專利名稱：45％結(jié)晶石硫合劑生產(chǎn)工藝技術(shù)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于果蔬類農(nóng)藥產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)，具體涉及45%結(jié)晶石硫合劑產(chǎn)品生產(chǎn)工藝。
二、 發(fā)明背景-
液體石硫合劑是很早就開始使用的一種殺菌殺蟲劑。它由石灰、硫磺和水熬制而成，為紅褐色透明 液體，有臭雞蛋氣味，呈強(qiáng)堿性，對皮膚有腐蝕作用，主要成分為多硫化鈣CaS'Sx。其熬制方法為按 生石灰、硫磺、水的比例1: 2: 15的質(zhì)量比稱取，將生石灰放在熱水鍋內(nèi)使其化開調(diào)成石灰乳，然后放 入事先調(diào)成糊狀的硫磺粉。邊加邊攪拌，使之與石灰乳充分混合，約經(jīng)40-60分鐘，藥液呈紅褐色，液面 起一層薄膜，有刺鼻臭氣，即算熬成，立即停火，使其冷卻，取其冷卻后的上部清液，放入20mL的量筒 中，用波美比重表量其比重度數(shù)， 一般以20-30波美度較好，稀釋到0.2~0.3波美度應(yīng)用。
石硫合劑是一種既能殺菌又能殺蟲、殺螨的無機(jī)硫制劑。其有效成分為多硫化鈣，它有較強(qiáng)地滲透 和侵蝕病菌細(xì)胞壁和害蟲體壁的能力，可直接殺死病菌和害蟲。其藥液噴灑到植物表面后，在氧、二氧化 碳和水的作用下發(fā)生化學(xué)變化，形成細(xì)小的硫磺沉淀，釋放出少量硫化氫，具有滅菌、殺蟲和保護(hù)植物的 功能。防治病害主要是保護(hù)作用，對人、畜毒性中等，對植物安全，無殘留，不污染環(huán)境，病蟲不易產(chǎn)生 抗性。
石硫合劑的應(yīng)用非常廣泛。比如，在果樹休眠期和發(fā)芽前，用3 5波美度石硫合劑，可防治蘋果樹 腐爛病、白粉病、炭疽病、銹病，梨樹黑星病、炭疽病、葡萄黑痘病，山楂花腐病，柿炭疽病等，并可防 治蘋果全爪螨的越冬卵及山楂葉螨的出蟄成螨、葡萄癭螨、梨潛葉壁虱、梨園蚧、桃樹球堅蚧、梨盾蚧、 柿樹綿蚧和草履蚧等害蟲。果樹生長季節(jié)，用0.3~0.5波美度石硫合劑，可防治蘋果輪紋病、銹病，山楂 花腐病以及多種果樹的細(xì)菌性穿孔病、白粉病等，并可兼治山楂葉螨、蘋果全爪螨等有害螨。
因此，在眾多的殺菌劑中，石硫合劑以其取材方便、價格低廉、效果好、對多種病菌具有抑殺作用 等優(yōu)點，被廣大果農(nóng)所普遍使用。但由單家獨戶自行熬制液體石硫合劑，存在以下弊端①液體石硫合劑 不能長期放置保存，需現(xiàn)熬現(xiàn)用，很不方便；②剩余廢水、廢渣污染環(huán)境；③熬制后的鐵鍋極易生銹報廢， 增大了產(chǎn)品成本。故目前多采用結(jié)晶石硫合劑產(chǎn)品。
結(jié)晶石硫合劑產(chǎn)品是液體石硫合劑的換代產(chǎn)品，是用硫磺、石灰和水在催化劑的作用下，經(jīng)高溫、 高壓加工合成的固體化新劑型。它既保持了液體石硫合劑保護(hù)性殺菌和殺螨的特點，又提高了藥效，而且 無抗藥性，四季皆可用，儲存運(yùn)輸使用等都很方便。
目前國內(nèi)生產(chǎn)結(jié)晶石硫合劑的廠家主要有四川宜賓川安高科農(nóng)藥有限責(zé)任公司和山東臨朐虹雨化 學(xué)品有限公司，其生產(chǎn)工藝均采用結(jié)晶母液循環(huán)利用法，該法生產(chǎn)周期長、成本高、對環(huán)境污染大。本發(fā) 明公開的45%結(jié)晶石硫合劑生產(chǎn)工藝技術(shù)，采用一次投料、 一次產(chǎn)出，生產(chǎn)過程中無廢氣、廢水排放，幾 乎無環(huán)境污染；生產(chǎn)工藝反應(yīng)條件溫和，易于控制，具有投資少、成本低、利潤大等優(yōu)點。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是對現(xiàn)有結(jié)晶石硫合劑生產(chǎn)工藝的重大改進(jìn)創(chuàng)新。新工藝反應(yīng)步驟少，生產(chǎn)條件易于控制， 生產(chǎn)周期短，設(shè)備投資少，生產(chǎn)成本低，環(huán)境污染小，適宜于規(guī)?；I(yè)生產(chǎn)。 1.生產(chǎn)原料及一次性投料量(以生產(chǎn)1000Kg產(chǎn)品計)Kg
熟石灰380-400
硫磺350~330
水380
硫化鈉2.0
硫化促進(jìn)劑MZ1.0-1.5
硫化促進(jìn)劑F *1.0-1.5
硼砂2.0~3.0
3原料規(guī)格均為工業(yè)純。
2. 主要生產(chǎn)設(shè)備
生活鍋爐、反應(yīng)釜、冷卻裝置、結(jié)晶房、包裝機(jī)。
3. 生產(chǎn)工藝與控制條件 投料
按水380Kg、熟石灰380Kg、硫磺350Kg、硫化鈉2.0Kg、硫化促進(jìn)劑MZl.O Kg、硫化促進(jìn)劑F1.0 Kg、硼砂2.0化的順序依次加入反應(yīng)釜中，邊加邊攪拌，投料完后，密封釜蓋。
反應(yīng)
送氣鍋爐表壓升至0.3MPa以上時，向反應(yīng)釜輸送蒸汽，為加快熱交換速度，須不斷排放反應(yīng)釜夾套 中的冷凝水。
排冷空氣隨著蒸汽的不斷輸送，釜內(nèi)溫度逐漸升高，當(dāng)反應(yīng)釜壓力表指針起動時，開啟反應(yīng)釜抹氣 閥排出釜內(nèi)冷空氣；排空冷空氣后，關(guān)閉排氣閥。
升壓繼續(xù)通入蒸汽升溫，當(dāng)反應(yīng)釜表壓上升至0.O7-0.08MPa時，停止供氣。
降溫供氣停止后，立即通入冷卻水使反應(yīng)釜內(nèi)溫度降至IO(TC以下，同時逐漸開啟排氣閾排空(排
空氣通入石灰水池中)，以加快降溫速度。
整個反應(yīng)過程須不斷進(jìn)行攪拌，反應(yīng)時間從送氣到降溫結(jié)束約50分鐘，從反應(yīng)釜表壓指針啟 動到降溫至IOO'C以下時間應(yīng)控制在13~18分鐘內(nèi)。
降溫后，打開釜蓋，取樣觀察，此產(chǎn)物應(yīng)呈桔紅色，冷卻后有晶體析出。
出料
打開反應(yīng)釜出料口，放出反應(yīng)產(chǎn)物，用120目篩網(wǎng)過濾，除去濾渣，保留濾液。 包裝
按0.5Kg或l.OKg標(biāo)準(zhǔn)取濾液置于塑料袋中進(jìn)行熱合封口包裝，包裝時溫度不低于45'C ，應(yīng)盡量排 出袋內(nèi)空氣。 結(jié)晶
將包裝好的液體產(chǎn)品塑料袋，裝入包裝紙箱內(nèi)置于結(jié)晶房中，在40'C左右進(jìn)行結(jié)晶，24小時后取出 即為成品。
4.產(chǎn)品主要技術(shù)指標(biāo)
外觀黃色細(xì)粒晶體。 PH: 10~12 .
有效成分含量45%以上。 水不溶物小于1% .
產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)代號Q/SKZ002-92 .
四、具體實施例
實施例l.按原料水380Kg、熟石灰380Kg、硫磺350Kg、硫化鈉2.0Kg、硫化促進(jìn)劑MZ1.0 Kg、 硫化促進(jìn)劑F1.0 Kg、硼砂2.0 Kg的原料用量依次加入到反應(yīng)釜中，按上述3中的生產(chǎn)工藝與控制條件進(jìn) 行操作，得產(chǎn)品1050Kg，有效成分含量45.5% 。
實施例2.按原料水380Kg、熟石灰400Kg、硫磺330 Kg、硫化鈉2.0Kg、硫化促進(jìn)劑MZ1.5 Kg、 硫化促進(jìn)劑FL5Kg、硼砂3.0 Kg的原料用量依次加入到反應(yīng)釜中，按上述3中的生產(chǎn)工藝與控制條件進(jìn) 行操作，得產(chǎn)品1090Kg，有效成分含量46.2% 。
實施例3.按原料水380Kg、熟石灰390Kg、硫磺340Kg、硫化鈉2.0Kg、硫化促進(jìn)劑MZ1.3 Kg、 硫化促進(jìn)劑F1.3 Kg、硼砂2.5 Kg的原料用量依次加入到反應(yīng)釜中，按上述3中的生產(chǎn)工藝與控制條件進(jìn) 行操作，得產(chǎn)品1070Kg，有效成分含量45.8% 。
實施例4.按原料水380Kg、熟石灰385Kg、硫磺345Kg、硫化鈉2.0Kg、硫化促進(jìn)劑MZ1.2 Kg、硫化促進(jìn)劑F1.2Kg、硼砂2.3 ^的原料用量依次加入到反應(yīng)釜中，按上述3中的生產(chǎn)工藝與控制條件進(jìn)行 操作，得產(chǎn)品1060Kg，有效成分含量45.6% 。
實施例5.按原料水380Kg、熟石灰395Kg、硫磺335Kg、硫化鈉2.0 Kg、硫化促進(jìn)劑MZ1.4 Kg、 硫化促進(jìn)劑F1.4 Kg、硼砂2.7 Kg的原料用量依次加入到反應(yīng)釜中，按上述3中的生產(chǎn)工藝與控制條件進(jìn) 行操作，得產(chǎn)品1080Kg，有效成分含量46.0% 。
實施例6.按原料水380Kg、熟石灰383Kg、硫磺347Kg、硫化鈉2.0Kg、硫化促進(jìn)劑MZ1.1 Kg、 硫化促進(jìn)劑F1.3 Kg、硼砂2.5 Kg的原料用量依次加入到反應(yīng)釜中，按上述3中的生產(chǎn)工藝與控制條件進(jìn) 行操作，得產(chǎn)品1052Kg,有效成分含量45.2% 。
實施例7.按原料水380 Kg、熟石灰393 Kg、.硫磺337 Kg、硫化鈉2.0 Kg、硫化促進(jìn)劑MZ1.3 Kg、 硫化促進(jìn)劑F1.2 Kg、硼砂2.7 Kg的原料用量依次加入到反應(yīng)釜中，按上述3中的生產(chǎn)工藝與控制條件進(jìn) 行操作，得產(chǎn)品1085Kg，有效成分含量45.9% 。
實施例8.按原料水380Kg、熟石灰397Kg、硫磺333Kg、硫化鈉2.0Kg、硫化促進(jìn)劑MZ1.2 Kg、 硫化促進(jìn)劑F1.4 Kg、硼砂2.3 Kg的原料用量依次加入到反應(yīng)釜中，按上述3中的生產(chǎn)工藝與控制條件進(jìn) 行操作，得產(chǎn)品1087Kg，有效成分含量45.9% 。
實施例9.按原料水380Kg、熟石灰387Kg、硫磺343Kg、硫化鈉2.0Kg、硫化促進(jìn)劑MZ1.5 Kg、 硫化促進(jìn)劑Fl.l Kg、硼砂3.0 Kg的原料用量依次加入到反應(yīng)釜中，按上述3中的生產(chǎn)工藝與控制條件進(jìn) 行操作，得產(chǎn)品1077Kg，有效成分含量45.7% 。
權(quán)利要求
1. 本45％結(jié)晶石硫合劑產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝過程為1. 1 投料 將一定量的水、熟石灰、硫磺、硫化鈉、催化劑A、B、C按上述順序依次加入反應(yīng)釜中，邊加料邊攪拌，投完料后，密封釜蓋。1. 2 反應(yīng) 在一定壓力下，反應(yīng)一定時間。1. 3 出料 打開反應(yīng)釜出料口，放出反應(yīng)產(chǎn)物。除去濾渣，保留濾液。1. 4 包裝 按0.5Kg或1.0Kg標(biāo)準(zhǔn)取濾液置于塑料袋中進(jìn)行熱合封口包裝。1. 5 結(jié)晶 將包裝好的液體產(chǎn)品塑料袋，裝入包裝紙箱內(nèi)置于結(jié)晶房中，在一定溫度下結(jié)晶一段時間，取出即為成品。
2. 權(quán)利l.l中所用原料水、熟石灰、硫磺、硫化鈉的用量范圍為(以生產(chǎn)1000Kg產(chǎn)品計)水380Kg、 熟石灰380~400 Kg、硫磺330-350 Kg、硫化0Kg。
3. 權(quán)利1.1中所用催化劑A、 B、 C的種類和用量為A為硫化促進(jìn)劑MZ， 1.0~1.5Kg; B為硫化促進(jìn)劑 F, 1.0~1.5Kg; C為硼砂，2.0~3.0Kg。
4. 權(quán)利1.2的反應(yīng)過程及控制條件如下a) 送氣當(dāng)鍋爐表壓升至0,3MPa以上時，開始向反應(yīng)釜輸送蒸汽，為加快熱交換速度，須不斷排 放反應(yīng)釜夾套中的冷凝水。b) 排冷空氣隨著蒸汽的不斷輸送，釜內(nèi)溫度逐漸升高，當(dāng)反應(yīng)釜壓力表指針起動時，開啟反應(yīng)釜 排氣閥排出釜內(nèi)冷空氣；排完冷空氣后，關(guān)閉排氣閥。c) 升壓繼續(xù)通入蒸汽升溫，當(dāng)反應(yīng)釜表壓上升至0.07 0.08MPa時，停止供氣。d) 降溫供氣停止后，立即通入冷卻水使反應(yīng)釜內(nèi)溫度降至100'C以下，同時逐漸開啟排氣閥排空 (排空氣通入石灰水池中)，以加快降溫速度。整個反應(yīng)過程須不斷進(jìn)行攪拌，反應(yīng)時間從送氣到降溫結(jié)束約50分鐘，從反應(yīng)釜表壓指針啟動到降 溫至100'C以下時間應(yīng)控制在13~18分鐘內(nèi)。
5. 權(quán)利1.3中，反應(yīng)產(chǎn)物應(yīng)用120目篩網(wǎng)過濾，除去濾渣。
6. 權(quán)利1.4中包裝溫度不應(yīng)低于45'C，應(yīng)盡量排出袋內(nèi)空氣。
7. 權(quán)利1.5中結(jié)晶時，結(jié)晶房的溫度應(yīng)控制在40'C左右，結(jié)晶時間為24小時。
全文摘要
結(jié)晶石硫合劑是液體石硫合劑的換代產(chǎn)品，是用硫磺、石灰和水在催化劑的作用下，經(jīng)高溫、高壓反應(yīng)合成的固體化新劑型。它既保持了液體石硫合劑保護(hù)性殺菌和殺螨的特點，又提高了藥效，而且無抗藥性，四季皆可用，儲存、運(yùn)輸、使用等都很方便。目前國內(nèi)生產(chǎn)結(jié)晶石硫合劑的生產(chǎn)工藝均采用結(jié)晶母液循環(huán)利用法。該法生產(chǎn)周期長、成本高、對環(huán)境污染大。本發(fā)明是對現(xiàn)有結(jié)晶石硫合劑生產(chǎn)工藝的重大改進(jìn)創(chuàng)新。新工藝采用投料、反應(yīng)、出料、包裝、結(jié)晶等工序，生產(chǎn)過程中無廢氣、廢水排放，環(huán)境污染??；生產(chǎn)工藝反應(yīng)步驟少，生產(chǎn)條件易于控制。具有生產(chǎn)周期短，設(shè)備投資少，生產(chǎn)成本低，利潤大等優(yōu)點，適宜于規(guī)?；I(yè)生產(chǎn)。
文檔編號A01N59/06GK101473844SQ20081004609
公開日2009年7月8日 申請日期2008年9月18日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月18日
發(fā)明者徐友輝, 涪 范, 陳自然, 果 陶, 然 陶 申請人:四川職業(yè)技術(shù)學(xué)院