乳化劑、植物油和水組成。制備方法是將水和乙醇按比例放入反應(yīng)器，將Nd(NO₃)₃·6H₂O放入反應(yīng)器，使用磁力攪拌器加熱到50℃-55℃，再加入氯化小檗堿，用稀硝酸調(diào)pH值為3-5，反應(yīng)溫度為50℃-55℃，攪拌反應(yīng)3-5個小時后靜置、過濾、洗滌，經(jīng)干燥即為硝酸釹小檗堿配合物。在溫度為20℃-40℃下將乳化劑、植物油和水放入反應(yīng)器內(nèi)攪拌，形成初乳，再把硝酸釹小檗堿配合物研成細粉后加入初乳中，攪拌均勻即為成品。本農(nóng)藥殺菌乳劑具有高效、低毒、使用方便等特點，其制劑劑型為懸乳劑。對番茄細菌性潰瘍病菌、胡蘿卜黑斑病菌、向日葵菌核病菌和甜瓜角斑病菌的殺菌作用較顯著。文檔編號A01N59/16GK101185444SQ20071018763公開日2008年5月28日申請日期2007年11月20日優(yōu)先權(quán)日2007年11月20日發(fā)明者候金鳳,俊盧,盧慶華,通張,張麗紅,張冬艷申請人:內(nèi)蒙古工業(yè)大學(xué)