專利名稱：：高氮硝化磷酸鹽產(chǎn)物的生產(chǎn)方法高氮硝化磷酸鹽產(chǎn)物的生產(chǎn)方法本發(fā)明涉及自由流動(dòng)、無(wú)氧化且不可爆炸的高氮硝化磷酸鹽產(chǎn)物和/或氮含量高的磷酸鹽產(chǎn)物的生產(chǎn)方法，該產(chǎn)物中N>25且硝酸銨<70wt%。更確切而言，本發(fā)明涉及高N-NP和/或高N-NPK肥料的生產(chǎn)方法。背景生產(chǎn)氮-磷酸鹽(NP)肥料或氮-磷酸鹽-鉀(NPK)肥料的通用方法是硝化磷酸鹽方法，其中將磷酸巖溶解在過(guò)量的硝酸中，并通過(guò)冷卻和過(guò)濾從消化原磷酸鹽溶液中除去Ca(N03)2*4H20。然后，中和所得的濾出液，形成主要含硝酸銨-磷酸銨4丐的溶液。蒸發(fā)該溶液，形成AN-MAP-DCP(硝酸銨-磷酸二氪銨-磷酸二4丐)漿料/熔體，并且其中加入氯化鐘/硫酸鉀鹽。通過(guò)使用這些起始組分和所述的方法，可以提供大范圍的肥料配方。近年來(lái)越來(lái)越多的國(guó)際焦點(diǎn)投注在NPK級(jí)的安全性上，如爆炸能力、自持分解以及氧化本領(lǐng)。在國(guó)際海洋組織(IMO)法制中("codeofsafepracticeforsolidbulkcargoes""固體散貨安全操作規(guī)則"和"Recommendationsonthetransportofdangerousgoods""危險(xiǎn)物品運(yùn)輸推薦"(聯(lián)合國(guó)))，含硝酸銨超過(guò)70wt。/。的NPK被歸類于氧化劑。因此如果NPK含超過(guò)70wtQ/o的硝酸銨，必須測(cè)試該NPK產(chǎn)物的爆炸能力，并且如果該測(cè)試是否定的，可在特殊容器內(nèi)進(jìn)行整裝運(yùn)輸，且必須根據(jù)特殊規(guī)則來(lái)儲(chǔ)存該產(chǎn)品。結(jié)果是增加了成本而降低了肥料產(chǎn)品的竟?fàn)幜Α＿€存在著對(duì)其中硝酸銨超過(guò)70%的肥料作為爆炸物的濫用。因此如果NPK產(chǎn)品包含的硝酸銨超過(guò)60-65wt%,則根本難以被市場(chǎng)上接受。通過(guò)硝化磷酸鹽方法制得的肥料中主要的氮源是硝酸銨。含量為65wt。/o的硝酸銨對(duì)應(yīng)于肥料配方中總共22.7wt。/。的氮含量。因此，由于還有2-3wt。/o的N單位來(lái)自MAP/DAP(磷酸二氬銨/磷酸氫二銨)，具有65wt。/。硝酸銨的NPK將通常含有少于25wt。/。的氮。因此由于安全性當(dāng)NPK肥料中硝酸銨的量被限制在《65wt。/。時(shí)，需要另外含氮的化合物。同樣，增加的N含量應(yīng)當(dāng)來(lái)自蒸發(fā)前優(yōu)選溶于NP溶液中的其它N源。目前感興趣的N源在表1中提及:表1:N源<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>(1=分解表1所列化合物的優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)如下尿素尿素是最為便宜的可用N源，一個(gè)想法是可以將尿素溶于NP溶液中來(lái)制得NP-尿素熔體，隨后在造粒塔中固化。不幸的是，尿素和硝酸銨二者不可并存，因?yàn)檫@兩種組分形成臨界濕度大約為17-18wty。的化學(xué)組合物。這意味著在存儲(chǔ)時(shí)該固體產(chǎn)品將在短時(shí)間內(nèi)液化。MAP/DAPMAP和DAP皆作為結(jié)晶的粒狀產(chǎn)品從市場(chǎng)上可得。但是，這些產(chǎn)品的價(jià)格(水溶性P源)使得它們?cè)诋a(chǎn)生檸檬酸鹽和水溶性P的硝化磷酸鹽方法中作為N源不具吸引力。KN03硝酸鉀，KN03通常為昂貴特性的肥料，但其既是K源又是N源，該種鹽在硝化磷酸鹽方法中可能有一些興趣。但是因?yàn)镮MO規(guī)則稱當(dāng)存在等量的銨時(shí)，KN03應(yīng)當(dāng)被當(dāng)作硝酸銨處理，考慮到安全性，用硝酸鉀來(lái)代替硝酸銨將不具備任何意義。由于硝化磷酸鹽NPK含MAP/DAP,KN03從分類上等價(jià)于硝酸銨。硫酸銨硫酸銨最初是作為結(jié)晶材料從市場(chǎng)上可得的。該材料相對(duì)便宜，且其既是N源又是S源。因?yàn)镾在農(nóng)業(yè)經(jīng)濟(jì)學(xué)上有價(jià)值，使用硫酸銨來(lái)制備N>25wtyo的高質(zhì)量NPK或NP將是極大的興趣。因此本發(fā)明涉及尋找采用硫酸銨來(lái)制備N〉25wtyo的高質(zhì)量NPK或NP的方法。現(xiàn)有技術(shù)GB1,377,875公開(kāi)了一種處理多營(yíng)養(yǎng)組分肥料的方法，該肥料在放熱分解下是可靠的，并包含硝酸銨、磷酸二鈣和氯化物，該方法包括加入3-25wt。/o的硫酸銨和磷酸二氬/氬銨以提供水溶性磷酸鹽相對(duì)于總的磷酸鹽含量的比例為30-70wt%。根據(jù)GB1,377,875，大約5wty。的磷酸銨是必須的以避免在13/13/21的肥料中的熏燒分解，而在15/15/15月巴料中需大約10wt。/。的磷酸銨。此處所述的肥料是由成粒法生產(chǎn)的低氮類肥料。因此需要含N超過(guò)25wty。的安全的NP或NPK。有利地，該NP或NPK肥料還優(yōu)選表現(xiàn)出低的結(jié)塊傾向以及高的顆粒強(qiáng)度使之能夠存儲(chǔ)和裝運(yùn)而不燒結(jié)或形成塵埃。發(fā)明目的本發(fā)明的主要目的是開(kāi)發(fā)適用于造粒硝化磷酸鹽方法以生產(chǎn)優(yōu)選含有>25wt。/o的氮以及總的硝酸銨含量<70wt。/o的NPK或NP的方法，并且其既非氧化劑在官方IMO測(cè)試中也不表現(xiàn)出爆炸能力。另一目的是實(shí)現(xiàn)這樣的NPK/NP產(chǎn)品其具有用于全球性散裝運(yùn)輸?shù)母呶镔|(zhì)質(zhì)量，也就是說(shuō)該NPK或NP產(chǎn)品應(yīng)具有足夠低的結(jié)塊傾向和在30-35匸下承受lkg/cn^的壓力3個(gè)月的顆粒強(qiáng)度而不致于燒結(jié)或形成塵埃。本發(fā)明的這些和其它目的是通過(guò)本發(fā)明的描述和/或?qū)＠麢?quán)利要求中所公開(kāi)的特征來(lái)實(shí)現(xiàn)的。發(fā)明描迷本發(fā)明已發(fā)現(xiàn)粒化前不久通過(guò)在AN-MAP(硝酸銨j舞酸二氫銨)漿料/熔體中最終除了一種或多種氯化鉀/硫酸鉀鹽，使用硫酸銨作為添加劑，可能提供高N-NP或高N-NPK肥料，其優(yōu)選具有N>25wt。/o且具有少于70wt。/。的AN,并且其表現(xiàn)出能夠安全的廣泛散裝運(yùn)輸?shù)奈镔|(zhì)質(zhì)量。該漿料/熔體還可包含DAP-DCP(磷酸氫二銨-磷酸二鈣)，以及微量的附加組分。因此本發(fā)明涉及一種用于制備優(yōu)選具有N》25wty。且少于70wty。的AN的高N-NP或高N-NPK肥料的方法，其由包含硝酸銨、磷酸銨，還任選包含DAP、DCP和微量的其它組分的熔體來(lái)制備。固體AS本身或與鉀鹽一起被混入近乎無(wú)水的NP熔體，此后優(yōu)選通過(guò)造粒來(lái)?；垠w。保持熔體中的含水量少于2wt%，優(yōu)選少于lwt%。該熔體中N/P〉2.1(等價(jià)于N/P205>0.9)且Ca/P<1,優(yōu)選為0.3-0.7。鉀鹽為KC1或K2S04或它們的混合物。AS以結(jié)晶或祐j齊石爭(zhēng)的d50為0.10-0.90mm,優(yōu)選為0.40-0.60mm的粒度加入。此外向該熔體中加入0.1-10wt。/。的活性的，優(yōu)選0.2-lwt。/o的細(xì)微分散的MgO、CaO或其它強(qiáng)的水結(jié)合劑。平均粒度優(yōu)選為0.2-3.Omm?；烊肴垠w中的總鹽量應(yīng)當(dāng)?shù)陀?2wt%,優(yōu)選低于45wt%。獲得了高N-NPK/NP的自由流動(dòng)、?；a(chǎn)品，其中含氮量為25-29wt%,具有N03-N含量〈12.2wt。/。，優(yōu)選<11.4wt°/。，并且水溶性P為>45wt%,而檸檬酸可溶P為>95以及硫酸銨總含量低于30wt%,優(yōu)選低于22wt%。K20的含量通常在0-10%間變化。硫含量將由AS的量和/或所用其它硫源(kiseritt,SOP等)來(lái)限定。優(yōu)選造粒方法，這是因?yàn)槠涫墙o出低含水量的固體顆粒的公知方法。在硝化磷酸鹽造粒方法中，硝酸銨-磷酸銨(NP)溶液被轉(zhuǎn)化為蒸發(fā)前含水少于2wt。/。，優(yōu)選lwt。/。的熔體。在紡絲桶內(nèi)于造粒前于135-170。C在混合器中將鉀鹽加入該熔體中。使用恰當(dāng)?shù)腘P組合物可以在造粒前加入高達(dá)約50wt。/。的固體材料(循環(huán)的材料以及鹽)。對(duì)于造粒方法的進(jìn)一步4苗述,參見(jiàn)"Ullmamm,sEncyclopaediaofIndustrialChemistry",第A19巻，447-452頁(yè)，1991年。發(fā)明證實(shí)本發(fā)明已實(shí)施了一系列實(shí)驗(yàn)來(lái)證實(shí)本發(fā)明的效果。首先在蒸發(fā)和造粒前，試圖用硫酸銨來(lái)替代硝酸銨。實(shí)驗(yàn)1A由AN、MAP、DAP、CaHP04和15-16wt。/。的水來(lái)制備N/P比為6.1的NP溶液。通過(guò)使用氨水來(lái)調(diào)節(jié)pH。加熱該溶液直至在約13(TC下沸騰。使用回流以使水不+>散。在攪拌下向該NP溶液中加入10,20以及30wt。/o細(xì)微分散的AS(粒度d50小于0.2mm)(基于NP溶液中的干材料)。真空下蒸發(fā)NP-AS漿料/溶液至含水量為0.5wt%(0.2bar以及180°C的溫度)來(lái)制備NP-AS熔體。作了以下觀察。在兩個(gè)最高的AS水平不可能溶解所有的晶體。當(dāng)包含20和30wt%AS時(shí)，發(fā)現(xiàn)NP-AS漿料的粘度在17(TC分別為70和85cP。該NP-AS熔體組合物仍然可以被泵抽，但是固體材料沉積在壁上并且因此在設(shè)備的蒸發(fā)器上將有得到沉積物的很大的風(fēng)險(xiǎn)以及可能有管路的堵塞。實(shí)驗(yàn)IB粒化的NP29-06(含29wt。/。的N和6wt。/o的P205的產(chǎn)品)可以在硝化磷酸鹽方法中通過(guò)在造粒前蒸發(fā)NP溶液(N/P=ll)為含81wt。/。的AN、5.3wt。/o的MAP、0.6wt。/o的DAP、5.3wt。/o的CaHP04以及0.5wt%的水和7.3wt。/。的填料的NP熔體來(lái)進(jìn)行生產(chǎn)。為使AN含量降低到《70,進(jìn)行以下試^^:將含68.6wt。/。的AN、5.3wt。/。的MAP、0.6wt。/。的DAP、6.3wt%的CaHP04以及20wtr。的水的NP溶液保持在120-125°C同時(shí)在攪拌過(guò)程中加入至多16wt。/。的細(xì)微分散的AS(NP溶液中干材料的16wt%)。體。進(jìn)行了以下觀察。當(dāng)含水量降低時(shí)粘度增加并且在蒸發(fā)器的壁上形成沉積物。在170。C且水為0.5wt。/。時(shí)的粘度為41cP。沉積物的X射線衍射表明有不溶的AS。再一次得出結(jié)論在設(shè)備中使用該程序太冒險(xiǎn)，因?yàn)榧訜嵝苌弦约肮軆?nèi)嚴(yán)重的沉積物將最終堵塞該設(shè)備。實(shí)驗(yàn)1A和1B表明在蒸發(fā)和造粒前不可能添加AS至NP溶液中。然后決定調(diào)查在造粒前但在蒸發(fā)后向NPK熔體中添加結(jié)晶的硫酸銨。實(shí)驗(yàn)2A在硝化磷酸鹽造粒方法中，KC1/K2S04被混入無(wú)水NP熔體內(nèi)大約20秒。粒化的NPK20-11-7,5可以通過(guò)將含53wt。/。的AN、12wt。/o的MAP、0.7wt。/o的DAP、6wt。/。的CaHP04以及12wt。/o的水和16wt。/o的填料(沒(méi)有活性的dolomitt)的熔體/漿料造粒來(lái)制備。在該實(shí)馬全中，在小容器內(nèi)將含65.8wt。/。的AN、21.9wt。/。的MAP、1.3wt。/。的DAP、11wt。/。的CaHP04的NP熔體在16(TC徹底混合20秒，該容器內(nèi)具有細(xì)微分散的結(jié)晶AS和填料使得全部的漿料組合物具有20wt。/。的N、11wt。/o的P205、7.5wt°/"々K20以及7^%的Ssec.(約30wt%的AS)。然后，將該漿料/熔體加入冷金屬盤上，在此其快速固化。令人吃驚的是該固化時(shí)間并不比不含AS的NPK20-ll-7,5熔體長(zhǎng)4艮多。實(shí)驗(yàn)2B受實(shí)驗(yàn)2A結(jié)果的鼓舞，進(jìn)行了以下設(shè)備試驗(yàn)。在設(shè)備混合器中將含86.7wt。/o的AN、9.5wt。/o的MAP、0.6\^%的DAP和3.1\^%的CaHP04的NP熔體在165°C與細(xì)微分散的AS(d50=0.15mm)和KC1徹底混合，得到NPK27-05-05的總組合物且具有近乎12.5wt。/。的AS。在20秒的混合后將漿料/熔體造粒。加入熔體中的AS:每100kg熔體為15.8kg。加入熔體中的KC1:每100kg熔體為10.1kg。在造粒塔中形成良好的圓形顆粒，用防結(jié)塊劑來(lái)處理該顆粒。所述顆粒具有以下性質(zhì)-pH(1+9):4.4(1+9是指1份產(chǎn)品和9份水)-堆積密度0.97kg/l-抗石f強(qiáng)度4.5kg(直徑為2mm的顆粒)-實(shí)驗(yàn)室結(jié)塊指數(shù)950-1000(〉1000是不可接受的)-含水量0.50wt。/。(重量法)對(duì)顆粒分析表明以下組分27wt。/o的N、5wt。/o的P205、5wt。/。的K20以及3.0wty。的S。實(shí)驗(yàn)室結(jié)塊指數(shù)是內(nèi)定測(cè)試，是將產(chǎn)品暴露于lkg/cm2的壓力下以及濕空氣中。高于1000的指數(shù)是不可接受的。為測(cè)試NPK產(chǎn)品的穩(wěn)定性，進(jìn)行溶脹實(shí)驗(yàn)，其中將2kg的?；牧显?0°C于密封的塑料容器中存儲(chǔ)2天。比容積的增加將表現(xiàn)出產(chǎn)品經(jīng)時(shí)后反應(yīng)、結(jié)塊以及分解的傾向。該溶脹實(shí)^險(xiǎn)表明比容積的增加，AV為15%。0-3。/o的AV意味著存儲(chǔ)過(guò)程中非常低的后反應(yīng)傾向，3-7。/o的AV意味著一些后反應(yīng)的風(fēng)險(xiǎn)，7-15y。的AV意味著后反應(yīng)的巨大風(fēng)險(xiǎn)，而>15的AV意味著非常不穩(wěn)定的產(chǎn)品。因此該溶脹實(shí)驗(yàn)表明產(chǎn)品中的后反應(yīng)，其通過(guò)溶脹實(shí)驗(yàn)前后的X射線衍射來(lái)證實(shí)。X射線衍射表明在造粒材料中存在以下反應(yīng)AN+AS—2AN^AS(形成雙鹽)，和AK.+AS—3AN*AS這些化學(xué)反應(yīng)導(dǎo)致顆粒的體積膨脹、結(jié)塊以及分解，并且觀察到結(jié)晶AS對(duì)鋼具有非常腐蝕的效應(yīng)。實(shí)驗(yàn)2B給出下面的觀測(cè)結(jié)果NPK27-5-5可以通過(guò)添加結(jié)晶AS來(lái)制備，但是該顆粒非常不穩(wěn)定。固體結(jié)晶AS看起來(lái)對(duì)鋼具有腐蝕效應(yīng)。實(shí)驗(yàn)2C不得不使AS的反應(yīng)性最小化來(lái)增加粒化NPK27-5-5的穩(wěn)定性。決定利用較大粒度的AS晶體來(lái)嘗試。因此使用相同的熔體組合物和相同量的KC1和AS在設(shè)備中進(jìn)行新的實(shí)驗(yàn)，但此時(shí)AS具有d50=0.68mm。得到以下觀察和測(cè)試結(jié)果。產(chǎn)品的性質(zhì)和溶脹實(shí)驗(yàn)的結(jié)果為-pH(1+9):4.5-堆積密度0.95kg/l-抗石爭(zhēng)強(qiáng)度4.0kg(直徑為2mm的顆粒)-實(shí)驗(yàn)室結(jié)塊指數(shù)750(好)-含水量0.46wt%對(duì)顆粒分析表明以下組分27wt°/"々N、5wt°/"々P205、5wtM的K20以及3.0wt。/o的S。分析給出了與實(shí)馬全2B相同的組分，而溶脹測(cè)試得到AV=8%。因此通過(guò)增大AS的粒度，結(jié)塊傾向性和溶脹實(shí)驗(yàn)二者都給出了更好的值，但是該溶脹傾向仍然高，并且X射線衍射仍然可以檢測(cè)出2B中提及的反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)2D為獲得更低的化學(xué)體系反應(yīng)性，決定降低最終產(chǎn)品中的含水量。降低的含水量可以通過(guò)造粒前降低NP熔體中的含水量，或者通過(guò)添加水結(jié)合劑來(lái)實(shí)現(xiàn)。因此實(shí)施新的設(shè)備試驗(yàn)，其中向混合器中的NP熔體中力口入KC1、AS和活性MgO。該試驗(yàn)就和實(shí)驗(yàn)2B中所述一樣實(shí)施，但此時(shí)使用d50=0.5的AS并且加入0.6wt。/。的活性細(xì)微分散的MgO粉末。得到以下觀察和測(cè)試結(jié)果。產(chǎn)品的性質(zhì)和溶脹實(shí)驗(yàn)的結(jié)果為-pH(1+9):5.0-堆積密度0.95kg/l-抗石爭(zhēng)強(qiáng)度4.5kg(直徑為2mm的顆粒)-實(shí)驗(yàn)室結(jié)塊指數(shù)550(好)-含水量0.45wt%分析給出了與實(shí)驗(yàn)2B相同的組分，而溶脹測(cè)試得到△V=1.5%。自持分解能力按照IMO程序進(jìn)行槽測(cè)試。為將NPK分類為C級(jí)(不能夠自持分解)，AN含量必須低于70。/。并且該產(chǎn)品在IMO定義的開(kāi)放式槽中必須負(fù)面執(zhí)行。在該槽中，火焰加熱NPK直至開(kāi)始分解。當(dāng)除去熱源分解可以繼續(xù)進(jìn)行(正面執(zhí)行)或停止(負(fù)面執(zhí)行)。由所述方法生產(chǎn)的產(chǎn)品在開(kāi)放或密閉槽中不會(huì)自行分解。因此通過(guò)在造粒前向混合器中的NP熔體中加入MgO以及相對(duì)粗糙的AS,產(chǎn)生了高質(zhì)量的NPK27-5-5。這種高N-NPK中AN總含量為6S.6wt。/。意味著按照IMO規(guī)則其不會(huì)被歸類于氧化劑。另外，向AS鹽中加入MgO有力降低了AS對(duì)鋼的腐蝕效果。實(shí)驗(yàn)2E將含87.3wt。/o的AN、0.6wt。/o的DAP、8wt。/o的MAP和4wt。/o的CaHP04的NP熔體在180。C與12.3g的KC1、15.8wt。/o的AS和每100kg熔體為0.7kg的MgO徹底混合。造粒前的混合時(shí)間約為20秒。得到以下觀察和測(cè)試結(jié)果。產(chǎn)品的性質(zhì)和溶脹實(shí)驗(yàn)的結(jié)果為-pH(1+9):5.1-堆積密度0.94kg/l-抗^卒強(qiáng)度4.3kg-實(shí)驗(yàn)室結(jié)塊指數(shù)600(好)-含水量0.44wt%分析給出了以下組分27wt。/o的N,5.7wto/o的P205,6\^%的K20以及3wt。/o的S。溶脹測(cè)試得到AV二0.80/0。因此在造粒前通過(guò)在18(TC將d50=0.5mm的AS和0.5-0.6\^%的MgO混入給定的NP熔體中，產(chǎn)生了產(chǎn)品NPK27-6-6，其具有67.4wt%的AN。這意p未著才艮據(jù)IMO該產(chǎn)品不會(huì)^皮歸類于氧化劑。同樣，該產(chǎn)品具有優(yōu)異的物質(zhì)質(zhì)量，通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)袋子測(cè)試得到證明。除了實(shí)驗(yàn)室結(jié)塊測(cè)試，還對(duì)所有高N-NPK以及最終級(jí)別進(jìn)行了標(biāo)準(zhǔn)袋子測(cè)試，并且所有都得到了1-3的指數(shù)(參見(jiàn)下面解釋)。使用以下指數(shù)來(lái)報(bào)道標(biāo)準(zhǔn)袋子測(cè)試自由流動(dòng)材料，指數(shù)1;弱燒結(jié)材料，指數(shù)2;中等結(jié)塊材料，通過(guò)上下移動(dòng)袋子而松動(dòng)，指數(shù)3;以及嚴(yán)重結(jié)塊材料，不可接受的，指數(shù)4。標(biāo)準(zhǔn)袋子測(cè)試如下實(shí)施最終肥料的緊袋子(25kg,面粉袋)與1袋不包裹的肥料一起在疊式儲(chǔ)存器中保存，并經(jīng)受lkg/cn^的壓力3個(gè)月。在對(duì)高N-NPK實(shí)施的測(cè)試中，溫度在15-25。C間擾動(dòng)。3個(gè)月后，對(duì)這些袋子進(jìn)行結(jié)塊度的評(píng)價(jià)，每一個(gè)袋子得到結(jié)塊指數(shù)。自持分解能力根據(jù)IMO程序進(jìn)行槽測(cè)試。該實(shí)驗(yàn)中的產(chǎn)品在IMO槽測(cè)試中在開(kāi)放以及密閉槽中都負(fù)面執(zhí)行。對(duì)該產(chǎn)品還進(jìn)行了IMO定義的爆炸測(cè)試。結(jié)果是負(fù)面的。實(shí)驗(yàn)2F在180。C將由87.3wt。/。的AN、7.2wt。/o的MAP、0.4wt。/o的DAP和4.9wt。/。的CaHP〇4組成的NP熔體與結(jié)晶KC1、AS和MgO在設(shè)備混合器中徹底混合20秒。所用的鹽量為每100kgNP熔體為22.5kg的KC1、20.2kg的AS(d50=0.50)以及0.70kg的MgO。在145-155。C的漿料溫度對(duì)該漿料進(jìn)行造粒。得到以下觀察和測(cè)試結(jié)果。產(chǎn)品的性質(zhì)為-堆積密度0.96kg/l-抗碎強(qiáng)度4.0kg-實(shí)驗(yàn)室結(jié)塊指數(shù)650(好)-含水量0.40wt%分析給出了以下組分25wt。/。的N,5wt。/。的P205,9.8wt。/o的K20以及3.4wt。/c的S。溶脹測(cè)試得到AV-0.2。/。。對(duì)自持分解能力的測(cè)試在開(kāi)放以及密閉槽中都是負(fù)面的。爆炸測(cè)試也是負(fù)面的。該產(chǎn)品在IMO爆炸測(cè)試中是不爆炸的。因此，通過(guò)將結(jié)晶KCl、AS和MgO粉末混入具體的NP熔體中，產(chǎn)生了高質(zhì)量的NPK25-5-10。評(píng)級(jí)具有60.7wt。/。的AN并且因此將不凈皮歸類于氧化劑。實(shí)驗(yàn)2G與實(shí)驗(yàn)2B-2F相同的程序，但是此時(shí)NP熔體與結(jié)晶AS以及MgO混合得到NP28-7+5S。分析給出了如下組分27.6wty。的N,2.6wt。/o的總P,4.6wt。/o的S(60.6wtVo的AN、19wto/o的AS、lwt。/o的MgO)。物理性能仍然非常好。給出的實(shí)施例描述了硝化磷酸鹽造粒方法來(lái)制備高氮(>25wt%)以及具有優(yōu)異物理性能而不超過(guò)70wt%AN含量(其被IMO設(shè)定被限制為NPK氧化劑)的NPK的程序。通過(guò)使用該程序可以制備一些高N-NPK(>25wt%)而不超過(guò)65wt0/0。此外根據(jù)官方槽測(cè)試(開(kāi)放和密閉槽)已證明所獲得的配方不能夠自持分解。權(quán)利要求1.生產(chǎn)N≥25wt％的高N-NP或高N-NPK肥料的方法，其中-形成包含硝酸銨和磷酸二氫銨的熔體/漿料，其特征在于-制得的熔體/漿料近乎無(wú)水，使得它含水少于2wt％，在熔體粒化前不久-在制備高N-NP肥料情況下加入足量的固體硫酸銨以獲得熔體總組合物，使得N≥25wt％并且硝酸銨<70wt％，或-在制備高N-NPK肥料分配物(distribution)的情況下；加入足量的固體硫酸銨以及至少一種固體鉀鹽以獲得總的熔體組合物，使得N≥25wt％并且硝酸銨<70wt％，以及-然后?；撊垠w以形成高N-NP或高N-NPK肥料的固體顆粒。2.權(quán)利要求1的方法，其特征在于-在加入石克酸銨，或者碌u酸4耍和鉀鹽之前的熔體水含量低于lwt%,并且-固體硫酸銨具有d50為0.10-0.90mm的粒度。3.權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于-在加入硫酸銨或硫酸銨和所述至少一種鉀鹽之前，所述熔體/漿料還包含磷酸氬二胺、磷酸二釣以及微量的其它組分。4.權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于-熔體具有N/P205>0.9,且-Ca/P<1,優(yōu)選為0.3-0.7。5.權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于所述鉀鹽為KC1、K2S04或它們的混合物。6.權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于硫酸銨顆粒具有d50=0.40-0.60mm的粒度。7.權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于在?；安痪?，還向熔體內(nèi)加入0.1-10wt。/o的水結(jié)合劑。8.權(quán)利要求6的方法，其特征在于所述水結(jié)合劑為0.2-lwt。/。的細(xì)微分散的MgO和/或CaO。9.權(quán)利要求7的方法，其特征在于MgO顆粒的平均粒度為(0.2陽(yáng)3.0mm。10.權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于混入熔體內(nèi)的總鹽量少于52wt%,優(yōu)選少于45wt%。11.根據(jù)前述權(quán)利要求任何一項(xiàng)的方法，其特征在于所述熔體是通過(guò)造粒成粒的。12.自由流動(dòng)?；母逳-NPK或高N-NP肥料顆粒，其特征在于-氮含量為25-29wt%,N03-N含量低于12.2wt%,優(yōu)選低于11.4wt%,-水溶性P為>45%并且檸檬酸可溶性P為>95%,且-硫酸銨的總含量低于30wt%,優(yōu)選低于22wt%。13.權(quán)利要求10的肥料顆粒，其特征在于-&0含量為0-10wt%。14.權(quán)利要求10或11的肥料顆粒，其特征在于-S含量由產(chǎn)品中AS、kiseritt、石膏和/或SOP的量所決定。全文摘要優(yōu)選具有N≥25wt％并且硝酸銨少于70wt％的高N-NP或高N-NPK肥料的生產(chǎn)方法，其是從包含硝酸銨、磷酸銨和任選的磷酸二鈣以及其它微量組分的熔體來(lái)制備的。固體硫酸銨自身或者與鉀鹽一起被混入到近乎無(wú)水的NP熔體中，此后將熔體成粒，優(yōu)選通過(guò)造粒法。所獲得的產(chǎn)品自由流動(dòng)、非氧化性且不可爆炸。文檔編號(hào)C05B7/00GK101421204SQ200780012866公開(kāi)日2009年4月29日申請(qǐng)日期2007年4月3日優(yōu)先權(quán)日2006年4月10日發(fā)明者S·斯納特蘭德,T·奧布雷斯塔德申請(qǐng)人:亞拉國(guó)際有限公司