專利名稱：：一種可持續(xù)產(chǎn)生高氧化還原電位的二氧化氯消毒片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種固體二氧化氯消毒劑，更具體地說涉及一種可持續(xù)產(chǎn)生高氧化還原電位的二氧化氯消毒片所屬的
技術(shù)領(lǐng)域：
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背景技術(shù)：
：穩(wěn)定性二氧化氯是近年來國內(nèi)外研究開發(fā)的一種高效、安全、快速、作用廣譜的新型氧化消毒劑。由于它無致癌、致突變和致畸作用，目前廣泛用于滅菌、消毒、漂白、防腐保鮮、水處理等。按制備方法二氧化氯固體制劑可分為吸附型、反應(yīng)型和緩釋型；1.吸附型利用固體吸附劑吸附二氧化氯溶液，再配合一些粘合劑、潮解劑、緩釋劑，壓制成二氧化氯固體。該類產(chǎn)品的主要特點(diǎn)是必須先制備二氧化氯溶液，然后吸附。制備二氧化氯溶液要求使用特殊的設(shè)備裝置，同時(shí)二氧化氯損耗多，污染大。2.反應(yīng)型將制備二氧化氯的固體藥劑直接混合，并加入輔助劑，包裝成二氧化氯固體制劑，使用時(shí)投到水中，固體藥劑(主要是亞氯酸鈉與酸化劑如檸檬酸)發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)生二氧化氯。該類產(chǎn)品的主要特點(diǎn)是固體藥劑在貯運(yùn)條件下，因?yàn)楦邷鼗蛭倍l(fā)生反應(yīng)，使產(chǎn)品失效。3.緩釋型將二氧化氯吸附到固體吸收劑上，再與固體酸性緩釋劑混合，使之反應(yīng)，從而緩慢、持續(xù)地釋放出二氧化氯，主要用于空氣凈化、除臭、保鮮等。高氧化還原電位的消毒概念源于1987年日本對(duì)氧化電位水(E0W)的研究，其殺菌作用原理是高氧化還原電位能加速細(xì)菌的死亡。細(xì)菌生存在一個(gè)適度的ORP范圍內(nèi)(需氧菌只能耐受300-400mV的氧化電位，厭氧菌在100mV以下)。高氧化還原電位能加快了微生物外膜的破裂，或改變微生物外膜的通透性，有利于殺菌成分向微生物細(xì)胞內(nèi)滲透，縮短了消毒時(shí)間(丘翠環(huán).強(qiáng)氧化離子水殺菌機(jī)理初探[J].中國醫(yī)學(xué)物理學(xué)雜志，1999;16(3):175)。本發(fā)明基于反應(yīng)型固體二氧化氯的制備原理，研制了一種可持續(xù)產(chǎn)生高氧化還原電位的固體二氧化氯消毒劑。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種可持續(xù)產(chǎn)生高氧化還原電位的固體二氧化氯消毒劑，其氧化還原電位在900-1100mV之間，pH在4.5-5之間。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取以下設(shè)計(jì)方案一種可持續(xù)產(chǎn)生高氧化還原電位的二氧化氯消毒片，該消毒片包括下述成份和重量份數(shù)配比氯的氧化物2-4份，固體酸l-3份，酸性鹽l-3份，其他輔劑0-l份；該消毒片還包括穩(wěn)定劑0.1-1份。該消毒片為固體劑型，將一片(l克/片)投放到100mL水中，5-10分鐘能溶解完畢，溶解后的溶液pH值為4.5-5，氧化還原電位900-1100mv，二氧化氯有效濃度2000-3000mg/L。氯的氧化物包括亞氯酸鈉、氯酸鈉、二氯異氰脲酸、三氯異氰脲酸、次氯酸鈣、次氯酸鈉中的一種或幾種。固體酸包括檸檬酸、檸檬酸衍生物、草酸、草酸衍生物、丙二酸、丙二酸衍生物、丁二酸、丁二酸衍生物、戊二酸和戊二酸衍生物中的一種或幾種。酸性鹽包括三氯化鐵、三氯化鋁、硫酸氫鈉中的一種或幾種。穩(wěn)定劑包括聚丙烯酰胺、聚丙烯酸樹脂、聚乙二醇、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮、十二垸基磺酸鈉、羧甲基纖維素鈉、羧甲基淀粉鈉、三聚磷酸鈉的一種或幾種。其他輔劑包括過碳酸鈉、碳酸鈉、高嶺土、淀粉、氯化鈣、氯化鎂中的一種或幾種。本發(fā)明使用的制片工藝方法如下將原料置4(TC干燥24h，分別粉碎，50目過篩、脫水，按本發(fā)明的二氧化氯消毒片的重量份數(shù)配比稱量原料，混合均勻，20Kg壓力下壓成片重lg的二氧化氯消毒片。本發(fā)明中高氧化還原電位即指固體消毒片溶解后氧化還原電位在900-1100mV之間。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是1、酸化劑進(jìn)行了調(diào)整，增加了一種酸性鹽，能使二氧化氯溶液可持續(xù)產(chǎn)生高氧化還原電位。普通固體二氧化氯溶液的氧化還原電位只有700-800mV，我們研制的固體二氧化氯配成溶液，氧化還原電位達(dá)900-1100mV;高氧化還原電位能縮短殺菌時(shí)間，從而降低消毒劑的用量，減少環(huán)境污染。2、本發(fā)明增加一種酸性鹽，酸性鹽促進(jìn)二氧化氯的活化，提高活化率，并能減少固體酸的用量，降低成本。3、本發(fā)明的固體二氧化氯配成溶液，pH在4.5-5這個(gè)范圍，而目前市售的反應(yīng)型固體二氧化氯配成與發(fā)明相同濃度的二氧化氯溶液，pH在4.5以下，酸度大于本消毒劑(參見表l)。酸性條件下溶液的腐蝕性更強(qiáng)，本發(fā)明的消毒劑因提高了pH，消毒使用過程中降低了腐蝕性。4、本發(fā)明在固體藥劑中增加一種高分子材料作穩(wěn)定劑，減少了亞氯酸與固體酸的接觸，從而提高了產(chǎn)品的穩(wěn)定性。5、本發(fā)明的反應(yīng)型二氧化氯消毒劑為一元包裝，而其他反應(yīng)型二氧化氯均為二元包裝，一元包裝使用更方便。具體實(shí)施例方式以下實(shí)施例中的各組分的份數(shù)均為重量份。實(shí)施例1:亞氯酸鈉6份，檸檬酸3份，硫酸氫鈉1份，三氯化鋁1份，三氯化鐵l份，將上述原料混合均勻，壓成2克/片，取一片溶于100ml水中，水溶液的氧化還原電位1130mV，pH4.7，二氧化氯含量3100mg/L。實(shí)施例2:亞氯酸鈉2份、次氯酸鈣2份，檸酸酸3份，酸性鹽3份，穩(wěn)定劑0.8份，將上述原料混合均勻，壓成2克/片，取一片溶于100mL水中，水溶液的氧化還原電位1100mV，pH4.5，二氧化氯含量3300mg/L。實(shí)施例3:增加酸性鹽與不加酸性鹽的對(duì)比亞氯酸鈉1克、檸酸酸1克，配成lOOraL水溶液，二氧化氯的濃度約為2700mg/L;亞氯酸鈉1克、檸酸酸O.5克，酸性鹽O.5克，配成100mL水溶液，二氧化氯的濃度約為3000mg/L。即加酸性鹽O.5克，檸酸酸用量可減少一半，活化率提高10%。實(shí)施例4:添加穩(wěn)定劑與不加穩(wěn)定劑的對(duì)比亞氯酸鈉2份、檸酸酸1份，酸性鹽l份的比例，混合均勻后，分成二份。一份添加O.2份穩(wěn)定劑，另一份不加穩(wěn)定劑，在相同的條件下(54°C)存放一周，二氧化氯有效濃度分別下降11.2%和16.7%，說明添加穩(wěn)定劑能降低有效成分的下降。實(shí)施例5:本消毒劑與市售其他二氧化氯消毒劑在理化性質(zhì)的比較亞氯酸鈉2份、檸酸酸1份，酸性鹽1份，穩(wěn)定劑0.2份，將上述原料混合均勻，壓成2克/片，取一片溶于lOOmL水中，水溶液的氧化還原電位1040mV，pH4.8，二氧化氯含量3000mg/L對(duì)本消毒劑與文華206消毒劑(上海文華消毒藥業(yè)科技有限公司產(chǎn)品，20070208)、奇露二氧化氯消毒粉(上海技源科技有限公司產(chǎn)品，批號(hào)20070202)、百毒清(唐山市康泰漁牧養(yǎng)殖物資有限公司產(chǎn)品，批號(hào)20071019)、綠先鋒(北京綠先鋒環(huán)?？萍加邢挢?zé)任公司生產(chǎn)，批號(hào)20070304)進(jìn)行比較，其他反應(yīng)型二氧化氯消毒劑的配方如下奇露二氧化氯配方A劑檸檬酸12.3克/每包；B劑亞氯酸鈉5.7克/每包。百毒清A劑檸檬酸100克/每袋；B劑亞氯酸鈉100克/每瓶。綠先鋒A劑檸檬酸5克/每袋；B劑亞氯酸鈉5克/每瓶。其他反應(yīng)二氧化氯的配方，檸檬酸亞氯酸鈉"h1或2:1。而本發(fā)明所用的(酸性鹽+檸檬酸)亞氯酸鈉^1:1，降低了檸酸酸的用量。結(jié)果表明本消毒劑溶液氧化還原電位高150-200mV，pH也高于其他市售二氧化氯，更接近中性。表1本消毒劑與市售其他消毒劑理化性質(zhì)比較<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>實(shí)施例6:本消毒劑與文華206、綠先鋒、百毒清、奇露等二氧化氯配成溶液后氧化還原電位持續(xù)性比較表2本消毒劑與市售其他消毒劑氧化還原電位持續(xù)性比較(單位mV)<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>實(shí)施例7:本消毒劑與巿售其他二氧化氯消毒劑殺菌濃度的比較1.最小殺菌濃度試驗(yàn)方法l.l將制備好的菌液進(jìn)行活菌計(jì)數(shù)，然后用0.03M磷酸鹽緩沖液稀釋，使試驗(yàn)菌液的含菌量為5X105-5X106cfu/mL。1.2將中號(hào)試管IO支列于試管架上，寫好標(biāo)簽，標(biāo)明消毒劑稀釋度。1.3每管加無菌蒸餾水2.5mL，放2(TC水浴中。1.4于第1管中加消毒劑使用液2.5mL，混勻后，由第1管取2.5mL至第2管，混勻后再從第2管吸取2.5mL至第3管，以此類推至第9管，混合后再取2.5mL棄去，第10管不加消毒藥液作為對(duì)照。1.5以每半分鐘加一管的速度加菌液2.5mL于各管中，使含菌量達(dá)106cfu/mL，混勻。1.6在加菌30分鐘時(shí)，每管各取0.5mL加入含0.5%質(zhì)量百分比的硫代硫酸鈉的4.5mL液體培養(yǎng)基內(nèi)，混勻。1.7將接種細(xì)菌的培養(yǎng)管，置37。C培養(yǎng)24小時(shí)，若發(fā)生混濁即表示有細(xì)菌生長。必要時(shí)可在固體培養(yǎng)基上進(jìn)行鑒別培養(yǎng)或涂片鏡檢，以判斷是否是目的菌生長。肉湯不變色，應(yīng)繼續(xù)培養(yǎng)7天，仍不長菌判定為無菌生長。1.8陽性對(duì)照應(yīng)同時(shí)做活菌培養(yǎng)計(jì)數(shù)，以確定試驗(yàn)菌數(shù)。試驗(yàn)重復(fù)三次。陰性對(duì)照應(yīng)無菌生長，以各次試驗(yàn)均無菌生長的消毒液最低濃度為最低殺菌有效濃度。2.最小殺菌濃度試驗(yàn)結(jié)果本消毒劑、文華206消毒劑、百毒清、奇露二氧化氯消毒粉作用10分鐘對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的最小殺菌濃度實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，本消毒劑所需的最小殺菌濃度低于市售二氧化氯消毒劑百毒清、奇露二氧化氯消毒粉、綠先鋒(見表3、表4)，說明本消毒劑的殺菌能力更強(qiáng)。從表5可以看到，本消毒劑對(duì)枯草桿菌芽孢的最小殺菌濃度為65mg/L，而百毒清濃度為97.5mg/L，說明本消毒劑的對(duì)枯草桿菌芽孢的殺滅能力更強(qiáng)。表3加菌10分鐘五種消毒劑對(duì)大腸桿菌的最小殺菌試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>注-表示無菌生長，+表示有菌生長，所加菌液濃度為3.17X106cfu/mL表4加菌IO分鐘五種消毒劑對(duì)金黃色葡萄球菌的最小殺菌試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>注-表示無菌生長，+表示有菌生長，所加菌液濃度為5.99X106cfu/mL表5加菌10分鐘三種消毒劑對(duì)枯草桿菌芽孢的最小殺菌試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>注-表示無菌生長，+表示有菌生長，所加菌液濃度為5.99X106cfu/mL實(shí)施例8:定量殺菌試驗(yàn)測(cè)試幾種消毒劑對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌最小殺菌菌濃度時(shí)，本消毒劑優(yōu)于其他二氧化氯消毒劑，與文華206消毒劑基本沒有明顯區(qū)別，故我們以枯草桿菌黑色變種芽孢為殺滅對(duì)象，進(jìn)行了本消毒劑與文華206消毒劑定量殺菌試驗(yàn)效果的觀察。試驗(yàn)時(shí)，二種消毒劑稀釋到相同濃度(160mg/L)，將l.OmL菌懸液加到試管中，加入4.0raL消毒液中，混勻并在開始混勻的同時(shí)啟動(dòng)秒表開始計(jì)時(shí)，作用至10分鐘，吸O.5mL至裝有4.5mL中和劑的試管中，混勻。中和10rain后，吸l.OmL以營養(yǎng)瓊脂為培養(yǎng)基按平板傾注法計(jì)數(shù)，結(jié)果表明本消毒劑的殺菌效果好于文華206消毒劑(表6):表6本消毒劑與文華206消毒劑對(duì)枯草桿菌黑色變種芽孢的殺滅效果<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>陽性對(duì)照組菌數(shù)5.OX107cfu/mL權(quán)利要求1、一種二氧化氯消毒片，其特征在于該消毒片包括下述成份和重量份數(shù)配比氯的氧化物2-4份，固體酸1-3份，酸性鹽1-3份，其他輔劑0-1份。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的二氧化氯消毒片，其特征在于，該消毒片還包括穩(wěn)定劑o.l-l份。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的二氧化氯消毒片，其特征在于所述的氯的氧化物包括亞氯酸鈉、氯酸鈉、二氯異氰脲酸、三氯異氰脲酸、次氯酸鈣、次氯酸鈉中的一種或幾種。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的二氧化氯消毒片，其特征在于所述的固體酸包括檸檬酸、檸檬酸衍生物、草酸、草酸衍生物、丙二酸、丙二酸衍生物、丁二酸、丁二酸衍生物、戊二酸和戊二酸衍生物中的一種或幾種。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的二氧化氯消毒片，其特征在于所述的酸性鹽包括三氯化鐵、三氯化鋁、硫酸氫鈉中的一種或幾種。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的二氧化氯消毒片，其特征在于所述的其他輔劑包括過碳酸鈉、碳酸鈉、高嶺土、淀粉、氯化鈣、氯化鎂中的一種或幾種。7、根據(jù)權(quán)利要求2所述的二氧化氯消毒片，其特征在于所述的穩(wěn)定劑包括聚丙烯酰胺、聚丙烯酸樹脂、聚乙二醇、交聯(lián)聚乙烯吡咯垸酮、十二垸基磺酸鈉、羧甲基纖維素鈉、羧甲基淀粉鈉、三聚磷酸鈉的一種或幾種。全文摘要一種具有持續(xù)產(chǎn)生高氧化還原電位的二氧化氯消毒片，由下述成分和配比組成氯的氧化物2-4份，固體酸1-3份，酸性鹽1-3份，穩(wěn)定劑0.2-1份，其他輔劑0-1份。該消毒片一片溶于100mL水中，溶液的溶液pH值為4.5-5，氧化還原電位900-1100mv，二氧化氯有效濃度2000-3000mg/L。本發(fā)明的消毒劑，投入到水中，固體酸與酸性鹽活化氯的氧化物，產(chǎn)生二氧化氯及高氧化還原電位，雙重殺菌，大大提高了殺菌功能。二氧化氯濃度在32.5～130ppm時(shí)就能達(dá)到很好的滅菌效果。普通二氧化氯消毒劑的氧化還原電位在850mV以下，需要用65～140ppm的有效濃度才能達(dá)到與本消毒劑相同的消毒效果。固體酸與酸性鹽共同活化，二氧化氯的活化率提高約10％。加入水溶性高分子材料對(duì)氯的氧化物進(jìn)行鈍化處理，使產(chǎn)品成為一元固體片劑，方便使用。文檔編號(hào)A01P1/00GK101356925SQ200810119070公開日2009年2月4日申請(qǐng)日期2008年8月28日優(yōu)先權(quán)日2008年8月28日發(fā)明者維張,張順合,白金起,陳春田,韓秀東申請(qǐng)人:中國檢驗(yàn)檢疫科學(xué)研究院