專利名稱：：具有殺滅香蕉葉斑病菌等有害真菌作用的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種具有協(xié)同增效作用的殺菌劑組合物，該殺菌劑組合物能有效防治香蕉葉斑病菌等有害真菌，對作物具有保護和治療作用，表現(xiàn)出極強的抗菌和殺菌活性。本發(fā)明屬于農(nóng)業(yè)植物保護領(lǐng)域。本殺菌劑組合物有別于現(xiàn)有的其它殺菌劑。
背景技術(shù)：
：香蕉葉斑病是為害香蕉最重要的病害之一。葉斑病主要為害香蕉葉片，引起蕉葉干枯，明顯減少葉片的光合作用面積，導致植株早衰，影響果實充實，可減產(chǎn)30%~50%。此外，病株的果實品質(zhì)欠佳、不耐貯藏，容易腐爛。對于此類病害，使用化學藥劑防治是目前最有效的手段。過去常用的百菌清、托布津、甲基硫菌靈等常規(guī)殺菌劑，由于長期大劑量地使用，容易導致葉斑病病原菌種群對殺菌劑產(chǎn)生抗藥性。目前現(xiàn)有技術(shù)中已有多種用于殺滅有害真菌的組合物。如德囯拜爾農(nóng)作物科學股份公司2005年6月7日在中國申請的發(fā)明專利(CN1976583A)"大豆拌種劑"，它含有至少一種或多種選自脫甲基反應抑制劑(DMI)殺真菌劑(例如氟環(huán)唑、丙環(huán)唑)的組合物作為大豆拌種劑抵抗大豆銹病，但僅適用于大豆拌種。又如，廣州巿化學工業(yè)研究所1995年1月14日在中國申請的發(fā)明專利(C薩0014C)"一種防治植物病害的殺菌劑組合物，，，其含有多菌靈、三唑酮和硫作為活性成分，對防治小麥、水稻、甜菜、蔬菜、水果、花生、橡膠樹等多種作物的多種病害具有增效活性。但未見其對香蕉葉斑病試驗效果。針對現(xiàn)有技術(shù)的上述缺陷，本發(fā)明人廣泛研究了多種殺滅有害真菌的組合物。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，使用(2RS，3RS)-l-[3-(2-氯苯基)-2，3-環(huán)氧-2-(4-氟苯基)丙基]-lH-l，2，4-三哇(以下稱氟環(huán)喳epoxiconazole)和lH-苯并咪哇-2-基-氨基甲酸甲酯(以下稱多菌靈carbendazim)的組合物具有極顯著的增效活性，而且使用較少劑量的該組合物對香蕉葉斑病菌具有極佳的殺滅效果，從而完成了本發(fā)明?，F(xiàn)已知道，本發(fā)明中使用的氟環(huán)唑?qū)Ω鞣N農(nóng)業(yè)有害真菌具有防治活性，并在專利US4464381(1983)中有相應描述，而多菌靈是一種商業(yè)上可獲得的化合物，且是農(nóng)業(yè)用廣譜內(nèi)吸性殺真菌劑的活性成分，但在實際應用中未見有人用氟環(huán)唑和多菌靈為主要活性成分的組合物用作處理香蕉葉斑病的相同報道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明目的是提供一種防治香蕉葉斑病菌等農(nóng)業(yè)有害真菌的組合物(下文稱為本發(fā)明組合物)，以克服現(xiàn)有技術(shù)中存在抗性產(chǎn)生快的缺陷，同時增強了對有害真菌的殺滅活性。本發(fā)明組合物的特征在于包含有(2RS，3RS)-1-[3-(2-氯苯基)-2,3-環(huán)氧-2-(4-氟苯基)丙基]-IH-I，2，4-三唑的化合物(氟環(huán)唑)和1H-苯并咪唾-2-基-氨基甲酸甲酯的化合物(多菌靈)兩種活性成分，其組合物中氟環(huán)唑和多菌靈的混合比例，以"氟環(huán)唑多菌靈(重量比)"表示，通常為1:0.01-95,優(yōu)選i:o.i~io，更優(yōu)選l:o.33~3。本發(fā)明組合物的特征在于所包含的活性成分氟環(huán)唑是甾醇生物合成中C-14脫甲基化酶抑制劑。另一活性成分多菌靈的作用機制是干擾細胞的有絲分裂過程。二種不同作用機制的活性成分組成的組合物能夠及時伊除病原菌種群中數(shù)量極少的抗藥性菌株，減輕具抗藥性菌系的選擇壓力，從而防止抗藥性的產(chǎn)生，延緩抗藥性發(fā)展的速度。本發(fā)明組合物具有極佳的內(nèi)吸性，其不僅具有很好的保護、治療和伊除活性，而且具有較佳的殘留活性。通過本發(fā)明組合物可以殺滅危害包括下面的作物的有害真菌葡萄、蕃茄灰霉病梨黑星病蘋果輪紋病小麥赤霉病花生褐斑病白菜白斑病香蕉葉斑病本發(fā)明的技術(shù)方案本發(fā)明組合物的特征在于包含(2RS,3RS)-1-[3-(2-氯苯基)-2，3-環(huán)氧_2_(4-氟苯基)丙基]-lH-l，2，4-三唑的化合物(氟環(huán)唑)和多菌靈的活性成分。其組合物中氟環(huán)唑和多菌靈的混合比例，以"氟環(huán)唑多菌靈(重量比)"表示，優(yōu)選i:o.i~io，更優(yōu)選i:0.33-3。雖然本發(fā)明組合物由氟環(huán)唑與多菌靈活性成分組成，但通常在實際應用時,用有效劑量的氟環(huán)唑和多菌靈活性成分與適當含有固體載體或液體載體、助劑及其它添加劑，經(jīng)常規(guī)方法可制得其組合物制劑，可用來處理香蕉葉斑病菌等有害真菌或其寄主。本發(fā)明組合物制劑中所含的氟環(huán)唑和多菌靈兩種活性成分兩者的重量比在l:0.01~l:95,優(yōu)選l:0.l~l:10,更優(yōu)選l:0.33~l:3。這些制劑形式可以是乳油、懸浮劑、溶液、粉劑、可濕性粉劑、顆粒劑等制劑。使用時，優(yōu)選的劑型根據(jù)實際情況進行選擇。雖然氟環(huán)唑和多菌靈的用量可根據(jù)劑型的不同而變化，但通常的用量占制劑總重量的0.1°/。-80%。這些制劑可通過任一常規(guī)的方法制得，例如將氟環(huán)唑和多菌靈與固體載體或液體載體混合，如果必要時，可加入其它助劑如乳化劑和固定劑，接著進一步混合，然后將混合物制成所需的劑型?？稍谥苿┲惺褂玫妮d體和助劑包括下列物質(zhì)固體載體可包括天然合成的礦物如粘土、高嶺土、白碳黑、滑石、硫磺、活性炭、碳酸鈣、硅藻土、鋸末、甲基纖維素。液體載體可包括芳香族或脂肪族烴類如二甲苯、甲苯、煤油、輕質(zhì)油、己烷和環(huán)己烷；鹵代烴類如氯苯、二氯甲烷；醇類如甲醇、乙醇、異丙醇；醚類如乙醚、乙二醇二甲基醚；酯類如乙酸乙酯和乙酸丁酯；酮類如丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮；腈類如乙腈和異丁腈；亞砜類如二甲基亞砜；酸酰胺類如N，N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺；植物油如豆油和棉籽油；以及水。助劑可包括非離子型乳化劑如聚氧乙烯脂肪酸酯和聚氧乙烯脂肪酸醇酯；離子型乳化劑如烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽和芳基磺酸鹽；分散劑如木質(zhì)素磺酸鹽和甲基纖維素；固定劑如羰基甲基纖維素、阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯；著色劑如氧化鐵、氧化鈦、普魯士藍、茜素染料、偶氮染料和酞菁染料。本發(fā)明組合物還可含有增效劑，如胡椒基醚類。本發(fā)明組合物通常直接施用于有害真菌上或間接施用于其棲息地。農(nóng)業(yè)上使用本發(fā)明組合物時，其有效用量通常約為l-900g/ha,優(yōu)選30-450g/ha。這里使用的"有效用量"除非另外指明，一般是指氟環(huán)唑和多菌靈的總量。如果本發(fā)明組合物的制劑也使用相同的濃度。這些制劑和它們的水稀釋劑可在植物葉面施用，如保護作物免受有害真菌的危害。施用效果說明從表l所列本發(fā)明組合物氟環(huán)唑多菌靈的配比(重量比)l:0.33、l:0.5、1:1、1:2、1:3的毒力測定ECs。均明顯低于多菌靈單劑(EC5o0.1122pg/mL)和氟環(huán)唑單劑(EC5Q0.5556yg/mL),說明該組合物的殺真菌活性均高于多菌靈單劑和氟環(huán)唑單劑。具體實施例方式通過下面的實施例進一步說明本發(fā)明組合物。然而，應該理解本發(fā)明不限于下列實施例。實驗實施例香蕉葉斑病菌，由田間發(fā)病葉片上分離獲得，通過回接測定其致病力，室內(nèi)純化得到純菌株。將氟環(huán)唑和多菌靈原藥分別用丙酮溶解，配制成1000jiig/ml母液，按不同配比分設(shè)不同的濃度梯度，加蒸餾水配制成試驗溶液。將試驗溶液加入到定量熔化的PDA培養(yǎng)基中，倒入培養(yǎng)皿，制成各處理濃度的含藥平板培養(yǎng)基，以不含藥平板為對照，每個濃度重復5次。用直徑6mm打孔器沿培養(yǎng)好的菌落邊緣打下菌塊，取菌齡一致的菌絲塊，用消毒接種針將菌絲塊移植到培養(yǎng)基的平板中央，有菌絲的一面朝下，置于25'C條件下恒溫培養(yǎng)，7d后測量結(jié)果。以直尺交叉測量法測定菌絲塊擴展直徑，與不含藥對照菌塊菌絲擴展直徑相比，求出藥劑抑制生長率對照組菌絲塊擴展平均直徑-含藥組菌絲塊擴展平均直徑抑制生長率(％)=-xioo對照組菌絲塊擴展平均直徑利用DPS分析軟件對數(shù)據(jù)進行分析，計算出回歸分析方程，求出ECs。和EC值。下面列表提供氟環(huán)唑和多菌靈的配比分別為l:0.33、l:0.5、l:l、l:2、l:3共5種不同配比的組合物實施例(參見表i)，說明本組合物增效作用極其顯著。表i氟環(huán)唑與多菌靈混配對香蕉葉斑病菌菌絲生長的抑制作用<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由E"計算出增效比值，各種配比均有增效作用，其中以氟環(huán)唑多菌靈(1:0.33)配比的增效作用最為明顯。其增效比值為1926,其次為氟環(huán)唑多菌靈(1:1),其增效比值為992(參見表2)。表2氟環(huán)唑與多菌靈混配對香蕉葉斑病菌聯(lián)合毒力及增效值表<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>制劑實施例(參見表3):實施例1:30重量份氟環(huán)唑、IO重量份多菌靈、二甲苯或高嶺土等混合制得。實施例2:27重量份氟環(huán)唑、13重量份多菌靈、二甲苯或高嶺土等混合制得。實施例3:20重量份氟環(huán)唑、20重量份多菌靈、二甲苯或高嶺土等混合制得。實施例4:13重量份氟環(huán)唑、27重量份多菌靈、二甲苯或高嶺土等混合制得。實施例5:IO重量份氟環(huán)唑、30重量份多菌靈、二甲苯或高嶺土等混合制得。10重量份農(nóng)藥常用助劑及50重量份10重量份農(nóng)藥常用助劑及50重量份10重量份農(nóng)藥常用助劑及50重量份10重量份農(nóng)藥常用助劑及50重量份10重量份農(nóng)藥常用助劑及50重量份表3制劑實施例<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>權(quán)利要求1、一種殺滅有害真菌的組合物，其特征在于它含有氟環(huán)唑和多菌靈兩種活性成分，兩者的重量比在1∶0.01至1∶95之間。2、根據(jù)權(quán)利要求1的組合物制劑，還包括固體載體或液體載體。固體載體包括:天然合成的礦物如粘土、高嶺土、白碳黑、滑石、硫磺、活性炭、碳酸鈣、硅藻土、鋸末、甲基纖維素。液體載體包括芳香族或脂肪族烴類如二甲苯、甲苯、煤油、輕質(zhì)油、已烷和環(huán)己烷；鹵代烴類如氯苯、二氯甲烷；醇類如甲醇、乙醇、異丙醇；醚類如乙醚、乙二醇二甲基醚；酯類如乙酸乙酯和乙酸丁酯；酮類如丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮；腈類如乙腈和異丁腈；亞砜類如二甲基亞砜；酸酰胺類如N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺;植物油如豆油和棉籽油；以及水。3、一種防治有害真菌的方法，它包括將權(quán)利要求l的組合物用來處理有害真菌或其棲息地。全文摘要一種殺滅香蕉葉斑病菌等有害真菌的組合物，其特征在于它含有氟環(huán)唑(化學名稱(2RS，3RS)-1-[3-(2-氯苯基)-2，3-環(huán)氧-2(4-氟苯基)丙基]-1-H-1，2，4-三唑)和多菌靈(化學名稱苯并咪唑-2-基氨基甲酸甲酯)兩種活性成分，其氟環(huán)唑和多菌靈兩者的重量比在1∶0.01至1∶95之間。本發(fā)明組合物克服了現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷，表現(xiàn)出極其顯著的增效作用，施用較小的劑量處理香蕉葉斑病菌等有害真菌，可顯現(xiàn)出極強的抗菌和殺菌活性。文檔編號A01N47/10GK101473835SQ20081003223公開日2009年7月8日申請日期2008年1月3日優(yōu)先權(quán)日2008年1月3日發(fā)明者徐里奇,施順發(fā),強畢,董建生申請人:上海生農(nóng)生化制品有限公司