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      羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑的液體制劑的制作方法

      文檔序號:387198閱讀:682來源:國知局

      專利名稱::羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑的液體制劑的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明涉及一些水懸浮濃縮殺節(jié)肢動物組合物,所述組合物包含至少一種固體羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑和水不混溶的液體化合物,制備所述組合物的方法,以及本發(fā)明的組合物在防治節(jié)/!支動物中的應(yīng)用。
      背景技術(shù)
      :鄰氨基苯甲酰胺類化合物(參見美國專利6,747,047,PCT公開W02003/015519和W02004/067528)和鄰苯二曱酰胺化合物(參見美國專利6,603,044)是最近發(fā)現(xiàn)的幾類羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑,其具有在經(jīng)濟方面有重要價值的抗多種節(jié)肢動物害蟲的活性。象其他農(nóng)業(yè)化學(xué)物質(zhì)一樣,羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑可以配制成多種不同形式的濃縮物,包括液體組合物例如懸浮濃縮物和固體組合物例如可潤濕的4分劑和顆粒劑。通常,用于保護植物的化合物例如殺節(jié)肢動物劑是配制成包含活性化合物與惰性成分例如載體或輔助劑的組合物(制劑)。這些組合物能夠以未稀釋的形式或者在用水稀釋之后施加給目標植物/害蟲。對于植物保護化學(xué)物質(zhì),液體制劑濃縮物是最常用的制劑,因為他們可易于度量和傾倒,并且當(dāng)通常用水稀釋時,易于噴霧出水溶液或分散體。因為活性成分的效力和化學(xué)穩(wěn)定性以及配制的組合物的物理穩(wěn)定性可能受到制劑中惰性成分的影響,因此合適的惰性成分應(yīng)當(dāng)不引起活性成分的降解,不顯著降^f氐其在施用時的活性,或者在長期儲存時不引起明顯的沉淀或晶體形成。此外,惰性成分應(yīng)當(dāng)是非植物毒性以及環(huán)境安全的。在施用前打算用水稀釋的制劑的惰性成分應(yīng)當(dāng)易于溶解或分散在水中。在一些制劑中,惰性成分(經(jīng)常稱為輔助劑)可甚至提高活性成分的生物性能,這是通過促進活性成分透入或攝取到植物或節(jié)肢動物害蟲內(nèi)或者通過提高抗洗去性而實現(xiàn)的。雖然這樣的輔助劑性質(zhì)不是必需的,但是它們是高度期望的。水是尤其可取的制劑成分,因為水非常便宜,是環(huán)境安全的,并且與在噴霧之前用水進一步稀釋是相容的。雖然包含活性成分與典型水懸浮液配制成分的水懸浮濃縮物是羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑的有用制劑,但是改善的性質(zhì)例如提高的抗沉淀性、更大的殺節(jié)肢動物效力以及更大的抗洗去性也總是期望的?,F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)了具有改善的性質(zhì)的羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑的水懸浮濃縮制劑。發(fā)明概述本發(fā)明涉及殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,所述組合物包含按所述組合物的總重量計(a)約0.1%至約50%的一種或多種在室溫下為固體的羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑;(b)0%至約50%的一種或多種除了所述羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑之外的生物活性劑;(c)約20%至約70%的水;(d)約10%至約70°/。的一種或多種水不混溶的液體化合物;和(e)約1%至約55%的具有分散性質(zhì)的表面活性劑組分。本發(fā)明還涉及防治節(jié)肢動物害蟲的方法,所述方法包括用水將所述懸浮濃縮組合物稀釋并且,任選地加入輔助劑,以形成稀釋的組合物,并且用有效量的所述稀釋的組合物接觸節(jié)肢動物害蟲或其環(huán)境。發(fā)明詳述如本文所用,術(shù)語"包含"、"包4舌"、"具有"或它們的任何其他變型均旨在覆蓋非排他性的包括。例如,包含一系列元素的組合物、步驟、方法、制品或設(shè)備不必^f又限于那些元素,而可包括其它未明確列出的元素,或此類組合物、步驟、方法、制品或設(shè)備固有的元素。此外,除非另外特別說明,"或,,是指包含性的或,而不是指排他性的或。例如,條件A或B滿足以下任一情況A為真實(或存在)的而B為虛假(或不存在)的,A為虛假(或不存在)的而B為真實(或存在)的,以及A和B均為真實(或存在)的。同樣,涉及元素或組分例證(即出現(xiàn))次凄t的位于本發(fā)明元素或組分前的不定冠詞"一個"或"一種"旨在是非限制性的。因此,應(yīng)將"一個"或"一種"理解為包括一個或至少一個,并且元素或組分的詞語單數(shù)形式也包括復(fù)數(shù)形式,除非有數(shù)字明顯表示單數(shù)。短語"至少一種"與"一種或多種"具有相同含義。術(shù)語"懸浮濃縮組合物"和衍生術(shù)語例如"殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物"是指包含分散在連續(xù)液相中的活性成分的細分固體顆粒的組合物。所述顆粒保持同一性,并且可以與連續(xù)液相在物理上分開。雖然烷氧基化脂肪酸酯可以視為非離子表面活性劑,但是這些酯還可以用作具有自乳化能力的水不混溶的液體化合物。因此,在本申請公開內(nèi)容和4又利要求書中,如果本發(fā)明的組合物中的組分(d)包含一種或多種除了烷氧基化脂肪酸酯以外的水不混溶的液體化合物,其中所述一種或多種水不混溶的液體化合物的總重量大于組合物中存在的烷氧基化脂肪酸酯的總重量,則任何烷氧基化脂肪酸酯都可以被視為涉及組分(e)(即具有分散性質(zhì)的表面活性劑組分),而不是涉及組分(d)。否則,組合物中的一種或多種烷氧基化脂肪酸酯被視為涉及組分(d)。例如,如果組合物含有按所述組合物的重量計40%的曱基化豆油和20%的乙氧基化豆油,則乙氧基化豆油被視為涉及組分(e)。如果組合物含有30%的曱基化豆油和40%的乙氧基化豆油,則乙氧基化豆油被視為涉及組分(d)。根據(jù)分子結(jié)構(gòu),特定表面活性劑可具有一種以上的有用表面活性劑性質(zhì)。例如,表面活性劑既可以用作分散劑又可以用作潤濕劑。作為另一個實例,表面活性劑可以用作分散劑、乳化劑和潤濕劑。市售表面活性劑的表面活性劑性質(zhì)公開于技術(shù)公告和概略中。在本發(fā)明公開內(nèi)容和權(quán)利要求書中,將表面活性劑描述為具有特定表面活性劑性質(zhì)不是必然表示該表面活性劑缺乏其他有用表面活性劑性質(zhì)。如本文所公開,對于本發(fā)明的實施方案,關(guān)于組合物,具有分散性質(zhì)的表面活性劑(即分散劑)的百分比含量,具有乳化性質(zhì)的表面活性劑(即乳化劑)的百分比含量,具有潤濕性質(zhì)的表面活性劑(即潤濕劑)的百分比8可以用范圍表示,或者作為上限或下限來表示。對于百分比含量計算,根據(jù)下述等級評定方法確定具有一種以上有用表面活性劑性質(zhì)的表面活性劑的相關(guān)分類。如果表面活性劑是用作分散劑,則將其歸類為具有分散性質(zhì)的表面活性劑,以用于計算組合物中具有特定性質(zhì)的表面活性劑的百分比含量。如果表面活性劑是用作乳化劑而不是分散劑,則將其歸類為具有乳化性質(zhì)的表面活性劑,以用于計算具有特定性質(zhì)的表面活性劑的百分比含量。如果表面活性劑是用作潤濕劑而不是分散劑或乳化劑,則將其歸類為具有潤濕性質(zhì)的表面活性劑,以用于計算具有特定性質(zhì)的表面活性劑的百分比含量。如果表面活性劑是用作消泡劑而不是分散劑、乳化劑或潤濕劑,則將其歸類為具有消泡性質(zhì)的表面活性劑,以用于計算具有特定性質(zhì)的表面活性劑的百分比含量。例如,如果表面活性劑具有分散、乳化和潤濕性質(zhì),為了計算百分比含量,則其僅貢獻所計算的具有分散性質(zhì)的表面活性劑(具有最高等級)的百分比含量,而不貢獻所計算的組合物中具有乳化或分散性質(zhì)的表面活性劑的百分比含量。該等級評定方法僅涉及為了計算具有特定性質(zhì)的表面活性劑的百分比含量而確定如何分類表面活性劑。雖然為了計算百分比含量,具有分散、乳化和潤濕性質(zhì)的表面活性劑僅作為分散劑計算在內(nèi),但是在其他方面,這樣的表面活性劑被視為具有分散性質(zhì)的表面活性劑、具有乳化性質(zhì)的表面活性劑、以及具有潤濕性質(zhì)的表面活性劑,以給組合物的組分(e)提供這些性質(zhì)。實施方案注釋1。值得關(guān)注的是殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中按組合物總重量計,所述組合物包含(a)約0.1%至約50%的一種或多種在室溫下為固體的羧酰胺類殺節(jié)月支動物劑;(b)0%至約50%的一種或多種除了所述羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑之外的生物活性劑;(c)約20%至約70%的水;(d)約10%至約60%的一種或多種水不混溶的液體化合物;(el)約1%至約15%的一種或多種分散劑;和(e2)約0至約20%的一種或多種乳化劑。本發(fā)明的其他實施方案包括實施方案1。發(fā)明概述或?qū)嵤┓桨缸⑨?中描述的組合物,其中組分(a)(即,一種或多種在室溫下為固體的羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑)包含具有高于約8(TC的熔點的羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑。實施方案1A。實施方案1的組合物,其中組分(a)包含具有高于約IO(TC的熔點的羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑。實施方案1B。實施方案1A的組合物,其中組分(a)包含具有高于約120'C的熔點的羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑。實施方案2。發(fā)明概述或?qū)嵤┓桨缸⑨?中描述的組合物,其中組分(a)(即,一種或多種在室溫下為固體的羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑)選自式1的鄰氨基苯曱酰胺化合物、其N-氧化物及其鹽,R'其中X是N、CF、CC1、CBr或CI;R'是CH3、Cl、Br或F;R2是H、F、Cl、Br或氰基;R3是F、Cl、Br、d-C4卣代烷基或d-Q卣代烷氧基;R"是H、d-C4烷基、環(huán)丙基曱基或l-環(huán)丙基乙基;R4b是H或CH3;R5是H、F、Cl或Br;并且R6是H、F、Cl或Br。實施方案2A。實施方案2的組合物,其中組分(a)選自式1的鄰氨基苯甲酰胺化合物、其N-氧化物及其鹽,其中X是N;R'是CH3;R210是Cl或氰基;W是Cl、Br或CF3;R"是d-G烷基;R"是H;R5是C1;并且r是H。實施方案2B。實施方案2的組合物,其中組分(a)選自式1的鄰氨基苯曱酰胺化合物、其N-氧化物及其鹽,其中X是N;R'是CH3;R2是Cl或氰基;W是Cl、Br或CF3;R"是Me或CH(CH3)2;R化是H;R5是C1;并且R6是H。實施方案2C。實施方案2的組合物,其中組分(a)選自^[4-氯-2-甲基-6-[[(1-曱基乙基)氨基]羰基]苯基]-1-(3-氯-2-吡咬基)-3-(三氟甲基)-lf吡唑-5-甲酰胺,^[4-氯-2-曱基-6-[(曱基氨基)羰基]苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟曱基)-1v^吡唑-5-曱酰胺,3-溴-^[4-氯-2-曱基-6-[[(1-曱基乙基)氨基]羰基]苯基〗_1-(3-氯-2-吡啶基)-1^吡唑-5-曱酰胺,3-溴-^[4-氯_2-曱基-6-[(曱基氨基)羰基]苯基]-1-(3-氯-2-吡咬基)-1^吡峻-5-曱酰胺,3-溴-l-(3-氯-2-吡咬基)-薩[4-氰基-2-曱基-6-[(曱基氨基)羰基]苯基]-1^"吡唑-5-曱酰胺,1-(3-氯-2-吡啶基)-[4-氰基-2-曱基-6-[(曱基氨基)羰基]苯基]-3-(三氟曱基)-1F吡唑-5-曱酰胺,3-溴-1-(2-氯苯基)-舲[4-氰基-2-曱基-6-[[(l-曱基乙基)氨基]羰基]苯基]-1^吡唑-5-甲酰胺,3-溴-1-(2-氯苯基)-^[4-氰基-2-曱基-6-[(曱基氨基)羰基]苯基]-1^"吡唑-5-曱酰胺,3-溴-l-(2-氯苯基)-薩[2,4-二氯-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-1^吡唑-5-曱酰胺,3-溴-薩[4-氯-2-[[(環(huán)丙基曱基)氨基]羰基]-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡夂基)-1^"吡唑-5-曱酰胺,3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-f[4-氰基-2-[[(環(huán)丙基曱基)氨基]-羰基]-6-曱基苯基]-lf吡唑-5-曱酰胺,3-溴-^[4-氯-2-[[(l-環(huán)丙基乙基)氨基]羰基]-6-曱基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-lf吡唑-5-曱酰胺,和3-溴-l-(3-氯-2-吡啶基)-[4-氰基-2-[[(l-環(huán)丙基乙基)氨基]羰基]-6-曱基苯基]-lF吡唑-5-甲酰胺。實施方案3。發(fā)明概述或?qū)嵤┓桨缸⑨?中描述的組合物,其中組分(a)(即,一種或多種在室溫下為固體的羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑)選自式2的鄰笨二甲酰胺化合物及其鹽,其中R"是CH3、Cl、Br或I;R'2是CH3或Cl;R"是C「C3氣坑基;R"是H或CH3;R"是H或CH3;R"是d-G烷基;并且N是Q、1或2。實施方案3A。實施方案3的組合物,其中組分(a)選自式2的鄰苯二甲酰胺化合物及其鹽,其中R"是C1、Br或I;R"是CH3;R"是CF3、CF《F3或CF(CF3)2;R"是H或CH3;R15是H或CH3;R16是CH3;并且n是0、1或2。實施方案3B。實施方案3的組合物,其中組分(a)是#2-[1,1-二曱基-2-(曱基磺?;?乙基]-3-碘-#[2-曱基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟曱基)乙基]苯基]-1,2-苯二甲酰胺。實施方案4。發(fā)明概述或?qū)嵤┓桨缸⑨?中描述的組合物,其中組分(a)(即,一種或多種在室溫下為固體的羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑)占所述組合物重量的至少約1%。實施方案4A。實施方案4的組合物,其中組分(a)占所述組合物重量的至少約5%。實施方案4B。發(fā)明概述或?qū)嵤┓桨缸⑨?中描述的組合物,其中組分(a)(即,一種或多種在室溫下為固體的羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑)不超過所述組合物重量的約40%。實施方案4C。實施方案4B的組合物,其中組分(a)不超過所述組合物重量的約30%。實施方案4D。實施方案4C的組合物,其中組分(a)不超過所述組合物重量的約20%。實施方案4E。發(fā)明概述或?qū)嵤┓桨缸⑨?中描述的組合物,其中至少約90%的組分(a)(即,一種或多種在室溫下為固體的羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑)作為在包含組分(c)(即水)的水相中的懸浮液存在。實施方案4F。實施方案4E的組合物,其中至少約95%的組分(a)作為在水相中的懸浮液存在。實施方案4G。實施方案4F的組合物,其中至少約99%的組分(a)作為在水相中的懸浮液存在。實施方案4H。實施方案4G的組合物,其中至少約99.8%的組分(a)作為在水相中的懸浮液存在。實施方案5。發(fā)明概述或?qū)嵤┓桨缸⑨?中描述的組合物,其中組分(b)(即,一種或多種除了所述羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑之外的生物'活性劑)選自殺蟲劑、殺線蟲劑、殺菌劑、殺螨劑、殺軟體動物劑、殺真菌劑、除草劑、安全劑、植物生長調(diào)節(jié)劑和植物營養(yǎng)素。13實施方案5A。實施方案5的組合物,其中組分(b)選自阿巴美丁、啶蟲脒、雙曱脒、除蟲菌素、印苦楝子素、聯(lián)苯菊酯、樸虱靈、巴丹、溴蟲腈、氯蜱硫磷、可尼丁、氟氯氰菊酯、P-氟氯氰菊西旨、三氟氯氰菊酯、高三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、賽滅凈、溴氰菊酯、迪厄爾丁、吹蟲胺、二苯丙醚、曱氨基阿維菌素、硫丹、順式氰戊菊酯、乙蟲腈、苯硫威、苯氧威、腈苯苯醚菊酯、氟蟲腈、氟咬蟲酰胺、氟蟲脲、氟鈴脲、伏蟻腙、吡蟲啉、茚蟲威、虱螨脲、氰氟蟲腙、乙肟威、曱氧普烯、曱氧蟲酰肼、烯啶蟲胺、硝乙脲瘞唑、雙苯氟脲、草氨酰、吡圻酮、除蟲菊酯、噠螨酮、啶蟲丙醚、蚊蠅醚、理阿諾堿、多菌蟲素、多殺菌素、季酮螨酯、螺曱螨酯、蟲酰肼、噻蟲啉、p塞蟲溱、硫雙滅多威、殺蟲雙、四溴菊酯、唑?qū)ν?、殺蟲脲、蘇云金芽孢桿菌鲇澤亞種(Bacillusthuringiensissubsp.aizawai)、蘇云金芽孑包桿菌庫爾斯塔克亞種(Bacillusthuringiensissubsp.kurstaki)、核型多角體病毒(NPV)和蘇云金芽孢桿菌(Bacillusthuringiensis)的股囊包去于5—內(nèi)毒素。實施方案5B。發(fā)明概述或?qū)嵤┓桨缸⑨?中描述的組合物,其中組分(b)(即一種或多種除了所述羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑之外的生物活性劑)占所述組合物重量的0至約20%。實施方案6。發(fā)明概述或?qū)嵤┓桨缸⑨?中描述的組合物,其中組分(c)(即水)占所述組合物重量的約20%至約60%。實施方案6A。實施方案6的組合物,其中組分(c)占所述組合物重量的約20至約50%。實施方案6B。實施方案6A的組合物,其中組分(c)占所述組合物重量的約20至約40%。實施方案7。發(fā)明概述或?qū)嵤┓桨缸⑨?中描述的組合物,其中組分(d)(即,一種或多種水不混溶的液體化合物)占所述組合物重量的至少約20%。實ife方案7A。實施方案7的組合物,其中組分(d)占所述組合物重量的至少約30%。實施方案7B。發(fā)明概述或?qū)嵤┓桨缸⑨?中描述的組合物,其中組分(d)(即,一種或多種水不混溶的液體化合物)不超過所述組合物重量的約65%。實施方案7C。實施方案7B的組合物,其中組分(d)不超過所述組合物重量的約60%。實施方案7D。實施方案7C的組合物,其中組分(d)不超過所述組合物重量的約55°/。實施方案7E。實施方案7D的組合物,其中組分(d)不超過所述組合物重量的約50%。實施方案8。發(fā)明概述或?qū)嵤┓桨缸⑨?中描述的組合物,其中組分(d)(即,一種或多種水不混溶的液體化合物)包含至少一種選自下列的物質(zhì)Cl-C4鏈烷醇的脂肪酸酯(包括源自種子油和果實油的那些)、烷氧基化脂肪酸酯(包括源自種子油和果實油的那些)、種子油和果實油、礦物油、以及它們的混合物。實施方案8A。實施方案8的組合物,其中組分(d)包含d-C4鏈烷醇的脂肪酸酯或乙氧基化脂肪酸酯。實施方案8B。實施方案8A的組合物,其中組分(d)包含C,-G鏈烷醇的脂肪酸酯。實施方案8C。實施方案8B的組合物,其中組分(d)包含C,-G鏈烷醇的C,。-C22脂肪酸酯。實施方案8D。實施方案8C的組合物,其中組分(d)包含d-C4鏈烷醇的c12-c2。脂肪酸酯。實施方案8E。實施方案8D的組合物,其中組分(d)包含C,-C,鏈烷醇的C16-C18脂肪酸酯。實施方案8F。實施方案8E的組合物,其中組分(d)包含C,-G鏈烷醇的C16-C18脂肪酸酯。實施方案8G。實施方案8F的組合物,其中組分(d)包含曱醇的C16-C18脂肪酸酯。實施方案8H。實施方案8的組合物,其中組分(d)包含向日葵、大豆、棉花、亞麻子或油菜子的曱基化種子油。15實施方案81。實施方案8H的組合物,其中組分(d)包含向日葵、大豆、棉花或亞麻子的曱基化種子油。實施方案8J。實施方案81的組合物,其中組分(d)包含曱基化豆油(豆油酸甲酯(methylsoyate))。實施方案8K。實施方案8A的組合物,其中組分(d)包含乙氧基化脂肪酸酯。實施方案8L。實施方案8K的組合物,其中組分(d)包含大豆、油菜子或蓖麻子的乙氧基化種子油。實施方案8M。實施方案8L的組合物,其中組分(d)包含選自乙氧基化豆油和乙氧基化蓖麻油的乙氧基化種子油。實施方案8N。實施方案8M的組合物,其中組分(d)包含乙氧基化豆油。實施方案80。實施方案脂的組合物,其中組分(d)包含乙氧基化蓖麻油。實施方案9。發(fā)明概述中描述的組合物,其中組分(e)(即具有分散性質(zhì)的表面活性劑組分)占所述組合物重量的至少約3%。實施方案9A。實施方案9的組合物,其中組分(e)占所述組合物重量的至少約4%。實施方案9B。發(fā)明概述中描述的組合物,其中組分(e)(即具有分散性質(zhì)的表面活性劑組分)不超過所述組合物重量的約53%。實施方案9C。實施方案9B的組合物,其中組分(e)不超過所述組合物重量的約50°/。實施方案9D。實施方案9C的組合物,其中組分(e)不超過所述組合物重量的約40°/。。實施方案9E。實施方案9D的組合物,其中組分(e)不超過所述組合物重量的約35%。實施方案9F。實施方案9E的組合物,其中組分(e)不超過所述組合物重量的約30%。實施方案9G。實施方案9F的組合物,其中組分(e)不超過所述組合物重量的約25%。實施方案9H。實施方案9G的組合物,其中組分(e)不超過所述組合物重量的約20%。實施方案91。實施方案9H的組合物,其中組分(e)不超過所述組合物重量的約12%。實施方案10。發(fā)明概述中描述的組合物,其中組分(e)(即具有分散性質(zhì)的表面活性劑組分)包含(el)—種或多種具有分散性質(zhì)的表面活性劑。實施方案IOA。實施方案10的組合物,其中組分(el)(即一種或多種具有分散性質(zhì)的表面活性劑)占所述組合物重量的約1°/。至約10%。實施方案IOB。實施方案10A的組合物,其中組分(el)占所述組合物重量的約1%至約5%。實施方案10C。實施方案注釋1中描述的組合物,其中組分(el)(即一種或多種分散劑)占所組合物重量的約1%至約10%。實施方案IOD。實施方案10C的組合物,其中組分(el)占所述組合物重量的約1%至約5°/。。實施方案ll。發(fā)明概述或?qū)嵤┓桨缸⑨?中描述的組合物,其中組分(e)(即,具有分散性質(zhì)的表面活性劑組分)或組分(el)(即,一種或多種分散劑)包含選自具有約10至約16的HLB值的丙烯酸類接枝共聚物的分散劑。實施方案IIA。實施方案11的組合物,其中組分(e)或組分(el)包含選自具有約10至約13的HLB值的曱基丙烯酸甲酯接枝共聚物的分散劑。實施方案12。發(fā)明概述中描述的組合物,其中組分(e)(即,具有分散性質(zhì)的表面活性劑組分)包含(e2)—種或多種具有乳化性質(zhì)的表面活性劑(以及由此組務(wù)(e)還具有乳化性質(zhì))。實施方案12A。實施方案12的組合物,其中組分(e2)(即一種或多種具有乳化性質(zhì)的表面活性劑)占所述組合物重量的至少約2%。實施方案12B。實施方案12A的組合物,其中組分(e2)占所述組合物重量的至少約3%。實施方案12C。實施方案12的組合物,其中組分(e2)(即,一種或多種具有乳化性質(zhì)的表面活性劑)不超過所述組合物重量的約10%。實施方案12D。實施方案12C的組合物,其中組分(e2)不超過所述組合物重量的約7%。實施方案12E。實施方案注釋1中描述的組合物,其中組分(e2)(即,一種或多種乳化劑)占所述組合物重量的至少約2%。實施方案12F。實施方案12E的組合物,其中組分(e2)占所述組合物重量的至少約3%。實施方案12G。實施方案注釋l中描述的組合物,其中組分(e2)(即,一種或多種乳化劑)不超過所述組合物重量的約10%。實施方案12H。實施方案12G的組合物,其中組分(e2)不超過所述組合物重量的約7%。實施方案13。實施方案12的組合物,其中組分(e2)(即,一種或多種具有乳化性質(zhì)的表面活性劑)包含一種或多種選自陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑及其混合物的表面活性劑。實施方案13A。實施方案13的組合物,其中組分(e2)選自陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑、以及它們的混合物。實施方案13B。實施方案注釋1中描述的組合物,其中組分(e2)(即,一種或多種乳化劑)選自陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑、以及它們的混合物。實施方案13C。實施方案13、13A和13B中任一項的組合物,其中所述陰離子表面活性劑選自烷基芳基磺酸鹽(例如烷基苯磺酸鹽,其中烷基部分可以是支鏈或無支鏈的)。實施方案13D。實施方案13C的組合物,其中所述陰離子表面活性劑選自烷基苯磺酸鹽。實施方案13E。實施方案13D的組合物,其中所述陰離子表面活性劑選自十二烷基苯磺酸鹽。實施方案13F。實施方案13、13A和13B中任一項的組合物,其中所述非離子表面活性劑選自乙氧基化山梨醇酯、乙氧基化脫水山梨醇酯、乙氧基化脂肪酸酯、以及它們的混合物。實施方案13G。實施方案13F的組合物,其中所述非離子表面活性劑選自乙氧基化山梨醇六油酸酯、乙氧基化脫水山梨醇單油酸酯、乙氧基化脫水山梨醇三油酸酯、乙氧基化豆油、乙氧基化蓖麻油及其混合物。實施方案13H。實施方案13、13A和13B中^f壬一項的組合物,其中組分(e2)包含非離子表面活性劑的混合物。實施方案131。實施方案13H的組合物,其中組分(e2)包含乙氧基化脫水山梨醇單油酸酯和乙氧基化豆油的混合物。實施方案13J。實施方案13、13A和13B中任一項的組合物,其中組分(e2)包含陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的混合物。實施方案13K。實施方案13J的組合物,其中組分(e2)包含十二烷基苯磺酸鹽、乙氧基化脫水山梨醇三油酸酯、乙氧基化山梨醇六油酸酯和乙氧基化蓖麻油的混合物。實施方案14。發(fā)明概述中描述的組合物,其中組分(e)(即具有分散性質(zhì)的表面活性劑組分)包含(e3)—種或多種具有潤濕性質(zhì)的表面活性劑(并且由此組分(e)還具有潤濕性質(zhì))。實施方案14A。實施方案14的組合物,其中組分(e3)(即,一種或多種具有潤濕性質(zhì)的表面活性劑)占所述組合物重量的至少約0.01%。實施方案14B。實施方案14或14A的組合物,其中組分(e3)(即,一種或多種具有潤濕性質(zhì)的表面活性劑)不超過所述組合物重量的約15%。實施方案14C。實施方案14B的組合物,其中組分(e3)不超過所述組合物重量的約10%。實施方案14D。實施方案14C的組合物,其中組分(e3)不超過所述組合物重量的約5%。實施方案14E。實施方案14的組合物,其中組分(e3)(即,一種或多種具有潤濕性質(zhì)的表面活性劑)包含選自聚氧乙烯烷基醚類的潤濕劑。實施方案14F。實施方案注釋1中描述的組合物,其中所述組合物還包含最高約15%重量的由一種或多種潤濕劑組成的組分(e3)。實施方案14G。14F的組合物,其中組分(e3)(即一種或多種潤濕劑)占所述組合物重量的至少約0.01%。實施方案14H。實施方案14F或14G的組合物,其中組分(e3)不超過所述組合物重量的約10%。實施方案141。實施方案14H的組合物,其中組分(e3)不超過所述組合物重量的約5%。實施方案14J。實施方案14E的組合物,其中組分(e3)(即一種或多種潤濕劑)包含選自聚氧乙烯烷基醚的潤濕劑。實施方案15。發(fā)明概述中描述的組合物,其中組分(e)(即具有分散性質(zhì)的表面活性劑組分)包含(e4)—種或多種具有消泡性質(zhì)的表面活性劑(并且由此組分(e)還具有消泡性質(zhì))。實施方案15A。實施方案15的組合物,其中組分(e4)(即一種或多種具有消泡性質(zhì)的表面活性劑)占所述組合物重量的至少約0.01%。實施方案15B。實施方案15或15A的組合物,其中組分(e4)(即一種或多種具有消泡性質(zhì)的表面活性劑)不超過所述組合物重量的約3%。實施方案15C。實施方案15B的組合物,其中組分(e4)不超過所述組合物重量的約2%。實施方案15D。實施方案15C的組合物,其中組分(e4)不超過所述組合物重量的約1%。實施方案15E。實施方案15的組合物,其中組分(e4)(即一種或多種具有消泡性質(zhì)的表面活性劑)包含選自基于硅氧烷的消泡劑和基于牛油的消泡劑的表面活性劑。實施方案15F。實施方案注釋1中描述的組合物,其中所述組合物還包含最高約3%重量的由一種或多種消泡劑組成的組分(e4)。實施方案15G。實施方案15F的組合物,其中組分(e4)占所述組合物重量的至少約0.01%。實施方案15H。實施方案15F或15G的組合物,其中組分(e4)不超過所述組合物重量的約2%。實施方案151。實施方案15H的組合物,其中組分(e4)不超過所述組合物重量的約1%。實施方案15J。實施方案15F的組合物,其中組分(e4)(即一種或多種消泡劑)包含選自基于硅氧烷的消泡劑和基于牛油的消泡劑的表面活性劑。實施方案16。發(fā)明概述中描述的組合物,其中組分(e)(即具有分散性質(zhì)的表面活性劑組分)包含一種或多種選自陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑(包括其混合物)的表面活性劑(所述一種或多種表面活性劑當(dāng)中的至少一種具有分散性質(zhì))。實施方案16A。實施方案16的組合物,其中組分(e)包含一種或多種選自具有約10至約16的HLB值的丙烯酸類接枝共聚物的陰離子表面活性劑。實施方案16B。實施方案16A的組合物,其中組分(e)包含一種或多種選自具有約10至約13的HLB值的丙烯酸/曱基丙烯酸曱酯接枝共聚物的陰離子表面活性劑。實施方案16C。實施方案16的組合物,其中組分(e)包含一種或多種離子表:活4劑。、、,土P、5、、、實施方案16D。實施方案16C的組合物,其中組分(e)包含一種或多種選自烷基苯磺酸鹽的陰離子表面活性劑。實施方案16E。實施方案16D的組合物,其中組分(e)包含一種或多種選自十二烷基苯磺酸鹽的陰離子表面活性劑。實施方案16F。實施方案16的組合物,其中組分(e)包含一種或多種選自乙氧基化山梨醇酯、乙氧基化脫水山梨醇酯和乙氧基化脂肪酸酯(包括其混合物)的非離子表面活性劑。實施方案16G。實施方案16F的組合物,其中組分(e)包含一種或多種選自乙氧基化山梨醇六油酸酯、乙氧基化脫水山梨醇單油酸酯、乙氧基化脫水山梨醇三油酸酯和乙氧基化豆油、乙氧基化蓖麻油(包括其混合物)的非離子表面活性劑。實施方案16H。實施方案16F的組合物,其中組分(e)包含一種或多種選自乙氧基化山梨醇酯和乙氧基化脫水山梨醇酯的非離子表面活性劑。實施方案161。實施方案16H的組合物,其中組分(e)包含一種或多種選自乙氧基化山梨醇六油酸酯、乙氧基化脫水山梨醇單油酸酯和乙氧基化脫水山梨醇三油酸酯的非離子表面活性劑。實施方案16J。實施方案161的組合物,其中組分(e)包含乙氧基化山梨醇六油酸酯。實施方案16K。實施方案16F的組合物,其中組分(e)包含一種或多種乙氧基化植物油。實施方案16L。實施方案16K的組合物,其中組分(e)包含一種或多種選自乙氧基化豆油和乙氧基化蓖麻油的乙氧基化植物油。實施方案16M。實施方案16L的組合物,其中組分(e)包含乙氧基化蓖麻油。實施方案16N。實施方案16的組合物,其中組分(e)包含一種或多種陰離子表面活性劑和一種或多種非離子表面活性劑的混合物。實施方案160。實施方案16N的組合物,其中組分(e)包含一種或多種選自烷基芳基磺酸鹽的陰離子表面活性劑與一種或多種選自乙氧基化山梨醇酯、乙氧基化脫水山梨醇酯和乙氧基化脂肪酸酯(包括其混合物)的非離子表面活性劑。實施方案16P。實施方案16的組合物,其中組分(e)包含一種或多種選自聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯/聚氧丙烯共聚物的非離子表面活性劑。實施方案16Q。實施方案16P的組合物,其中組分(e)包含一種或多種選自聚氧乙烯烷基醚的非離子表面活性劑。實施方案16R。實施方案16P的組合物,其中組分(e)包含一種或多種選自聚氧乙烯烷基醚的非離子表面活性劑與一種或多種選自聚氧乙烯/聚氧丙烯共聚物的非離子表面活性劑的混合物。實施方案16S。實施方案16以及16至16C中任一項的組合物,其中22組分(e)包含一種或多種具有約10至約16的HLB值的丙烯酸類接枝共聚物的陰離子表面活性劑。實施方案16T。實施方案16至16S中任一項的組合物,其中組分(e)包含一種或多種選自基于硅氧烷的消泡劑和基于牛油的消泡劑的消泡劑。實施方案17。發(fā)明概述或?qū)嵤┓桨缸⑨?中描述的組合物,其中所述組合物還包含最高約7%重量的由一種或多種防凍劑組成的組分(f)。實施方案17A。實施方案17的組合物,其中組分(f)占所述組合物重量的至少約0.01%。實施方案17B。實施方案17或17A的組合物,其中組分(f)不超過所述組合物重量的約5%。實施方案17C。實施方案17B的組合物,其中組分(f)不超過所述組合物重量的約4°/。實施方案17D。實施方案17的組合物,其中組分(f)(即一種或多種防凍劑)包含選自乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇及其混合物的防凍劑。實施方案17E。實施方案17D的組合物,其中組分(f)包含選自乙二醇、丙二醇及其混合物的防凍劑。實施方案18。發(fā)明概述或?qū)嵤┓桨缸⑨?中描述的組合物,其中所述組合物還包含最高約1%重量的由一種或多種防腐劑(例如穩(wěn)定劑和殺生物劑)組成的組分(g)。實施方案18A。實施方案18的組合物,其中組分(g)占所述組合物重量的至少約0.01%。實施方案18B。實施方案18或18A的組合物,其中組分(g)不超過所述組合物重量的約0.5%。實施方案18C。實施方案18B的組合物,其中組分(g)不超過所述組合物重量的約O.2%。實施方案18D。實施方案18的組合物,其中組分(g)包含選自下列的殺生物劑曱醛、苯曱酸、1,2-苯并異噻唑-3(2H)酮及其鹽。實施方案18E。實施方案18D的組合物,其中組分(g)包含1,2-苯并異逸唑-3(2H)-酮及其鹽。值得關(guān)注的是發(fā)明概述或?qū)嵤┓桨?至7A和7D至18E中描述的組合物,其中組分(d)(即,一種或多種水不混溶的液體化合物)不超過所述組合物重量的約60%。還值得關(guān)注的實施方案是制備殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物的方法,以及所述組合物在防治節(jié)肢動物害蟲中的應(yīng)用。本發(fā)明的實施方案,包括上面的實施方案l-18E以及本文描述的任何其他實施方案,都涉及本發(fā)明的組合物和方法,它們能夠以任何方式組合。實施方案1-18E的組合的實例包括實施方案A。發(fā)明概述中描述的組合物,其中組分(a)(即,一種或多種在室溫下為固體的羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑)選自式1的鄰氨基苯曱酰胺化合物、其N-氧化物及其鹽,其中X是N、CF、CC1、CBr或CI;R是CH3、Cl、Br或F;R2是H、F、Cl、Br或氰基;R3是F、Cl、Br、d-C4卣代烷基或d-C4卣代烷氧基;R"是H、d-C4烷基、環(huán)丙基曱基或l-環(huán)丙基乙基;R"是H或CH3;R5是H、F、Cl或Br;并且24R'是H、F、Cl或Br。實施方案B。本發(fā)明概述中描述的組合物,其中組分(a)(即,一種或多種在室溫下為固體的羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑)選自式2的鄰苯二曱酰胺化合物及其鹽,R16其中R"是CH3、Cl、Br或I;R'2是CH3或C1;R"是d-G氟烷基;R"是H或CH3;R"是H或CH3;R"是C,-G烷基;并且n是O、l或2。實施方案C。發(fā)明概述或?qū)嵤┓桨窤或B中描述的組合物,其中組分(a)(即,一種或多種在室溫下為固體的羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑)為約5%至約40%重量;組分(b)(即,一種或多種除了所述羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑之外的生物活性劑)是0至約20%重量;組分(c)(即水)是約20%至約60%重量;組分(d)(即,一種或多種水不混溶的液體化合物)包含至少一種選自下列的物質(zhì)Cl-C4鏈烷醇的脂肪酸酯(包括源自種子油和果實油的那些)、烷氧基化脂肪酸酯(包括源自種子油和果實油的那些)、種子油和果實油、礦物油以及它們的混合物,并且為約20%至約65%重量;并且組分(e)(即,具有分散性質(zhì)的表面活性劑組分)還具有乳化性質(zhì),包含一種或多種選自陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑及其混合物的表面活性劑,并且為約3%至約35%重量。實施方案D。實施方案C的組合物,其中組分(d)包含C,-C2鏈烷醇的Cu-C18脂肪酸酯,并且占所述組合物重量的約30%至約60%;并且組分(e)占所述組合物重量的約3%至約12%。實施方案E。實施方案D的組合物,其中組分(d)包含向日葵、大豆、棉花、亞麻子或油菜子的曱基化種子油。實施方案F。實施方案E的組合物,其中組分(d)包含曱基化豆油(即豆油酸曱酯)。實施方案G。實施方案D的組合物,其中組分(e)包含一種或多種選自具有約10至約16的HLB值的丙烯酸類接枝共聚物的陰離子表面活性劑。實施方案H。實施方案D的組合物,其中組分(e)包含一種或多種選自烷基芳基磺酸鹽的陰離子表面活性劑與一種或多種選自乙氧基化山梨醇酯、乙氧基化脫水山梨醇酯、乙氧基化脂肪酸酯以及它們的混合物的非離子表面活性劑的混合物。實施方案I。實施方案H的組合物,其中組分(e)包含一種或多種選自烷基苯磺酸鹽的陰離子表面活性劑。實施方案J。實施方案H的組合物,其中組分(e)包含一種或多種選自乙氧基化山梨醇酯和乙氧基化脫水山梨醇酯的非離子表面活性劑。實施方案K。實施方案H的組合物,其中組分(e)包含一種或多種乙氧基化植物油。實施方案L。實施方案K的組合物,其中組分(e)包含乙氧基化蓖麻油。在本申請上下文中,術(shù)語"在室溫下是固體的羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑"是指用于防治節(jié)肢動物害蟲的殺節(jié)肢動物化合物,其具有一個或多個羧酰胺部分,以及具有高于約20。C的熔點,或者并且通常具有高于約50。C的熔點。更通常地,組分(a)的一種或多種羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑當(dāng)中的至少一種具有高于約80°C,甚至更通常高于約IOO'C,最通常高于約26<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物包含至少一種在室溫下為固體且含有至少兩個羧酰胺部分的羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑。在另一個實施方案鄰位鍵合(即以鄰位排列)的羧酰胺部分。在另一個實施方案中,至少一種羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑的碳環(huán)或雜環(huán)是芳族的(即滿足有關(guān)芳香性的Hiickel4n+2步見貝'J)。值得特別關(guān)注的是,用于本發(fā)明的組合物中的羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑是式l所示的那些、其N-氧化物及其鹽,以及式2所示的那些及其鹽其中120。C的熔點。經(jīng)常,組分(a)的一種或多種羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑全邵具有高于約80°C,高于約IOO'C,或甚至高于約12(TC的熔點。通常,組分(a)的一種或多種羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑具有小于約10g/L,更通常小于約5g/L的水溶解度。如在本領(lǐng)域中眾所周知的,術(shù)語"羧酰胺,,是指包含以式A所示構(gòu)型鍵合的碳、氮和氧原子的部分。式A中的碳原子鍵合到羧酰胺部分所鍵合的基團中的碳原子上。式A中的氮原子鍵合到式A的羰基碳上并且還鍵合到兩個其他原子上,所述兩個其他原子中至少有一個選自氫原子或該羧酰胺部分所鍵合的另一基團的碳原子。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>X是N、CF、CC1、CBr或CI;R'是CH3、Cl、Br或F;R2是H、F、Cl、Br或氰基;R3是F、Cl、Br、C,-C4卣代烷基或C,-C,卣代烷氧基;R"是H、C廣CJ克基、環(huán)丙基曱基或1-環(huán)丙基乙基;r是H或CH3;R5是H、F、Cl或Br;并且R'是H、F、Cl或Br。2其中RU是CH3、Cl、Br或I;R"是CH3或C1;R'3是C,-C3氟烷基;R"是H或CH3;R"是H或CH3;R"是d-C2烷基;并且n是0、l或2。在上文的陳述中,單獨使用或者在組合詞例如"鹵代烷基"或"氟烷基,,中使用的術(shù)語"烷基,,包括直鏈或支鏈烷基,例如曱基、乙基、正丙基、異丙基或不同的丁基異構(gòu)體。"烷氧基,,包括例如曱氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基和不同的丁氧基異構(gòu)體。單獨使用或者在組合詞例例如"卣代烷基,,中使用的術(shù)語"鹵素,,包括氟、氯、溴或碘。此外,當(dāng)在組合詞例如"卣代烷基,,或"囟代烷氧基"中使用時,所述烷基可以部分地或完全被可相同或不同的卣素原子取代。"卣代烷基"的實例包括CF3、CH2C1、OCC12CF3。術(shù)語"卣代烷氧基"等的定義類似于術(shù)語"卣代烷基"。"卣代烷氧基"的實例包括0CF3、0CH2C13、OCH2CH2CHF2和OCH2CF3。"環(huán)丙基甲基"是指CH2(環(huán)丙基)。"l-環(huán)丙基乙基"是指CH線)(環(huán)丙基)。取代基中的碳原子總數(shù)由"Ci-Cj"前綴表示,其中i和j為1至4的數(shù)。例如,d-C4烷基是指曱基至丁基,包括各種異構(gòu)體。值得特別關(guān)注的是發(fā)明概述中描述的組合物,其中組分(a)(即,一種或多種在室3類殺節(jié)肢動物劑3-溴-1-(3-氯-2-吡咬基)-薩[4-氰基-2-曱基-6-[(曱基氨基)羰基]笨基]-1F吡唑-5-曱酰胺,3-溴-妗[4-氯-2-曱基-6-[(曱基氨基)羰基]苯基]-1-(3-氯-2-他p定基)-1^"吡唑-5-曱酰胺,羰基]苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟曱基)-1^"吡唑-5-甲酰胺,^[4-氯-2-曱基-6-[(曱基氨基)羰基]苯基]-1-(3-氯-2-吡咬基)-3-(三氟曱基)-1f吡唑-5-曱酰胺,3-溴-f[4-氯-2-甲基-6-[[(卜甲基乙基)氨基]羰基]苯基]-1-(3-氯-2-吡"定基)-1^"吡唑-5-甲酰胺,l-(3-氯-2-吡啶基)-^[4-^^-2-曱基-6-[(曱基氨基)羰基]苯基]-3-(三氟甲基)-1^吡唑-5-曱酰胺,3-溴-1-(2-氯苯基)-^[4-氰基-2-曱基-6-[[(1-甲基乙基)氨基]羰基]-苯基]-1>^吡唑-5-曱酰胺,3-溴-1-(2-氯苯基)-f[4-氰基-2-曱基-6-[(曱基氨基)羰基]苯基]-l^"吡哇-5-甲酰胺,3-溴-l-(2-氯苯基)-薩[2,4-二氯-6-[(曱基氨基)羰基]苯基]p比唑-5-曱酰胺,293-溴-f[4-氯-2-[[(環(huán)丙基曱基)氨基]羰基]-6-曱基苯基]-1-(3-氯-2-吡咬基)-1^吡唑-5-曱酰胺,3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-^[4-氰基-2-[[(環(huán)丙基曱基)氨基]-羰基]-6-曱基苯基]-1F吡唑-5-甲酰胺,3-溴-^[4-氯-2-[[(l-環(huán)丙基乙基)氨基]羰基]-6-曱基苯基]-l-(3-氯-2-吡咬基)-1v^吡唑-5-甲酰胺,3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-7^[4-氰基-2-[[(1-環(huán)丙基乙基)氨基]羰基]-6-甲基苯基]-lf吡唑-5-曱酰胺,和#2-[1,1-二曱基-2-(甲基磺?;?乙基]-3-碘-#[2-曱基-4-[1,2,2,2-四氟-l-(三氟曱基)乙基]苯基]-l,2-苯二曱酰胺。本發(fā)明的羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑(例如式l)還可以呈N-氧化物形式。本領(lǐng)域的技術(shù)人員將會理解,不是所有的含氮雜環(huán)都可以形成N-氧化物,因為氮原子需要有氧化為氧化物的可用的孤對電子;本領(lǐng)域的技術(shù)人員將會知道可形成N-氧化物的那些含氮雜環(huán)。本領(lǐng)域的4支術(shù)人員還將會知道叔胺可形成N-氧化物。制備雜環(huán)和叔胺的N-氧化物的合成方法是本領(lǐng)域的技術(shù)人員眾所周知的,包括將雜環(huán)和叔胺用過氧酸例如過乙酸和間氯過苯曱酸(MCPBA),過氧化氬,烷基氫過氧化物如叔丁基氫過氧化物,過硼酸鈉,和二氧雜環(huán)丙烷類化合物例如二曱基二氧雜環(huán)丙烷氧化。用于制備N-氧化物的這些方法已被廣泛描述和綜述于以下文獻中,參見例如T.L.Gilchrist,"ComprehensiveOrganicSynthesis"第7巻第748-750頁,S.V,Ley編輯,PergamonPress;M.Tisler和B.Stanovnik,"ComprehensiveHeterocyclicChemistry"第3巻第18-20頁,A.J.Boulton和A.McKillop編輯,PergamonPress;M.R.Grimmett和B.R.T.Keene,"AdvancesinHeterocyclicChemistry"第43巻第149-161頁,A.R.Katritzky編輯,AcademicPress;M.Tisler和B.Stanovnik,"AdvancesinHeterocyclicChemistry"第9巻第285—291頁,A.R.Katritzky和A.J.Boulton編輯,AcademicPress;以及G.W.H.Cheeseman和E.S.G.Werstiuk,"AdvancesinHeterocyclicChemistry"第22巻第390-392頁,A.R.Katritzky和A.J.Boulton編輯,AcademicPress。本領(lǐng)域的技術(shù)人員認識到,由于在環(huán)境和生理條件下化合物的鹽與它們相應(yīng)的非鹽形式處于平衡,因此鹽與非鹽形式具有共同的生物用途。因此,羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑(例如式1或2)的多種鹽可用于本發(fā)明的組合物(即,是農(nóng)業(yè)上適合的)。這樣的鹽包括與無機酸或有機酸的酸加成鹽,所述酸是例如氫溴酸、鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富馬酸、乳酸、馬來酸、丙二酸、草酸、丙酸、水楊酸、酒石酸、4-甲苯^黃酸或戊酸。當(dāng)羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑含有酸性部分例如羧酸或酚時,鹽還可包括與有機堿(例如吡啶、三乙胺或氨)或無機堿(例如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂或鋇的氫化物、氫氧化物或碳酸鹽)形成的那些。本發(fā)明的組合物一般含有按所述組合物的總重量計至少約0.1%重量,或至少約1%重量,或至少約5%重量的組分(a)(即,一種或多種在室溫下為固體的羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑)。此外,組分(a)的量按所述組合物的總重量計不超過約50%重量,或約40%重量,或約30%重量,或約20%重量。值得特別關(guān)注的是組分(a)的量按所述組合物的總重量計通常為約1%至約40%重量,更通常為約5%至約30%重量,最通常為約5%至約20%重量。本發(fā)明的組合物是懸浮濃縮組合物,所述組合物包含作為活性成分的一種或多種固體羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑(即組分(a)),這意味著大部分(即至少一半)至少一種羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑是作為固體顆粒(即固體顆粒相)懸浮或者分散在組合物中,而不是溶解在水相(即包含組分(c)的相)或水不混溶的液相(即包含組分(d)的相)中。通常至少約90%,更通常至少約95%,并且最通常至少約98%重量的至少一種羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑是作為固體顆粒存在而不是溶解。甚至更通常地,在本發(fā)明的組合物中,至少約90%,更通常至少約95%,并且最通常至少約98%重量的組分(a)(即,一種或多種羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑的總重量)是作為固體顆粒存在而不是溶解。在懸浮濃縮制劑中,活性成分呈小的細小分布顆粒的形式以促進其懸浮。在本發(fā)明的懸浮濃縮組合物中,組分(a)的顆粒通常被碾磨至粒度小于l(^m,并且中值粒度在約0.1至4nm的范圍內(nèi)。制得關(guān)注的是本發(fā)明懸浮濃縮組合物,其中中值粒度在約0.5至約4nm的范圍內(nèi)。制得特別關(guān)注的是本發(fā)明懸浮濃縮組合物,其中組分(a)的顆粒被碾磨至中值粒度在約0.l至約lpm的范圍內(nèi)。特別優(yōu)選的是懸浮濃縮組合物,其中組分(a)的顆粒被碾磨至中值粒度在約0.1至約0.6pm的范圍內(nèi)(即顆粒是"細磨的")。在本發(fā)明的懸浮濃縮組合物中,這些細磨的羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑顆??梢蕴峁┨岣叩臍⑾x活性(參見例如測試E)。粒度是顆粒的等量球形直徑,即圈起與顆粒相同體積的球的直徑。中值粒度是指50%的顆粒具有小于所示值的粒度。羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑的顆粒可以懸浮在水相、水不混溶液相或者水相與水不混溶液相二者中。然而,在本發(fā)明的最通常實施方案中,組分(a)的顆粒大部分懸浮在水相中。因此,在該實施方案中,組分(a)總重量的通常至少約95%,更通常至少約99%,并且最通常至少約99.8%是作為細小分布顆粒懸浮在水相中。在該實施方案中,組合物可以被視為水懸浮濃縮物,其中組分(a)的顆粒懸浮或分散在水相中(這是水懸浮濃縮制劑的典型情況)。在本發(fā)明的組合物中,包含一種或多種水不混溶的液體化合物(即組分(d))的水不混〉容液相的液滴也懸浮在水相中以形成乳液。在固體顆粒相中可以存在一種以上的組分(a)的羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑。然而,在本發(fā)明的實施方案中,只有一個組分(a)羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑存在于固體顆粒相中,并且所述羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑具有小于10g/L,或小于約5g/L的水溶解度。除了組分(a)(即,一種或多種在室溫下為固體的羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑)以外,本發(fā)明的組合物還可包含最高約50%重量的組分(b)(即,一種或多種除了所述羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑之外的生物活性劑)。這些其他生物活性劑是不同于組分(a)羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑的化合物、活性劑或物質(zhì),并且可以包括選自下列類別的化合物、活性劑或物質(zhì)殺蟲劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、殺菌劑、殺螨劑、除草劑、生長調(diào)節(jié)劑例如生根刺激劑、化學(xué)絕育劑、半化學(xué)物質(zhì)、驅(qū)避劑、誘引劑、信息激素和進食刺激劑(包括化學(xué)劑和生物劑,以及選自上述類別的幾種化合物、活性劑或物質(zhì)的混合物)。與僅包含一種生物活性劑的組合物相比,包含不同生物活性劑的組合物可具有更寬的活性譜。此外,這樣的混合物可表現(xiàn)出協(xié)同作用。在本發(fā)明中,組分(b)可存在于三個相當(dāng)中的一個或多個相中,即溶解在水相(即包含組分(c)的相)中,溶解在水不混溶的液相(即包含組分(d)的相)中,或懸浮或分散在水相和/或水不混溶的液相中的固體顆粒相。水溶性生物活性劑通常主要存在(溶解)于水相中,而低水溶解度的生物活性劑通常存在(溶解)于水不混溶的液相中或者作為與包含組分(a)的固體顆粒相不同的固體顆粒相分散。在本發(fā)明的實施方案中,殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物還包含一種其他生物活性劑,其中所述其他生物活性劑是作為顆粒相懸浮在水不混溶的液相中,或者溶解在水不混溶的液相中。組分(b)(即,一種或多種除了所述羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑之外的生物活性劑)的實例是殺蟲劑例如阿巴美丁、高滅磷、啶蟲脒、乙酰蟲腈、amidoflumet(S1955)、除蟲菌素、印苦才東子素、谷碌u磷、聯(lián)苯菊酯、聯(lián)苯肼酯、雙三氟蟲脲、樸虱靈、蟲螨威、巴丹、溴蟲腈、定蟲隆、氯蜱硫磷、甲基氯蜱硫磷、可芬諾、可尼丁、丁氟螨酯、氟氯氰菊酯、P-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、Y-三氟氯氰菊酯、高三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、賽滅凈、溴氰菊酯、丁醚脲、迪厄爾丁、除蟲脲、四氟甲醚菊酯、樂果、呋蟲胺、二苯丙醚、曱氨基阿維菌素、硫丹、順式氰戊菊酯、乙蟲腈、苯硫威、苯氧威、曱氰菊酯、腈苯苯醚菊酯、氟蟲腈、氟啶蟲酰胺氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、flufenerim(UR-50701)、氟蟲脲、大福松、氯蟲酰肼、氟鈴脲、伏蟻腙、吡蟲啉、茚蟲威、異柳磷、虱螨脲、馬拉硫磷、氰氟蟲腙、多聚乙醛、曱胺磷、殺樸磷、乙肟威、曱氧普烯、曱氧滴滴沐、曱氧卞氟菊酯、久效磷、甲氧蟲酰肼、久效磷、烯啶蟲胺、硝乙脲噻唑、雙苯氟脲、多氟蟲酰脲(XDE-007)、草氨酰、對硫磷、曱基對硫磷、樸滅司林、曱拌磷、伏殺疏磷、亞胺硫磷、磷胺、抗辨威、丙溴磷、丙氟菊酯、protrifenbute、p比蟲牙酮、pyrafluprole、除蟲菊酯、咬蟲丙醚、^斤p奎峻淋類殺蟲劑(pyrifluquinazon)、pyriprole、蟲文蟲晝酸、魚膝酉同、理阿諾堿、多菌蟲素、多殺菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯(BSN2060)、螺蟲乙酯、硫丙磷、蟲酰肼、伏蟲脲、七氟菊酯、特丁磷、殺蟲畏、蓬蟲啉、噻蟲喚、疏雙滅多威、殺蟲雙、哇蟲酰胺、四溴菊酯、唑椅威、敵百蟲和殺蟲脲;殺真菌劑例如苯并噻二唑、殺螟丹、p引唑磺菌胺、阿扎康唑、嘧33菌酯、苯霜靈、苯菌靈、苯噻菌胺、苯噻菌胺-異丙基、binomial、聯(lián)苯、雙苯三唑醇、殺稻疸菌素、波爾多液(三元硫酸銅)、咬酰菌胺/啶酰菌胺(boscalid/nicobifen)、糠菌唑、乙嘧酚石黃酸酯、丁賽特、萎銹靈、環(huán)丙酰菌胺、敵菌丹、克菌丹、卡苯達唑、地茂散、百菌清、乙菌利、克霉唑、王銅、銅鹽例如碌u酸銅和氫氧化銅、賽座滅、環(huán)氟菌胺、霜脲氰、環(huán)唑醇、嘧菌環(huán)胺、抑菌靈、雙氯氰菌胺、噠菌清、氯硝胺、乙霉威、苯醚曱環(huán)唑、烯酰嗎啉、醚菌胺、烯唑醇、曱基烯唑醇(diniconazoleM)、消蟎普、discostrobin、二p塞農(nóng)、十二環(huán)嗎啉、多果定、益康唑、乙環(huán)唑、敵痘磷、氟環(huán)唑、瘞唑菌胺、乙嗜酚、土菌靈、嘿哇菌酮、咪唑菌酮、氯苯嘧咬醇、腈苯哇、fencaramid、曱p夫酰苯胺、環(huán)酰菌胺、氰菌胺、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、三苯基乙酸錫、三苯基氫氧化錫、福美鐵、嘧菌腙、氟啶胺、咯菌腈、氟酰菌胺、氟吡菌胺、氟嘧菌酯、氟喹唑、氟壹唑、氟石圭唑、^t菌胺、氟酰胺、粉唑醇、滅菌丹、三乙膦酸鋁、麥穗寧、呋霜靈、呋吡唑靈、己唑醇、惡霉靈、克熱凈、抑霉唑、酰胺唑、雙胍辛胺、種菌唑、異稻瘟凈、異菌脲、丙森鋅、異康唑、稻瘟靈、春雷霉素、克收欣、代森錳鋅、雙炔酰菌胺、代森錳、精曱霜靈、滅派林、滅銹胺、甲霜靈、葉菌唑、磺菌威、代森聯(lián)、苯氧菌胺/笨氧菌胺(metominostrobin/fenominostrobin)、笨菌酉同、口米康峻、猜菌唑、曱胂鐵銨(甲基胂酸鐵)、氟苯嘧啶醇、辛噻酮、呋酰胺、肝醚菌胺、惡霜靈、嗯喹酸、瞎咪唑、氧化萎銹靈、多效唑、戊菌唑、戊菌隆、吡噻菌胺、perfurazoate、膦酸、苯酞、picobenzamid、咬氧菌面旨、多抗霉素、烯丙異噻唑、咪鮮安、腐霉利、霜霉威、霜霉威鹽酸鹽、丙環(huán)唑、丙森鋅、丙氧喹啉、丙硫菌唑、唑菌胺酯、定菌磷、啶斑肟、嘧霉胺、啶斑肟、硝吡咯菌素、咯會酮、*唑、快諾芬、五氯硝基苯、硅p塞菌胺、硅氟唑、螺環(huán)菌胺、鏈霉素、硫、戊唑醇、克枯爛、四氯硝基苯、氟醚唑、p塞菌靈、噻呋滅、托布津、曱基托布津、二硫四甲秋蘭姆、噻酰菌胺、曱基立枯磷、曱苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、嘧菌醇、唑菌嗪、克啉菌、trimorphamid、三環(huán)哇、將菌酯、"秦氨靈、滅菌唑、烯效唑、井岡霉素、乙烯菌核利、代森鋅、福美鋅和草酰胺;殺線蟲劑例如弟滅威、imicyafos、草氨酰和苯線磷;殺菌劑,諸如鏈霉素;殺螨劑,諸如雙曱脒、滅螨猛、克氯苯、三環(huán)錫、三氯殺螨醇、除螨靈、乙螨唑、P套螨醚、苯丁錫、甲氰菊酯、唑螨酯、噻螨酮、克螨特、噠螨酮和吡螨胺;以及生物劑,包括昆蟲致病細菌例如蘇云金芽孢桿菌鲇澤亞種〃7i/r//^7e"s/ssubsp.a/za附/)、蘇云金芽孑包#干菌庫爾^荅克亞種(勘"'J7w51t力w"';^7e/^/5"subsp.li/rWah.)、以及蘇云金芽孑包#干菌Cfe"7/i^""r/z^/ei^/s)的月交囊包去于5—內(nèi)毒素(例^口Cellcap、MPV、MPVII);昆蟲病原真菌,例如綠僵菌(《/Z7離2油'"e/V,s);和昆蟲病原病毒,包括桿狀病毒、核型多角體病毒(NPV)諸如HzNPV、AfNPV;以及顆粒體病毒(GV),卞者如CpGV。有關(guān)農(nóng)業(yè)保護劑(即殺蟲劑、殺線蟲劑、殺螨劑和生物劑)的一般參考文獻包括ThePesticideManual,第13版,C.D.S.Tomlin編輯,BritishCropProtectionCouncil,Farnham,Surrey,U.K.,2003)和"TheBioPesticideManual"第2版(L.G.Copping編輯,BritishCropProtectionCouncil,Farnham,Surrey,U.K.,2001)。值得關(guān)注的是本發(fā)明的組合物,其中組分(b)(即,一種或多種除了所劑阿巴美丁、高滅石粦、,定蟲脒、乙酰蟲腈、弟滅威、amidoflumet、雙曱脒、除蟲菌素、印苦楝子素、谷硫磷、聯(lián)苯菊酯、聯(lián)苯肼酯、雙三氟蟲脲、樸虱靈、蟲螨威、巴丹、滅螨猛、溴蟲腈、定蟲隆、氯蟀硫磷、曱基氯蜱硫磷、克氯苯、可芬諾、可尼丁、丁氟螨酯、氟氯氰菊酯、氟氯氰萄酯、三氟氯氰菊酯、Y-三氟氯氰菊酯、高三氟氯氰菊酯、三環(huán)錫、氯氰菊酯、賽滅凈、溴氰菊酯、丁醚脲、敵匹硫磷、三氯殺螨醇、迪厄爾丁、除螨靈、除蟲脲、四氟甲醚菊酯、樂果、呋蟲胺、二苯丙醚、甲氨基阿維菌素、疏丹、順式氰戊菊酯、乙蟲腈、乙螨唑、苯線磷、喹螨醚、苯丁錫、苯硫威、苯氧威、曱氰菊酯、唑螨酯、腈苯苯醚菊酯、氟蟲腈、氟,定蟲酰胺、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、flufenerim、氟蟲脲、大福+>、氯蟲酰肼、氟鈴脲、p塞螨酮、伏蟻腙、imicyafos、吡蟲啉、茚蟲威、異柳磷、虱螨脲、馬拉硫磷、氰氟蟲腙、多聚乙醛、曱胺磷、殺樸磷、乙將威、曱氧普烯、曱氧滴滴涕、曱氧蟲酰肼、甲氧卞氟菊酯、久效磷、烯啶蟲胺、硝乙脲瘞唑、雙苯氟脲、多氟蟲酰脲、草氨酰、對硫磷、曱基對硫磷、樸滅司林、曱拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、抗椅威、丙溴磷、丙氟菊酯、克螨特、protrifenbute、p比蜂酮、pyrafluprole、除蟲菊西旨、p達蟲禹酉同、p定蟲丙酸、殺斤會峻淋類殺蟲齊'J(pyrifluquinazon)、pyriprole、蚊蠅醚、魚藤酮、理阿諾石成、多菌蟲素(spinetoram)、多殺菌素、螺螨酯、螺曱螨酯(BSN2060)、螺蟲乙酯、硫丙磷、蟲酰肼、吡螨胺、伏蟲脲、七氟菊酯、特丁磷、殺蟲畏、噻蟲啉、噻蟲喚、硫雙滅多威、殺蟲雙、唑蟲酰胺、四淡菊酯、唑坊威、敵百蟲、殺蟲脲、蘇云金芽孢桿菌鲇澤亞種、蘇云金芽孢桿菌庫爾斯塔克亞種、核型多角體病毒、蘇云金芽孢桿菌的膠嚢包封5-內(nèi)毒素、桿狀病毒、昆蟲病原菌、昆蟲病原病毒和昆蟲病原真菌。在本發(fā)明中值得關(guān)注的是殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分含選自下列的生物活性劑阿巴美丁、啶蟲脒、雙甲脒、除蟲菌素、印苦楝子素、聯(lián)苯菊酯、樸虱靈、巴丹、溴蟲腈、氯蜱疏磷、可尼丁、氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、三氯氟氰菊酯、高三氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、賽滅凈、澳氰菊酯、迪厄爾丁、呋蟲胺、二苯丙醚、曱氨基阿維菌素、硫丹、順式氰戊菊酯、乙蟲腈、苯硫威、苯氧威、腈苯苯醚菊酯、氟蟲腈、氟啶蟲酰胺、氟蟲脲、氟鈴脲、伏蟻腙、吡蟲啉、茚蟲威、虱螨脲、氰氟蟲腙、乙肟威、曱氧普烯、曱氧蟲酰肼、烯啶蟲胺、硝乙脲p塞唑、雙苯氟脲、草氨酰、吡對酮、除蟲菊酯、噠螨酮、啶蟲丙醚、蚊蠅醚、理阿諾堿、多菌蟲素、多殺菌素、季酮螨酯、螺曱螨酯、蟲酰肼、噻蟲啉、噻蟲嗪、爿琉雙滅多威、殺蟲雙、四溴菊酯、唑?qū)ν?、殺蟲脲、蘇云金芽孢桿菌鲇澤亞種、蘇云金芽孢桿菌庫爾斯塔克亞種、核型多角體病毒和蘇云金芽孢桿菌的膠囊包封5-內(nèi)毒素。在本發(fā)明中值得關(guān)注的是殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,其中組分(b)包含殺蟲劑或殺螨劑,包括鈉通道調(diào)節(jié)劑例如聯(lián)苯菊酯、氯氰菊酯、三氯氟氰菊酯、高三氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、P-氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、四氟甲醚菊酯、順式氰戊菊酯、腈苯苯醚菊酯、茚蟲威、曱氧卞氟菊酯、丙氟菊酯、除蟲菊酯和四溴菊酯;膽堿酯酶抑制劑例如氯蜱石克磷、乙將威、草氨酰、碌b雙滅多威和唑辨威;新煙堿類物質(zhì)(neonicotinoids)例如36啶蟲脒、可尼丁、呋蟲胺、吡蟲啉、烯啶蟲胺、硝乙脲噻唑、噻蟲啉和噻蟲。秦;大環(huán)內(nèi)酯類殺蟲劑例如多菌蟲素、多殺菌素、阿巴美丁、除蟲菌素和曱氨基阿維菌素;GABA(y-氨基丁酸)調(diào)節(jié)的氯化物通道阻斷劑例如硫丹、乙蟲腈和氟蟲腈;殼多糖合成抑制劑例如樸虱靈、賽滅凈、氟蟲脲、氟鈴脲、虱螨脲、雙苯氟脲、多氟蟲酰脲和殺蟲脲;保幼激素模擬物例如二苯丙醚、苯氧威、曱氧普烯和蚊錄醚;章魚胺受體(octopaminereceptor)配體例如雙曱脒;蛻皮素激動劑例如印苦楝子素、曱氧蟲酰腓和蟲酰肼;理阿諾石威受體配體理阿諾堿;沙蠶毒素類似物例如巴丹;線粒體電子傳遞抑制劑例如溴蟲腈、伏蟻腙和p達螨酮;脂質(zhì)生物合成抑制劑例如季酮螨酯和螺曱螨酯;環(huán)二烯類殺蟲劑例如迪厄爾?。欢》?;苯硫威;氟。定蟲酰胺;氰氟蟲腙;pyrafluprole;咬蟲丙醚;pyriprole;吡蟲牙酮;螺蟲乙酯;和殺蟲雙。在本發(fā)明的組合物中,用于與至少一種羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑混合的至少一種其他生物活性劑的一個實施方案包括核型多角體病毒(NPV)例如谷實夜蛾(^"corer;azea)核型多角體病毒(HzNPV)和芽菜夜蛾C4/a^ra/7力a尸a核型多角體病毒(AfNPV);蘇云金芽孢桿菌和蘇云金芽孢桿菌的膠嚢包封5-內(nèi)毒素例如Cellcap、MPV和MPVII;以及天然存在和遺傳修飾的病毒殺蟲劑,包括桿狀病毒科(Baculovirida)成員以及昆蟲病原真菌。除了組分(a)(即,一種或多種羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑)以外,本發(fā)明的組合物還可包含最高約50%,或最高約20%重量的組分(b)(即,一種或多種除了所述羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑之外的生物活性劑)。值得關(guān)注的是本發(fā)明的組合物,其中組分(b)與組分(a)的重量比為約1:100至約100:1。本發(fā)明的組合物的組分(c)(即水)提供了連續(xù)相,其中活性組分(例如組分(a)和任選地組分(b))作為固體顆粒以及水不混溶液體作為液滴(乳液)分散于其中。水通常以按所述組合物的總重量計約20%至約70%重量,更通常約20%至約60%重量,最通常約2G%至約5W重量,或約20%至約40%重量的量存在。對于常規(guī)水懸浮濃縮組合物,通常需要至少一種增稠劑例如煙氣相二氧化硅或樹膠來防止通常在未結(jié)構(gòu)化(unstructured)懸浮濃縮物貯存期間發(fā)生的不可取的相分離和/或沉降。為了制備這樣的水懸浮濃縮組合物,需要高剪切碾磨來降低未溶解的固體活性成分(例如組分(a)和任選地組分(b))的粒度。然而,高剪切碾磨通常導(dǎo)致增稠劑例如氣相二氧化硅或樹膠的降解。因此,本領(lǐng)域的4支術(shù)人員應(yīng)當(dāng)在第一個混合以及高剪切碾磨循環(huán)中制備不含增稠劑的懸浮濃縮組合物,在碾磨之后,采用第二輪的混合加入增稠劑。碾磨后的該混合需要另外的裝置(例如罐、進料裝置以及低剪切混合器),這使得生產(chǎn)方法更復(fù)雜和成本更高。在本發(fā)明的組合物中,發(fā)現(xiàn)包含組分(d)(即,一種或多種水不混溶的液體化合物)的水不混溶液體細小液滴不僅提供了類似于增稠劑的充分結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,而且甚至在高剪切混合之后還保持了增稠的能力。使用組分(d)作為增稠劑來替代常規(guī)增稠劑,消除了在將組合物轉(zhuǎn)移到低剪切混合器中以加入增稠劑方面的成本。組分(d)為了在本發(fā)明中起增稠劑的作用,懸浮濃縮物中組分(d)的量及其液滴尺寸是在組合物中建立內(nèi)聚結(jié)構(gòu)的重要因素。通過簡單的實驗可以將組分(d)的量相對于活性成分(例如組分(a)和任選地組分(b))以及其他組分的量進行優(yōu)化,以達到所期望的增稠效果。在低于最佳濃度時,組分(d)可能不提供足夠的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性來防止相分離和/或顆粒沉降,而在高于最佳濃度時,懸浮濃縮物可變得太稠而不能傾倒。值得關(guān)注的是本發(fā)明的組合物,其中組分(d)的含量按所述組合物的總重量計通常為約10%至約60%重量,更通常約20%至約55%重量,最通常約30%至約50%重量。包含組分(d)的水不混溶液體的液滴的較小尺寸使得在懸浮濃縮物中建立更好的結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的組合物中的組分(d)以尺寸通常為約0.1至約10pm的液滴形式均勻地分散在水相中。液滴尺寸是液滴的等量球形直徑,即圏起與液滴相同體積的球的直徑。水是本發(fā)明的連續(xù)液體載體,但是組分(d)也可以作為成分例如輔助劑,包括乳化劑,其他添加劑例如安全劑和任選地組分(b)的載體。本文所用術(shù)語"水不混溶液體化合物,,是指這樣的化合物,其在20。C是液體,并且在2(TC時溶解于水中的量小于約2%重量。值得關(guān)注的是本發(fā)明的組合物,其中在20。C時組分(d)溶解于水中的量小于約0.1%,或小于約0.01%,或小于約0.001%重量。液體化合物在水中的低溶解度是低分子極性的結(jié)果。因為與水的高極性相比,水不混溶的液體化合物的低分子極性更接近羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑的極性,所以與溶于水中相比羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑通常更溶于水不混溶的液體化合物,羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑在水中具有小溶解度。盡管如此,相對于組分(d)(即,一種或多種水不混溶的液體化合物)的量,組分(a)(即,一種或多種羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑)的大量使得大部分組分(a)是作為固體顆粒存在,而不是溶解在本發(fā)明的組分(d)中。在本發(fā)明的組合物的一個實施方案中,在20。C組分(d)具有低于50cP的粘度(這可提高組合物的可傾倒性)。在本發(fā)明的組合物的另一個實施方案中,組分(d)具有高于65。C的閃點和/或^f氐毒性(具有潛在安全益處的兩種性質(zhì))。對于本發(fā)明的組合物的一些實施方案,組分(d)包含選自下列的水不混溶的液體化合物C,-C4鏈烷醇的脂肪酸酯、烷氧基化脂肪酸酯、植物油和礦物油。(然而,在本發(fā)明上下文中,除非烷氧基化脂肪酸酯占多數(shù)(即^換重量計超過其他水不混溶的液體化合物的總量),這些烷氧基化脂肪酸酯是被視為表面活性劑組分(e)的部分,而不是組分(d)的部分)。這些特作用,而且還是比較無毒性的,以及易于以適當(dāng)價格從商業(yè)來源購得。礦物油也稱為液體礦脂、液體石蠟、石蠟油和石蠟基油,包含得自石油的長鏈液體烴的混合物。礦物油可以作為直接的礦物油或者與乳化劑的混合物從4艮多商業(yè)來源獲得,例如IsoparH(DeutscheExxonChemicals)Suremix(DuPont,USA)。植物油是得自植物的油。植物油通常是通過壓縮或用溶劑提取種子(例如向日葵、油菜子、大豆、玉米(corn,maize)、亞麻子(亞麻))或果實(例如橄欖)而獲得??梢赃m當(dāng)價格商購獲得的植物油的實例是向曰葵油、菜子油、芥花籽油(canolaoil)、豆油和玉米油。才直物油主要包含脂肪酸甘油酯,即脂肪酸的甘油酯。C廣"鏈烷醇的脂肪酸酯(即用C「"鏈烷醇而不是甘油酯化的脂肪酸)具有比植物油低的粘度,并且可特別用作本發(fā)明的組合物的水不混溶的液體化合物。脂肪酸酯的脂肪酸部分由與烴鏈連接的羧酸部分組成,所述烴鏈可以是無支鏈或支鏈的,但是在天然來源中通常是無支鏈的。烴鏈可以是飽和或不飽和的;烴鏈通常是飽和的(即烷基)或者含有1或2個碳-碳雙鍵(即鏈?;?。由含有奇數(shù)個碳原子(即烴鏈中的碳原子數(shù)目是偶數(shù))或偶數(shù)個碳原子(即烴鏈中的碳原子數(shù)目是奇數(shù))的脂肪酸形成的脂肪酸酯可用于本發(fā)明的組合物。雖然低級脂肪酸(例如含有少至4個碳原子)的酯可以包含在本發(fā)明的組合物中,但是它們可以與高級脂肪酸的酯混合以降低極性、水溶性和揮發(fā)性。具有至少10個碳原子的脂肪酸的酯通常具有有利的物理性質(zhì)。因為得自天然來源的脂肪酸通常含有介于10至22個碳原子之間的偶數(shù)個碳原子,所以這些脂肪酸的鏈烷醇酯由于商業(yè)可獲得性以及成本而值得關(guān)注。具有偶數(shù)個碳原子的C,。-C22脂肪酸酯是例如芥酸、月桂酸、椋櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸和亞麻酸。值得關(guān)注的是本發(fā)明的組合物中的包括舍有12-20個碳原子的脂肪酸的酯的一種或多種脂肪酸酯。還值得關(guān)注的是本發(fā)明的組合物中的包括含有16-18個碳原子的脂肪酸的酯的一種或多種脂肪酸酯。脂肪酸酯的d-C4鏈烷醇衍生部分可以是無支鏈的(即直鏈的)或支鏈的,但是通常是無支鏈的。由于包括有利物理性質(zhì)、商業(yè)可獲得性以及成本在內(nèi)的原因,值得關(guān)注的是這樣的脂肪酸酯,它們是用C「C2鏈烷醇,特別是Cl鏈烷醇(即曱醇)酯化的脂肪酸。本發(fā)明的組合物中的脂肪酸鏈烷醇酯還可以衍生自醇的混合物(例如曱醇和乙醇)。由天然來源(例如種子油)獲得的脂肪酸組合物通常由具有一定范圍鏈長和不同不飽和度的脂肪酸組成。衍生自這樣的脂肪酸混合物的脂肪酸酯組合物可用于本發(fā)明的組合物中,而無需首先分離脂肪酸酯。得自植物的合適的脂肪酸酯組合物包括向日葵、油菜子、橄欖、玉米、大豆、棉花和亞麻子的種子油和果實油。值得關(guān)注的是本發(fā)明的組合物,其中組分(d)包含源自向日葵、大豆、棉花、亞麻子或油菜子的種子油,或更特別是向曰葵、大豆、棉花或亞麻子的種子油的脂肪酸曱酯。值得關(guān)注的是本發(fā)明的組合物,其中組分(d)包含源自豆油的脂肪酸曱酯(也稱為甲基化豆油或豆油酸曱酯)。鏈烷醇的脂肪酸酯及其制備方法是本領(lǐng)域眾所周知的。例如,"生物柴油"通常包括乙醇或更通常曱醇的脂肪酸酯。用于制備脂肪酸鏈烷醇酯的兩種主要途徑是,用另一種脂肪酸酯(通常是具有甘油的天然酯)開始的酯交換,以及用脂肪酸開始的直接酯化。對于這些途徑,多種方法是已知的。例如,直接酯化可以通過將脂肪酸與鏈烷醇在強酸催化劑例如硫酸存在下接觸來完成。酯交換可以通過將原料脂肪酸酯與醇在強酸催化劑例如硫酸,但是更通常在強堿例如氫氧化鈉存在下接觸來完成。烷基化種子油是種子油與鏈烷醇的酯交換產(chǎn)物。例如曱基化豆油,也稱為豆油酸曱酯,包含通過豆油與甲醇的酯交換而產(chǎn)生的曱酯。因此,豆油酸甲酯包含脂肪酸的曱基酯,其摩爾比與大豆種子油中存在的被甘油酯化的脂肪酸的摩爾比大約相同??梢詫⑼榛N子油例如豆油酸甲酯蒸餾以調(diào)節(jié)曱基脂肪酸酯的比例。烷氧基化脂肪酸酯,包括烷氧基化脂肪酸甘油酯(也稱為烷氧基化甘油三酯)經(jīng)常被認為是"半天然"表面活性劑,因為它們是通過天然來源例如植物油(例如種子油)的脂肪酸酯的烷氧基化(乙氧基化或丙氧基化)而制得的。由植物油制得的常見烷氧基化脂肪酸酯包括含有10-60個氧化乙烯單位的乙氧基化脂肪酸酯。例如,P0E25蓖麻油、P0E30豆油和P0E30菜子油可特別用作組分(d)。本發(fā)明的組合物包含約1%至約55%重量的(e)具有分散性質(zhì)的表面活性劑組分。表面活性劑(也稱為"表面-活性劑")通常改變,最經(jīng)常降低液體的表面張力。根據(jù)表面活性劑分子中的親水性和親油性基團,表面活性劑可用作潤濕劑、分散試劑(即分散劑)、乳化劑或消泡劑(即去泡劑)。根據(jù)其親水性基團的化學(xué)性質(zhì),表面活性劑被描述為陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑或陽離子表面活性劑。典型的表面活性劑描述于McCutcheon'sDetergentsandEmulsifiersAnnual,AlluredPubl.Corp.,Ridgewood,NewJersey,以及Sisely和Wood,EncyclopediaofSurfaceActiveAgents,ChemicalPubl.Co.,Inc.,NewYork,1964中。陰離子表面活性劑是表面活性分子,其中當(dāng)置于水溶液中時,連接在分子的親油性部分上的親水性基團形成負離子(即陰離子)。羧酸鹽、硫酸鹽、磺酸鹽和磷酸鹽是陰離子表面活性劑中常見的親水性基團。陰離子表41面活性劑的實例包括烷基萘磺酸鈉、萘磺酸鹽曱醛縮合物、烷基苯磺酸鹽、木素磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、《f二烷基磺酸鹽、多羧酸鹽、磷酸酯、乙氧基化三苯乙烯基苯酚磷酸鹽和脂肪酸的石成金屬鹽。非離子表面活性劑是表面活性分子,其不含可離子化極性末端基團,但是含有親水性和親油性部分。非離子表面活性劑的實例包括乙氧基化醇、乙氧基化烷基苯酚、乙氧基化山梨醇酯、乙氧基化脂肪酸酯、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物、甘油酯和烷基聚糖苷,其中稱為聚合度(D.P.)的葡萄糖單位數(shù)目可以為1-3,并且烷基單位可以為a-C"(參見PureandAppliedChemistry72,1255-1264)。本領(lǐng)域眾所周知的是,在這些表面活性劑中,"乙氧基化"是指存在包含一個或多個氧化乙烯單位(-0CH2CH2-)的鏈,其是通過氧化乙烯分別與脫水山梨醇、山梨醇或脂肪酸組分上的幾基反應(yīng)而形成的。在乙氧基化脫水山梨醇酯和乙氧基化山梨醇酯中,乙氧基化后存在的羥基被酯化。如果在每個表面活性劑分子上通常存在一個以上的氧化乙烯單位,則表面活性劑名稱中可以包括"聚氧乙烯",或者名稱中可以包括POE(聚氧乙烯)數(shù)目以指明每個分子中氧化乙烯單位的平均數(shù)目。陽離子表面活性劑是表面活性分子,其中當(dāng)置于水溶液中時,連接在分子的親油性部分上的親水性基團形成正離子(即陽離子)。陽離子表面活性劑的實例包括季銨鹽,例如乙氧基化脂肪胺、爺基烷基銨鹽、吡啶錙鹽和季咪哇镥化合物。表面活性劑降低表面張力的能力取決于表面活性劑的分子結(jié)構(gòu)。特別是,親油性基團與親水性基團的平衡影響表面活性劑是否溶于水中,以及水不混溶液體的液滴是否可以在水中穩(wěn)定(例如乳化)。1-40任意范圍內(nèi)的表面活性劑的HLB值指明了分子的極性,最常用的表面活性劑具有介于1和20之間的值。隨著親水性的增加,HLB值增加。HLB值在0和7之間的表面活性劑被認為是親油性的,HLB值在12和20之間的表面活性劑被認為是親水性的,而HLB值在7和12之間的表面活性劑被認為是中間性質(zhì)的表面活性劑。親水性表面活性劑的實例包括支鏈或直鏈烷基苯磺酸的鈉鹽、鈣鹽和異丙基胺鹽。非離子表面活性劑例如乙氧基化蓖麻油、乙氧基化脫水山梨醇油酸酯、乙氧基化烷基苯酚和乙氧基化脂肪酸可以具有中間HLB范圍,這取決于鏈長度和乙氧基化程度。油酸和脫水山梨醇的三酯(即脫水山梨醇三油酸酯)以及硬脂酸與脫水山梨醇的三酯(即脫水山梨醇三硬脂酸酉旨)是親油性表面活性劑的實例。表面活性劑及其各自的HLB值的列表已經(jīng)廣;乏i也出片反,例^口出片反在A.W.Adamson,PhysicalChemistryofSurfaces,JohnWileyandSons,1982中。在本申請公開內(nèi)容和權(quán)利要求書中,術(shù)語"分散試劑"、"分散劑"和"分散性質(zhì)"特別涉及在水介質(zhì)中分散固體顆粒的能力。術(shù)語"分散試劑"和"分散劑"是指具有分散性質(zhì)的表面活性劑。而術(shù)語"乳化試劑"、"乳化劑"和"乳化性質(zhì)"特別涉及在水介質(zhì)中分散液滴的能力。術(shù)語"乳化試劑,,和"乳化劑"是指具有乳化性質(zhì)的表面活性劑。類似地,術(shù)語"潤濕劑"是指具有潤濕性質(zhì)的表面活性劑,術(shù)語"消泡劑"是指具有消泡性質(zhì)的表面活性劑。在懸浮濃縮組合物中,當(dāng)顆粒相中的固體彼此靠近并且他們的相互吸引力克服了排斥力時,可發(fā)生重組,并且顆粒可通過絮凝或聚結(jié)而粘著在一起。分散試劑,也稱為分散劑,可以吸收在顆粒表面上以在顆粒之間產(chǎn)生靜電和/或空間屏障,由此降低了顆粒與顆粒之間的相互作用,并且穩(wěn)定了懸浮液。因此,本發(fā)明的組合物包含(e)具有分散性質(zhì)的表面活性劑組分以將包括組分(a)和來自組分(b)的任何固體的固體顆粒分散在水相中。為了提供所需的分散性質(zhì),表面活性劑組分(e)包含(el)—種或多種具有分散性質(zhì)的表面活性劑,即一種或多種分散劑。在本發(fā)明的組合物中,組分(el)(即,一種或多種具有分散性質(zhì)的表面活性劑,也稱為分散劑)通常以按所述組合物的總重量計約1%至約15%重量,更通常1%至約10%重量,最通常1%至約5%重量的量加入,以幫助穩(wěn)定包括組分(a)和來自組分(b)的任何固體的固體在水相中的懸浮液。分散劑的實例包括陰離子表面活性劑例如三苯乙烯基苯酚乙氧基化物的石粦酸酯(例如Soprophor3D33),烷基芳基磺酸及其鹽(例如S叩ragi^MNS90),木素磺酸鹽(例如木素磺酸銨或木素磺酸鈉),多酚磺酸鹽,以及聚丙烯酸和丙烯酸接枝共聚物例如丙烯酸/曱基丙烯酸曱酯/聚乙二醇接枝共聚物(例如Atlox4913)及其鹽;和非離子表面活性劑例如脂肪醇醚,聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物(例如PluronicF108聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物)以及其他含有聚氧化烯的聚合物例如Atlox4912(聚(乙二醇)和羥基硬脂酸的嵌段共聚物;MW為大約5000)和AtlasG-5000(聚(亞烷基二醇)醚)。本領(lǐng)域的技術(shù)人員認識到,術(shù)語"聚氧乙烯"、"聚(乙二醇)"和"聚(環(huán)氧乙垸)"在本質(zhì)上是同義詞,對應(yīng)于"-0-[CH2CH20]n-,,聚合鏈。在本發(fā)明的一個實施方案中,組分(el)(即,一種或多種分散劑)包含陰離子聚合表面活性劑,特別是HLB值為約10至16的丙烯酸類接枝共聚物。在另一個實施方案中,組分(el)包含HLB值為約10至13的甲基丙烯酸/曱基丙烯酸曱酯/聚乙二醇接枝共聚物,例如Atlox4913(HLB12),其可從Croda商購獲得。除了懸浮在本發(fā)明的組合物的水相中的固體顆粒以外,包含組分(d)(即,一種或多種水不混溶的液體化合物)的液滴懸浮在水相中。對于組分(d)的很多實施方案,本發(fā)明的組合物中需要一種或多種乳化劑來維持組分(d)作為細小分散的液滴。在這些情況下,組分(e)(即,具有分散性質(zhì)的表面活性劑組分)還具有乳化性質(zhì),因此表面活性劑組分既具有分散性質(zhì)也具有乳化性質(zhì)。然而,在本發(fā)明的組合物的一些實施方案中,組分(d)(即,一種或多種水不混溶的液體化合物)具有自乳化能力,例如當(dāng)組分(d)包含乙氧基化脂肪酸酯例如乙氧基化豆油(POE20-30)時,則組分(e)(即,具有分散性質(zhì)的表面活性劑組分)不需要具有乳化性質(zhì)以提供穩(wěn)定懸浮濃縮物。在這些情況下,對于組分(e)來說,乳化性質(zhì)是任選的,并且該組分可被描述為具有分散性質(zhì)和任選地乳化性質(zhì)的表面活性劑組分。為了提供乳化性質(zhì),表面活性劑組分(e)包含(e2)—種或多種具有乳化性質(zhì)的表面活性劑,即,一種或多種乳化劑。用作乳化劑的表面活性劑通常位于油-水界面上,其親油性部分浸在水不混溶液體的液滴中,并且其親水性部分穿過周圍水相,由此引起表面張力的降低。乳化劑可以阻止水不混溶液體的液滴在水中聚結(jié),因此幫助維持水不混溶液體的液滴在水相中的穩(wěn)定分散,其稱為乳液。在本發(fā)明的組合物的上下文中,乳化劑可以幫助形成包含組分(d)和其他油溶性組分例如組分(b)的液滴在連續(xù)水相中的分散體。組分(a)和任選地組分(b)以及其他水不溶性組分的固體顆粒的存在可顯著影響一些乳化劑的乳化能力。因此,包含水不混溶液體的小液滴的穩(wěn)定乳液可以通過憑經(jīng)驗將乳化劑的HLB值與組合物中一種或多種水不混溶的液體化合物以及分散固體顆粒匹配來獲得。此外,當(dāng)用水稀釋時,乳化劑可以幫助懸浮濃縮組合物的分散,例如在噴霧施用之前形成噴霧罐混合物。本發(fā)明的組合物通常包含按所述組合物的總重量計如下量的組分(e2)(即,一種或多種具有乳化性質(zhì)的表面活性劑,也稱為乳化劑)約0%至約20%重量,更通常約2%至約10%重量,并且最通常約3%至約7%重量。對于特定組合的組分(例如組分(a)和(d)和任選地(b)),雖然獲得最佳結(jié)果可包括調(diào)節(jié)組分(e2)的相對量,本發(fā)明的組合物的最佳結(jié)果通常是由組成組分(e2)的具有約8至約15,更特別是約8至約12的HLB值的乳化劑或乳化劑混合物而獲得的。本領(lǐng)域的技術(shù)人員知道,乳化劑混合物可用于幫助調(diào)節(jié)總HLB以提供最佳性能。乳化劑混合物的HLB值是這樣計算的:每一乳化劑組分的質(zhì)量分凄t乘以其各自HLB值的乘積的加和。例如,P0E30蓖麻油(HLB11.8)與乙氧基化山梨醇六油酸酯(HLB10.5)的6:4混合物將具有11.3的HLB值。加入脫水山梨醇單月桂酸酯(HLB8.6)至30%的水平以及將乙氧基化山梨醇六油酸酯降至20%的水平,其余為POE30蓖麻油(即50%),將把乳化劑混合物的HLB值降至10.6。在本發(fā)明的組合物的一個實施方案中,組分(e2)(即,一種或多種乳化劑)選自陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑。由于包括有利物理性質(zhì)、商業(yè)可獲得性以及成本在內(nèi)的原因,值得關(guān)注的是選自直鏈(無支鏈)垸基苯磺酸鹽和支鏈烷基苯磺酸鹽的陰離子表面活性劑。值得特別關(guān)注的是作為支鏈烷基苯磺酸鹽的陰離子表面活性劑。還值得關(guān)注的是本發(fā)明的組合物,其中組分(e2)包含至少一種十二烷基苯石黃酸鹽類陰離子表面活性劑,例如十二烷基苯磺酸鈣(例如Rhodacal4570/B(Rhodia)或PhenylsulfonatCA100(Clariant))或十二烷基苯石黃酸異丙基銨(例如Atlox⑧3300B(Croda))。由于包括有利物理性質(zhì)、商業(yè)可獲得性以及成本在內(nèi)的原因,值得關(guān)注的是選自下列的非離子表面活性劑乙氧基化脫水山梨醇酯、乙氧基化山梨醇酯、乙氧基化脂肪酸酯(包括乙氧基化甘油三酯)、以及它們的混合物。值得關(guān)注的乙氧基化脫水山梨醇酯是乙氧基化脫水山梨醇油酸酯(例如單油酸酯,三油酸酯),乙氧基化脫水山梨醇月桂酸酯(即三月桂酸酯),其分別具有10-30個氧化乙烯單位(即P0E10至P0E30)。值得關(guān)注的乙氧基化山梨醇酯是乙氧基化山梨醇油酸酯(即六油酸酯)、乙氧基化山梨醇月桂酸酯(即六月桂酸酯)。值得關(guān)注的乙氧基化脂肪酸酯是乙氧基化種子油例如乙氧基化豆油、乙氧基化蓖麻油和乙氧基化菜子油,其分別具有10-30個氧化乙烯單位(即POE10至POE30)。值得關(guān)注的是本發(fā)明的組合物,其中組分(e2)包含至少一種選自下列的非離子表面活性劑乙氧基化脫水山梨醇酯(例如P0E20脫水山梨醇三油酸酯、POE20脫水山梨醇單油酸酯)、乙氧基化山梨醇酯(例如P0E40山梨醇六油酸酯)和乙氧基化植物(例如種子)油(例如P0E30(乙氧基化)豆油、POE25(乙氧基化)蓖麻油、POE30(乙氧基化)菜子油)。值得關(guān)注的是本發(fā)明的組合物,其中組分(e2)包含乙氧基化脫水山梨醇單油酸酯和乙氧基化豆油的混合物,其中乙氧基化脫水山梨醇單油酸酯與乙氧基化豆油的重量比為約3:1至約1:1。合適的非離子表面活性劑的實例包括Emsorb6900(Cognis)P0E20脫水山梨醇單油酸酯、Tween80(Croda)POE20脫水山梨醇單油酸酯、CirresolG-1086(Croda)POE40山梨醇六油酸酯、AgniqueSBO-30(Cognis)POE30乙氧基化豆油和Trylox5904(Cognis)POE25乙氧基化蓖麻油。根據(jù)本發(fā)明,在乙氧基化植物油中,乙氧基化蓖麻油可特別用作組分(e)和(e2)的成分。在本發(fā)明的組合物中,形成組分(e)的表面活性劑通常在包含組分(c)(即水)的水相與包含組分(d)(即,一種或多種水不混溶的液體化合物)的水不混溶液體之間分配。因此,水相還包含一種或多種分散劑(即組分(el))以促進組分(a)的懸浮顆粒的分散,并且水不混溶的液相還可以包含一種或多種乳化劑(即組分(e2)),如果組分(d)(即,一種或多種水不混溶的液體化合物)不是自乳化的,則需要所述一種或多種乳化劑來形成水不混溶的液相在水相中的乳液。本領(lǐng)域的4支術(shù)人員可以理解,雖然配制的成分通常主要在特定相中,但是也可以有少量存在于其他相中。因此,雖然乳化劑(即,組分(e2))通常主要在水不混溶的液相中而不是水相中,但是由于它們在水不混溶的液相液滴與水相之間的界面上的存在而產(chǎn)生了乳化作用,并且根據(jù)其分子性質(zhì),在水相中可以存在大量乳化劑。而且,雖然分散劑(即,組分(el))通常主要在水相中,但是根據(jù)其分子性質(zhì),在水不混溶的液相中可以存在大量分散劑。此外,在水不混溶的相中可以存在少量(例如在2(TC小于約2°/重量)水,并且在水相中可以存在少量(例如在WC小于約2%重量)水不混:容的4b合物。組分(e)(即,具有分散性質(zhì)的表面活性劑組分)也可以具有潤濕性質(zhì)。為了提供潤濕性質(zhì),表面活性劑組分(e)包含(e3)—種或多種具有潤濕性質(zhì)的表面活性劑(即潤濕劑)。潤濕劑是能夠降低液體的表面張力并且促進固體顆粒表面潤濕以及液體透入顆粒毛細管內(nèi)的表面活性劑。潤濕劑的實例包括烷基硫酸鹽(例如月桂基硫酸鈉,SiponLC98))、烷基醚硫酸鹽(例如月桂基醚硫酸鈉,SupralateME)、烷基芳基磺酸鹽(即烷基芳基磺酸鹽,包括被一個以上烷基部分取代的芳基磺酸的鹽)例如烷基苯磺酸鈉或鈞(例如RhodacalDS1)和烷基萘磺酸鹽(例如RhodacalBX-78)、a-烯烴磺酸鹽、磺酰基琥珀酸鹽、多羧酸鹽、乙氧基化脂肪醇、乙氧基化脂肪酸、乙氧基化脂肪胺、乙氧基化取代的苯酚化合物例如烷基苯酚或芳基苯酚、乙氧基化烷基醚和聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物。值得關(guān)注的是本發(fā)明的組合物,其中組分(e3)(即,一種或多種潤濕劑)包含一種或多種選自下列種類的潤濕劑乙氧基化烷基醚類和聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物類,特別是乙氧基化烷基醚類,例如SynperonicA7。值得特別關(guān)注的是包含一種或多種選自乙氧基化烷基醚的潤濕劑與一種或多種選自聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌^:共聚物例如Atlox4894(Croda)的潤濕劑的混合物的組合物。當(dāng)存在組分(e3)(即,一種或多種潤濕劑)時,其通常占所述組合物重47量的至少約0.01%。組分(e3)的量通常不超過所述組合物總重量的約15%,更通常約10%,最通常約5%。組分(e)(即,具有分散性質(zhì)的表面活性劑組分)還可以具有消泡性質(zhì)。為了提供消泡性質(zhì),表面活性劑組分(e)包含(e4)—種或多種具有消泡性質(zhì)的表面活性劑(即消泡劑)。消泡劑是能夠有效地阻止泡沫形成或者一旦泡沫已經(jīng)形成則能夠減少或消除泡沫的表面活性劑。因為消泡劑通常不溶于水,所以它們通常作為溶液或乳液(含有水和表面活性劑以及消泡劑)市售。在加到水介質(zhì)中后,其作為微小液滴分散。消泡劑的實例包括硅油,礦物油,聚二烷基硅氧烷例如聚二甲基硅氧烷,炔屬二醇(例如Surfynol104),氟代脂族酯或全氟烷基膦酸或全氟烷基次膦酸或其鹽。值得關(guān)注的是本發(fā)明的組合物,其中組分(e4)(即一種或多種消泡劑)包含選自下列的消泡劑基于硅氧烷的消泡劑例如AgniqueDMF111S(Croda)和基于牛油的消泡劑例如AgniqueSoapL(Croda)。當(dāng)存在組分(e4)(即,一種或多種消泡劑)時,其通常占所述組合物重量的至少約0.01%。組分(e4)的量通常不超過所述組合物總重量的約3%,更通常約2°/,最通常約1%。本發(fā)明的組合物還可以包含其他輔助劑例如防凍劑,防腐劑例如化學(xué)穩(wěn)定劑或殺生物劑,粘度控制劑和肥料。本發(fā)明懸浮濃縮組合物通常還包含(f)0至約7%的一種或多種防凍劑;和(g)0至約1%的一種或多種防腐劑(例如穩(wěn)定劑和殺生物劑)。防凍劑的實例包4舌二醇例如乙二醇、二甘醇、丙二醇、一縮二丙二醇、甘油、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇或分子量為約200至約1000的聚乙二醇。適用于本發(fā)明的組合物的防凍劑包括乙二醇、丙二醇、甘油、1,3-丙二醇和1,2-丙二醇。出于包括商業(yè)可獲得性和成本在內(nèi)的原因,值得關(guān)注的是本發(fā)明的組合物,其中組分(f)(即,一種或多種防凍劑)包含選自乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇和1,2-丙二醇的防凍劑。值得特別關(guān)注的是其中組分(f)包含乙二醇或丙二醇的本發(fā)明的組合物。當(dāng)存在組分(f)(即,一種或多種防凍劑)時,其通常占所述組合物重量的至少約0.01%。組分(f)的量通常不超過所述組合物總重量的約7%,更通常約5%,最通常約3%。值得關(guān)注的是本發(fā)明的組合物,其中組分(f)與組分(c)的重量比為1:5至1:20。本發(fā)明的組合物的組分(g)(即,一種或多種防腐劑)包括穩(wěn)定劑和殺生物劑。穩(wěn)定劑可以防止活性成分(即組分(a)和/或組分(b))在儲存期間降解,例如抗氧化劑(例如丁基羥基甲苯)或pH調(diào)節(jié)劑(例如檸檬酸或乙酸)。殺生物劑可以防止或減小配制的組合物內(nèi)的微生物污染。特別合適的殺生物劑是殺菌劑例如LegendMK(5-氯-2-曱基-3(2H)-異噻唑啉酮與2-曱基-3(2H)-異噻唑啉酮的混合物),EDTA(乙二胺四乙酸)、曱醛、苯曱酸或1,2-苯并異p塞唑-3(2H)-酮或其鹽,例如ProxelBD或ProxelGXL(Arch)。值得關(guān)注的是本發(fā)明的組合物,其中組分(g)包含殺生物劑,特別是殺生物劑例如1,2-苯并異噻唑-3(2H)-酮或一種其鹽。當(dāng)存在組分(g)(即一種或多種防腐劑)時,其通常占所述組合物重量的至少約0.01%。組分(g)的量通常不超過所述組合物總重量的約1%,更通常約0.5%,最通常約0.3°/。。其他制劑成分例如流變學(xué)調(diào)節(jié)劑、染料等可用于本發(fā)明。這些成分是本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的,并且可以參見例如由MCPublishingCompany每年出版一次的McCutcheon's,Volume2:FunctionalMaterials.為了制備本發(fā)明的組^^物,通常首先制備不包括在組合物中使用的組分(d)(即,一種或多種水不混溶的化合物)和任何組分(e2)(即乳化劑)的水懸浮液。制備顆粒懸浮液和分散體的方法是眾所周知的,并且包括球磨、珠磨、砂磨、膠體磨和氣磨,組合有高速混合,高速混合通常涉及高剪切。然后使用高速(即高剪切)混合將水不混溶相(即,組合物中使用的組分(d)和任何組分(e2))加到水懸浮液中,以形成水不混溶液體的液滴在水相中的乳液。因此,水相起組分(a)的分散顆粒以及包含組分(d)的乳化液滴的連續(xù)液體介質(zhì)的功能,^:顆粒和乳化液滴通常都小于約10|iim。施加本發(fā)明的組合物的所需方法例如噴霧、霧化、撒播或澆灌將取決于所期望的目標以及給定的環(huán)境,并且易于由本領(lǐng)域的技術(shù)人員確定。雖然本發(fā)明的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物可以直接施加到節(jié)肢動物害蟲或其環(huán)境上,但是通常首先用水將殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物稀釋以形成稀釋的組合物,然后用有效量的稀釋組合物接觸節(jié)肢動物害蟲或其環(huán)境以防治節(jié)肢動物害蟲。在與水混合后,由殺節(jié)肢動物懸浮濃縮物形成的所得稀釋組合物通常包含一種或多種水不混溶液體化合物液滴的乳液與一種或多種羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑的固體顆粒的懸浮液可通過包括噴霧在內(nèi)的多種方法將該稀釋組合物施加到節(jié)肢動物害蟲或其環(huán)境上。已經(jīng)發(fā)現(xiàn),在用水稀釋、噴霧然后干燥之后,本發(fā)明殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物提供了對節(jié)肢動物害蟲的顯著有效防治(例如殺死害蟲,千擾其生長發(fā)育或繁殖,和/或抑制其進食),該防治效果是抗隨后的洗去(例如暴露于降雨)。為了補充包含在殺蟲劑制劑中的輔助劑,可以將單獨配制的輔助產(chǎn)品加到噴霧罐混合物中。這些另外的輔助劑通常稱為"噴霧輔助劑,,或"罐混合輔助劑,,,并且包括在噴霧罐中混合以改善殺蟲處理性能的任何物質(zhì),其通過例如以下方式來改善殺蟲處理性能提高效力(例如生物利用度、粘著性、滲透、覆蓋均勻性和保護持久性),或者將與不相容、起泡、漂流、蒸發(fā)、揮發(fā)和降解有關(guān)的噴霧施用問題減至最小或消除。因為通常沒有單獨的輔助劑可以提供所有這些有益效果,所以通常將相容的輔助劑合并以實現(xiàn)多種功能。為了獲得最佳性能,根據(jù)活性成分的性質(zhì)、制劑以及靶目標(例如農(nóng)作物、節(jié)肢動物害蟲)來選擇輔助劑。在噴霧輔助劑當(dāng)中,4吏用油例如作物油、作物油濃縮物、植物油濃縮物和曱基化種子油濃縮物來提高殺蟲劑的效力,這可能是通過促進更均勻一致的噴霧沉積來實現(xiàn)的。被認為是"作物油,,的產(chǎn)品通常包含95%至98%的石蠟或石腦油基石油與至2%的一種或多種起乳化劑作用的表面活性劑。被認為是"作物油濃縮物"的產(chǎn)品通常由80%至85%的可乳化石油基油和15%至20%的非離子表面活性劑組成。被恰當(dāng)?shù)卣J為是"植物油濃縮物"的產(chǎn)品通常由80%至85%的植物油(即種子油或果實油,最通常來自棉花、亞麻子、大豆或向日葵)和15%至20%的非離子表面活性劑組成。通過用通常衍生自植物油的脂肪酸曱酯替代植物油可以改善輔助劑性能。甲基化種子油濃縮物的實例包括得自UAP-LovelandProducts,Inc.的MS0,以及得自HelenaChemicalCompany的PremiumMSOMethylatedSpray0il。加到噴霧混合物中的油基輔助劑的量通常不超過約2.5%體積,更通常地其量為約0.1至約1%體積。加到噴霧混合物中的油基輔助劑的施用量通常為約1至約5L每公項,曱基化種子油基輔助劑通常特別以約1至約2.5L每公項的施用量使用。含有油,并且含有或不含有乳化劑的噴霧輔助劑,特別是曱基化種子油,在罐混合物中與本發(fā)明殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物相容。此外,發(fā)現(xiàn)包含沒有乳化劑的曱基化種子油(例如豆油酸曱酯)和與其混合的本發(fā)明的組合物的噴霧混合物提供了針對一些節(jié)肢動物害蟲的顯著改善的防治效力(例如保護植物不受這樣的節(jié)肢動物害蟲的侵擾)。因此,本發(fā)明的一個實施方案涉及防治節(jié)肢動物害蟲的方法,所述方法包括用水將本發(fā)明殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物稀釋,和任選地加入輔助劑例如曱基化種子油(以任何加入或混合順序),以形成稀釋的組合物,并且用有效量的所述稀釋組合物接觸節(jié)肢動物害蟲或其環(huán)境。殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物與用于將其稀釋的水的體積比為通常為約1:100至約1:1000,更通常為約1:200至約1:800,并且最通常為約1:300至約1:600。用于有效防治節(jié)肢動物害蟲所需的稀釋組合物的量取決于多種因素,包括一種或多種羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑的濃度,以及殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物中的任何其他殺節(jié)肢動物劑,在水中的稀釋程度,節(jié)肢動物害蟲對于一種或多種羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑的敏感性,和任何其他殺節(jié)肢動物劑和環(huán)境條件以及其他輔助劑的濃度,但是可以由本領(lǐng)域的技術(shù)人員通過計算和簡單實驗來容易地確定。無需進一步說明,應(yīng)相信本領(lǐng)域的技術(shù)人員使用以上所述內(nèi)容可將本發(fā)明利用至最大限度。因此,下列實施例應(yīng)被理解為僅僅是舉例說明性的,而不是以任何方式限制本發(fā)明。制備懸浮濃縮組合物的一般方法表1列出了各成分的化學(xué)說明,表2A和2B列出了在實施例A-E和比較實施例A和B的組合物中使用的量。使用下面的一般方法來制備實施例A-C和E的懸浮濃縮組合物。在裝配有高架攪拌器的250-mL不銹鋼燒杯中,將水(c)、羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑(a)、分散劑(f)和包括潤濕劑(g)、消泡劑(h)、防凍劑(i)和防腐劑(j)在內(nèi)的其他成分(如各實施例中所詳細說明的)在攪拌下混合以51制備水混合物。將該混合物4吏用轉(zhuǎn)子固定混合器(PolytronPT3000,KinematicaAG,Switzerland)勻化,以提供約8-9樣l米的中值粒度,然后使用50mLEigerMotormill(由EigerMachineryInc.,Chicago,Illinois生產(chǎn)的水平珠磨機)碾磨至約1微米中值粒度,以獲得水懸浮濃縮物。使用MalvernMastersizerS(MalvernInstruments,Malvern,Worcestershire,UK),通過光散射分析來測定組合物的粒度分布。然后4吏用轉(zhuǎn)子固定混合器(PolytronPT3000,KinematicaAG,Switzerland),將一種或多種水不混溶的液體化合物(d)和乳化劑(e2)(如各實施例中所詳細說明的)與水懸浮濃縮物在高剪切下以至少lOOOrpm的轉(zhuǎn)速混合,以提供本發(fā)明的組合物。為了制備細磨的實施例D,如上所述制備含有組分(a)、(c)和(f)-(j)的水懸浮濃縮物,并且進一步碾磨(將總碾磨時間大約加倍),以獲得更小的粒度,然后加入組分(d)和(e)。將如表2B(除了增稠劑之外)中所示的組分混合,并且使用上面關(guān)于實施例A、B和C所描述的方法碾磨,來制備是水懸浮濃縮物的比較實施例A和B。將增稠劑在水中水合,然后與水混合物在攪拌下混合,之后在單通道中以高流速(2L/分鐘)和低碾磨速度(10m/s)(即低剪切)下碾磨,以形成比較水懸浮濃縮物。表l:實施例中使用的成分的說明名稱化合物1AgniqueME18SDU(CognisCorp)CirrasolG-1086(Croda)AgniqueBL2707(CognisCorp)Atlox4913(Croda)Atlox4894(Croda)Agnique腦llIS(CognisCorp)ProxelGXUArch)LegendMK(Rohm&Haas)Rhodopol23(Rhodia)Acti-Gel208(ActiveMinerals)說明3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)[4-氰基-2-甲基-6-[(曱基氨基)羰基]苯基]-1^吡唑-5-曱酰胺甲基化豆油P0E40山梨醇六油酸酯十二烷基苯磺酸釣和P0E30蓖麻油的混合物甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/聚乙二醇接枝共聚物聚氧乙烯烷基醚與聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物的混合物二曱基硅氧烷鈉1,2-苯并異p塞唑-3(2歷-酮5-氯-2-曱基-4-異噻唑啉-3-酮與2-曱基-4-異漆唑啉-3-酮的混合物雜多糖,黃原膠水合氧化鋁硅酸鹽本發(fā)明的實施例以及比較實施例中使用的化合物1樣本是如參考實施例1中所述制備的。參考實施例1制備3-溴-1-(3-氯-2-吡。定基)-f[4-氰基-2-甲基-6_[(曱基氨基)羰基]苯基]-l^吡唑-5-曱酰胺_向3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1^~吡唑-5-甲酸(20.6kg)和2-氨基-5-氰基-A3-二曱基苯曱酰胺(14.lkg)在乙腈(114kg)內(nèi)的混合物中加入3-曱基吡啶(22.2kg)。將該混合物冷卻至-10至-14°C,然后緩慢地加入曱磺酰氯(10.6kg),使得溫度不超過5n。通過HPLC和NMR分析確認反應(yīng)完全后,通過以下方式對混合物進行后處理依次加入水(72.6kg)和濃鹽酸(7.94kg),加入速度使得溫度不超過5'C。在不超過5'C的溫度下保持約30分鐘之后,將該反應(yīng)混合物過濾以收集固體產(chǎn)物,依次用乙腈-水(2:l,2xl2.3kg)和乙腈(2x10.4kg)洗滌。然后將固體在約50。C于減壓和氮氣流下干燥,獲得了本標題產(chǎn)物,為白色固體結(jié)晶,其直接用于本發(fā)明的制劑實施例和比較實施例中。采用中等加熱速度(經(jīng)由5分鐘加熱至約150°C,然后將加熱速度從約4-5'C/分鐘降至約3'C/分鐘,再經(jīng)由約15分鐘達到21(TC)以促進々〉散夾帶的溶劑從固體產(chǎn)物中揮發(fā),在204和210°C之間的范圍內(nèi)發(fā)生了熔化。表2A:本發(fā)明實施例的組合物量是按組合物的總重量計的重量百分比。組分(注釋1)成分實施例實施例實施例實施例實施例(a)羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑化合物110.010.5321.055.355.26(c)水水30.029.2130.03030(d)水不混溶的液體化合物AgniqueME18SDU45.947.1436.7253.2353.15(el)分散劑Atlox49133.02.923.01.51.5(e2)乳化劑AgniqueBL27073.83.82.94.44.4(e2)乳化劑CirresolG-10860.770.940.730.890,89(e3)潤濕劑AUox48942.01.952.01.01.0(e4)消泡劑AgniqueDFM111S0.50.490.50.50.5(f)防凍劑丙二醇3.02.923.03.03.0(g)防腐劑ProxelGXL0.10.10.10.10.1注釋1:表2A的組分欄中列出了關(guān)于實施例組合物中每一成分的主要功能,在其前面是在發(fā)明概述和實施方案中定義的組分名稱。然而,在實施例組合物中成分也可以具有其他功能性質(zhì)。表2B:比較實施例的組合物量是按組合物的總重量計的重量百分比。!U:(注釋2)比較實施例A比較實施例B(a)羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑化合物l19.720.0(c)水水66.166.35(el)分散劑AUox49133.03.0(e3)潤濕劑Atlox48942.02.0(e4)消泡劑Agnique0.50.5DFM111S(f)防凍劑丙二醇6.86.8(g)防腐劑LegendMK0.1-(g)防腐劑ProxelGXL-0.1增稠劑Rhodopol230.80.25防膠凝劑Acti-Gel2081.01.0注釋2:表2B的組分欄中列出了關(guān)于比較實施例組合物中每一成分的主要功能,在其前面是在發(fā)明概述和實施方案中定義的組分名稱。然而,在比較實施例組合物中成分也可以具有其他功能性質(zhì)。比較實施例組合物缺乏組分(d)(即,一種或多種水不混溶的化合物),組分(d)是用于形成本發(fā)明的組合物所需的水乳液。_評估懸浮濃縮物的化學(xué)和物理穩(wěn)定性_通過以下方式評估每一實施例的化學(xué)穩(wěn)定性將樣本在加熱煤箱中老化(即在54。C老化2周),然后比較老化之前與老化之后羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑的含量。通過使用正相柱的高壓液相色鐠(HPLC)分析組合物來確定羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑含量。通過如下方式計算相對分解的百分比從羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑的初始重量百分比減去羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑的最終重量百分比,然后將得到的差值除以羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑的初始重量百分比,之后再將所得商乘以100%。通過測定烘箱老化樣本的相分離程度來確定每一懸浮濃縮物實施例的物理穩(wěn)定性。通過以下方式測定相分離程度用標尺測定沒有懸浮顆粒的分離的層的厚度,以及樣本瓶中液體組合物的總高度,然后將分離的層的厚度除以液體組合物的總高度,之后再將所得商乘以100%。如果分離的相之間的界面是不平坦的,則進行幾個測定,并且將結(jié)果平均。對于包含水不混溶液體的乳液的水懸浮組合物,分離的層通常在液體組合物的頂部上。分離的層通常包含水不溶性材料,所述水不溶性材料包括水不混溶的液體化合物和/或乳化劑。表3列出了所述化學(xué)穩(wěn)定性和物理穩(wěn)定性評估的結(jié)果。表3:制備的組合物的化學(xué)和物理穩(wěn)定性<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>完全不包含任何常規(guī)增稠劑而是包含在水相中乳化的45.9%水不混溶液體化合物的實施例A表現(xiàn)出與比較實施例A相差不大的化學(xué)穩(wěn)定性。表3中列出的相分離結(jié)果表明,對于實施例A——種本發(fā)明的組合物,水不混溶的液體化合物和乳化劑有效地提供了穩(wěn)定的懸浮液結(jié)構(gòu)。預(yù)計含有0.8%增稠劑(Rhodopol23)并且不含水不混溶成分的比較實施例A不發(fā)生相分離,因此沒有對其進行相分離測試。本發(fā)明的生物學(xué)實施例測試A為了評估銀葉粉氛(silverleafwhitefly)(Ae/ff/w.aarge刀〃尸o7//Bellows&Perring)的防治,測試單位由具有至少兩個真葉的14-21天大小的棉花植林組成,所述植抹在Redi-earth⑧介質(zhì)(ScoUsCo.)中栽培。將植抹置亍帶有篩網(wǎng)的籠子中,其中引入銀葉粉虱成蟲并且讓其排卵大約24小時。僅使用表現(xiàn)出排卵的植林進行測試。在噴霧測試溶液之前,再次檢查^:林的卵孵化和虱居留。將每個植抹上的一片葉子視為一個重復(fù)實驗;每一處理使用4個重復(fù)實驗。將所有配制的材料用水稀釋以制備四個不同濃度的測試混合物。使用TeeJet平坦扇形噴嘴在最高植抹上面7.5英寸(19cm)處對植株進行噴霧。對于50GL/ha的相等量,調(diào)節(jié)噴霧流速至5.5mL/秒。噴霧后,讓植4朱在通風(fēng)的圍起來的環(huán)境中干燥,在生長室中以下述條件保持6天50%相對濕度,在28。C的16小時光照(作為白天),以及在24。C的8小時黑暗(作為夜間)。從每一測試植林取下所有葉子后,通過計數(shù)葉子下面上存在的死亡和活著的若蟲來進行評估。使用收集的數(shù)據(jù),計算將50%或90%群體殺死的平均濃度(平均LC5。或LC,。),并且列在表4中。表4:銀葉粉虱的平均LCs。和LC9。<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>結(jié)果表明,對于銀葉粉虱的防治,與比較實施例B的組合物相比,本發(fā)明實施例B和C的組合物表現(xiàn)出提高的效力。測試B為了^1M古防治甜菜夜蛾(beetarmyworm)(5^odo/^eraez/gya)的耐雨性(抗洗去性),測試單位由棉花植抹組成,所述棉花植抹在含有Redi-eartl^介質(zhì)的盆中生長。如測試A所述配制測試溶液。當(dāng)植林達到4-6真葉生長階段時,使用具有噴嘴的皮帶噴霧器在植林上面19cm處用配制的測試溶液對植抹進行噴霧,并且提供234升/ha的施用體積。將所有配制的材料用水稀釋以制備四個不同濃度的測試混合物。將配制的測試化合物噴霧之后,讓每一測試單位干燥2小時,然后在溫室中暴露于約95mm的模擬降雨。然后讓植抹干燥,切下葉子,并且置于在16池塑料盤中的瓊脂上。將一個實驗室培養(yǎng)的生長了3天的甜菜夜蛾幼蟲放置在每個池中,并且用塑料蓋將池覆蓋。每一處理使用兩個16池盤。將盤在以下條件的生長室中保持75%相對濕度,在25。C的16小時光照(作為白天)和8小時黑暗(作為夜間)。侵染后4天,評估每一測試單位的幼蟲死亡率,計算將50%或90%群體殺死的平均濃度(平均LCs?;騆CJ,并且列在表5中。表5:暴露于模擬降雨的甜菜夜蛾的平均LCs。和LC9。<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>表5中的結(jié)果表明,對于甜菜夜蛾的防治,在暴露于模擬降雨后,與比較實施例B相比,實施例B——種本發(fā)明的組合物,表現(xiàn)出顯著提高的效力,實施例B的效力是比較實施例B的4倍(LCs。15比60)。對于LC9。,差異甚至更顯著,其表明實施例B的效力是比較實施例B的至少5倍。這些結(jié)果表明,與不包含組分(d)和(e2)的水懸浮濃縮組合物相比,本發(fā)明的組合物具有好很多的耐雨性和抗洗去性。本發(fā)明的組合物的耐雨性和抗洗去性使得這些組合物可特別用于在作物田地、果園以及經(jīng)受降雨的其他區(qū)域防治節(jié)肢動物害蟲。測試C虱G9e/37"/a3/^e""/"o7i7)方面的影響,根據(jù)測試A中描述的方法進行該測試。將實施例B或比較實施例B用水稀釋以提供含有活性成分(化合物1)和甲基化豆油(也稱為豆油酸曱酯,得自Cognis)的噴霧混合物?;钚猿煞趾蜁趸瘒婌F油的濃度列在表6中。計算將50%群體殺死的平均濃度(平均LCJ,并且也列在表6中。表6:銀葉粉虱的平均LCs。a-i-g/ha的濃度制劑中的水不混溶液體(ppm)力口入的豆油酸甲酯(ppm)總的水不混溶液體(ppm)平均死亡率%(ga.i/ha)比4交實施例B從測試A獲箱卩的LC,。,參見表41904180120212026553501404140423700聽180862實施例B從測試A獲#F的LCs。,參見表423018172103012021338353441060140435706891119180888豆油酸曱酯00180818080未處理的00000*LCs。是通過運行Logit/Probit劑量反應(yīng)/死亡率回歸分析而確定的,并且LCs。的顯著性是通過重疊95%置信區(qū)間而確定的。數(shù)據(jù)表明,加入豆油酸曱酯以作為與實施例B和比豐支實施例B組合物的噴霧罐混合物提高了效力(即降低了LC5。)。此外,在每一活性成分濃度,采用相同量的活性成分和相同總量的豆油酸甲酯,與比較實施例B相比,實施例B始終表現(xiàn)出更好的防治,表現(xiàn)為更高的死亡率百分比。這些結(jié)果表明,本發(fā)明的組合物的優(yōu)良生物性能不僅僅由水不混溶液體化合物帶來。測試D4艮葉并分虱C9e/z/5"/a3/^^"'/0///)方面的影響,根據(jù)測試A中描述的方法進4亍該測試。將實施例B或?qū)嵤├鼸的組合物用水稀釋以提供含有活性成分(化合物1,組分(a))和曱基化豆油(也稱為豆油酸甲酯,得自Cognis,組分(d))的噴霧混合物?;钚猿煞纸M分(a)和曱基化豆油組分(d)的濃度列在表2A中。使用收集的數(shù)據(jù),計算將50%或90%群體殺死的平均濃度(平均LC5。或LC9。),并且列在表7中。表7:銀葉粉虱的平均LCs。和LC9。平均LC,。(ga.i./ha)平均LC,。(ga.i./ha)實施例B(10.53%組分(a),47.14%組分(d))113233實施例E(5.26%組分(a),53.15%組分(d))77147結(jié)果表明,與實施例B的組合物相比,含有多出6%重量的豆油酸曱酯和減少了50%的活性成分的實施例E的組合物,在防治銀葉粉虱方面與實施例B的組合物相比,表現(xiàn)出提高的活性成分效力。測試E為了評估組分(a)粒度對于本發(fā)明的組合物在防治銀葉粉虱方面的影響,根據(jù)測試A中描述的方法進行該測試。將實施例E用水稀釋以提供含有活性成分(化合物l)和甲基化豆油(也稱為豆油酸曱酯,得自Cognis)的噴霧混合物。然后將實施例D的細磨的組合物用水稀釋以提供含有活性成分(化合物1)和曱基化豆油的噴霧混合物?;钚猿煞忠约凹谆瘒婌F油的濃度列在表2A中。59使用收集的數(shù)據(jù),計算將50%或90%群體殺死的平均濃度(平均LC或LCJ,并且列在表8中。表8:銀葉粉虱的平均LCs。和LC9。<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>結(jié)果表明,與實施例E的組合物相比,在防治銀葉粉虱方面,本發(fā)明實施例D的細磨的組合物表現(xiàn)出顯著提高的殺蟲活性。權(quán)利要求1.殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物,所述組合物包含按所述組合物的總重量計(a)約0.1%至約50%的一種或多種在室溫下為固體的羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑;(b)0%至約50%的一種或多種除了所述羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑之外的生物活性劑;(c)約20%至約70%的水;(d)約10%至約70%的一種或多種水不混溶的液體化合物;和(e)約1%至約55%的具有分散性質(zhì)的表面活性劑組分。2.權(quán)利要求1的組合物,其中組分(a)選自式1的鄰氨基苯甲酰胺化合物、其N-氧化物及其鹽,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中X是N、CF、CC1、CBr或CI;R'是CH3、Cl、Br或F;R2是H、F、Cl、Br或氰基;R3是F、Cl、Br、C,-C4卣代烷基或Ci-"卣代烷氧基;R"是H、d-C4烷基、環(huán)丙基甲基或1-環(huán)丙基乙基;R4b是H或CH3;R5是H、F、Cl或Br;并且R6是H、F、Cl或Br。3.權(quán)利要求1的組合物,其中組分(a)選自式2的鄰苯二曱酰胺化合物及其鹽,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R"是CH3、Cl、Br或I;R"是CH3或Cl;R"是C-C3氟烷基;R"是H或CH3;R's是H或CH3;R"是C,-C2烷基;并且n是0、1或2。4.權(quán)利要求1、2和3中任一項的組合物,其中組分(a)為約5%至約40%重量;組分(b)為0至約20%重量;組分(c)為約20%至約60%重量;組分(d)包含至少一種選自下列的物質(zhì)C,-"鏈烷醇的脂肪酸酯、烷氧基化脂肪酸酯、種子油、果實油和礦物油,并且為約20%至約65%重量;并且組分(e)還具有乳化性質(zhì)并且包含一種或多種選自陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑的表面活性劑,并且為約3%至約35%重量。5.權(quán)利要求4的組合物,其中組分(d)包含d-C2鏈烷醇的C16-ds脂肪酸酯,并且占所述組合物重量的約30%至約60%;并且組分(e)占所述組合物重量的約3%至約12%。6.權(quán)利要求5的組合物,其中組分(d)包含向日葵、大豆、棉花、亞麻子或油菜子的曱基化種子油。7.權(quán)利要求6的組合物,其中組分(d)包含曱基化豆油。8.權(quán)利要求5的組合物,其中組分(e)包含一種或多種陰離子表面活性劑,所述陰離子表面活性劑選自具有約IO至約16的HLB值的丙烯酸類接枝共聚物。9.權(quán)利要求5的組合物,其中組分(e)包含一種或多種選自烷基芳基磺酸鹽的陰離子表面活性劑與一種或多種選自乙氧基化山梨醇酯、乙氧基化脫水山梨醇酯、乙氧基化脂肪酸酯以及它們的混合物的非離子表面活性劑的混合物。10.權(quán)利要求8的組合物,其中組分(e)包含一種或多種選自烷基苯磺酸鹽的陰離子表面活性劑。11.權(quán)利要求8的組合物,其中組分(e)包含一種或多種選自乙氧基化山梨醇酯和乙氧基化脫水山梨醇酯的非離子表面活性劑。12.權(quán)利要求8的組合物,其中組分(e)包含一種或多種乙氧基化植物油。13.權(quán)利要求12的組合物,其中組分(e)包含乙氧基化蓖麻油。14.權(quán)利要求1的組合物,其中組分(b)選自阿巴美丁、啶蟲脒、雙曱脒、除蟲菌素、印苦楝子素、聯(lián)苯菊酯、樸虱靈、巴丹、溴蟲腈、氯蜱硫磷、可尼丁、氟氯氰菊酯、p-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊面旨、高三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、賽滅凈、溴氰菊酯、迪厄爾丁、呋蟲胺、二苯丙醚、曱氨基阿維菌素、硫丹、順式氰戊菊酯、乙蟲腈、苯硫威、苯氧威、腈苯苯醚菊酯、氟蟲腈、氟啶蟲酰胺、氟蟲脲、氟鈴脲、伏蟻腙、吡蟲啉、茚蟲威、虱螨脲、氰氟蟲腙、乙肟威、曱氧普烯、甲氧蟲酰肼、烯咬蟲胺、硝乙脲噻唑、雙苯氟脲、草氨酰、吡對酮、除蟲菊酯、噠螨酮、咬蟲丙醚、蚊蠅醚、理阿諾堿、多菌蟲素、多殺菌素、季酮螨酯、螺曱螨酯、蟲酰肼、瘞蟲啉、噻蟲嗪、減7又滅多威、殺蟲雙、四溴菊酯、唑蟲牙威、殺蟲脲、蘇云金芽孑包軒菌鲇澤亞種C5ac/"wsfAt7r/77^7e/7"'51subsp.S2'Za附y(tǒng))、蘇云金芽孢桿菌庫爾斯塔克亞種f^3C///MMi/r/z^/e/^/ssubsp.i:u"^i:/)、核型多角體病毒和蘇云金芽孢桿菌U3C27/m^wr/z7g/ei^2's)的膠嚢包封5-內(nèi)毒素。15.—種防治節(jié)肢動物害蟲的方法,所述方法包括用水將權(quán)利要求1的殺節(jié)肢動物懸浮濃縮組合物稀釋,任選地加入輔助劑,以形成稀釋的組合物,并且用有效量的所述稀釋的組合物接觸節(jié)肢動物害蟲或其環(huán)境。全文摘要本發(fā)明公開了懸浮濃縮組合物,其中按所述組合物的總重量計,所述組合物包含(a)約0.1%至約50%的一種或多種在室溫下為固體的羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑;(b)0%至約50%的一種或多種除了所述羧酰胺類殺節(jié)肢動物劑之外的生物活性劑;(c)約20%至約70%的水;(d)約10%至約70%的一種或多種水不混溶的液體化合物;和(e)約1%至約55%的具有分散性質(zhì)的表面活性劑組分。本發(fā)明還涉及防治節(jié)肢動物害蟲的方法,所述方法包括用水將所述懸浮濃縮組合物稀釋,任選地加入輔助劑,以形成稀釋的組合物,并且用有效量的所述稀釋的組合物接觸節(jié)肢動物害蟲或其環(huán)境。文檔編號A01P7/00GK101646349SQ200780044499公開日2010年2月10日申請日期2007年11月30日優(yōu)先權(quán)日2006年12月1日發(fā)明者H·E·波蒂略,I·B·安南,O·W·古切申請人:杜邦公司
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