專(zhuān)利名稱(chēng)：：包含1,2-苯并異噻唑啉-3-酮和-1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷的殺生物組合物的制作方法包含1，2-苯并異漆唑啉-3-酮和1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷的殺生物組合物本發(fā)明涉及以溶液形式存在的殺生物組合物，其包含1，2-苯并異噻唑啉-3-酮、1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷和至少一種選自二醇類(lèi)、聚二醇類(lèi)和其醚的溶劑，以及它們用作防腐劑的用途。殺生物劑用于各種各樣的應(yīng)用領(lǐng)域以控制或防止微生物的生長(zhǎng)，從而確保產(chǎn)品和材料的保存。重要的應(yīng)用領(lǐng)域是丙烯酸顏料或基于水的粘合劑的保存，或表面處理。為了達(dá)到針對(duì)如此各種各樣的微生物例如細(xì)菌、真菌、霉菌和藻類(lèi)的防腐劑的廣泛作用鐠，在大多數(shù)情況下使用由幾種殺生物的活性物質(zhì)組成的組合產(chǎn)品。由1，2-苯并異噻唑啉-3-酮和1,2-二溴-2，4-二氰基丁烷組成的殺生物組合物作為抗細(xì)菌和抗真菌活性物質(zhì)具有非常廣泛的應(yīng)用，例如在建筑材料工業(yè)、紡織工業(yè)、皮革工業(yè)、造紙工業(yè)、電子工業(yè)和食品工業(yè)中，還有在化妝品和農(nóng)業(yè)中。等同地，兩種活性物質(zhì)優(yōu)選用于涂料和粘合劑、油包水乳劑和潤(rùn)滑劑。在EP-A-98410中，描述了1，2-苯并異噻唑啉-3-酮和1,2-二溴-2，4-二氰基丁烷對(duì)微生物的協(xié)同作用，并要求保護(hù)它們?cè)诟鞣N各樣的制劑中的用途，以及提及對(duì)于各種不同的應(yīng)用來(lái)說(shuō)這兩種活性物質(zhì)的有利濃度。可將這些殺生物活性物質(zhì)以固體形式或以分散體形式相繼地或一起摻入制劑或配劑中。在JP-A-6119704中，描述了以在二甲苯中的分散體形式或以可流動(dòng)粉末形式存在的由活性物質(zhì)1，2-苯并異噻唑啉-3-酮(BIT)和1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷組成的殺生物組合物。當(dāng)溫度波動(dòng)和更長(zhǎng)時(shí)間貯存時(shí)，殺生物組合物的分散體傾向于相分離或凝集成塊；它們，如固體一樣，難以均勻地?fù)饺胫苿┲小?duì)于使用者來(lái)說(shuō)有利的是，可用泵抽吸的和可噴霧的、使用者容易操作的并且在生態(tài)學(xué)和毒物學(xué)方面良好相容的低粘性溶液。在GB-A-l191253和GB-A-1330531中，/〉開(kāi)了在由水和胺組成的溶劑混合物中的BIT溶液。胺具有強(qiáng)烈氣味，易揮發(fā)，和不適合于多種應(yīng)用，例如食品工業(yè)中的應(yīng)用。1,2-苯并異噻唑啉-3-酮在水中是難溶的。在US-4188376中描述了，1，2-苯并異噻唑啉-3-酮可溶解于丙二醇/水混合物或二乙二醇/水混合物中，其中這些溶液只在具有低于5重量％的活性物質(zhì)含量時(shí)是穩(wěn)定的。更高濃度的溶液傾向于出現(xiàn)沉淀。然而，對(duì)于商業(yè)使用來(lái)說(shuō)，具有高于5%的活性物質(zhì)濃度的殺生物組合物是有利的。1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷在諸如甘油或2-乙基己醇的溶劑中是難溶的，易溶于其他常用的溶劑例如二甲亞砜或N-甲基吡咯烷酮，但在化學(xué)上不穩(wěn)定。因此，要解決的問(wèn)題是提供在物理和化學(xué)上穩(wěn)定的1,2-苯并異噻唑啉-3-酮和1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷的溶液。此外，所述溶液應(yīng)當(dāng)在生態(tài)學(xué)和毒物學(xué)方面是良好地相容的，具有高于ioox:的沸點(diǎn)，和特別地應(yīng)當(dāng)能夠被容易地?fù)饺胨灾苿┲?。令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使用選自二醇類(lèi)、聚二醇類(lèi)和其醚的溶劑解決了該問(wèn)題。因此，本發(fā)明涉及以溶液形式存在的殺生物組合物，其包含a)1，2-苯并異瘞唑啉-3-酮和/或其鹽，優(yōu)選地其堿金屬或銨鹽，特別是鋰、鈉或鉀鹽，b)1,2-二溴-2，4-二氰基丁烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(II)C)至少一種式III的溶劑Ri-(0-A)(x+y)-0-R2(III)其中W和W相互獨(dú)立地表示氫或者直鏈或支化的、飽和或不飽和的、具有1至8個(gè)碳原子的烷基，(O-A)表示選自乙烯氧基(EO)、丙烯氧基(PO)、丁烯氧基和/或苯乙氧基的烷氧基，x表示1至15的數(shù)，和y表示0至10的數(shù)。在一個(gè)實(shí)施方案中，(0-A)(一表示包含(x+y)=1至25個(gè)烷氧基單元的均一的烷氧基。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，(0-A)(—表示可隨機(jī)或嵌段地排列的式-(0-A1)x-(0-A2)y-的混合的烷氧基，其中x和y具有上述的含義。在該情況下，(0-A"表示乙烯氧基單元，和(0-A2)表示丙烯氧基單元、丁烯氧基單元或苯乙氧基單元。如果存在多于一個(gè)的單元(0-A2)，那么(0-A"可以一致地是丙烯氧基單元、丁烯氧基單元或苯乙氧基單元或這些單元的混合物。在本說(shuō)明書(shū)中，苯乙氧基用于表示通過(guò)添加苯基環(huán)氧乙烷(phenyloxiran)而形成的結(jié)構(gòu)單元。優(yōu)選地，W和W相互獨(dú)立地表示具有1至4個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選甲基。x優(yōu)選地表示1至10，特別地2至8的數(shù)。y優(yōu)選地表示1至5的數(shù)。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，W表示氫，R2表示直鏈或支化的具有1至8個(gè)碳原子的烷基，x表示2和12之間的數(shù)，和y表示O。在本發(fā)明的進(jìn)一步的優(yōu)選實(shí)施方案中，W表示氫，W表示正丁基，x表示2至6，優(yōu)選3至6的數(shù)，和y表示數(shù)0。在本發(fā)明的進(jìn)一步的優(yōu)選實(shí)施方案中，W表示氫，W表示曱基，x表示2至12，優(yōu)選6至8的數(shù)，和y表示0。在本發(fā)明的進(jìn)一步的優(yōu)選實(shí)施方案中，^和R2是氫。在本發(fā)明的進(jìn)一步的優(yōu)選實(shí)施方案中，^和R2表示氫，(0-A)表示乙烯氧基(E0)，x表示1至15，優(yōu)選2至12，特別優(yōu)選3至10的數(shù)，和y表示o。優(yōu)選的溶劑是乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，四乙二醇，五乙二醇，六乙二醇，七乙二醇，八乙二醇，丙二醇，二丙二醇，三丙二醇，聚丙二醇，亞乙基亞丙基二醇(Ethylenpropylenglykol)，聚亞乙基聚亞丙基二醇(Polyethylenpolypropylenglykol)，乙基乙二醇，丙基乙二醇，異丙基乙二醇，正丁基乙二醇，異丁基乙二醇，叔丁基乙二醇，甲基二甘醇，甲基聚乙二醇，乙基二甘醇，丙基二甘醇，丁基二甘醇，乙基三甘醇，丙基三甘醇，丁基三甘醇，丁基聚乙二醇，丙二醇單乙醚，丙二醇單正丙醚，丙二醇正丁醚，曱基二丙二醇，一乙二醇二甲醚(一甘醇二甲醚)，二乙二醇二甲醚(二甘醇二甲醚)，三乙二醇二甲醚(三甘醇二甲醚)，三乙二醇二乙醚，四乙二醇二甲醚(四甘醇二曱醚)，丙二醇苯醚，聚乙二醇二丁醚；聚乙二醇二烯丙基醚；聚乙二醇烯丙基甲基醚；聚乙二醇烯丙基甲基醚。本發(fā)明還涉及用于通過(guò)將兩種殺生物活性物質(zhì)溶解在式III的溶劑中來(lái)制備溶液的方法，所述溶液包含式I的1,2-苯并異噻唑啉-3-酮和式II的1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷。本發(fā)明還涉及以溶液形式存在的組合物用作防腐劑的用途，所述組合物包含式I的1，2-苯并異噻唑啉-3-酮、式II的1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷和至少一種式III的溶劑。優(yōu)選地，本發(fā)明涉及以溶液形式存在的殺生物組合物，其包含大于1重量％，優(yōu)選1.5重量％至30重量％，特別優(yōu)選5重量％至10重量％的式I的1，2-苯并異噻唑啉-3-酮或其鹽，和大于1重量％，優(yōu)選1.5重量°/。至40重量％，特別優(yōu)選2重量％至30重量％，尤其優(yōu)選3重量％至10重量％的式II的1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷。所有百分?jǐn)?shù)是各基于溶液的總重量計(jì)的重量百分?jǐn)?shù)。本發(fā)明還優(yōu)選地涉及以溶液形式存在的殺生物組合物，其包含式I的1，2-苯并異噻唑啉-3-酮或其鹽和式II的1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷，其中1，2-苯并異噻唑啉-3-酮與1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷的重量比在1:10至10:l，優(yōu)選1:5至5:l，特別優(yōu)選3:1至1:1的范圍內(nèi)。本發(fā)明的組合物還可包含其他能夠殺死微生物例如細(xì)菌、藻類(lèi)或真菌的殺生物活性物質(zhì)?？紤]了式VIa或VIb的其他異噻唑啉類(lèi)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(Vlb)以及可在位置2、3、4和/或5處具有取代基的其衍生物。此類(lèi)取代基例如可以是直鏈、支化或環(huán)狀的烴基，卣素原子，或者羰基。作為烴基，d-至d廠烷基、苯基和稠合芳香族系統(tǒng)是優(yōu)選的。異噢唑啉的其他優(yōu)選衍生物是式VII的異噻唑啉酮類(lèi)(VII)其可以與上述的異噻唑啉類(lèi)一樣具有取代基。具有殺生物活性的異噻唑啉例如為非卣代異噻唑啉類(lèi)。合適的非鹵代異噻唑啉為例如2-甲基-3-異噻唑啉、2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、2-乙基-3-異噻唑啉、2-丙基-3-異噻唑啉、2-異丙基-3-異噻唑啉、2-丁基-3-異噻唑啉(其中丁基可以是正丁基、異丁基或叔丁基)、2-正辛基-3-異噻唑啉。其他具有殺生物活性的異噻唑啉例如為卣代異噻唑啉類(lèi)。合適的鹵代異噻唑啉為例如5-氯-2-甲基-3-異噻唑啉、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮或4，5-二氯-2-(正辛基)-4-異噻唑啉-3-酮。其他優(yōu)選的殺生物活性物質(zhì)是三喚類(lèi)，例如1，3,5-三(2-羥乙基)六氫-S-三,，1，5-三甲基-[2H，4H，6H]-六氫-1，3，5-S-三嗪，亞甲基-雙-嗎啉，喝唑烷，3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯，2-溴-2-硝基丙二醇，戊二醛，戊二醛，2-巰基吡啶-l-氧化物鈉鹽(Natrium2-Pyridinethiol-l-oxid)，對(duì)羥基苯甲酸烷基酯，三(羥甲基)硝基曱烷，二羥甲基二甲基乙內(nèi)酰脲，1，6-二羥基-2，5-二氧雜己烷；3-(3，4-二氯苯基)-l，1-二曱基脲(敵草隆)；N-環(huán)丙基-N'-(l，l-二曱基乙基)-6-(甲硫基)-l，3，5-三嗪-2，4-二胺；甲基苯并咪唑-2-基氨基甲酸酯(多菌靈);N-(l，l-二曱基乙基)-fT-乙基-6-(甲硫基)-l，3，5-三溱-2，4-二胺(特丁凈)；4-氯-3，5-二甲基苯酚；2，4-二氯-3，5-二曱基苯酚；2-千基-4-氯苯酚；2，2'-二羥基-5，5'-二氯二苯基曱烷；對(duì)-叔戊基苯酚；鄰-苯基苯酚；鄰苯基苯酚鈉；對(duì)-氯-間-曱酚；2-(氰硫基甲硫基)苯并噻唑；3，4，V-三氯對(duì)稱(chēng)二苯脲；1-羥基-2-吡啶硫酮-鋅；1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-(lH-l，2，4-三唑-l-基甲基)-戊烷-3-醇(戊唑醇)，1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊環(huán)-2-基甲基)-lH-l，2,4-三唑(丙環(huán)唑)，3-碘-2-丙炔基丁基氨基曱酸酯，2-溴-2-硝基丙二醇，甲醛；尿素；乙二醛；2，2'-二硫代-二-(吡啶-N-氧化物)，3，4，4-三甲基噴,唑烷，4，4-二甲基噁唑烷，N-羥基-甲基-N-曱基二硫代氨基甲酸酯，鉀鹽，金剛烷，N-三氯甲硫基苯鄰二甲酰亞胺，2，4，5，6-四氯鄰苯二甲腈，2，4，5-三氯苯酚，脫氫乙酸，環(huán)烷酸銅，辛酸銅，氧化三丁基錫，環(huán)烷酸鋅，8-羥基喹啉銅(Kupfer-8-quinolat)。此外，還考慮了選自季銨化合物的殺生物劑，優(yōu)選烷基二曱基銨氯化物，例如椰油基二甲基銨氯化物，二烷基二甲基銨氯化物，例如二椰油基二曱基銨氯化物，烷基二曱基爺基銨氯化物，例如C⑨r二甲基爺基銨氯化物或椰油基二甲基二氯千基銨氯化物?？梢砸圆煌姆绞絹?lái)制備本發(fā)明的以溶液形式存在的殺生物組合物?？稍跀嚢璧臈l件下將活性物質(zhì)1，2-苯并異噻唑啉-3-酮溶解在式III的溶劑中，并將其加入至包含1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷和式III的溶劑的溶液中。同樣地，可以將固體1,2-苯并異噻唑啉-3-酮溶解在由1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷和式III的溶劑組成的溶液中。優(yōu)選地以這樣的方式來(lái)制備本發(fā)明的以溶液形式存在的殺生物組合物，即將1，2-苯并異噻唑啉-3-酮加入至溶劑中，并且在攪拌的條件下進(jìn)行溶解。此后，加入1,2-二溴-2，4-二氰基丁烷，其在攪拌的條件下進(jìn)行溶解?？赏ㄟ^(guò)溫和地加溫來(lái)加速溶解過(guò)程。本發(fā)明特別優(yōu)選地涉及以溶液形式存在的殺生物組合物，其包含1至10重量％的1，2-苯并異噻唑啉-3-酮、1至10重量°/。的1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷和作為溶劑的具有7個(gè)二醇單元的聚乙二醇。本發(fā)明進(jìn)一步特別優(yōu)選地涉及以溶液形式存在的殺生物組合物，其包含3至10重量％的1，2-苯并異噻唑啉-3-酮、2至8重量°/。的1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷和作為溶劑的二乙二醇。本發(fā)明進(jìn)一步特別優(yōu)選地涉及以溶液形式存在的殺生物組合物，其包含1至10重量％的1，2-苯并異噻唑啉-3-酮、1至10重量％的1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷和作為溶劑的具有2至6個(gè)二醇單元的丁基聚乙二醇。在優(yōu)選實(shí)施方案中，除了式(III)的溶劑以外，本發(fā)明的殺生物組合物還可以包含直至60重量％，優(yōu)選直至40重量y。的其他溶劑。此類(lèi)其他溶劑選自—醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、正戊醇、正己醇、2-甲氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇、苯氧基乙醇、2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇、3-甲氧基丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、仲丁醇、叔丁醇、異丁醇、2-乙基己醇、2-丙氧基乙醇、苯甲醇、苯乙醇、1，2，6-己三醇；-烷烴，例如戊烷、己烷、庚烷；—氯化烷烴，例如二氯甲烷、1,2-二氯乙烷；—芳香烴，例如苯、曱苯、二甲苯；-腈，例如乙腈；—酰胺，例如二甲基甲酰胺、N，N-二甲乙酰胺、六甲基磷酰胺；-酮，例如丙酮、乙基甲基酮、甲基異丁基酮、曱基異丁基酮、甲基戊基酮、甲基異戊基酮、2-丁酮；一醚，例如異丙醚；一乙酸酯，例如乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸2-甲氧基乙基酯、乙酸l-甲氧基-2-丙基酯、乙二醇二乙酸酯；-乳酸酯，例如乳酸甲酯、乳酸乙酯；-磷酸鹽，例如三己基(十四烷基)轔六氟磷酸鹽、三己基(十四烷基)憐四氟磷酸鹽，—胺，例如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺；-多元醇，例如式IV的多元醇<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中，R3表示具有3至40，優(yōu)選至20個(gè)碳原子的烴基，和y表示3至40，優(yōu)選至20的整數(shù)，和其中，在R3中所包含的每個(gè)碳原子具有至多1個(gè)0H基或沒(méi)有OH基，特別是甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、聚甘油或它們的混合物，和此外還有四氫呋喃、1，4-二嚙烷、二甲亞砜、碳酸二乙酯、碳酸亞丙酯、吡咬、甲基吡咬、二曱基吡啶、可力丁、環(huán)己酮和/或水，以及2，2，4-三曱基-l，3-戊二醇-單異丁酸酯(Texanol酯)。在進(jìn)一步的特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，用于殺生物劑a)和b)的溶劑是由式III的化合物和甘油以5:1至1:5的重量比組成的混合物。在此，在式III中，優(yōu)選地，W和R2表示氫，x表示4至H的數(shù)，特別是8,和y表示0。本發(fā)明的組合物通常以這樣的重量數(shù)量進(jìn)行使用，即總共使用0.0001重量％至5重量％,優(yōu)選0.0002重量°/。至3重量°/。，特別優(yōu)選0.0005重量％至1重量°/。的兩種殺生物活性物質(zhì)，基于待處理的基質(zhì)(Substrat)或經(jīng)處理的終產(chǎn)品計(jì)。任選地，本發(fā)明的殺生物組合物可包含乳化劑或分散劑。作為分散劑和乳化劑，合適的是2至30摩爾的氧化乙烯和/或直至5摩爾的氧化丙烯與具有8至22個(gè)碳原子的直鏈脂肪醇、與具有12至22個(gè)碳原子的脂肪酸和與在烷基中具有8至15個(gè)碳原子的烷基酚的加成產(chǎn)物；1至30摩爾的氧化乙烯與甘油的加成產(chǎn)物的C12-C18-脂肪酸一酯和二酯；具有6至22個(gè)碳原子的飽和和不飽和脂肪酸及其氧化乙烯加成產(chǎn)物的甘油一酯和二酯以及脫水山梨糖醇一酯和二酯；15至60摩爾的氧化乙烯與蓖麻油和/或氫化蓖麻油的加成產(chǎn)物；多元醇酯，特別是聚甘油酯，例如聚甘油聚蓖麻醇酸酯和聚甘油聚-12-羥基硬脂酸酯。優(yōu)選的液體脂肪酸酯是PEG-1Q聚甘油-2月桂酸酯(PEG-10Polyglyceryl-2La訓(xùn)te),和聚甘油-2倍半異硬脂酸酯(Polyglyceryl-2Sesquiisostearate)。此外，合適的是乙氧基化和非乙氧基化的一、二或三烷基磷酸酯以及烷基芳基磷酸酯，例如異十三烷基磷酸酯及其鹽、三仲丁基苯酚磷酸酯及其鹽和三苯乙烯基苯基磷酸酯及其鹽。也可以使用陽(yáng)離子乳化劑，例如一、二和三烷基季銨化合物(alkylquats)及其聚合f汙生物。兩種或更多種這些物質(zhì)類(lèi)別的化合物的混合物也是合適的。氧化乙烯和/或氧化丙烯與脂肪醇、脂肪酸、烷基酚和脂肪酸的甘油一酯和二酯及脫水山梨糖醇一酯和二酯或者與蓖麻油的加成產(chǎn)物是已知的可商購(gòu)獲得的產(chǎn)品。在此涉及均質(zhì)的混合物，其平均烷氧基化程度取決于氧化乙烯和/或氧化丙烯的物質(zhì)量和基質(zhì)的物質(zhì)量之間的比例，以所述物質(zhì)量進(jìn)行了加成反應(yīng)。本發(fā)明的殺生物組合物可包含0.1至40重量％，優(yōu)選1至30重量%，特別優(yōu)選3至20重量y。的一種或多種乳化劑或分散劑，基于制成的殺生物組合物計(jì)。本發(fā)明的殺生物組合物另外還可包含提供表面活性劑、增稠劑、防膠凝劑、增溶劑、低溫保護(hù)劑、防泡劑、緩沖劑、濕潤(rùn)劑、絡(luò)合劑、螯合劑、電解質(zhì)、調(diào)整劑(Stellmittel)、芳香物質(zhì)和著色劑。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物可包含陰離子表面活性劑。優(yōu)選的陰離子表面活性劑是直鏈或支化的烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基羧酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽和烷基?；撬猁}、烷基酯磺酸鹽、芳基烷基磺酸鹽和烷基醚硫酸鹽。烷基硫酸鹽是式R0S03M的水溶性鹽或酸，其中R優(yōu)選是d。-C24-烴基，特別優(yōu)選具有10至20個(gè)碳原子的烷基或羥烷基，和特別優(yōu)選d廠d8-烷基或d廣d廠羥烷基。M是氫或陽(yáng)離子，優(yōu)選堿金屬陽(yáng)離(例如鈉、鉀、鋰)，或銨，或取代的銨，例如甲基銨、二曱基銨和三曱基銨陽(yáng)離子，或季銨陽(yáng)離子，例如四甲基銨和二甲基哌啶鎮(zhèn)陽(yáng)離子和源自烷基胺例如乙胺、二乙胺、三乙胺及其混合物的季銨陽(yáng)離子。烷基醚疏酸鹽是式R0(AhS03M的水溶性鹽或酸，其中R優(yōu)選是未取代的d。-C『烷基或d。-C2廣羥烷基，特別優(yōu)選C12-Cf烷基或C12-C2。-羥烷基，和特別優(yōu)選d廠C烷基或d廣C『羥烷基。A是乙氧基或丙氧基單元，m是大于0的數(shù)，通常在0.5和6之間，特別優(yōu)選在0.5和3之間，和M是氫原子或陽(yáng)離子，優(yōu)選金屬陽(yáng)離子(例如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂)、銨或取代的銨陽(yáng)離子。取代的銨陽(yáng)離子的實(shí)例是甲基銨，二甲基銨，三甲基銨，和季銨陽(yáng)離子，例如四甲基銨和二甲基哌啶鎮(zhèn)陽(yáng)離子，以及源自烷基胺例如乙胺、二乙胺、三乙胺或其混合物的季銨陽(yáng)離子。可提及的實(shí)例是d2-d廣烷基-聚乙氧基化物-(1.O)硫酸鹽、d2-d「烷基-聚乙氧基化物-(2.25)硫酸鹽、d廣d8-烷基-聚乙氧基化物-(3.O)硫酸鹽、C12-ds-烷基-聚乙氧基化物-(4.O)硫酸鹽，其中陽(yáng)離子為鈉或鉀。也適合的是具有直鏈或支化的C廣C22-烷基鏈的烷基磺酸鹽，例如，伯石蠟磺酸鹽，仲石蠟磺酸鹽，烷基芳基磺酸鹽，例如具有C廣C2。-烷基鏈的烷基苯磺酸鹽，烷基萘磺酸鹽，萘磺酸鹽與甲醛的縮合產(chǎn)物，木質(zhì)素磺酸鹽，烷基酯磺酸鹽即C「C2。-羧酸(即脂肪酸)的磺化的直鏈酯，c8-c24-烯經(jīng)磺酸鹽，通過(guò)堿土金屬檸檬酸鹽的熱解產(chǎn)物的磺化而制備的磺化聚羧酸。其他合適的陰離子表面活性劑選自烷基甘油硫酸鹽，脂?；视土蛩猁}，油基甘油硫酸鹽，烷基酚醚硫酸鹽，烷基磷酸鹽，烷基醚磷酸鹽，羥乙基磺酸鹽例如?；u乙基磺酸鹽，N-?；；撬猁}，烷基琥珀酰胺酸鹽，磺基琥珀酸鹽，特別是二壬基或二辛基磺基琥珀酸鹽，磺基琥珀酸的一酯(特別是飽和和不飽和C12-C18-—酯)和磺基琥珀酸的二酯(特別是飽和和不飽和d廣C18-二酯)，?；“彼猁}，烷基多糖的硫酸鹽例如烷基聚糖苷的硫酸鹽，支化的伯烷基硫酸鹽和烷基聚乙氧基羧酸鹽，例如式RO(CH2CH20)kCH2CO(TM+的那些，其中R是C「C2f烷基，k是0至10的數(shù)，M是可溶性的成鹽陽(yáng)離子。作為非離子型表面活性劑，優(yōu)選考慮了脂肪醇乙氧基化物(烷基聚乙二醇)、烷基酚聚乙二醇、烷基硫醇聚乙二醇、脂肪胺乙氧基化物(烷基氨基聚乙二醇)、脂肪酸乙氧基化物(?；垡叶?、聚丙二醇乙氧基化物(例如Pluronics0)、脂肪酸烷基醇酰胺(脂肪酸酰胺聚乙二醇)、N-烷基-和N-烷氧基-多羥基脂肪酸酰胺、烷基多糖、蔗糖酯、山梨醇酯和聚乙二醇醚。作為兩性表面活性劑，優(yōu)選考慮了兩性乙酸鹽，特別優(yōu)選一元羧酸鹽和二元羧酸鹽例如椰油基兩性羧基丙酸鹽、椰油酰氨基羧基丙酸、椰油基兩性羧基甘氨酸鹽(也稱(chēng)作椰油基兩性二乙酸鹽)和椰油基兩性乙酸鹽。作為陽(yáng)離子表面活性劑，考慮了例如的實(shí)例是二(d。-C24)-烷基二甲基銨氯化物或溴化物，優(yōu)選二(d廣d8)-烷基-二甲基銨氯化物或溴化物；(d。-C24)-烷基-二甲基乙基銨氯化物或溴化物；(d。-C24)-烷基-三曱基銨氯化物或溴化物，優(yōu)選鯨蠟基三甲基銨氯化物或溴化物，和(C2。-C22)-烷基-三甲基銨氯化物或溴化物；(d。-Cj-烷基-二甲基千基銨氯化物或溴化物，優(yōu)選(d廣C18)-烷基-二甲基千基銨氯化物；N-(d。-ds)-烷基-吡啶鎮(zhèn)氯化物或溴化物，優(yōu)選N-(C12-C16)-烷基-吡啶鈸氯化物或溴化物；N-(d。-Cj-烷基-異奮啉鎮(zhèn)氯化物、溴化物或單烷基硫酸鹽；N-(C12-C18)-烷基-多?；被柞；谆拎ゆ?zhèn)氯化物(N-(C12-Ci8)-Alkyl-polyoylaminoformylmethyl-pyridiniumchloride);N-(C12-C18)-烷基-N-甲基-嗎啉鎮(zhèn)氯化物、溴化物或單烷基硫酸鹽；N-(C12-CJ-烷基-N-乙基-嗎啉鎮(zhèn)氯化物、溴化物或單烷基硫酸鹽；(C16-C18)-烷基-五乙氧基銨氯化物；二異丁基-苯氧基乙氧基乙基二甲基芐基銨氯化物；N，N-二乙基氨基-乙基硬脂酰胺和-油酰胺與鹽酸、醋酸、乳酸、檸檬酸、磷酸的鹽；N-?；?氨基乙基-N，N-二乙基-N-甲基-銨氯化物、溴化物或單烷基硫酸鹽，和N-酰基氨基乙基-N，N-二乙基-N-千基銨氯化物、溴化物或單烷基硫酸鹽，其中酰基優(yōu)選是硬脂酰基或油?；１景l(fā)明的殺生物組合物可包含0.1至40重量％，優(yōu)選1至30重量%，特別優(yōu)選3至20重量％的一種或多種表面活性劑，基于制成的殺生物組合物計(jì)。作為增稠劑，優(yōu)選使用羧曱基纖維素和羥乙基纖維素，黃原膠，瓜耳膠，瓊脂，藻酸鹽和纖基乙酸鈉，此外還使用脂肪酸的高分子量聚乙二醇一酯和二酯、氫化蓖麻油、長(zhǎng)鏈脂肪酸的鹽例如硬脂酸鈉、鉀、鋁、鎂和鈦鹽或者山箭酸的鈉和/或鉀鹽，還有聚丙烯酸酯，聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮，以及多糖。基于丙烯?；谆；撬岬墓簿畚镆彩呛线m的，如在EP-A-l060142、EP-A-1028129、EP-A-1116733中所描述的。在本發(fā)明的殺生物組合物中，增稠劑優(yōu)選可以以0.01至5重量°/。的量，特別是以0.5至2重量％的量進(jìn)行使用，基于制成的殺生物組合物計(jì)。合適的增溶劑是甲苯磺酸鈉、異丙基苯磺酸鈉、二甲苯磺酸鈉、烷基膦酸和鏈烯基二羧酸以及其酸酐。低溫穩(wěn)定劑可以是所有可用于該目的的常用物質(zhì)。可提及的實(shí)例是尿素、甘油和丙二醇。過(guò)氧化氫可以是在水溶液中釋放過(guò)氧化氫的任何無(wú)機(jī)過(guò)氧化物，例如，過(guò)硼酸鈉(一水合物和四水合物)和過(guò)碳酸鈉。作為消泡劑，合適的是脂肪酸烷基酯烷氧基化物；有機(jī)聚硅氧烷，例如聚二甲基硅氧烷和其與超精細(xì)的、任選地硅烷化的硅酸的混合物；石蠟；蠟和微晶蠟以及其與硅烷化的硅酸的混合物。多種泡沫抑制劑的混合物也是有利的，例如硅油、石蠟油和/或蠟的混合物。作為緩沖劑，可以考慮所有常用的酸及其鹽。優(yōu)選地提及磷酸鹽緩沖劑、碳酸鹽緩沖劑和檸檬酸鹽緩沖劑。作為濕潤(rùn)劑，使用醇乙氧基化物/丙氧基化物。此外，本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含中和試劑和用于將組合物調(diào)節(jié)至100至2000mPas，優(yōu)選大約600mPas的粘度的調(diào)整劑。優(yōu)選的調(diào)整劑是無(wú)機(jī)鹽，特別優(yōu)選銨鹽或金屬鹽，特別是閨化物、氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、硫酸鹽和硝酸鹽，特別是氯化鈉。作為中和試劑，優(yōu)選的是NaOH和KOH。本發(fā)明的組合物可包含無(wú)機(jī)和有機(jī)鹽作為電解質(zhì)。合適的是堿金屬、堿土金屬、金屬或銨的囟化物、硝酸鹽、磷酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、硫酸鹽、硅酸鹽、乙酸鹽、氧化物、檸檬酸鹽或多磷酸鹽。優(yōu)選使用例如CaCl2、MgCl2、LiCl、KC1、NaCl、K2S04、K2C03、MgS04、Mg(N03)2、ZnCl2、ZnO、MgO、ZnS04、CuS04、Cu(N03)2。作為有機(jī)鹽，可以考慮銨鹽或金屬鹽，優(yōu)選乙醇酸、乳酸、檸檬酸、酒石酸、扁桃酸、水楊酸、抗壞血酸、丙酮酸、富馬酸、視黃酸、磺酸、苯曱酸、曲酸、水果酸、蘋(píng)果酸、葡糖酸、半乳糖醛酸的銨鹽或金屬鹽。本發(fā)明的組合物還可包含多種鹽的混合物作為電解質(zhì)。本發(fā)明的制劑可以以0.01至50重量％，優(yōu)選0.1至20重量％，特別優(yōu)選0.5至10重量％的量包含電解質(zhì)，基于殺生物組合物計(jì)。作為螯合劑，合適的是例如三多磷酸鈉(STPP)，乙二胺四乙酸(EDTA)，其鹽，次氮基三乙酸(NTA)，聚丙烯酸鹽，膦酸鹽，例如l-羥基乙烷-l，l-二膦酸(HEDP),多磷酸例如乙二胺四亞甲基膦酸(EDTMP)和二亞乙基三胺五亞曱基砩酸(DTPMP)的鹽，草酸，草酸鹽，檸檬酸，沸石，碳酸鹽和聚碳酸鹽。作為絡(luò)合劑，可以考慮膦酸鹽、氨基膦酸鹽和氨基羧酸鹽。本發(fā)明的殺生物組合物優(yōu)選用于顏料、漆、高分子乳劑、冷卻潤(rùn)滑劑、金屬加工助劑、植物保護(hù)制劑、建筑用化學(xué)制劑、清洗劑、塑料和粘合劑的防腐。此外，本發(fā)明的殺生物組合物可直接或稀釋后用作消毒劑。此外，可將本發(fā)明的殺生物組合物摻入用于表面的涂覆材料。由此，用涂覆包衣材料涂覆的表面具有了殺生物性質(zhì)。這些殺生物活性物質(zhì)的上述使用量適合于所有上述應(yīng)用。所述殺生物組合物優(yōu)選具有1至13，特別優(yōu)選3至9，特別是4至8的pH。實(shí)施例下列實(shí)施例用于更詳細(xì)地舉例說(shuō)明本發(fā)明。除非另外指明，所有百分?jǐn)?shù)都是重量百分?jǐn)?shù)。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>為了測(cè)定活性物質(zhì)的溶解度，在25t;下將50重量°/。的活性物質(zhì)/活性物質(zhì)混合物和50重量％的溶劑攪拌15分鐘。如果未獲得溶液，在各情況下加入5重量y。的溶劑，并在25'C下攪拌15分鐘，直至獲得清澈的溶液。表2:在n天的貯存期中，在-5X:、+20^和+5010下，殺生物活性物質(zhì)在不同溶劑中的貯存穩(wěn)定性<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>表3:在14天的貯存期中，在-5TC、+20^和+50匸下，殺生物活性物質(zhì)在不同溶劑中的貯存穩(wěn)定性<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>表4:在28天的貯存期后，在+25C和+40X:下，殺生物活性物質(zhì)在不同溶劑中的貯存穩(wěn)定性二乙二醇中的1，2-苯并異噻唑啉-3-酮/1,2-二溴-2，4-二氰基丁烷<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>實(shí)施例63和65的比較清楚地表明，殺生物劑1，2-苯并異噻唑啉-3-酮和1,2-二溴-2，4-二氰基丁烷的組合在由PEG400和甘油組成的混合物中特別穩(wěn)定。制劑實(shí)施例實(shí)施例66NipacideBIT糊1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷聚乙二醇3002310.00(7.5%活性物質(zhì)含量)4.04%(4.0%活性物質(zhì)含量)至100%在201C下即刻，制劑的外觀清澈，無(wú)晶體在54匸下貯存14天后，制劑的外觀清澈，無(wú)晶體在5。C下貯存14天后，制劑的外觀清澈，無(wú)晶體實(shí)施例67NipacideBIT糊1,2-二溴-2，4-二氛基丁烷二乙二醇8.50(6.4%活性物質(zhì)含量)4.04%(4.0%活性物質(zhì)含量)至畫(huà)在20'C下即刻，制劑的外觀清澈，無(wú)晶體在54。C下貯存14天后，制劑的外觀清澈，無(wú)晶體在5'C下貯存14天后，制劑的外觀清澈，無(wú)晶體所使用的商業(yè)產(chǎn)品的化學(xué)名稱(chēng):NipacideBIT:1，2-苯并異瘞哇啉-3-酮聚乙二醇300:聚乙二醇(7個(gè)乙二醇單元TEGDME四乙二醇二甲醚聚乙二醇M350聚乙二醇單甲醚聚乙二醇D21/150亞乙基亞丙基二醇權(quán)利要求1.以溶液形式存在的殺生物組合物，其包含a)1，2-苯并異噻唑啉-3-酮和/或其鹽，優(yōu)選地其堿金屬或銨鹽，特別是鋰、鈉或鉀鹽，b)1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷c)至少一種式III的溶劑R1-(O-A)(x+y)-O-R2(III)其中R1和R2相互獨(dú)立地表示氫或者直鏈或支化的、飽和或不飽和的、具有1至8個(gè)碳原子的烷基，(O-A)表示選自乙烯氧基(EO)、丙烯氧基(PO)、丁烯氧基和/或苯乙氧基的烷氧基，x表示1至15的數(shù)，和y表示0至10的數(shù)。2.權(quán)利要求1的組合物，其包含1重量％至30重量％的式I的1，2-苯并異噻唑啉-3-酮或其鹽，和1重量％至40重量°/。的式II的1，2-二c)至少一種式III的溶劑<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(III)溴-2，4-二氰基丁烷，各基于溶液的總重量計(jì)。3.權(quán)利要求1和/或2的組合物，其以1:10至10:1的1，2-苯并異噻唑啉-3-酮與1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷的重量比包含式I的1，2-苯并異噻唑啉-3-酮或其鹽和式II的1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷。4.權(quán)利要求1至3中一項(xiàng)或多項(xiàng)的組合物，其中(0-A)(—表示包含(x+y)-l至25個(gè)烷氧基單元的均一的烷氧基。5.權(quán)利要求1至3中一項(xiàng)或多項(xiàng)的組合物，其中(0-A)u+y)表示可隨機(jī)或嵌段地排列的式-(0-A1)廣(0-A2)「的混合的烷氧基，其中x表示1至15的數(shù)，y表示0至IO的數(shù)，(0-A"表示乙烯氧基單元，和(0-A"表示丙烯氧基單元、丁烯氧基單元或苯乙氧基單元。6.權(quán)利要求1至5中一項(xiàng)或多項(xiàng)的組合物，其中Ri表示具有1至4個(gè)碳原子的烷基。7.權(quán)利要求1至6中一項(xiàng)或多項(xiàng)的組合物，其中112表示具有1至4個(gè)碳原子的烷基。8.權(quán)利要求1至7中一項(xiàng)或多項(xiàng)的組合物，其中x表示l至10的數(shù)。9.權(quán)利要求1至8中一項(xiàng)或多項(xiàng)的組合物，其中y表示1至5的數(shù)。10.權(quán)利要求1至5中一項(xiàng)或多項(xiàng)的組合物，其中！^表示氫，R2表示直鏈或支化的具有1至8個(gè)碳原子的烷基，x表示2和12之間的數(shù)，和y表示0。11.權(quán)利要求1至5中一項(xiàng)或多項(xiàng)的組合物，其中W表示氫，R2表示正丁基，x表示2至6的數(shù)，和y表示數(shù)0。12.權(quán)利要求1至5中一項(xiàng)或多項(xiàng)的組合物，其中r表示氫，R2表示甲基，x表示2至12的數(shù)，和y表示0。13.權(quán)利要求l-5、8和9中一項(xiàng)或多項(xiàng)的組合物，其中R'和R2表示氫。14.權(quán)利要求1至5中一項(xiàng)或多項(xiàng)的組合物，其中r和R'表示氫，(0-A)表示乙烯氧基(E0)，x表示1至15，優(yōu)選2至12的數(shù)，和y表示0。15.權(quán)利要求l-4、8、13、14中一項(xiàng)或多項(xiàng)的組合物，其中將溶劑C)與式IV的多元醇以5:1至1:5的重量比進(jìn)行混合，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中，R'表示具有3至40個(gè)碳原子的烴基，和y表示3至40的整數(shù)，和其中，在Rs中所包含的每個(gè)碳原子具有至多1個(gè)0H基或沒(méi)有OH基。16.權(quán)利要求15的組合物，其中多元醇是甘油。17.權(quán)利要求1至16中一項(xiàng)或多項(xiàng)的組合物用作防腐劑的用途。全文摘要本發(fā)明涉及以溶液形式存在的殺生物組合物，其包含a)1，2-苯并異噻唑啉-3-酮(式(I))和/或其鹽，優(yōu)選地其堿金屬或銨鹽，特別是鋰、鈉或鉀鹽；b)1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷(式(II))；c)至少一種式(III)R¹-(O-A)_(x+y)-O-R²的溶劑，其中R¹和R²相互獨(dú)立地表示氫或者直鏈或支化的、飽和或不飽和的、具有1至8個(gè)碳原子的烷基，(O-A)表示選自乙烯氧基(EO)、丙烯氧基(PO)、丁烯氧基和/或苯乙氧基的烷氧基，x表示1至15的數(shù)，和y表示0至10的數(shù)。文檔編號(hào)A01N43/80GK101431897SQ200780015796公開(kāi)日2009年5月13日申請(qǐng)日期2007年2月26日優(yōu)先權(quán)日2006年3月9日發(fā)明者M(jìn)·M·華特,U·法爾克申請(qǐng)人:克拉里安特國(guó)際有限公司