專利名稱：：含有吡唑醚菌酯和多抗霉素的殺菌組合物及其應用的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種以吡唑醚菌酯和多抗霉素為有效成分的殺菌組合物及其應用，屬于殺菌組合物農(nóng)藥
技術領域：
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背景技術：
：吡唑醚菌酯是一種新型甲氧基丙烯酸酯(Strobilurins)類廣譜性殺菌劑，具有保護、治療和良好的滲透、內(nèi)吸作用，對子囊菌、擔子菌、卵菌和半知菌均顯示出顯著的抑菌和殺菌活性，被廣泛應用于果樹、蔬菜及禾谷類作物病害的防治。該殺菌劑屬于線粒體呼吸抑制劑，即阻斷呼吸鏈中細胞色素b和cl間電子轉移抑制線粒體的呼吸，干擾細胞能量供給，使細胞死亡，從而發(fā)揮殺菌作用。由于其作用機理獨特，因此與其他常用殺菌劑無交互抗藥性。然而，吡唑醚菌酯固有的抗性風險很高，如果長期單一使用，不可避免會產(chǎn)生抗性；且該藥劑成本高，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)各領域普及推廣困難較大。通過與其他有效殺菌劑進行復配是降低生產(chǎn)成本，延緩抗藥性產(chǎn)生，延長其使用壽命的有效途徑。多抗霉素，又稱多氧霉素，1965年由日本最早發(fā)現(xiàn)，是具有肽嘧啶核苷酸類結構的抗生素。其作用原理主要是干擾病原菌細胞壁幾丁質(zhì)的生物合成，芽孢和菌絲體接觸藥劑后局部膨大、破裂，溢出細胞內(nèi)含物，導致死亡；此外，該藥劑還有抑制病菌產(chǎn)孢和病斑擴大的作用。對子囊菌、擔子菌、半知菌類中許多病原真菌具有較高的活性，穩(wěn)定性和安全性好，市場價格較低。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是為了避免長期使用吡唑醚菌酯單劑所帶來的產(chǎn)生抗性、成本高的缺陷，提供一種以吡唑醚菌酯和多抗霉素為主要成分的具有協(xié)同增效作用的殺菌組合物及其應用。本發(fā)明采用的技術方案是殺菌組合物，含有活性組分吡唑醚菌酯和多抗霉素，組合物中的吡唑醚菌酯和多抗霉素兩種活性組分重量份數(shù)比為1:40~40:1，較佳比例為1:20~20:1，最佳比例為l:88:1，組合物中兩種活性組分的重量百分含量為140%，較佳比例為130%，最佳比例為525%，活性組分的含量取決于相互之間的配比與增效作用的程度；本發(fā)明的殺菌組合物可制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑、可溶性液劑或其他劑型制劑。本發(fā)明殺菌組合物中至少含有一種載體和一種助劑，其中至少一種是表面活性劑，可以是乳化劑、分散劑、濕潤劑或滲透劑，可以是離子型的或非離子型的，也可以復合使用。根據(jù)不同劑型可添加的載體為水、有機溶劑或助溶劑、填料。必要時加入穩(wěn)定劑、增稠劑、消泡劑、粘合劑等其他功能性助劑。所述的乳化劑是烷基酚聚氧乙烯(聚氧丙烯)醚、芐基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物。所述的分散劑、濕潤劑、滲透劑是木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、甲基萘磺酸甲醛縮合物硫酸鹽、烷基萘磺酸鈉、萘磺酸甲醛縮合物、亞甲基萘磺酸鈉二丁基萘磺酸甲醛縮合物、聚合羧酸鈉、拉開粉、茶枯粉、皂素、十二烷基硫酸鈉等。所述的溶劑、助溶劑是溶劑油、松節(jié)油、三氯甲垸、甲醇、乙醇、丁醇、異戊醇、環(huán)己酮、乙酸乙酯、二甲基亞砜、甲基溶纖劑等。所述的填料是白炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣、陶土、高嶺土、硅藻土、沸石、石英沙、滑石粉等，可單獨使用，或兩種或以上混用。所述的穩(wěn)定劑是乙醇胺、二乙醇胺、磷酸三丁酯、環(huán)氧氯丙烷、亞磷酸三苯酯，可單獨使用或混用。所述的增稠劑是阿拉伯膠、黃原膠、硅酸鋁鎂、硅酸、聚乙烯醇、丙烯酸鈉、膨潤土，單用或混用。所述的消泡劑是硅酮類、泡敵、磷酸酯類及酰胺等。所述的粘合劑為淀粉、阿拉伯樹膠、骨膠、黃原膠、明膠、蟲膠、聚乙烯醇、海藻酸鈉、羰甲基纖維素、松香、石蠟等，單獨或混用。本發(fā)明殺菌組合物應用范圍為防治卵菌、子囊菌、擔子菌、半知菌等病原真菌引起的多種植物病害。如小麥、水稻、谷物、蘋果、葡萄、草莓、黃瓜、辣椒、茄子、番茄、菜豆、韭菜、白菜、煙草、橡膠、柑桔、香蕉和一些花卉、草坪上的白粉病、葉霉病、黑星病、輪紋病、葉斑病、炭疽病等。本發(fā)明組合物的特點和有益效果是1、增效作用顯著。按重量百分比吡唑醚菌酯、多抗霉素混劑對蘋果斑點落葉病菌均具有明顯增效和相加作用。兩種活性組分重量份數(shù)比范圍內(nèi)，均滿足增效值(SR50)大于1.50，具有增效作用，其中吡唑醚菌酯、多抗霉素有效成分重量份數(shù)比l:1-16，增效值(SR50)分別達3.20和3.87，明顯大于1.50，增效顯著。2、由于組合物中兩單劑的作用機理，完全不同，無交互抗藥性，因此可延緩抗藥性的產(chǎn)生，且擴大殺菌譜，復配后對靶標真菌的作用點明顯增加，殺菌活性明顯增強，對多種病害起到一藥兼治的效果，從而減輕人力物力，提高生產(chǎn)效益。3、使用成本降低。單獨使用吡唑醚菌酯成本較高，兩種單劑混配，在保證藥效的前提下成本明顯降低。具體實施方式本發(fā)明用以下具體實例進行詳細說明，但本發(fā)明絕非僅限于這些例子。所有配比中百分比均為重量百分比。本發(fā)明組合物各種制劑的加工工藝和設備均為已知。加工各種劑型的殺菌組合物1、微乳劑、水乳劑的加工及實施例按各組分配比，將吡唑醚菌酯和多抗霉素活性組分溶解在溶劑和助溶劑中，加入表面活性劑，混合均勻制得油相。將水溶性組分和水混合制得水相，將油相加入水相中或?qū)⑺嗉尤胗拖嘀?，邊加邊攪拌，制得微乳劑和水乳劑。加工設備主要是攪拌混合釜。制備水乳劑時必須采用勻質(zhì)混合機進行水、油混合，油相可用搪瓷反應釜配制。微乳劑的制備可用勻質(zhì)混合機，也可用其他攪拌混合機。實施例1(10%微乳劑)吡唑醚菌酯5。/。、多抗霉素5%、DMF5%、環(huán)己酮20%、乙二醇5%、苯乙基酚聚氧乙烯醚10°/。、農(nóng)乳500#5%、水補足至100%。實施例2(12%微乳劑)吡唑醚菌酯4%、多抗霉素8%、DMF5%、環(huán)己醇20%、甘油5%、苯乙基酚聚氧乙烯醚10%、農(nóng)乳500#5%、水補足至100%。實施例3(12%水乳劑)敗唑醚菌酯4%、多抗霉素8%、DMF10°/。、二甲苯10%、異丙醇10%、乙二醇5%、苯乙基酚聚氧乙烯醚7%、十二垸基苯磺酸鈣3%、水補足至100%。實施例4(15%水乳劑)吡唑醚菌酯5%、多抗霉素10%、異丙醇15%、二甲苯10%、丙二醇5%、蓖麻油聚氧乙烯醚3%、十二烷基苯磺酸鈣2%、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚5%、水補足至100%。2、懸浮劑的加工及實施例按配方比例，將吡唑醚菌酯和多抗霉素活性組分、表面活性劑、增稠劑、成膜劑、載體或填料和部分水混合后，經(jīng)過告訴剪切，濕法砂磨，制成半成品，分析后補水混合均勻過濾即獲得成品。主要設備是配料釜、膠體磨。實施例5(20%懸浮劑)吡唑醚菌酯15%、多抗霉素5%、木質(zhì)素磺酸鈉1%、茶枯粉2%、膨潤土2%、硅酸鋁鎂1%、乙二醇5°/。、水補足至100°/。。實施例6(20%微乳劑)吡唑醚菌酯10%、多抗霉素10%、木質(zhì)素磺酸鈉1%、白炭黑2%、黃原膠1%、乙二醇5%、苯甲酸鈉1°/。、水補足至100%。3、可濕性粉劑的加工及實施例將農(nóng)藥活性組分吡唑醚菌酯和多抗霉素化合物、助劑、填料按比例混合經(jīng)氣流粉碎后再混合制得可濕性粉劑。主要設備混合機、氣流粉碎機。實施例7(15%可濕性粉劑)吡唑醚菌酯1%、多抗霉素14%、木質(zhì)素磺酸鈣5%、NN05%、十二烷基硫酸鈉0.5%、膨潤土10%、硅藻土補足至100%。實施例8(40%可濕性粉劑)吡唑醚菌酯20%、多抗霉素0.5%、木質(zhì)素磺酸鈣5%、茶枯粉5%、拉開粉0.4%、白炭黑3%、凹凸棒土補足至100%。4、水分散性粒劑的加工及實施例將農(nóng)藥活性組分吡唑醚菌酯和多抗霉素化合物、助劑和填料按比例混合，經(jīng)氣流粉碎，然后加15-20%的水，經(jīng)捏合、造粒、干燥、篩分制得水分散粒劑產(chǎn)品。主要設備混合機、氣流粉碎機、捏合機、擠壓造粒機、干燥設備(烘房或流化床)。實施例9(40%水分散粒劑)吡唑醚菌酯2%、多抗霉素38%、木質(zhì)素磺酸鈉5%、茶枯粉5%、十二烷基硫酸鈉2%、羧甲基淀粉鈉2%、膨潤土補足至100%。實施例10(30%水分散粒劑)吡唑醚菌酯20%、多抗霉素10%、木質(zhì)素磺酸鈣5%、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物10%、十二烷基硫酸鈉2%、海藻酸鈉2%、陶土補足至100%。5、可溶性液劑的加工及實施例按配方比例，將吡唑醚菌酯和多抗霉素化合物溶解在溶劑中，加入表面活性劑及其他組分，攪拌均勻即可。加工設備主要為搪瓷反應釜或不銹鋼攪拌釜。實施例ll(10.5%可溶性液劑)吡唑醚菌酯0.5%、多抗霉素10%、苯乙基酚聚氧乙烯醚15%、脂肪醇聚氧乙烯醚5%、溶纖劑20%、DMF補足至1000/0。實施例12(25%可溶性液劑)吡唑醚菌酯4%、多抗霉素21%、苯乙基酚聚氧乙烯醚10%、脂肪醇聚氧乙烯醚10%、環(huán)己酮20%、DMF補足至100。/。。6、離體生物活性采用菌體生長速率法(myceliumgrowthratetest)測定吡唑醚菌酯和多抗霉素對蘋果斑點落葉病菌的聯(lián)合作用。根據(jù)Wakley方法，以增效比值(SR)判別不同配比的聯(lián)合毒力作用。SR〈0.50為拮抗作用；SR二0.5-1.5為相加作用；SR〉1.5為增效作用?；旌吓浔鹊睦碚揈Cs。增效比值(SR)=-X100%混合配比的實際ECs。吡唑醚菌酯和多抗霉素對蘋果斑點落葉病菌ECso分別為3.4758、9.939(^g/ml，而二者不同配比活性均明顯高于兩單劑，其中吡唑醚菌酯、多抗霉素2:1、1:1-16增效值均大于1.5，增效顯著。表1吡唑醚菌酯、多抗霉素混配對蘋果斑點落葉病菌的聯(lián)合毒力<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>權利要求1、含有吡唑醚菌酯和多抗霉素的殺菌組合物，其特征在于有效活性組分包括吡唑醚菌酯和多抗霉素，吡唑醚菌酯和多抗霉素的重量份數(shù)比為40∶1~1∶40，組合物中兩種活性組分的重量百分含量為1~40％。2、根據(jù)權利要求1所述的的含有吡唑醚菌酯和多抗霉素的殺菌組合物，其特征在于吡唑醚菌酯和多抗霉素較佳的重量配比為20:11:20，組合物中兩種活性組分的重量百分含量為130%。3、根據(jù)權利要求2所述的的含有吡唑醚菌酯和多抗霉素的殺菌組合物，其特征在于吡唑醚菌酯和多抗霉素較佳的重量配比為8:11:8，組合物中兩種活性組分的重量百分含量為525%。4、根據(jù)權利要求3所述的吡唑醚菌酯和多抗霉素的殺菌組合物，其特征在于該組合物中至少含有一種載體和一種助劑，其中至少一種是表面活性劑。5、根據(jù)權利要求4所述的含有吡唑醚菌酯和多抗霉素的殺菌組合物，其特征在于組合物中表面活性劑為乳化劑、分散劑，濕潤劑或滲透劑；所述的載體為水、有機溶劑或助溶劑、填料。6、根據(jù)權利要求4所述的含有吡唑醚菌酯和多抗霉素的殺菌組合物，其特征在于該組合物的劑型為微乳劑、水乳劑、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、可溶性液劑中的一種。7、根據(jù)權利要求4所述的含有吡唑醚菌酯和多抗霉素的殺菌組合物，其特征在于所述的乳化劑是垸基酚聚氧乙烯(聚氧丙烯)醚、芐基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油環(huán)氧乙垸加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物中至少一種，所述的分散劑、濕潤劑、滲透劑是木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、甲基萘磺酸甲醛縮合物硫酸鹽、烷基萘磺酸鈉、萘磺酸甲醛縮合物、亞甲基萘磺酸鈉二丁基萘磺酸甲醛縮合物、聚合羧酸鈉、拉開粉、茶枯粉、皂素、十二垸基硫酸鈉中至少一種，所述的溶劑、助溶劑是溶劑油、松節(jié)油、三氯甲烷、甲醇、乙醇、丁醇、異戊醇、環(huán)己酮、乙酸乙酯、二甲基亞砜、甲基溶纖劑中至少一種，所述的填料是白炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣、陶土、高嶺土、硅藻土、沸石、石英沙、滑石粉中至少一種。8、根據(jù)權利要求4所述的含有吡唑醚菌酯和多抗霉素的殺菌組合物，其特征在于還加入、穩(wěn)定劑、增稠劑、消泡劑、粘合劑中至少一種。9、根據(jù)權利要求8所述的含有吡唑醚菌酯和多抗霉素的殺菌組合物，其特征在于所述的穩(wěn)定劑是乙醇胺、二乙醇胺、磷酸三丁酯、環(huán)氧氯丙垸、亞磷酸三苯酯中至少一種，所述的增稠劑是阿拉伯膠、黃原膠、硅酸鋁鎂、硅酸、聚乙烯醇、丙烯酸鈉、膨潤土中至少一種，所述的消泡劑是硅酮類、泡敵、磷酸酯類及酰胺中一種，所述的粘合劑為淀粉、阿拉伯樹膠、骨膠、黃原膠、明膠、蟲膠、聚乙烯醇、海藻酸鈉、羰甲基纖維素、松香、石蠟中至少一種。10、權利要求1-9中任一權利要求所述的含有吡唑醚菌酯和多抗霉素的殺菌組合物，其特征在于該組合物用于防治卵菌、子囊菌、擔子菌、半知菌引起的多種植物病害。全文摘要本發(fā)明涉及一種以吡唑醚菌酯和多抗霉素為有效成分的殺菌組合物及其應用。殺菌組合物，含有活性組分吡唑醚菌酯和多抗霉素，重量份數(shù)比為1∶40~40∶1，重量百分含量為1~40％；制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑、可溶性液劑或其他劑型制劑。至少含有一種載體和一種助劑，其中至少一種是表面活性劑，可以是乳化劑、分散劑、濕潤劑或滲透劑。載體為水、有機溶劑或助溶劑、填料?？杉尤敕€(wěn)定劑、增稠劑、消泡劑、粘合劑。用于防治卵菌、子囊菌、擔子菌、半知菌等病原真菌引起的多種植物病害。通過復配，提高殺菌活性，擴大殺菌譜，拓寬使用范圍，降低成本，對多種病害起到一藥兼治的作用，減輕人力物力，提高生產(chǎn)效益。文檔編號A01N47/10GK101248793SQ20081001475公開日2008年8月27日申請日期2008年3月12日優(yōu)先權日2008年3月12日發(fā)明者偉張,欒炳輝,王培松,王英姿申請人:王英姿