專利名稱：界面聚合法制備農(nóng)藥微膠囊的工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種利用界面聚合法的改進(jìn)方法制備農(nóng)藥微膠囊的新工藝。
背景技術(shù)：
農(nóng)藥微膠囊劑是一種既能滿足安全性強(qiáng)、綠色環(huán)保和價格低廉又能延長藥效持效 期的水基性制劑。微膠囊是指利用天然的或合成的高分子囊壁材料，將固體的、液體的甚至 氣體的微小囊核物質(zhì)包覆形成直徑l-800um的半透性或封閉囊膜的微型膠囊。所需的囊壁 材料既能在囊心物質(zhì)上形成具有一層黏著力的薄膜，又不與囊心物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，同時 還要考慮產(chǎn)品的滲透性、穩(wěn)定性、吸濕性等因素。界面聚合法是制備農(nóng)藥微膠囊的最常用的 方法。其工藝過程簡述如下將活性物質(zhì)和適宜的高分子囊壁材料單體溶解在與水不相溶 的有機(jī)溶劑中，有些低黏度的原油則不需要溶劑；接著，將有機(jī)相在剪切條件下加入到含有 合適的乳化劑和保護(hù)劑膠的水溶液中，成水包油或油包水形式。根據(jù)需要控制一定的顆粒 大小，并在水相中再加入另一種水溶性的囊壁材料。兩種材料在油水界面發(fā)生反應(yīng)，圍繞含 有活性物質(zhì)的液滴形成高分子囊壁。此方法一般在室溫下就能快速進(jìn)行，形成的囊壁較規(guī) 則、均一，質(zhì)地堅(jiān)硬。目前商品化的農(nóng)藥微膠囊一般采用高活性單體酰氯或異氰酸酯與農(nóng)藥 活性成分混合作為油相分散于水溶液中，滴加水溶性單體多元胺、多元醇溶液進(jìn)行界面聚 合?，F(xiàn)有利用界面聚合法制備農(nóng)藥微膠囊工藝的缺陷是生產(chǎn)成本高，工藝復(fù)雜，生產(chǎn)工藝 要求嚴(yán)格，對設(shè)備要求高，不適合大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種生產(chǎn)成本較低，對設(shè)備要求低，工
藝簡單，適合于大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)的界面聚合法制備農(nóng)藥微膠囊的工藝。
本發(fā)明的解決方案是界面聚合法制備農(nóng)藥微膠囊的工藝，包括如下工藝步驟 A.將不溶于水或在水中溶解度較低的農(nóng)藥有效成分溶解在甲苯、二甲苯等有機(jī)溶
劑中使其充分溶解形成有機(jī)溶液；若有效成分是油狀物則直接進(jìn)入步驟B ; B.加入與農(nóng)藥有效成分相匹配的乳化劑攪拌均勻，然后和甲苯二異氰酸酯混合形
成有機(jī)相； C.將有機(jī)相倒入溶有水溶性單體和聚乙烯醇作為分散劑的水溶液中，高速分散均 質(zhì)機(jī)剪切形成混合液； D.將混合液攪拌，使異氰酸酯和水溶性單體充分反應(yīng)； E.加入現(xiàn)有技術(shù)常用的增稠劑、防凍劑充分?jǐn)嚢韬?，即得農(nóng)藥微膠囊水懸浮劑；
其特征在于，所述的水溶性單體為尿素。 所述的水溶性單體和聚乙烯醇的水溶液中，尿素作為水溶性單體的濃度為 1. 0% 10%。 在所述的步驟D中，將混合液攪拌時，進(jìn)行恒溫水浴加熱，其水浴加熱溫度范圍為 10 50°C。
利用本發(fā)明申請的工藝制備的農(nóng)藥微膠囊具有較高的包覆率，包覆率在98%以 上，微膠囊粒徑為3-5um，具有制劑水基化的特點(diǎn)，更好的發(fā)揮了微膠囊的緩釋作用；以尿 素取代多元胺，多元醇，將尿素直接溶于水形成水溶液，然后將異氰酸酯與農(nóng)藥活性成分形 成油相分散于水溶液中，進(jìn)行界面聚合。與傳統(tǒng)的界面聚合法比較尿素材料易得，價格低 廉，尿素取代多元胺，多元醇能顯著降低生產(chǎn)成本；將尿素直接溶于水形成水溶液，減少了 滴加的環(huán)節(jié)，對設(shè)備要求更低，操作更簡單，便于工業(yè)化生產(chǎn)，具有較強(qiáng)的市場競爭力。
具體實(shí)施例方式以下實(shí)施例僅是對本發(fā)明的示例說明，而不是對本發(fā)明范圍的限定。下述實(shí)施例 所述的乳化劑因劑型不同而不同，為本技術(shù)領(lǐng)域公知技術(shù)。
實(shí)施例1 制備10%溴蟲腈微膠囊懸浮劑。將10%溴蟲腈原藥溶解在16%甲苯中，加入 8. 4%乳化劑和12 %甲苯-2. 4- 二異氰酸酯，攪拌均勻形成有機(jī)相，將有機(jī)相倒入溶有 4. 2%尿素和1. 0%分散劑聚乙烯醇1988的水溶液中，高速剪切機(jī)中，以20000轉(zhuǎn)/分剪切 5分鐘，將剪切液倒入反應(yīng)釜中，在35t:恒溫水浴加熱條件下攪拌反應(yīng)10小時，然后加入 0. 2%黃原膠，3. OX的乙二醇，作為增稠齊U、防凍劑，繼續(xù)攪拌2小時即得10%溴蟲腈微膠 囊懸浮劑。該膠囊懸浮劑性狀如下 外觀乳白色水懸液；膠囊形狀圓球形；平均顆粒直徑2. 14um ;54士2。C貯存14 天分解率(％ ) :1.44% ;懸浮率> 90.0%。
實(shí)施例2 制備30%辛硫磷微膠囊懸浮劑。將9. 5%乳化劑和10%甲苯-2. 4_ 二異氰酸酯 加入30%辛硫磷原油中，攪拌均勻形成有機(jī)相，將有機(jī)相倒入溶有4. 1%尿素和1. 0%分散 劑聚乙烯醇1988的水溶液中，高速剪切機(jī)中，以20000轉(zhuǎn)/分剪切5分鐘，將剪切液倒入反 應(yīng)釜中，在35t:恒溫水浴加熱條件下攪拌反應(yīng)10小時。然后加入0. 3%黃原膠，7. 0%的乙 二醇，繼續(xù)攪拌2小時即得30%辛硫磷微膠囊懸浮劑。該30%辛硫磷微膠囊懸浮劑性狀如 下 外觀黃色水懸液；膠囊形狀圓球形；平均顆粒直徑2. 8um ;54士2。C貯存14天 分解率(％ ) :1.35% ;懸浮率>90.0%。
實(shí)施例3 制備5. 0%高效氯氰菊酯微膠囊懸浮劑。將5. 0%高效氯氰菊酯原藥溶于9. 56% 二甲苯中，加入4.5%乳化劑和4%甲苯_2. 4-二異氰酸酯，攪拌均勻形成有機(jī)相，將有機(jī)相 倒入溶有3. 9%尿素和1. 0%分散劑聚乙烯醇1988的水溶液中，高速剪切機(jī)中，以20000轉(zhuǎn) /分剪切5分鐘，將剪切液倒入反應(yīng)釜中，在35t:恒溫水浴加熱條件下攪拌反應(yīng)10小時。然 后加入0. 25%黃原膠，4. 0%的乙二醇，繼續(xù)攪拌2小時即得5. 0%高效氯氰菊酯微膠囊懸 浮劑。該5. 0%高效氯氰菊酯微膠囊懸浮劑性狀如下 外觀乳白色水懸液；膠囊形狀圓球形；平均顆粒直徑3. Oum ;54士2。C貯存14 天分解率(％ ) :2.81%。懸浮率>90.0%。
實(shí)施例4 制備5. 0%高效氯氰菊酯微膠囊懸浮劑。將6. 8%乳化劑和4%甲苯-2. 4- 二異氰酸酯加入到18. 52%的27%高效氯氰菊酯原油中攪拌均勻形成有機(jī)相，將有機(jī)相倒入溶有3. 9%尿素和1. 0%分散劑聚乙烯醇1988的水溶液中，高速剪切機(jī)中，以20000轉(zhuǎn)/分剪切5分鐘，將剪切液倒入反應(yīng)釜中，在35t:恒溫水浴加熱條件下攪拌反應(yīng)10小時。然后加入0. 2%黃原膠，3. 0%的乙二醇，繼續(xù)攪拌2小時即得5. 0%高效氯氰菊酯膠囊懸浮劑。該5. 0%高效氯氰菊酯膠囊懸浮劑性狀如下 外觀乳白色水懸液；膠囊形狀圓球形；平均顆粒直徑3. 0um ;54士2。C貯存14天分解率(％ ) :2.81% ;懸浮率> 90.0%。
實(shí)施例5 制備2.0%阿維菌素微膠囊懸浮劑。將2.0%阿維菌素原藥溶于16%氯苯中，加入5. 4%乳化劑和3. 6%甲苯-2. 4- 二異氰酸酯，攪拌均勻形成有機(jī)相，將有機(jī)相倒入溶有
1. 5%尿素和1. 0%分散劑聚乙烯醇1988的水溶液中，高速剪切機(jī)中，以20000轉(zhuǎn)/分剪切5分鐘，將剪切液倒入反應(yīng)釜中，在35t:恒溫水浴加熱條件下攪拌反應(yīng)10小時。然后加入0. 2%黃原膠，3. 0%的乙二醇，繼續(xù)攪拌2小時即得2. 0%阿維菌素微膠囊懸浮劑。該2. 0%阿維菌素微膠囊懸浮劑性狀如下 外觀乳白色水懸液；膠囊形狀圓球形；平均顆粒直徑3. 0um ;54士2。C貯存14天分解率(％ ) :1.44% ;懸浮率> 90.0%。
實(shí)施例6 制備10%噠螨靈微膠囊懸浮劑。將10%噠螨靈原藥溶于22%二甲苯中，加入7. 8%乳化劑和6%甲苯-2. 4-二異氰酸酯，攪拌均勻形成有機(jī)相，將有機(jī)相倒入溶有2. 5%尿素和1. 0%分散劑聚乙烯醇1988的水溶液中，高速剪切機(jī)中，以20000轉(zhuǎn)/分剪切5分鐘，將剪切液倒入反應(yīng)釜中，在35t:恒溫水浴加熱條件下攪拌反應(yīng)10小時。然后加入0. 3%黃原膠，5. 0%的乙二醇，繼續(xù)攪拌2小時即得10%噠螨靈微膠囊懸浮劑。該10%噠螨靈微膠囊懸浮劑性狀如下 外觀乳白色水懸液；膠囊形狀圓球形；平均顆粒直徑.4um ;54士2。C貯存14天分解率(％ ) :2.0% ;懸浮率> 90.0%。
實(shí)施例7 制備10%氟樂靈微膠囊懸浮劑。將10%氟樂靈原藥溶于17.4%二甲苯中，加入7. 8%乳化劑和5. 6%甲苯-2. 4- 二異氰酸酯，攪拌均勻形成有機(jī)相，將有機(jī)相倒入溶有
2. 5%尿素和1. 0%分散劑聚乙烯醇1988的水溶液中，高速剪切機(jī)中，以20000轉(zhuǎn)/分剪切5分鐘，將剪切液倒入反應(yīng)釜中，在35t:恒溫水浴加熱條件下攪拌反應(yīng)10小時。然后加入0. 2%黃原膠，3. 0%的乙二醇，繼續(xù)攪拌2小時即得10%氟樂靈微膠囊懸浮劑。該10%氟樂靈微膠囊懸浮劑性狀如下 外觀乳白色水懸液；膠囊形狀圓球形；平均顆粒直徑2. 8um ;54士2。C貯存14天分解率(％) :2.5% ;懸浮率>90.0%。
權(quán)利要求
界面聚合法制備農(nóng)藥微膠囊的工藝，包括如下工藝步驟A.將不溶于水或在水中溶解度較低的農(nóng)藥有效成分溶解在甲苯、二甲苯等有機(jī)溶劑中使其充分溶解形成有機(jī)溶液；若有效成分是油狀物則直接進(jìn)入步驟B；B.加入與農(nóng)藥有效成分相匹配的乳化劑攪拌均勻，然后和甲苯二異氰酸酯混合形成有機(jī)相；C.將有機(jī)相倒入溶有水溶性單體和聚乙烯醇作為分散劑的水溶液中，高速分散均質(zhì)機(jī)剪切形成混合液；D.將混合液攪拌，使異氰酸酯和水溶性單體充分反應(yīng)；E.加入現(xiàn)有技術(shù)常用的增稠劑、防凍劑充分?jǐn)嚢韬?，即得農(nóng)藥微膠囊水懸浮劑；其特征在于，所述的水溶性單體為尿素。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的界面聚合法制備農(nóng)藥微膠囊的工藝，其特征在于，所述的水 溶性單體和聚乙烯醇的水溶液中，尿素作為水溶性單體的濃度為1.0% 10%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的界面聚合法制備農(nóng)藥微膠囊的工藝，其特征在于，在所述 的步驟D中，將混合液攪拌時，進(jìn)行恒溫水浴加熱，其水浴加熱溫度范圍為10 50°C。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種界面聚合法制備農(nóng)藥微膠囊的工藝，它是在現(xiàn)有工藝的基礎(chǔ)上，用尿素替換了水溶性單體中的多元胺，多元醇。利用本發(fā)明申請的工藝制備的農(nóng)藥微膠囊具有較高的包覆率，包覆率在98％以上，微膠囊粒徑為3-5μm，具有制劑水基化的特點(diǎn)，更好的發(fā)揮了微膠囊的緩釋作用；以尿素取代多元胺，多元醇，將尿素直接溶于水形成水溶液，然后將異氰酸酯與農(nóng)藥活性成分形成油相分散于水溶液中，進(jìn)行界面聚合。與傳統(tǒng)的界面聚合法比較尿素材料易得，價格低廉，能顯著降低生產(chǎn)成本；將尿素直接溶于水形成水溶液，減少了滴加的環(huán)節(jié)，對設(shè)備要求更低，操作更簡單，便于工業(yè)化生產(chǎn)，具有較強(qiáng)的市場競爭力。
文檔編號A01N25/26GK101731210SQ200810079700
公開日2010年6月16日 申請日期2008年11月5日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月5日
發(fā)明者龐民好, 樊玉松, 赤國彤 申請人:河北農(nóng)業(yè)大學(xué)