專利名稱：具有殺昆蟲和殺螨蟲特性的活性成分結(jié)合物的制作方法
專利說明具有殺昆蟲和殺螨蟲特性的活性成分結(jié)合物 本發(fā)明涉及新的首先由已知環(huán)狀酮烯醇、以及其次由其他已知殺蟲活性化合物組成的活性化合物結(jié)合物，所述活性化合物結(jié)合物非常適于防治動物有害物，例如昆蟲和有害螨蟲。
已知某些環(huán)狀酮烯醇類具有除草、殺昆蟲和殺螨蟲特性。這些化合物的活性良好；但是，在較低施用率下，它有時不能令人滿意。
WO 98/05638的1H-3-芳基吡咯烷-2，4-二酮衍生物及WO 04/007448的它們的順式異構(gòu)體已知具有殺昆蟲和/或殺螨蟲活性。
同樣已知WO 98/05638的化合物與其他殺昆蟲劑和/或殺螨蟲劑的混合物WO 01/89300、WO 02/00025、WO 02/05648、WO 02/17715、WO 02/19824、W0 02/30199、WO 02/37963、WO 05/004603、WO 05/053405、WO 06/089665、DE-A-10342673。但是，這些混合物的活性并不總是令人滿意。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)包含式(I-1)或(I-2)化合物以及具有殺螨蟲活性的化合物的活性化合物結(jié)合物具有非常優(yōu)良的殺昆蟲和/或殺螨蟲特性，
所述具有殺螨蟲活性的化合物優(yōu)選 (1)已知于WO 93/10 083的下式苯肼衍生物，
(聯(lián)苯肼酯(bifenazate)) 和/或 (2)已知于DE-A-27 17 040的通用名為 阿維菌素(abamectin)(III) 的大環(huán)內(nèi)酯， 和/或 (3)已知于DE-A-26 41 343的下式萘二酮衍生物，
(滅螨醌(acequinocyl)) 和/或 (4)已知于EP-A-347 488的下式吡咯衍生物
(蟲螨腈(chlorfenapyr)) 和/或 (5)已知于EP-A-210 487的下式硫脲衍生物
(丁醚脲(diafenthiuron)) 和/或 (6)已知于WO 93/22 297的下式噁唑啉衍生物
(乙螨唑(etoxazole)) 和/或 (7)下式的有機錫衍生物
其中 R代表
(VIIIa＝三唑錫(azocyclotin)) 該衍生物已知于農(nóng)藥手冊(The Pesticide Manual)，第9版，第48頁， 或者 R代表-OH (VIIIb＝三環(huán)錫(cyhexatin)) 該衍生物已知于US 3,264,177， 和/或 (8)已知于EP-A-289879的下式吡唑衍生物
(吡螨胺(tebufenpyrad)) 和/或 (9)已知于EP-A-234 045的下式吡唑衍生物
(唑螨酯(fenpyroximate)) 和/或 (10)已知于EP-A-134 439的下式噠嗪酮衍生物
(噠螨靈(pyridaben)) 和/或 (11)已知于EP-A-005 912的下式四嗪衍生物
(四螨嗪(clofentezine)) 和/或 (12)已知于DE-A-2 115 666的下式有機錫衍生物
(苯丁錫(fenbutatin oxide)) 和/或 (13)已知于農(nóng)藥手冊，第11版，1997，第1208頁的下式亞磺酰胺
甲苯氟磺胺(tolylfluanid) 和/或 (14)已知于WO 94/02 470、EP-A-883 991的嘧啶酚醚類(pyrimidylphenol ether)
R＝C1(XVII)；(4-[(4-氯-α，α，α-三氟-3-甲苯基)氧]-6-[(α，α，α-4-四氟-3-甲苯基)氧]嘧啶) R＝NO2(XVIII)；4-[(4-氯-α，α，α-三氟-3-甲苯基)氧]-6-[(α，α，α-三氟-4-硝基-3-甲苯基)氧]嘧啶 R＝Br(XIX)； 4-[(4-氯-α，α，α-三氟-3-甲苯基)氧]-6-[(α，α，α-三氟-4-溴-3-甲苯基)氧]嘧啶 和/或 (15)已知于EP-A-375316的下式大環(huán)內(nèi)酯
(多殺菌素(spinosad))，優(yōu)選以下物質(zhì)的混合物 85％多殺霉素A(spinosyn A) R＝H 15％多殺霉素B(spinosyn B) R＝CH3 和/或 (16)已知于EP-A-001689的齊墩螨素(ivermectin)(XXI)， 和/或 (17)已知于農(nóng)藥手冊，第11版，1997，第846頁的彌拜菌素(milbemectin)(XXII)， 和/或 (18)已知于EP-A-326 329的喹螨醚(fenazaquin)(XXIV)，
和/或 (19)已知于EP-A-196 524的嘧螨醚(pyrimidifen)(XXV)
和/或 (20)已知于DE-A-2 724 494的苯螨噻(triarathene)(XXVI)，
和/或 (21)已知于US 2,812,281的三氯殺螨砜(tetradifon)(XXVII)
和/或 (22)已知于US 3,272,854的炔螨特(propargite)(XXVIII)
和/或 (23)已知于DE-A-3 037 105的噻螨酮(hexythiazox)(XXIX)
和/或 (24)已知于US 3,784,696的溴螨酯(bromopropylate)(XXX)
和/或 (25)已知于US 2,812,280的三氯殺螨醇(dicofol)(XXXI)
和/或 (26)已知于DE-A-1 100 372的滅螨猛(chinomethionat)(XXXII)
令人驚奇的是，本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物的殺昆蟲活性和/或殺螨蟲活性顯著優(yōu)于WO 02/037963中由式I-1-a或I-2-a的順式/反式異構(gòu)體混合物以及化合物1-26中的一種活性化合物組成的現(xiàn)有活性化合物結(jié)合物的活性。

優(yōu)選含式(I-1)化合物以及化合物1-26中的至少一種活性化合物的活性化合物結(jié)合物。
優(yōu)選式(I-2)化合物以及化合物1-26中的至少一種活性化合物的活性化合物結(jié)合物。
另外，活性化合物結(jié)合物還可含有其它具有殺菌活性、殺螨蟲活性或殺昆蟲活性的添加劑。
本發(fā)明活性化合物結(jié)合物中的活性化合物以某一重量比存在時，活性的改進變得特別明顯。但是，所述活性化合物結(jié)合物中活性化合物的重量比可在相對寬的范圍內(nèi)變化。通常，本發(fā)明的結(jié)合物包含以下表中所述優(yōu)選的和特別優(yōu)選的混合比存在的式(I-1)或(I-2)的活性化合物和混合組分 *所述混合比基于重量比。該比例可理解為式(I-1)活性化合物混合組分或者式(I-2)活性化合物混合組分 本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物適合用于防治葡萄栽培以及水果栽培、園藝、農(nóng)業(yè)、動物健康、森林、貯存產(chǎn)品保護和材料保護以及衛(wèi)生部門中發(fā)現(xiàn)的動物有害物，優(yōu)選節(jié)肢動物和線蟲，尤其是昆蟲和/或螨蟲。它們對于通常敏感和抗性的物種具有活性，并且對于所有或單個發(fā)育階段均具有活性。上述害蟲包括 等足目(Isopoda)，例如，櫛水虱(Oniscus asellus)、鼠婦(Armadilliudium vulgare)、球鼠婦(Porcellio scaber)。
倍足目(Diplopoda)，例如，Blaniulus guttulatus。
唇足目(Chilopoda)，例如，地蜈蚣屬(Geophilus carpophagus)、Scutigera spp.。
綜合目(Symphyla)，例如，白松蟲(Scutigerella immaculata)。
纓尾目(Thysanura)，例如，衣魚(Lepisma saccharina)。
彈尾目(Collembola)，例如，武裝棘跳蟲(Onychiurus armatus)。
直翅目(Orthoptera)，例如，家蟋(Acheta domesticus)、螻蛄屬屬種(Gryllotalpa spp.)、亞洲飛蝗(Locusta migratoriamigratorioides)、黑蝗屬種(Melanoplus spp.)、沙漠蝗(Schistocercagregaria)。
蜚蠊目(Blattaria)，例如，東方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、馬德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、德國小蠊(Blattella germanica)。
革翅目(Dermaptera)，例如，歐洲球螋(Forficula auricularia)。
等翅目(Isoptera)，例如，散白蟻屬種(Reticulitermesspp.)。
虱目(Phthiraptera)，例如，體虱(Pediculus humanus corporis)、血虱屬種(Haematopinus spp.)、毛虱屬種(Linognathus spp.)、嚼虱屬種(Trichodectes spp.)、畜虱屬種(Damalinia spp.)。
纓翅目(Thysanoptera)，例如，溫室條籬薊馬(Hercinothripsfemoralis)、蔥薊馬(Thrips tabaci)、棕櫚薊馬(Thrips palmi)、西花薊馬(Frankliniella accidentalis)。
異翅目(Heteroptera)，例如，扁盾蝽屬種(Eurygaster spp.)、棉紅蝽屬種(Dysdercus spp.)、方背皮蝽(Piesma quadrata)、溫帶臭蟲(Cimex lectularius)、長紅錐蝽(Rhodnius prolixus)、錐獵蝽屬種(Triatoma spp.)。
同翅目(Homoptera)，例如，粉虱(Aleurodes brassicae)、煙粉虱(Bemisia tabaci)、溫室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、棉蚜(aphis gossypii)、甘藍蚜(Brevicoryne brassicae)、茶藨隱瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、黑豆蚜(Aphis fabae)、蘋果黃蚜(Aphispomi)、蘋果綿蚜(Eriosoma Lanigerum)、梅大尾蚜(Hyalopterusarundinis)、葡萄根蚜蟲(Phylloxera Vastatrix)、癭綿蚜屬種(Pemphigus spp.)、麥長管蚜(Macrosiphum avenae)、瘤蚜屬種(Myzusspp.)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、禾谷縊管蚜(Rhopalosiphumpadi)、小綠葉蟬屬種(Empoasca spp.)、Euscelis bilobatus、黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)、Lecanium corni、工背硬蚧(Saissetiaoleae)、灰飛虱(Laodelphax striatellus)、褐飛虱(Nilaparvatalugens)、紅圓蚧(Aonidiella auranttii)、常春藤蚧(Aspidiotushederae)、粉蚧屬種(Pseudococcus spp.)、木虱屬種(Psylla spp.)。
鱗翅目(Lepidoptera)，例如，紅鈴麥蛾(Pectinophoragossypiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、冬尺蛾(Cheimatobiabrumata)、蘋細蛾(Lithocolletis blancardella)、蘋果巢蛾(Hyponomeuta padella)、菜蛾(Plutella xylostella)、黃褐天幕毛蟲(Malacosoma neustria)、黃毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、毒蛾屬種(Lymantria spp.)、棉潛蛾(Bucculatrix thurberiella)、桔潛蛾(Phyllocnistis citrella)、地老虎屬種(Agrotis spp.)、切根蟲屬種(Euxoa spp.)、臟切夜蛾屬種(Feltia spp.)、埃及金剛鉆(Eariasinsulana)、實夜蛾屬種(Heliothis spp.)、甘藍夜蛾(Mamestrabrassicae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、灰翅夜蛾屬種(Spodopteraspp.)、粉紋夜蛾(Trichoplusia ni)、蘋果皮小卷蛾(Carpocapsapomonella)、菜粉蝶屬種(Pieris spp.)、禾草螟屬種(Chilo spp.)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、大蠟螟(Galleria mellonella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、袋谷蛾(Tinea pellionella)、褐織蛾(Hofmannophilapseudospretella)、亞麻黃卷蛾(Cacoecia podana)、Capuareticulana、樅色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysiaambiguella)、茶長卷蛾(Homona magnanima)、櫟綠卷蛾(Tortrixviridana)、Cnaphalocerus spp.、水稻負泥蟲(Oulema oryzae)。
鞘翅目(Coleoptera)，例如，家具竊蠹(Anobium punctatum)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、惡條豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、北美家天牛(Hylotrupesbajulus)、楊樹螢葉甲(Agelastica alni)、馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsadecemlineata)、辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae)、葉甲屬種(Diabrotica spp.)、油菜金頭跳甲(Psylliodes chrysocephala)、墨西哥豆瓢蟲(Epilachna varivestis)、Atomaria spp.、鋸谷盜(Oryzaephilus surinamensis)、花象屬種(Anthonomus spp.)、谷象屬種(Sitophilus spp.)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、香蕉球莖象鼻蟲(Cosmopolites sordidus)、白菜龜象(Ceutorhynchusassimilis)、紫苜蓿葉象(Hypera postica)、皮蠹屬種(Dermestesspp.)、斑皮蠹屬(Trogoderma spp.)、圓皮蠹屬種(Anthrenus spp.)、毛皮蠹屬種(Attagenus spp.)、粉蠹屬種(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲屬種(Ptinus spp.)、黃蛛甲(Niptushololeucus)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、擬谷盜屬種(Triboliumspp.)、黃粉蟲(Tenebrio molitor)、叩甲屬種(Agriotes spp.)、寬胸叩頭蟲屬種(Conoderus spp.)、西方五月鰓角金龜(Melolonthamelolontha)、馬鈴薯鰓角金龜(Amphimallon solstitialis)、褐新西蘭肋翅鰓角金龜(Costelytra zealandica)、稻根象(Lissorhoptrusoryzophilus)。
膜翅目(Hymenoptera)，例如，松葉蜂屬種(Diprion spp.)、實葉蜂屬種(Hoplocampa spp.)、毛蟻屬種(Lasius spp.)、小家蟻(Monomorium pharaonis)、胡蜂屬種(Vespa spp.)。
雙翅目(Diptera)，例如，伊蚊屬種(Aedess pp.)、按蚊屬種(Anopheles spp.)、庫蚊屬種(Culex spp.)、黑腹果蠅(Drosophilamelanogaster)、家蠅屬種(Musca spp.)、廁蠅屬種(Fannia spp.)、紅頭麗蠅(Calliphora erythrocephala)、綠蠅屬種(Lucilia spp.)、金蠅屬種(Chrysomyia spp.)、黃蠅屬種(Cuterebra spp.)、胃蠅屬種(Gastrophilus spp.)、Hyppobosca spp.、螫蠅屬種(Stomoxys spp.)、狂蠅屬種(Oestrus spp.)、皮蠅屬種(Hypoderma spp.)、虻屬種(Tabanusspp.)、Tannia spp.、花園毛蚊(Bibio hortulanus)、瑞典麥稈蠅(Oscinella frit)、草種蠅屬種(Phorbia spp.)、藜泉蠅(Pegomyiahyoscyami)、地中海蠟實蠅(Ceratitis capitata)、橄欖大實蠅(Dacusoleae)、歐洲大蚊(Tipula paludosa)、黑蠅屬種(Hylemyia spp.)、斑潛蠅屬種(Liriomyza spp.)。
蚤目(Siphonaptera)，例如，印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、角葉蚤屬種(Ceratophyllus spp.)。
蛛形綱(Arachnida)，例如，中東金蝎(Scorpio maurus)、黑寡婦蜘蛛(Latrodectus mactans)、粗腳粉螨(Acarus siro)、銳緣蜱屬種(Argas spp.)、鈍緣蜱屬種(Ornithodoros spp.)、雞皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、Eriophyes ribis、桔蕓銹螨(Phyllocoptruta oleivora)、牛蜱屬種(Boophilus spp.)、扇頭蜱屬種(Rhipicephalus spp.)、花蜱屬種(Amblyomma spp.)、璃眼蜱屬種(Hyalomma spp.)、硬蜱屬種(Ixodes spp.)、癢螨屬種(Psoroptesspp.)、皮螨屬種(Chorioptes spp.)、疥螨屬種(Sarcoptes spp.)、跗線螨屬種(Tarsonemus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、全爪螨屬種(Panonychus spp.)、葉螨屬種(Tetranychus spp.)、半跗線螨屬種(Hemitarsonemus spp.)、短須螨屬種(Brevipalpus spp.)。
植物寄生線蟲包括，例如，短體線蟲屬種(Pratylenchus spp.)、相似穿孔線蟲(Radopholus similis)、起絨草莖線蟲(Ditylenchusdipsaci)、半穿刺線蟲(Tylenchulus semipenetrans)、異皮線蟲屬種(Heterodera spp.)、球異皮線蟲屬種(Globodera spp.)、根結(jié)線蟲屬種(Meloidogyne spp.)、滑刃線蟲屬種(Aphelenchoides spp.)、長針線蟲屬種(Longidorus spp.)、劍線蟲屬種(Xiphinema spp.)、毛刺線蟲屬種(Trichodorus spp.)、傘滑刃線蟲屬種(Bursaphelenchusspp.)。
可將活性化合物結(jié)合物轉(zhuǎn)化為常規(guī)制劑，例如溶液劑、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、粉末劑、膏劑、可溶性粉劑、顆粒劑、懸乳濃縮劑、經(jīng)活性化合物浸漬的天然及合成材料，以及聚合材料中的微膠囊劑。
這些制劑以已知的方式制成，例如通過將活性化合物與填充劑混合，即與液體溶劑和/或固體載體混合，任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。
如果使用的填充劑為水，則還可使用例如有機溶劑作為助溶劑。適宜用作液體溶劑的主要有以下物質(zhì)芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳香族化合物或氯代脂族烴，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烴例如環(huán)己烷或石蠟，如礦物油餾分、礦物油和植物油；醇類，例如丁醇或乙二醇，及其醚和酯；酮類，例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮；強極性溶劑，例如二甲基甲酰胺和二甲亞砜；或者水。
合適的固體載體有 例如銨鹽；和粉碎的天然礦物，例如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、凹凸棒石、蒙脫石或硅藻土；以及粉碎的合成礦物，例如高分散的二氧化硅、氧化鋁及硅酸鹽。適用于顆粒劑的固體載體為例如，粉碎并分級的天然巖石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石及白云石；或其他無機及有機粉的合成顆粒，以及有機物例如鋸屑、椰殼、玉米穗軸及煙草莖等的顆粒。適合的乳化劑和/或發(fā)泡劑為例如非離子型及陰離子型乳化劑如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽，或者蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物。適合的分散劑為例如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
制劑中可使用增粘劑，例如羧甲基纖維素，以及粉末、顆粒或膠乳狀的天然及合成聚合物，例如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯；或者天然磷脂例如腦磷脂和卵磷脂，以及合成磷脂。其他可用的添加劑為礦物油和植物油。
可以使用著色劑，例如無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦及普魯士藍；以及有機染料，例如茜素染料、偶氮染料及金屬酞菁染料；以及微量營養(yǎng)物，例如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽及鋅鹽。
制劑通常含有0.1至95重量％、優(yōu)選0.5至90重量％的活性化合物。
本發(fā)明活性化合物結(jié)合物可以市售制劑以及由這些制劑所制備的與其他活性化合物混合的使用形式存在，所述其他活性化合物例如殺昆蟲劑、引誘劑、消毒劑、殺細菌劑、殺螨蟲劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調(diào)節(jié)劑或除草劑。所述殺昆蟲劑包括，例如磷酸酯類、氨基甲酸酯類、羧酸酯類、氯代烴類、苯脲類和由微生物產(chǎn)生的物質(zhì)等。
也可為與其他已知活性化合物例如除草劑的混合物，或與肥料及生長調(diào)節(jié)劑的混合物。
當用作殺昆蟲劑時，本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物還可以其市售制劑及由該市售制劑制備的與增效劑混合的使用形式存在。增效劑為提高活性化合物的作用、而所加入的增效劑本身不必具有活性的化合物。
由市售制劑制得的使用形式中的活性化合物含量可在寬的范圍內(nèi)變化。使用形式中的活性化合物濃度可為從0.0000001到95重量％、優(yōu)選0.0001至1重量％的活性化合物。
所述化合物以適合于使用形式的常規(guī)方式施用。
所有的植物及植物部位均可根據(jù)本發(fā)明進行處理。本發(fā)明中植物的含義應理解為意指所有的植物及植物種群，例如需要的及不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可以是可通過常規(guī)育種及優(yōu)選法或通過生物技術(shù)及遺傳工程方法或這些方法的結(jié)合而獲得的植物，包括轉(zhuǎn)基因植物，也包括可受植物育種者證書(plantbreeders’certificate)保護或不受其保護的植物栽培種。植物部位的含義應理解為植物所有的地上及地下部位及器官，例如芽、葉、花及根，可提及的實例有葉、針葉、莖、干、花、子實體、果實和種子以及根、塊莖和根莖。植物部位還包括采收物，以及無性與有性繁殖物，例如秧苗、塊莖、根莖、插條和種子。
根據(jù)本發(fā)明用活性化合物對植物和植物部位的處理根據(jù)常規(guī)處理方法直接或者通過作用于其環(huán)境、生境或儲存空間進行，所述常規(guī)方法例如浸漬、噴霧、蒸發(fā)、彌霧、撒播、涂敷，并且對于繁殖材料特別是種子，還可施以一層或多層包衣。
如上所述，可依據(jù)本發(fā)明處理所有植物及其部位。在一個優(yōu)選的實施方案中，對野生植物種和植物栽培種，或者那些通過常規(guī)生物育種方法例如雜交或原生質(zhì)體融合而獲得的植物種和植物栽培種，以及它們的部位進行處理。在另一個優(yōu)選的實施方案中，對通過遺傳工程方法——如果合適，可與常規(guī)方法結(jié)合——獲得的轉(zhuǎn)基因植物和植物栽培種(遺傳修飾生物)及其部位進行處理。術(shù)語“部位”、“植物的部位”和“植物部位”解釋如上。
特別優(yōu)選地，依據(jù)本發(fā)明處理的植物為各自可商購獲得或使用的植物栽培種。
根據(jù)植物種或植物栽培種、其種植地點和生長條件(土壤、氣侯、營養(yǎng)生長期、營養(yǎng))，本發(fā)明的處理還可產(chǎn)生超加和(“協(xié)同”)效應。因此，可獲得如下超過實際預期的效果降低可根據(jù)本發(fā)明使用的物質(zhì)和組合物的施用率和/或拓寬其活性譜和/或提高活性，改善植物生長、提高對高溫或低溫的耐受性、提高對干旱或者對水或土壤含鹽量的耐受性、提高開花品質(zhì)、使采收更簡便、加快成熟、提高采收產(chǎn)率、改善采收產(chǎn)品的質(zhì)量和/或提高其營養(yǎng)價值、改善采收產(chǎn)品的貯存穩(wěn)定性和/或其加工性能。
優(yōu)選依據(jù)本發(fā)明處理的轉(zhuǎn)基因植物或植物栽培種(即通過遺傳工程獲得的轉(zhuǎn)基因植物或植物栽培種)包括在基因修飾中接受了遺傳物質(zhì)的所有植物，所述遺傳物質(zhì)賦予了所述植物特別有利的有用特征。所述特征的實例有改善植物生長、提高對高溫或低溫的耐受性、提高對干旱或者對水或土壤含鹽量的耐受性、提高開花品質(zhì)、使采收更簡便、加快成熟、提高采收產(chǎn)率、改善采收產(chǎn)品的品質(zhì)和/或提高其營養(yǎng)價值、改善采收產(chǎn)品的貯存穩(wěn)定性和/或其加工性能。特別強調(diào)的所述特征的其他實例有改善植物對動物和微生物有害物，例如對昆蟲、螨蟲、植物致病真菌、細菌和/或病毒的抵抗力，以及提高植物對某些除草活性化合物的耐受性?？商岬降霓D(zhuǎn)基因植物的實例為重要的作物植物，例如谷物(小麥、稻)、玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、油菜，以及果實植物(果實為蘋果、梨、柑橘類水果及葡萄)，特別強調(diào)的為玉米、大豆、馬鈴薯、棉花和油菜。特別強調(diào)的特征是通過在植物體內(nèi)形成的毒素、特別是由蘇云金桿菌的遺傳物質(zhì)(例如基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cfy9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其結(jié)合)在植物體內(nèi)形成的毒素來提高植物對昆蟲的抵抗力(以下稱為“Bt植物”)。還特別強調(diào)的特征有提高植物對某些除草活性化合物的耐受性，所述除草活性化合物例如咪唑啉酮類、磺酰脲類、草甘膦(glyphosate)或草丁膦(phosphinotricin)(例如“PAT”基因)。賦予所需特征的所述基因也可在轉(zhuǎn)基因植物體內(nèi)相互組合而存在。可提及的“Bt植物”的實例為市售的商品名稱為YIELD

(例如玉米、棉花、大豆)、

(例如玉米)、

(例如玉米)、

(棉花)、

(棉花)和

(馬鈴薯)的玉米品種、棉花品種、大豆品種和馬鈴薯品種?？商峒暗木哂谐輨┠褪苄灾参锏膶嵗秊槭惺鄣纳唐访Q為Roundup

(具有草甘膦耐受性，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty

(具有草丁膦耐受性，例如油菜)、

(具有咪唑啉酮耐受性)和

(具有磺酰脲耐受性，例如玉米)的玉米品種、棉花品種和大豆品種。可提及的具有除草劑抗性的植物(以常規(guī)的除草劑耐受性方式育種的植物)包括名為

(例如玉米)的市售品種。當然，這些敘述也適用于具有所述基因特征或仍待開發(fā)基因特征的植物栽培種，所述植物栽培種將在未來進行開發(fā)和/或上市。
所列植物可用本發(fā)明的活性化合物混合物以特別有利的方式依據(jù)本發(fā)明進行處理。上述混合物的優(yōu)選范圍也適用于對這些植物的處理。特別強調(diào)用本說明書中明確提及的混合物對植物進行處理。
依據(jù)S.R.Colby，Weeds 15(1967)，20-22，兩種活性化合物的給定結(jié)合物的預期活性可按如下計算 如果 X是當活性化合物A以mg/ha的施用率或m ppm的濃度使用時以相對于未處理對照組的百分數(shù)表示的死亡率， Y是當活性化合物B以ng/ha的施用率或n ppm的濃度使用時以相對于未處理對照組的百分數(shù)表示的死亡率，并且 E是當活性化合物A和B以m和ng/ha的施用率或m和n ppm的濃度使用時以相對于未處理對照組的百分數(shù)表示的死亡率， 則 若實際的死亡率高于計算值，則結(jié)合物的死亡率具有超加和性，即存在協(xié)同效應。在該情況下，實際測到的死亡率必定高于用上式計算得到的預期死亡率(E)值。
實施例A 棉蚜試驗 溶劑7重量份的二甲基甲酰胺 乳化劑 2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚 為了制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合，并且用含有乳化劑的水將濃液稀釋至所需濃度。
將被棉蚜(Aphis gossypii)嚴重侵擾的草棉(Gossypiumherbaceum)葉通過浸入所需濃度的活性化合物制劑進行處理。
經(jīng)過所需時間后，確定以％計的死亡率。100％表示全部蚜蟲被殺死；0％表示沒有蚜蟲被殺死。將確定的死亡率代入Colby公式。
在該試驗中，例如，本申請的以下活性化合物結(jié)合物與單獨施用的活性化合物相比，表現(xiàn)出協(xié)同提高的活性 表A1 損害植物的昆蟲 棉蚜試驗 ＊實測值＝實測得到的活性 ＊＊計算值＝使用Co lby公式計算得到的活性 表A2 損害植物的昆蟲 棉蚜試驗 ＊實測值＝實際測得的活性 ＊＊計算值＝使用Colby公式計算得到的活性 實施例B 桃蚜試驗 溶劑 78重量份的丙酮 1.5重量份的二甲基甲酰胺 乳化劑0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚 為了制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并且用含有乳化劑的水將濃液稀釋至所需濃度。
將被桃蚜(Myzus persicae)嚴重侵擾的甘藍(Brassica oleracea)葉通過用所需濃度的活性化合物制劑噴霧進行處理。
經(jīng)過所需時間后，確定以％計的死亡率。100％表示全部桃蚜被殺死；0％表示沒有桃蚜被殺死。將確定的死亡率代入Colby公式。
在該試驗中，例如，本申請的以下活性化合物結(jié)合物與單獨施用的活性化合物相比，表現(xiàn)出協(xié)同提高的活性 表B 損害植物的昆蟲 桃蚜試驗 實測值＝實際測得的活性 ＊＊計算值＝使用Colby公式計算得到的活性 表B2 損害植物的昆蟲 桃蚜試驗 ＊實測值＝實際測得的活性 計算值＝使用Colby公式計算得到的活性 實施例C 桃蚜試驗 溶劑7重量份的二甲基甲酰胺 乳化劑 2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚 為了制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并且用含有乳化劑的水將濃液稀釋至所需濃度。
將被桃蚜(Myzus persicae)嚴重侵擾的甘藍(Brassica oleracea)葉通過浸入所需濃度的活性化合物制劑進行處理。
經(jīng)過所需時間后，確定以％計的死亡率。100％表示全部桃蚜被殺死；0％表示沒有桃蚜被殺死。將確定的死亡率代入Colby公式。
在該試驗中，例如，本申請的以下活性化合物結(jié)合物與單獨施用的活性化合物相比，表現(xiàn)出協(xié)同提高的活性 表C1 損害植物的昆蟲 桃蚜試驗 ＊實測值＝實際測得的活性 ＊＊計算值＝使用Colby公式計算得到的活性 實施例D 辣根猿葉甲幼蟲試驗 溶劑 78重量份的丙酮 1.5重量份的二甲基甲酰胺 乳化劑 0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚 為了制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并且用含有乳化劑的水將濃液稀釋至所需濃度。
將甘藍(Brassica oleracea)葉通過用所需濃度的活性化合物制劑噴霧進行處理，并在葉片依然潮濕時用辣根猿葉甲幼蟲(Phaedon cochleariae)進行接種。
經(jīng)過所需時間后，確定以％計的死亡率。100％表示全部甲蟲幼蟲被殺死；0％表示沒有甲蟲幼蟲被殺死。將確定的死亡率代入Colby公式。
在該試驗中，例如，本申請的以下活性化合物結(jié)合物與單獨施用的活性化合物相比，表現(xiàn)出協(xié)同提高的活性 表D1 損害植物的昆蟲 辣根猿葉甲幼蟲試驗 ＊實測值＝實際測得的活性 ＊＊計算值＝使用Col by公式計算得到的活性 表D2 損害植物的昆蟲 辣根猿葉甲幼蟲試驗 ＊實測值＝實際測得的活性 ＊＊計算值＝使用Colby’s公式計算得到的活性 實施例E 草地夜蛾幼蟲試驗 溶劑78重量份的丙酮 1.5重量份的二甲基甲酰胺 乳化劑 0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚 為了制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并且用含有乳化劑的水將濃液稀釋至所需濃度。
將甘藍(Brassica oleracea)葉通過用所需濃度的活性化合物制劑噴霧進行處理，并在葉片尚且濕潤時用草地夜蛾(Spodopterafrugiperda)幼蟲進行接種。
經(jīng)過所需時間后，確定以％計的死亡率。100％表示全部毛蟲被殺死；0％表示沒有毛蟲被殺死。將確定的死亡率代入Colby公式(參見表單1)。
在該試驗中，例如，本申請的以下活性化合物結(jié)合物與單獨施用的活性化合物相比，表現(xiàn)出協(xié)同提高的活性 表E1 損害植物的昆蟲 草地夜蛾幼蟲試驗 ＊實測值＝實際測得的活性 ＊＊計算值＝使用Colby’s公式計算得到的活性 實施例F 葉螨試驗(OP抗性/噴霧處理) 溶劑78重量份的丙酮 1.5重量份的二甲基甲酰胺 乳化劑 0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚 為了制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并且用含有乳化劑的水將濃液稀釋至所需濃度。
將被所有階段的二斑葉螨(Tetranychus urticae)侵擾的菜豆(Phaseolus vulgaris)葉的圓葉片用所需濃度的活性化合物制劑進行噴霧。
經(jīng)過所需時間后，確定以％計的死亡率。100％表示全部葉螨被殺死；0％表示沒有葉螨被殺死。
在該試驗中，本申請的以下活性化合物結(jié)合物與單獨施用的活性化合物相比，表現(xiàn)出協(xié)同提高的活性 表F1 損害植物的螨蟲 二斑葉螨試驗 ＊實測值＝實際測得的活性 ＊＊計算值＝使用Colby公式計算得到的活性 實施例G 辣根猿葉甲幼蟲試驗 溶劑 7重量份的二甲基甲酰胺 乳化劑2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚 為了制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并且用含有乳化劑的水將濃液稀釋至所需濃度。
將甘藍(Brassica oleracea)葉通過噴霧所需濃度的活性化合物制劑進行處理，并在葉片依然潮濕時用辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae)的幼蟲進行接種。
經(jīng)過所需時間后，確定以％計的死亡率。100％表示全部甲蟲幼蟲被殺死；0％表示沒有甲蟲幼蟲被殺死。將確定的死亡率代入Colby公式。
在該試驗中，例如，本申請的以下活性化合物結(jié)合物與單獨施用的活性化合物相比，表現(xiàn)出協(xié)同提高的活性 表G1 損害植物的昆蟲 辣根猿葉甲幼蟲試驗 ＊實測值＝實際測得的活性 ＊＊計算值＝使用Colby公式計算得到的活性 實施例H 臨界濃度試驗/土壤昆蟲-轉(zhuǎn)基因植物的處理 供試昆蟲帶斑黃瓜葉甲(Diabrotica balteata)-土壤中的幼蟲 溶劑 7重量份的丙酮 乳化劑2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚 為了制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑混合，添加所述量的乳化劑并且用水將濃液稀釋至所需濃度。
將活性化合物的制劑傾倒至土壤上。此處，制劑中活性化合物的濃度實際上并不重要，只有每單位體積土壤中活性化合物以重量計的量(表述為ppm(mg/l))才是重要的。將該土壤裝入0.25l罐中，并使其處于20℃。
制備之后，立即將5粒經(jīng)催芽的栽培種YIELD GUARD(美國Monsanto公司的商標)的玉米裝入各罐中。兩天之后，將合適的供試昆蟲裝入經(jīng)處理的土壤中。再過七天之后，通過對出苗玉米植株計數(shù)來確定所述活性化合物的藥效(所有植物均出苗＝100％活性)。
實施例I 煙芽夜蛾試驗-轉(zhuǎn)基因植物的處理 溶劑 7重量份的二甲基甲酰胺 乳化劑2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚 為了制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合，并且用水將濃液稀釋至所需濃度。
將栽培種Roundup Ready(美國Monsanto公司的商標)的大豆芽(Glycine max)通過噴霧所需濃度的活性化合物制劑進行處理，并在葉片尚且潮濕時用煙草蚜蟲煙芽夜蛾(Heliothis virescens)進行接種。
經(jīng)所需時間后，確定該昆蟲的死亡率。
實施例J 桃蚜試驗-轉(zhuǎn)基因植物的處理 溶劑 7重量份的丙酮 乳化劑2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚 為了制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合，并且用水將濃液稀釋至所需濃度。
將被桃蚜(Myzus persicae)嚴重侵擾的轉(zhuǎn)基因甘藍(Brassicaoleracea)植株通過噴霧所需濃度的活性化合物制劑進行處理。
經(jīng)所需時間后，確定該昆蟲的死亡率。
權(quán)利要求
1.一種活性化合物結(jié)合物，包含式(I-1)或(I-2)的化合物
以及以下化合物中的至少一種
聯(lián)苯肼酯
阿維菌素
滅螨醌
蟲螨腈
丁醚脲
乙螨唑
三唑錫
三環(huán)錫
吡螨胺
唑螨酯
噠螨靈
四螨嗪
苯丁錫
甲苯氟磺胺
嘧啶酚醚類(XVII-XIX)
多殺菌素
齊墩螨素
彌拜菌素
喹螨醚
嘧螨醚
苯螨噻
三氯殺螨砜
炔螨特
噻螨酮
溴螨酯
三氯殺螨醇
滅螨猛。
2.權(quán)利要求1所要求保護的活性化合物結(jié)合物，包含式(I-1)的化合物。
3.權(quán)利要求1所要求保護的活性化合物結(jié)合物，包含式(I-2)的化合物。
4.權(quán)利要求1、2或3所限定的活性化合物結(jié)合物用于防治動物有害物的用途。
5.一種防治動物有害物的方法，其特征在于將權(quán)利要求1、2或3所限定的活性化合物結(jié)合物作用于動物有害物和/或其生境。
6.一種制備殺昆蟲和/或殺螨蟲組合物的方法，其特征在于將權(quán)利要求1、2或3所限定的活性化合物結(jié)合物與填充劑和/或表面活性劑混合。
7.一種用于防治動物有害物的含有權(quán)利要求1所限定的活性化合物結(jié)合物的組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的含有說明書中所列出的式(I-1)或(I-2)的化合物以及活性成分(1)至(26)的活性成分結(jié)合物。所述結(jié)合物具有非常好的殺昆蟲和殺螨蟲特性。
文檔編號A01N43/38GK101489388SQ200780026059
公開日2009年7月22日 申請日期2007年7月6日 優(yōu)先權(quán)日2006年7月11日
發(fā)明者R·菲舍爾, W·安德施, T·柯尼希, A·克勞斯, E·薩爾蒙, H·亨格伯格 申請人:拜爾農(nóng)作物科學股份公司