專利名稱：：二鹵代丙烯類化合物及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，具體涉及一種可以作為有害生物防治劑活性成分的二鹵代丙烯類化合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
：由于人類對(duì)環(huán)境保護(hù)的重視，對(duì)農(nóng)藥的毒性及其對(duì)環(huán)境影響的要求越來越嚴(yán)，高效、低毒、選擇性好、安全性高、環(huán)境相容性好成為農(nóng)藥研究開發(fā)的目標(biāo)。近年來，部分新型高效、低毒的殺蟲劑被用來替代高毒有機(jī)磷農(nóng)藥，二鹵代丙烯類殺蟲劑便是其中的一類。二鹵代丙烯類殺蟲劑啶蟲丙醚(Pyridalyl)是日本住友化學(xué)公司于1997年提出(JPn，kokaitokkyokohoJP09194418,US5922880)的一類新型殺蟲劑，是一種高效、低毒、安全的殺蟲劑。其化學(xué)結(jié)構(gòu)如下，-wvw-、CI其對(duì)蔬菜和棉花上的各種鱗翅目害蟲有卓越的防治效果，且與現(xiàn)有鱗翅目害蟲殺蟲劑無(wú)交互抗性，對(duì)已產(chǎn)生抗藥性的害蟲，同樣具有優(yōu)良的效果。與它的高活性相反，啶蟲丙醚對(duì)各種節(jié)肢動(dòng)物的影響很小，所以它有望成為一個(gè)在害蟲綜合治理(IPM)或殺蟲劑抗藥性治理中對(duì)鱗翅目和纓翅目等害蟲防治的有效工具。美國(guó)專利US5872137公開了含苯甲酸酯類的二鹵代丙烯化合物，在500ppm有效濃度下，對(duì)wo必;^m/!Ywm(斜紋夜蛾)具有80%以上的防效20~(CH2)n-美國(guó)專利US5922880公開了少數(shù)含雜環(huán)甲酸酯類的二鹵代丙烯化合物，有呋喃，噻吩，吡啶，喹啉等，在500ppm有效濃度下，對(duì)^Mfo/他ra/""m(斜紋夜蛾)具有80%以上的防效；美國(guó)專利US5952386公開了芳基甲酰胺類的二鹵代丙烯化合物，在500ppm有效濃度下，對(duì)s;Oifo/^ra//ft/ra(斜紋夜蛾)具有80%以上的防效。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供針對(duì)各種害蟲具有優(yōu)良防治效果，并具有高效、低毒、低殘留、環(huán)境相容性好等特點(diǎn)的一類二鹵代丙烯類化合物，以滿足作物保護(hù)對(duì)高效安全殺蟲劑的需求。本發(fā)明的另一目的是提供一種上述化合物的制備方法。本發(fā)明還有一個(gè)目的是提供上述化合物在制備殺蟲劑方面的用途。本發(fā)明的目的可以通過以下措施達(dá)到通式(I)所示的二鹵代丙烯類化合物其中，R1為d—C5院基、苯基或取代苯基，取代苯基的取代基選自鹵素、Q-C3垸基或C,-Cs鹵代烷基中的一種或幾種；R'優(yōu)選為C,一CV垸基；R2為d-CV烷基或d-Cs鹵代烷基，優(yōu)選為CrCV烷基；W為氫、鹵素、C,-C3垸基、d-C3垸氧基、硝基、氰基、硫氰基、三氟甲基磺?；蛉谆鶃喕酋；?，優(yōu)選為氫、鹵素、d-C3垸基或硝基；R"為鹵素、d—CV烷基、氰基或硝基，優(yōu)選為鹵素；(R"m進(jìn)一步優(yōu)選為2,6-二氯；X為鹵素，優(yōu)選為氯；n為2-4，優(yōu)選為3;m為2-4。本發(fā)明中的Q—C5烷基是指直鏈的或支鏈的d-C5烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、2-甲基丁基、3，甲基丁基、異戊基、l-乙基丙基、新戊基、2，2-二甲基丙基或2-甲基異丁基。取代苯基一般為對(duì)氟苯基、對(duì)氯苯基、對(duì)溴苯基、鄰氟苯基、鄰氯苯基、鄰溴苯基、2,4-二氟苯基、2，4-二氯苯基、2，4-二溴苯基、對(duì)甲基苯基、鄰甲基苯基或2,6-二氯-4-三氟甲基苯基等。d-C5鹵代烷基是指直鏈的或支鏈的CrC5鹵代烷基，如氟甲基、氯甲基、溴甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、2-氟乙基、2，2,2-三氟乙基、1-(三氟甲基)乙基等。鹵素是指氟、氯、溴或碘。C,-C3垸基，如甲基、乙基、正丙基或異丙基；d-C3烷氧基，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基；硝基；氰基；硫氰基；三氟甲基磺?；蛉谆鶃喕酋；?。通式(I)的二鹵代丙烯類化合物是一類新型化合物，可根據(jù)例如以下的反應(yīng)過程合成制得<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中，取代基R1、R2、R3、R4、X、m和n與通式(I)中定義相同。根據(jù)上述反應(yīng)方程式，在有堿或無(wú)堿存在的情況下，使吡唑甲酰氯(II)和二鹵代烯丙氧基苯氧基垸基醇(III)反應(yīng)，所述反應(yīng)優(yōu)選使用有機(jī)溶劑在-10至60'C條件下進(jìn)行，其優(yōu)選反應(yīng)溫度是0至3(TC。所述有機(jī)溶劑是對(duì)反應(yīng)無(wú)直接影響的任何惰性溶劑，包括芳烴(如苯、甲苯、二甲苯)、酮類(如丙酮、甲乙酮和甲基異丁酮)、鹵代烴(如氯仿、二氯甲烷和二氯乙垸)、酯類(如乙酸乙酯和乙酸甲酯)及極性溶劑(如四氫呋喃、乙腈、二噁垸、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亞砜或吡啶)。所述的堿是指堿性化合物，包括堿金屬氫化物(如氫化鈉)、堿金屬氫氧化物(如氫氧化鈉和氫氧化鉀)、堿金屬碳酸鹽(如碳酸鈉和碳酸鉀〉、堿金屬碳酸氫鹽(如碳酸氫鈉和碳酸氫鉀)、有機(jī)堿(如吡啶和三乙胺)。'為了在反應(yīng)后分離式(I)所示的目標(biāo)化合物，在使用可溶于水的溶劑的情況下，先減壓脫除溶劑，向殘余物中加水，然后用不溶于水的芳烴(如苯、甲苯和二甲苯)，鹵代烴(如氯仿、二氯甲烷和二氯乙垸)，或酯類(如乙酸乙酯)溶劑萃取所述的殘余物，并用飽和食鹽水洗滌所得到的萃取液，再用無(wú)水硫酸鈉或無(wú)水硫酸鎂對(duì)有機(jī)相進(jìn)行干燥，然后減壓脫除溶劑。當(dāng)使用不溶于水的溶劑時(shí)，則在所得反應(yīng)混合物中依次加水和飽和食鹽水洗滌，有機(jī)相干燥后減壓脫溶。在蒸去溶劑后，可通過重結(jié)晶和柱層析等方法對(duì)得到的殘余物進(jìn)行提純處理，從而得到由通式(I)表示的目標(biāo)化合物。作為中間體的由通式(II)表示的吡唑甲酰氯，可采用己知方法，例如在Bull.Soc.Chim.France,293(1996)和US4950668中所述的方法合成制得。作為中間體的由通式(ni)表示的二鹵烯丙氧基苯氧基烷基醇，可采用己知方法，例如在CN1860874A，US2003/0120119A1中所述的方法合成制得。通式(I)化合物對(duì)昆蟲具有優(yōu)良的防治活性，因而本發(fā)明的化合物可用作保護(hù)農(nóng)業(yè)、園藝等植物的殺蟲劑。所述的昆蟲有鱗翅目害蟲如棉鈴蟲、甜菜夜蛾、小菜蛾、菜青蟲、稻縱巻葉螟和二化螟等，同翅目害蟲如葉蟬、飛虱、蚜蟲、粉虱等，雙翅目害蟲如家蠅、潛葉蠅、蚊類等，直翅目和鞘翅目等害蟲等。當(dāng)然，本發(fā)明的化合物可防治的有害生物不限于上述舉例的范圍。當(dāng)由通式(I)表示的本發(fā)明的化合物用作農(nóng)業(yè)、園藝等領(lǐng)域的殺蟲劑時(shí)，可單獨(dú)使用，或以殺蟲組合物的方式使用，如以式(I)為活性成分，采用本領(lǐng)域常用的農(nóng)藥助劑加工成水乳劑、微乳劑、乳油和可濕粉劑等。常用的農(nóng)藥助劑包括液體載體，如水；有機(jī)溶劑如甲苯、二甲苯、環(huán)己烷、甲醇、丁醇、乙二醇、丙酮、二甲基甲酰胺、乙醚、二甲亞砜、動(dòng)物和植物油及脂肪酸；常用的表面活性劑如乳化劑和分散劑，包括陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、非離子表面活性劑和兩性表面活性劑；其它助劑，如濕潤(rùn)劑、增稠劑等。由通式(I)表示的本發(fā)明的化合物用作殺蟲劑中的活性成分時(shí)，在所述殺蟲劑中的含量可在O.1%至99.5%的范圍內(nèi)進(jìn)行選擇，并可根據(jù)制劑形式和施用方法確定適當(dāng)?shù)幕钚猿煞趾?。通常，在水乳劑中含?%至50%(重量百分比，下同)所述的活性成分，優(yōu)選其含量為10%至40%:在微乳劑中含有5%至50°/。的活性成分，優(yōu)選其含量為10%至30%;在乳油中含有1°/。至90%的活性成分，優(yōu)選其含量為10%至80%。例如，對(duì)于所述水乳劑、微乳劑，可將作為活性成分的本發(fā)明化合物與溶劑和表面活性劑等助劑進(jìn)行均勻混合而制成，使用時(shí)可用水稀釋到指定濃度。對(duì)于所述可濕性粉劑，可將作為活性成分的本發(fā)明化合物、固體載體和表面活性劑等混合并進(jìn)行粉碎而制成，使用時(shí)用水進(jìn)行稀釋。當(dāng)然，制劑的加工方法絕不限于上述內(nèi)容。本領(lǐng)域的技術(shù)人員可根據(jù)所述活性成分和使用目的等，選擇合適的方法。除了作為活性成分的由通式(I)表示的所述化合物之外，本發(fā)明的殺蟲劑可包含其它殺蟲劑、殺螨劑、殺菌劑、昆蟲生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑和土壤改良劑等任何適用的活性成分。對(duì)于本發(fā)明的殺蟲劑的使用，可選擇常用的施藥方法，如莖葉噴霧、水面施用、土壤處理和種子處理等。例如，當(dāng)采用莖葉噴霧時(shí)，作為活性成分的由通式(I)表示的化合物的可使用濃度范圍為l至1000ppm的水乳劑、微乳劑或乳油，優(yōu)選其濃度為1至500ppm。本發(fā)明公開的新型二鹵代丙烯類化合物類化合物對(duì)有害昆蟲具有優(yōu)良的防治效果，因此該化合物可用制備農(nóng)業(yè)、園藝等領(lǐng)域的殺蟲劑，具有高效、低毒、環(huán)境友好的優(yōu)點(diǎn)。具體實(shí)施例方式為了便于對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步了解，下面提供的實(shí)施例對(duì)其做了更詳細(xì)的說明。這些實(shí)施例僅供敘述而并非用來限定本發(fā)明的范圍或?qū)嵤┰瓌t。實(shí)施例l:(4-氯-3-丙基-1-甲基吡唑-5-)甲酸_(2，6_二氯-4-(3'，3'-二氯)烯丙氧基苯氧)丙酯的制備將4-氯-3-丙基-l-甲基吡唑-5-甲酰氯(0.486g，0.0022mol)和甲苯(10ml)組成的溶液，在攪拌和冰水浴冷卻下緩慢滴加到由2，6-二氯-4-(3',3'-二氯)烯丙氧基苯氧丙醇(0.631g，0.0022mol)、三乙胺(0.25g，0.0025mol)和甲苯(20ml)組成的混合液中。滴加完畢后，使反應(yīng)混合物升溫到30。C左右，并在此溫度下繼續(xù)攪拌，色譜跟蹤至反應(yīng)物基本轉(zhuǎn)化完全，約需23小時(shí)。將所得到的反應(yīng)混合物倒入水中(30ml)，靜置分層。有機(jī)層用飽和食鹽水洗滌并經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥后，減壓脫溶，殘余物即為標(biāo)題化合物(表l中化合物No.lO)，重1.05g,黃色油狀物。1HNMR(CDC13)(ppm):6'843(s，2H)，6.124(t，lH，J=6.3Hz)，4.627(t,2H,J=6Hz),4.582(d,2H,J=6.3Hz),4.188(t，2H，J=6Hz)，4.157(s，3H),2.585(q,2H,J=7.5Hz)，2.297(m，2H),1.672(m，2H),0.968(t,3H，J=7.2Hz)實(shí)施例2按實(shí)施例l的方法，將3-乙基-1-甲基吡唑-5-甲酰氯與2，6-二氯-4-(3',3'-二氯)烯丙氧基苯氧丙醇反應(yīng)制得化合物No.l。'HNMR(CDC13)(ppm):6.843(s,2H)，6.643(s,lH)，6.111(t，lH,J=6.3Hz)，4.583(d,2H,J=6.3Hz),4.563(t,2H，J=6.0Hz)，4.125(s,3H)，4.098(t,2H，J=6.0Hz),2.640(q,2H,J=7.5Hz)，2.261(m，2H)，1.242(t,3H,J=7.5Hz)實(shí)施例3按實(shí)施例l的方法，將4-氯-3-乙基-1-甲基吡唑-5-甲酰氯與2，6-二氯-4-G，,3，-二氯)烯丙氧基苯氧丙醇反應(yīng)制得化合物No.2，1HNMR(CDC13)(ppm):6.848(s，2H)，6.120(t,lH，J=6.3Hz)，4.637(t，2H,J=6Hz)，4.590(d,2H，J=6.3Hz),4.185(t，2H,J=6Hz),4.115(s,3H)，2.651(q，2H，J=7.5Hz)，2.297(m,2H)，1.246(t，3H,J=7.5Hz)實(shí)施例4按實(shí)施例l的方法，將4-溴-3-乙基-1-甲基吡唑-5-甲酰氯與2,6-二氯-4-(3，，3，-二氯)烯丙氧基苯氧丙醇反應(yīng)制得化合物No.3，'HNMR(CDC13)(ppm):6.858(s，2H),6.120(t，lH,J=6.0Hz)，4.638(t，2H,J=6.0Hz),4.590(d,2H,J=6.0Hz)，4.184(t,2H,J=6.0Hz),4.119(s,3H)，2.651(q，2H,J=7.5Hz),2.314(m,2H),1.246(t，3H,J=7.5Hz)實(shí)施例5按實(shí)施例l的方法，將4-硝基-3-乙基-1-甲基吡唑-5-甲酰氯與2，6-二氯-4-(3，，3'-二氯)烯丙氧基苯氧丙醇反應(yīng)制得化合物No.4，'HNMR(CDC13)(ppm):6.855(s，2H)，6.121(t,lH，J=6.0Hz),4.634(t，2H,J=6.0Hz),4.592(d，2H，J=6.0Hz),4.180(t，2H，J=6.0Hz),4.046(s，3H),2.952(q，2H,J-7.5Hz)，2.3l爭(zhēng)，2H),1.305(t,3H，J=7.5Hz)實(shí)施例6按實(shí)施例l的方法，將3-甲基-1-乙基吡唑-5-甲酰氯與2，6-二氯-4-(3'，3'-二氯)烯丙氧基苯氧丙醇反應(yīng)制得化合物No.5，！HNMR(CDC13)(ppm):7.253(s,IH)，6.855(s，2H),6.119(t，lH,J=6.3Hz),4.589(d，2H,J=6.3Hz)，4.529(q,2H,J=7.2Hz),4.122(t，2H,J=6.0Hz)，3,970(t，2H，J=6.0Hz),2.281(s，3H),2.090(m,2H)，1.419(t,3H，J=7.2Hz)實(shí)施例7按實(shí)施例l的方法，將4-氯-3-甲基-1-乙基吡唑-5-甲酰氯與2，6-二氯-4-(3，,3，-二氯)烯丙氧基苯氧丙醇反應(yīng)制得化合物No.6，'HNMR(CDC13)(ppm):6,819(s,2H)，6.105(t，lH,J=6.3Hz),4.572(d,2H，J=6.3Hz),4.536(t，2H，J=6.0Hz)，4.493(q,2H,J-7.2Hz),4.150(t，2H,J=6.0Hz)，2.274(m，2H),2.238(s,3H)，1.389(t，3H,J=7.2Hz)實(shí)施例8按實(shí)施例l的方法，將4-溴-3-甲基-1-乙基吡唑-5-甲酰氯與2，6-二氯-4-(3，,3，-二氯)烯丙氧基苯氧丙醇反應(yīng)制得化合物No.7，'HNMR(CDC13)(ppm):6.820(s,2H),6.115(t，lH，J=6.3Hz),4.575(d,2H,J=6.3Hz),4.539(t,2H,J=6.0Hz),4,450(q,2H,J=7.2Hz)，4.151(t,2H，J=6.0Hz)，2.275(m,2H),2,236(s,3H),1.392(t,3H,J=7.2Hz)實(shí)施例9按實(shí)施例l的方法，將3-甲基-1-甲基吡唑-5-甲酰氯與2,6-二氯-4-G，，3，-二氯)烯丙氧基苯氧丙醇反應(yīng)制得化合物No.8，1HNMR(CDC13)(ppm):6.840(s,2H)，6.638(s,lH),6.125(t,lH，J=6.3Hz)，4.578(d,2H,J=6.3Hz),4.564(t,2H，J=6.0Hz),4.125(s，3H),4.098(t，2H,J=6.0Hz),2.250(s，3H),2.261(m，2H)實(shí)施例10按實(shí)施例l的方法，將3-乙基-1-乙基吡唑-5-甲酰氯與2，6-二氯-4-G，,3，-二氯)烯丙氧基苯氧丙醇反應(yīng)制得化合物No.9，'HNMR(CDC13)(ppm):6.837(s,2H)，6.637(s,lH),6.127(t，lH,J=6.3Hz)，4.575(d，2H,J=6.3Hz),4.565(t,2H,J=6.9Hz),4.541(q,2H，J=7.2Hz),4,103(t,2H，J=6.9Hz)，2.647(q，2H,J=7.8Hz)，2.271(m,2H)，1.413(t,3H,J=7.2Hz),1.251(t,3H,J=7.8Hz)實(shí)施例11按實(shí)施例l的方法，將4-溴-3-丙基-1-甲基吡唑-5-甲酰氯與2，6-二氯-4-(3，，3'-二氯)烯丙氧基苯氧丙醇反應(yīng)制得化合物No.ll，'HNMR(CDC13)(ppm):6.846(s，2H),6.131(t,lH，J=6.3Hz),4.632(t，2H,J=6Hz)，4.578(d，2H，J=6.3Hz)，4.191(t,2H，J=6Hz)，4.160(s，3H)，2.593(q,2H，J=7.5Hz),2.294(m,2H)，1.670(m,2H),0.971(t，3H,J-7.2Hz)實(shí)施例12按實(shí)施例l的方法，將3-丁基-1-乙基吡唑-5-甲酰氯與2，6-二氯-4-(3'，3'-二氯)烯丙氧基苯氧丙醇反應(yīng)制得化合物No.12，'HNMR(CDC13)(ppm):6.838(s，2H)，6.611(s,lH),6.,，1H,J=6.3Hz)，4.578(t,2H,J=6.0Hz)，4.542(q，2H,J=6.9Hz),4.093(t,2H,J=6.0Hz),2.494(d，2H，J=6.9Hz),2.264(m，2H)，1.913(m,lH)，1.412(t,3H,J=6.9Hz)，0.927(d,6H,J=6.6Hz)實(shí)施例13按實(shí)施例l的方法，將4-氯-3-丁基-1-乙基吡唑-5-甲酰氯與2，6-二氯-4-(3'，3'-二氯)烯丙氧基苯氧丙醇反應(yīng)制得化合物No.13，lHNMR(CDC13)(ppm):6.835(s,2H),6,108(t,lH,J=6.3Hz)，4.627(t,2H，J=6.3Hz),4.616(d,2H，J=6.3Hz)，5.541(q，2H，J=6.9Hz),4.158(t，2H，J=:6.0Hz),2.500(d,2H，J=7.5Hz)，2.291(m,2H)，2.060(m，lH),1.392(t，3H，J=6.9Hz)，0.930(d，6H，J=6.9Hz)實(shí)施例14按實(shí)施例l的方法，將4-溴-3-丁基-1-乙基吡唑-5-甲酰氯與2,6-二氯-4-(3',3，-二氯)烯丙氧基苯氧丙醇反應(yīng)制得化合物No.14，'HNMR(CDC13)(ppm):6.834(s，2H),6.108(t,lH,J=6.3Hz),4.624(t，2H,J=6.3Hz),4.577(d，2H，J=6.3Hz)，4.530(q,2H，J=7.2Hz),4.173(t,2H,J=6.0Hz)，2.500(d,2H,J=7.2Hz)，2.300(m，2H)，2.041(m，lH),1.390(t，3H,J=6.9Hz),0.928(d,6H,J=6.6Hz)各實(shí)施例所制得的化合物如下表所示:*2，3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>下面將敘述以本發(fā)明化合物為活性成分的制劑例，所述的制劑例可用作農(nóng)業(yè)、園藝和花卉栽培領(lǐng)域的殺蟲劑。但是，本發(fā)明的實(shí)施方式并不限于以下內(nèi)容。制劑實(shí)施例l:水乳劑本發(fā)明化合物20份、甲苯12份、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙垸嵌段共聚物6份、黃原膠6份，乙二醇/丙二醇復(fù)合防凍劑8.5份，有機(jī)硅0.8份，水46.7份，一起均勻混合得到活性成分為20%的水乳劑。制劑實(shí)施例2:微乳劑本發(fā)明化合物20份、三苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚10份、烷基苯磺酸鈣鹽5份、丙酮5份，異丙醇10份，聚氧乙烯醚甲酰胺3份，水47份，一起均勻混合得到活性成分為20%的微乳劑。制劑實(shí)施例3:乳油將本發(fā)明化合物IO份溶于由40份二甲苯和35份二甲基甲酰胺組成的混合溶劑中，然后加入土溫80乳化劑15份，攪拌并均勻混合得到活性成分為10%的乳油。下面將敘述以本發(fā)明化合物為活性成分的殺蟲劑的試驗(yàn)例。但是，本發(fā)明的實(shí)施方式并不限于以下內(nèi)容。試驗(yàn)例l:對(duì)小菜蛾的殺蟲效果選擇3齡幼蟲，采用浸葉詞喂法進(jìn)行殺蟲效果測(cè)試。根據(jù)制劑實(shí)施例3的組成方式，將本發(fā)明實(shí)施例的化合物分別制成殺蟲劑。用純凈水將所得到的殺蟲劑乳油進(jìn)行稀釋，均勻混合得到所需濃度的藥液。選取苞菜，清洗并晾干，用打孔器做成葉碟，在藥液中浸IO秒鐘取出，待自然晾干后裝入培養(yǎng)皿內(nèi)。每皿接入小菜蛾3齡幼蟲10頭，3次重復(fù)，第Id、3d調(diào)查死亡蟲數(shù)，統(tǒng)計(jì)死亡率，評(píng)價(jià)其殺蟲效果。死亡率統(tǒng)計(jì)如下表?；衔颪o.l、No.2、No.3、No.6、No.9、No.12、No.l3和No.l4在400ppm濃度下的死亡率為100%。表l化合物對(duì)小菜蛾的活性結(jié)果<table>complextableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>化合物No.l、No.2、No.3、No.6、No.9、No.12、No.l3和No.l4在400ppm濃度下3d的死亡率達(dá)100%。試驗(yàn)例2:對(duì)棉鈴蟲的殺蟲效果選擇3齡幼蟲，采用浸蟲浸葉碟綜合法進(jìn)行殺蟲效果測(cè)試。根據(jù)制劑實(shí)施例3的組成方式，將本發(fā)明實(shí)施例的化合物分別制成殺蟲劑。用純凈水將所得到的殺蟲劑乳油進(jìn)行稀釋，均勻混合得到所需濃度的藥液。選取苞菜，清洗并晾干，用打孔器做成葉碟，在藥液中浸10秒鐘取出，待自然晾干后裝放入十孔板中，每孔l片葉碟；用不銹鋼漏勺浸蟲IO秒鐘，浸完后用吸水紙吸一下，放入加有葉碟的十孔板內(nèi)培養(yǎng)，每劑量處理20頭幼蟲，24、48h調(diào)查死亡蟲數(shù)，統(tǒng)計(jì)死亡率。表2化合物對(duì)棉鈴蟲的活性結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>權(quán)利要求1、通式(I)所示的二鹵代丙烯類化合物其中，R1為C1-C5烷基、苯基或取代苯基；R2為C1-C5烷基或C1-C5鹵代烷基；R3為氫、鹵素、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、硝基、氰基、硫氰基、三氟甲基磺?；蛉谆鶃喕酋；?；R4為鹵素、C1-C5烷基、氰基或硝基；X為鹵素；n為2-4，m為2-4。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中R1中取代苯基的取代基選自鹵素、d-C3烷基或d-Cs鹵代烷基中的一種或幾種。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中R'為C廣Cs垸基;R2為Q-Cs垸基；W為氫、鹵素、Ci-C3垸基或硝基；R"為鹵素。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的化合物，其中(R4)m為2,6-二氯；X為氯；n為3。5、一種權(quán)利要求l所述的二鹵代丙烯類化合物的制備方法，在有堿或無(wú)堿存在下，將吡唑甲酰氯和二鹵烯丙氧基苯氧基烷基醇在-1060'C下、有機(jī)溶劑中反應(yīng)，分離，得到式(I)化合物，其反應(yīng)方程式如下其中，R1、R2、R3、R4、X、m和n的定義如權(quán)利要求l中所述。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其中所述的堿為堿金屬氫化物、堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽、堿金屬碳酸氫鹽或有機(jī)堿；所述的有機(jī)溶劑為芳烴、酮類、鹵代烴、酯類或極性溶劑。7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其中所述的堿金屬氫化物是氫化鈉，所述的堿金屬氫氧化物是氫氧化鈉或氫氧化鉀，所述的堿金屬碳酸鹽是碳酸鈉或碳酸鉀，所述的堿金屬碳酸氫鹽是碳酸氫鈉或碳酸氫鉀，所述的有機(jī)堿是吡啶或三乙胺；所述的芳烴是苯、甲苯或二甲苯，所述的酮類是丙酮、甲乙酮或甲基異丁酮，所述的鹵代烴是氯仿、二氯甲烷或二氯乙垸，所述的酯類是乙酸甲酯或乙酸乙酯，所述的極性溶劑是四氫呋喃、乙腈、二噁烷、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二甲亞砜或吡啶。8、根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其中反應(yīng)溫度為030。C。9、權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的化合物在制備殺蟲劑方面的用途。10、一種殺蟲組合物，以權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的化合物為活性成分，加上農(nóng)藥助劑制成水乳劑、微乳劑或乳油。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(I)全文摘要本發(fā)明公開了通式(I)所示的二鹵代丙烯類化合物，其中，R¹為C₁-C₅烷基、苯基或取代苯基；R²為C₁-C₅烷基或C₁-C₅鹵代烷基；R³為氫、鹵素、C₁-C₃烷基、C₁-C₃烷氧基、硝基、氰基、硫氰基、三氟甲基磺?；蛉谆鶃喕酋；?；R⁴為鹵素、C₁-C₅烷基、氰基或硝基；X為鹵素；n為2-4，m為2-4。本發(fā)明還公開了二鹵代丙烯類化合物的制備方法。本發(fā)明的二鹵代丙烯類化合物類化合物對(duì)有害昆蟲具有優(yōu)良的防治效果，因此該化合物可用制備農(nóng)業(yè)、園藝等領(lǐng)域的殺蟲劑，具有高效、低毒、環(huán)境友好的優(yōu)點(diǎn)。文檔編號(hào)A01N43/56GK101348464SQ200810196050公開日2009年1月21日申請(qǐng)日期2008年9月11日優(yōu)先權(quán)日2008年9月11日發(fā)明者倪玨萍,麗劉,婷劉,吳同文,張湘寧,霞曾,李長(zhǎng)樂,娜王,田輝凱,郭麗琴,馬海軍申請(qǐng)人:江蘇省農(nóng)藥研究所股份有限公司