專利名稱：：包含維生素的制劑及其制備強(qiáng)化飼料和個(gè)人護(hù)理制劑的用途的制作方法包含維生素的制劑及其制備強(qiáng)化飼料和個(gè)人護(hù)理制劑的用途本發(fā)明涉及包含特定的乙氧基化蓖麻油和維生素、優(yōu)選脂溶性維生素的含水制劑，以及這種制劑在向動物施用維生素的方法中的用途和包含維生素的制劑在制備個(gè)人護(hù)理制劑中的用途。向食草(grazing)動物如牛、羊、馬等提供補(bǔ)充維生素是已知的。由于動物對脂溶性維生素的需求通常超過從其日常飼料配給量中能獲取的量，所以特別需要此類維生素的這種補(bǔ)充。這些年來已經(jīng)利用了各種不同形式的脂溶性維生素補(bǔ)充。還已知的是，向個(gè)人護(hù)理制劑如洗發(fā)劑、頭發(fā)調(diào)理劑、染發(fā)品、沐浴液(bodywash)、防曬劑、唇膏、其他化妝品、剃須產(chǎn)品、洗液、軟骨和局部用的霜中加入維生素。例如，各種不同的局部霜包含維生素E。US4,075,333涉及其中將非離子表面活性劑與加溶劑和異丙醇一起使用而提高物理和化學(xué)穩(wěn)定性的可注射組合物的用途。蓖麻油乙氧基化物是優(yōu)選的表面活性劑。在實(shí)施例中，使用了每分子具有35個(gè)乙烯氧單元的蓖麻油。但是，注射補(bǔ)充由于耗力以及對動物的壓力而不理想。并且，使用溶劑和加溶助劑也是不理想的。類似地，GB1,126,289披露了包含基于聚環(huán)氧乙烷的非潛離子乳化劑和溶劑的無水維生素溶液。這些溶液可以用在制備可以與醫(yī)藥物質(zhì)的懸浮液結(jié)合的懸浮液中。在實(shí)施例中，使用了每分子具有40個(gè)乙烯氧單元的蓖麻油乙氧基化物。但是，使用了不理想的溶劑，并且盡管所述溶液較穩(wěn)定，但是在該專利中沒有披露穩(wěn)定的維生素濃懸浮液。并且，在該專利中也沒有披露或暗示使用所述溶液或者由其制備的懸浮液制備強(qiáng)化伺料或飲用水。WO00/25599涉及一種制備強(qiáng)化祠料的方法。用維生素預(yù)混合料噴灑所述飼料。所用的預(yù)混合料為一種包含兼具水溶性和脂溶性的維生素的制劑，其中使用每分子平均具有36個(gè)EO單元的蓖麻油乙氧基化物作為增容劑。人們發(fā)現(xiàn)，取決于實(shí)際的組成，所述制劑存在穩(wěn)定性問題，并且公開的方法也不能制備穩(wěn)定的由單一維生素組成的含水*體。WO2006/024620涉及一種使顏料在油中加溶的方法。該制劑包含0.1~15%的水，并且據(jù)說這種制劑還可以含有維生素。這些制劑都不是沖艮據(jù)本發(fā)明的含水維生素制劑。在制備飼料或個(gè)人護(hù)理制劑時(shí)，需要一種靈活的方法，其中對于每種維生素，例如，可以根據(jù)所用原材料中的維生素水平，控制加入的維生素的量。因此，我們需要對于維生素、優(yōu)選對于每種單一維生素而言穩(wěn)定的制劑，其可以與其他維生素制劑混合并且可以以任何比例使用。類似地，通過^:用水向動物施用一種或多種維生素是有利的。在這種情況下，才艮據(jù)飼料中維生素的缺乏確定向飲用水中加入的維生素的量和類型。在這種情況下，我們需要對于維生素、優(yōu)選對于每種單一維生素而言穩(wěn)定的制劑，其可以與加入水中的其他維生素制劑以任何比例混合。常規(guī)的維生素制劑不具有這樣的靈活性。因此，一直需要用于強(qiáng)化飼料和/或飲用水的替代品和改善的維生素制劑。同樣，含水維生素組合物的使用能夠使個(gè)人護(hù)理制劑的制備更容易。經(jīng)過廣泛的測試，令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，如果使用特定的增容劑，則可以經(jīng)濟(jì)地制備適用于上述方法的穩(wěn)定的含水制劑，其包含大于10wt%(。/。w/w)的水和任意種類的一種或多種維生素、特別是脂溶性維生素。因此，本發(fā)明涉及一種含水維生素制劑，該制劑包含這種特定的增容劑，其為每摩爾蓖麻油乙氧基化物平均具有15~25摩爾的乙烯氧(EO)單元的蓖麻油烷氧基化物。優(yōu)選地，每摩爾蓖麻油烷氧基化物中的EO單元的平均量為16或更多，在另一個(gè)實(shí)施方案中，其優(yōu)選為24或更少。在其他獨(dú)立的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及這些制劑在制備強(qiáng)化動物飼料和含有維生素的個(gè)人護(hù)理品，特別是發(fā)護(hù)理品和皮膚護(hù)理品(如頭發(fā)用的香波、凝膠、蠟(wax)、摩絲、洗液和調(diào)理劑以及局部用的霜、乳液(milk)、洗液、軟骨、調(diào)色劑(toner)、噴霧(mist)、噴霧(spray)、摩絲、油骨、搽劑、摩擦劑(rub)和香脂)中的用途。含有維生素的個(gè)人護(hù)理品包括，但不限于，基于水的防曬劑、潤膚膏霜和剃須凝膠。已知WO95/28091披露了，蓖麻油乙氧基化物可以與粉狀或粒狀的動物飼料混合而改進(jìn)飼料的營養(yǎng)價(jià)值。此夕卜，注意到JP-A-10-101524披露了，維生素和非離子表面活性劑如每分子至少具有30個(gè)乙烯氧(ethoxylene)單元的蓖麻油乙氧基化物可以與水溶性溶劑一起配制而制備用于皮膚霜的脂溶性維生素的乳液。但是，這些參考文獻(xiàn)都沒有披露或暗示過可以用本文要求保護(hù)的蓖麻油乙氧基化物制備穩(wěn)定的包含多種維生素的含水制劑，也沒有披露或暗示過這種制劑特別適用于制備動物飼料的方法中。此外，WO91/02520涉及疏水性維生素組合物，其中使用了荒麻油乙氧基化物。但是，這些油性制劑在使用前需要用硬明膠封裝。這種封裝是不受歡迎的，因?yàn)椴唤?jīng)濟(jì)，并且限制了維生素制劑的^f吏用。該疏水性組合物不是根據(jù)本發(fā)明的穩(wěn)定含水制劑。根據(jù)本發(fā)明的蓖麻油烷氧基化物可以以技術(shù)人員已知的任何常規(guī)方式制備。合適的是，它們?yōu)樘烊粊碓吹谋吐橛屯ㄟ^烷氧基化而制得的常規(guī)產(chǎn)品。但是，還可以使用已經(jīng)被烷氧基化的12-羥基-9-十八碳烯酸的工業(yè)甘油酯。烷氧基化物優(yōu)選為乙氧基化物，這時(shí)由于其在食品中的可接受性。但是，如果需要，其還可以包含一定量的其他烯化氧單元，如丙烯氧或丁烯氧單元。優(yōu)選地，每分子平均具有15~25摩爾的EO單元是EO嵌段的形式?？梢匀炕虿糠质贡吐橛突?2-羥基-9-十/^烯酸的甘油酯氬化而進(jìn)一步控制增容效果。優(yōu)選地，蓖麻油烷氧基化物為天然來源的乙氧基化荒麻油。如上所示，這些蓖麻油烷氧基化物的使用使制備基于相同蓖麻油烷氧基化物的任何維生素的含7K穩(wěn)定制劑成為可能。由于使用了相同的增容劑，所以可以沒有任何問題地以任意比例混合所述含水維生素制劑，如果需要，每種維生素在強(qiáng)化方法中或者在個(gè)人護(hù)理品配制中的添加水平可以有很大的靈活性。優(yōu)選地，不封裝本發(fā)明的含水制劑?？梢砸匀魏涡枰姆绞綄⒏鶕?jù)本發(fā)明的含水維生素制劑加入飼料或水中。如果將其加入飼料中，需要考慮以下方面i)如果將維生素制劑制粒，則向飼料中加入所述制劑的時(shí)機(jī)可以在制粒步驟之前或之后。由于涉及熱和一些維生素對熱的敏感性，所以在所述制粒步驟之后向飼料中加入維生素制劑可能是有利的。如果需要，可以在制粒之前加入至少一種維生素制劑，而在制粒之后加入至少一種其他維生素制劑。優(yōu)選地，在將飼料制粒之后加入至少一種維生素制劑。ii)在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，在加入維生素制劑之前使?；娘暳侠鋮s。優(yōu)選地，在加入維生素制劑之前，使所述粒料冷卻至低于50°C的溫度，更優(yōu)選冷卻至25~35。C。iii)在又一個(gè)實(shí)施方案中，使用常規(guī)的噴灑設(shè)備將維生素制劑噴灑至飼料或粒料上，優(yōu)選控制噴灑i殳備以將所需量的維生素噴灑至飼料上。如果被加入水中，則使用任何常規(guī)的措施，如在線定量給料混合設(shè)備，或者使用具有飲用水供給裝置的可離線或在線的混合罐，將所述一種或多種維生素制劑與水適當(dāng)混合?？梢酝ㄟ^使一種或多種含水維生素制劑與要添加維生素的個(gè)人護(hù)理品簡單混合，或者通過使一種或多種含水維生素制劑與一種或多種用于制備個(gè)人護(hù)理品的原材料混合而使用根據(jù)本發(fā)明的含水維生素制劑制M有維生素的個(gè)人護(hù)理品。如果最終的產(chǎn)品中要存在多于一種維生素，則所述維生素可以一起或分別加入一種或多種原材料飼料和/或個(gè)人護(hù)理品本身中。根據(jù)本發(fā)明配制的維生素可以是任意維生素。也可以在單一的制劑中配制維生素的組合物。但是，為了最大的靈活性，理想的是分別配制維生素。維生素可以以任何形式使用。適當(dāng)?shù)男问桨ňS生素原、酯和鹽形式。例如，維生素B可以主要以核黃素形式或核黃素磷酸酯鈉形式使用。由于穩(wěn)定性和相容性通常不是完全水溶性維生素的問題，所以本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案涉及特定的蓖麻油烷氧基化物在其中并不是所有的維生素都溶于水相的含水維生素制劑中的用途。由于由脂溶性維生素體現(xiàn)的優(yōu)點(diǎn)十分顯著，所以根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案涉及其中存在至少一種脂溶性維生素的根據(jù)本發(fā)明的制劑。脂溶性維生素的典型例子包括維生素A、D(特別是維生素D3)、E和K(各種不同的形式)。還可以在根據(jù)本發(fā)明的組合物中非常好地配制維生素F(必要脂肪酸)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，維生素制劑是一種含水濃縮物。使用濃縮制劑允許制備在一個(gè)場所進(jìn)行，而該濃縮物在配制過程中的應(yīng)用在另一個(gè)場所進(jìn)行，同時(shí)降低了操作要求。在被用于配制過程之前，如果需要，所述濃縮物可以4皮稀釋。所述濃縮物適當(dāng)?shù)睾写笥?%w/w、優(yōu)選大于7.5%w/w、甚至更優(yōu)選大于10%w/w、以及優(yōu)選小于40%w/w、更優(yōu)選小于30%w/w的維生素。并且，這種濃縮物還適當(dāng)?shù)睾写笥?%w/w、優(yōu)選大于7.5。/。w/w、甚至更優(yōu)選大于10%w/w、以及優(yōu)選小于50。/。w/w、更優(yōu)選小于30。/。w/w的蓖麻油烷氧基化物。所述濃縮物的其余部分為水，任選包含其他添加劑。通常，基于最終制劑，濃縮制劑中的水量大于最終制劑的10。/。w/w、優(yōu)選大于15%w/w、更優(yōu)選大于20%w/w、最高至90%w/w。優(yōu)選地，水的存在量是蓖麻油烷氧基化物的量的2~5倍。其他添加劑的用量為020。/。w/w，所述添加劑包括礦物質(zhì)、酶如植酸酶或碳7JM匕合物拼接酶和/或蛋白質(zhì)拼接酶、調(diào)味劑、抗生素、probiotics(益生素)、防腐劑和任選的其他常規(guī)動物飼料添加劑，只要這些添加劑對維生素、蓖麻油烷氧基化物或所述濃縮物的穩(wěn)定性沒有不利影響就可以。需注意，除了經(jīng)濟(jì)學(xué)上要求盡可能少地4吏用，蓖麻油烷氧基化物的用量沒有上限。另外需注意，用水進(jìn)一步稀釋之后，水的量可以增加至99.9998。/。w/w，維生素、蓖麻油烷氧基化物和任選的其他添加劑的量低至0.0001%w/w。據(jù)觀察，根據(jù)本發(fā)明的蓖麻油烷氧基化物為非常好的增容劑，尤其對于脂溶性維生素，因此其可以以非常低的量用在所述含水制劑中。在一個(gè)實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的制劑包含脂溶性維生素。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，與所述制劑中的維生素的類型和指定用途無關(guān)，所迷制劑每重量份維生素包含0.5~2重量份的蓖麻油烷氧基化物。優(yōu)選地，每重量份維生素，使用大于0.75重量份、更優(yōu)選大于0.9重量份、以及優(yōu)選小于1.5重量份、更優(yōu)選小于1.4重量份的蓖麻油烷氧基化物。需注意，在本文始終使用的術(shù)語"飼料，，指的是用于飼養(yǎng)動物的任何營養(yǎng)物質(zhì)，并且包括，例如，脂肪；谷物，如小麥、燕麥、大麥、玉米和稻的粉或粉碎狀態(tài)的這些谷物；植物性蛋白質(zhì)飼料，例如基于油菜、大豆和向日葵的那些；動物性蛋白質(zhì)銅料，如肉粉、血粉、骨粉和魚粉；糖蜜；和乳制品，如各種不同的奶粉和乳清粉。術(shù)語"脂溶性"是指那些在20。C下在蒸餾水中的溶解度小于1g/l而在大豆油中的溶解度大于1g/1的化合物。根據(jù)本發(fā)明的動物伺料通常含有0~80%w/w、優(yōu)選10~70%w/w的谷物；0~15%w/w、優(yōu)選0~10%w/w、最優(yōu)選1~8%w/w的飼料脂肪；0~70%w/w、優(yōu)選10~50%w/w的含蛋白質(zhì)的非谷物營養(yǎng)物質(zhì)；和0~12%w/w、優(yōu)選1~10%w/w的礦物質(zhì)、酶如植酸酶或碳水化合物拼接酶和/或蛋白質(zhì)拼接酶、調(diào)味劑、抗生素、probiotics(益生素)和任選的其他常規(guī)動物伺料添加劑?？梢杂糜谥苽潇袅系钠渌砑觿┌ò被幔缳嚢彼?、甲硫氨酸、蘇氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、谷氨酸和色氨酸；溶劑，如Cl-3醇類和C2-12二醇類，如丙二醇；螯合劑，如EDTA;著色劑；調(diào)味劑；和pH值調(diào)節(jié)劑，如酸、堿液或緩沖溶液。需注意，優(yōu)選不使用溶劑，這表示飼料中的溶劑水平優(yōu)選低于l%w/w;直接施用于動物的維生素制劑中的溶劑水平優(yōu)選低于4%w/w;所用的濃縮維生素制劑(例如，作為制備飼料或制劑的中間體)中的溶劑水平低于10%w/w。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的個(gè)人護(hù)理制劑含有0.001~20、優(yōu)選0.002~10、更優(yōu)選0.003~5%w/w的維生素。通常，個(gè)人護(hù)理制劑會包含一種或多種常用成分，如(但不限于)其他表面活性劑、酶、脂質(zhì)體、漂白劑或漂白前體、抗鈹化合物、染料固定劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、抗再沉淀聚合物、消泡劑、發(fā)泡劑、芳香劑、聚硅氧烷化合物、植物油、植物提取物、抗氧化劑、抗微生物劑、保濕劑、營養(yǎng)素、著色劑、填料、pH值緩沖劑及其混合物。著色劑可以是染料或顏料。對于含水個(gè)人護(hù)理制劑，由于染料是水溶性的，并因而相對于通常不是水溶性的顏料更易于摻入所述制劑中，所以染料通常是優(yōu)選的。試驗(yàn)所用的化學(xué)品CO20EO=具有20EO單元/摩爾的蓖麻油乙氧基化物，購自AkzoNobelC028EO=具有28EO單元/摩爾的蓖麻油乙氧基化物，購自AkzoNobelC036EO=具有36EO單元/摩爾的蓖麻油乙氧基化物，購自AkzoNobel水為軟化水實(shí)施例1和對比例A-B在含有各種不同維生素的制劑中，通過混合4g維生素和4g蓖麻油乙氧基化物隨后加入28g水來評價(jià)蓖麻油乙氧基化物。所有的成分都預(yù)熱至50。C。使用購自Formulaction的標(biāo)準(zhǔn)TurbiscanTMLAb設(shè)備測量透射率(穿過乳液的光)。在評價(jià)樣品時(shí)，由于較高的透射率表示制劑較清澈(且較好),所以需要最高的透射率。獲得了下述結(jié)果:<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>我們發(fā)現(xiàn)，在所有試驗(yàn)中，僅有CO20EO獲得了可接受的結(jié)果。并且還發(fā)現(xiàn)，為了獲得穩(wěn)定的制劑，不需要特別清澈的溶液。實(shí)施例2用CO20EO配制維生素E油(Impextraco)和50/50%w/w維生素A和D的混合物，并加入足量的水制備含水制劑，4吏其粘度低于500mPa.s(BrookfieldDV-II/Spindle31/100rpm)。下表示出了所得制劑的組成。所有量以克為單位。<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>所述制劑都是穩(wěn)定的，并都可以以其自身向動物施用維生素。所述制劑還可以用來噴灑在飼料上而強(qiáng)化飼料，或用于個(gè)人護(hù)理制劑中。如果需要，所述制劑可以用水稀釋而制得具有所需維生素水平的飲用水。如果需要，可以在使用前將兩種或更多種的制劑合并。權(quán)利要求1.一種含水維生素制劑，該制劑包含至少10wt％的水，一種或多種維生素，蓖麻油烷氧基化物，以及任選的其他添加劑，其中每摩爾蓖麻油烷氧基化物平均具有15～25摩爾的乙烯氧單元。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的制劑，其中所述蓖麻油烷氧基化物為蓖麻油乙氧基化物。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制劑，其中至少一種維生素為脂溶性的。4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的制劑，該制劑每重量份維生素包含0.5~1.5重量份、優(yōu)選0.75~1.3重量份的蓖麻油烷氧基化物。5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的制劑，該制劑包含550wt。/。的維生素。6.—種制備動物飼料的方法，其中將權(quán)利要求l所述的維生素制劑加入飼料中。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中將所述維生素制劑噴灑至所述飼料上。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中在用所述維生素溶液噴灑之前，將所述飼料制粒和優(yōu)選冷卻。9.才艮據(jù)^L利要求1所述的維生素制劑向動物施用所述維生素的用途。10.才艮據(jù)權(quán)利要求9所述的用途，其中將所述維生素制劑加入動物祠料中。11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的用途，其中將所述維生素制劑加入動物飲用水中。12.根據(jù)權(quán)利要求l所述的維生素制劑在制備個(gè)人護(hù)理制劑中的用途。全文摘要本發(fā)明涉及一種包含具有15～25個(gè)乙烯氧單元的烷氧基化蓖麻油和維生素、優(yōu)選脂溶性維生素的含水制劑，以及這種制劑向動物施用維生素或制備包含維生素的個(gè)人護(hù)理制劑的方法中的用途。文檔編號A23K1/16GK101478888SQ200780024319公開日2009年7月8日申請日期2007年6月25日優(yōu)先權(quán)日2006年6月27日發(fā)明者I·奧勞松申請人:阿克佐諾貝爾股份有限公司